CH625821A5

CH625821A5 - Process for preparing asymmetrical 1:2 chromium complexes containing an azo compound and an azomethine compound

Info

Publication number: CH625821A5
Application number: CH1660775A
Authority: CH
Inventors: Chem Hans Dr Baumann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1974-12-24
Filing date: 1975-12-22
Publication date: 1981-10-15
Also published as: GB1530808A; FR2295996B1; DE2461481C3; IT1052619B; JPS5189532A; DE2461481B2; JPS5710900B2; FR2295996A1; DE2461481A1; BE837063A

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von 1:2-Chromkomplexen, die in Form der freien Säuren der Formel I

bedeuten und A1, A2, A3, X, Y, Z, n, R3 und R4 die im Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man die freien Säuren der Formel I mit N-haltigen Basen in ihre Salze überführt. 65

5. Verwendung der wasserunlöslichen Farbstoffe, hergestellt nach dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 und 4, zum Einfärben von organischen nicht-textilen Materialien.

A N=N B

Cr

/W

D-CH«=N

entsprechen, in der e

n+1

(I)

(H®)

n+1

{

625 821

4

A den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Carboxy- . gruppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

B den Rest einer carbocyclischen, heterocyclischen oder offenkettigen Kupplungskomponente mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Aminogruppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

D den Rest eines carbocyclischen Aldehyds mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxygruppe in Nachbarstellung zur Azomethinverbindung;

E einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoff mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy-oder Caboxygruppe; und n die Zahl der nicht an der Komplexbildung beteiligten Car-boxyl- und der Sulfonsäuregruppen bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem man an 1:1-Chromkomplexe der Formel II

A1 Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl,

A3 Wasserstoff, wobei

A1 und A2 zusammen einen gegebenenfalls durch Nitro substituierten ankondensierten Benzolring bilden können;

R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxysulfonyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenylazo oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes Naphthylazo;

R2 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro, wobei

R1 und R2 zusammen einen ankondensierten Benzolring bilden können;

X-O- oder COO-;

Y -O- oder -NH-; A- .1

K CILC = C - CONH-\v

3I I \

-N=N-

IX

Cr

,©

(II),

25

R'

CH-

Sulfamoyl, N-mono- oder N,N-di-Ci bis -Cf-alkylsubstituiertes Sulfamoyl oder N-Phenylsulfamoyl;

A2 Wasserstoff, Chlor, Nitro oder Hydrosulfonyl,

in der AQ ein Anion bedeutet, Azomethinverbindungen der 30 Formel III

~\_3^

R

Yr

A

CN

OH

H—D—CH=N-E—H

(III)

oder deren beide Einzelkomponenten anlagert, wobei die Verbindungen der Formeln II und III zusammen die der Zahl n entsprechenden Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen enthalten.

Die Verbindungen der Formel I können in ihre Salze übergeführt werden. Als Kationen kommen für die Komplexe zum Beispiel Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumkationen, wie Natrium, Kalium, Ammonium, Trimethyl-, Tributyl-, Dimethyldibenzyl-, Di-ß-hydroxyäthyl-, ß-Äthylhexyl-, y-{ß-Äthylhexoxy)-propyl- oder i-Propoxypropylammonium in Betracht.

Insbesondere betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, die in Form der freien Säuren der Forme-1 Ia oder

45

a n+1

50

R3 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carbamoyl; R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methyl, Chlor oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl;

R5 Methyl, Methoxy, Acethylamino, Propionylamino, Ben-zoylamino, N-Phenylamino, Dimethylamino oder Diäthyl-amino;

R6 Wassertoff oder Methyl;

R7 Wasserstoff oder Hydroxysulfonyl, wobei R5 und R6 zusammen einen gegebenenfalls durch Brom, Amino, Hydroxy, Phenyloamino, Acetyl-, Propionyl- oder Ben-zoylamino der Hydroxysulfonyl substituierten ankondensierten Benzolring bilden können.;

Z "(Cii2)n ' "f" • ■

1 3 CH2C6H5 KH5

(h9)

(Ia)

-CH-

:?

n+1

(CH„) C00H 2 n1

oder -CH-CH CH0-; und

Ah 2 2

m die Zahlen 1,2 oder 3 bedeuten.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel II geeignete Verbindungen der Formel H-A-NH2 bzw.

65

entsprechen, in der n die obengenannte Bedeutung hat,

-NH.

625821

sind beispielsweise: Diazotierbare Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe, die in o-Stellung zur Aminogruppe eine Alko-xy- oder Carboxygruppe als komplexbildenden Substituenten enthalten, im einzelnen zum Beispiel: 2-Aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol, 4- oder 5-Nitro-2-aminophenol, 4,6-Dichlor- 5 2-aminophenol, 4,6-Dinitro-2-aminophenol, 4-Methyl-6-nitro-2-aminophenol, 4-Chlor-5-nitro-2-aminoanisol, 4,5-Di-chlor-2-aminoanisol, 2-Aminobenzoesäure, 4-Nitro-2-aminoben-zoesäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol4-sulfonsäuremethylamid, 10

2-Aminophenol-4-sulfonsäurephenylamid, 4-Chlor-2-aminophe-no-6-sulfonsäure, 4-Chlor-2-aminoanisol-5-sulfonsäureme-thylamid, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol4-sulfonsäure, 5-N itro-2-aminoanisol4-sulfonsäu-re, l-Amiijo-2-naphthol4-sulfonsäure, l-Amino-6-nitro-2-naph- 15 thol-4-sulfonsäure oder 2-Amino-l-naphthol-5-sulfonsäure.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel II geeignete Verbindungen der Formel H-B-H bzw. H-K-YH sind zum Beispiel:

Hydroxy- oder Aminogruppen enthaltende Kupplungskom- 20 ponenten der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazol-, Pyridin-, Chinolin-, oder Pyrimidinreihe sowie Derivate von 1,3-Dicarbonylverbin-dungen, im einzelnen beispielsweise:

4-MethylphenoI, 3,4-Dimethylphenol, 4-AcetylaminophenoI,

4-Methyl-3-acetylaminophenol, 3-Diäthylaminophenol, 4-Me- 25 thyl-3-äthylaminophenol, 3-(o-Tolyamino)-phenoI, 2-Naphthyl-amin, 2-Naphthol, 6-Brom-2-naphthol, 5,8-DichIor-l-naphthoI, l-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 1-Naph-thylamin-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-5- oder -6-sul-fonsäure,8-Acetylamino-l-naphthol-5-suIfonsäure,6-Phenylami- 30 no-l-naphthol-3-sulfonsäure, 7-Amino-l-naphthol-3-sulfonsäure,

3-Methyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazoIon, 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolon, 1-(2'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 -(2' ,5 ' -Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyra- 35 zolon, l-Penyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-carbonsäure, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'- oder 4'-sulfonsäure, 1,3-Diphenyl-

5-pyrazolon-2'-sulfonsäure, l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-5'-sulfonsäure, 2,4-Dihydroxychinolin, N-Acetoace-tyl-cyclohexylamid, N-Acetoacetyl-phenylamid, N-Acetoacetyl-40 (2-chlorphenyl)-amid oder N-AcetoacetyI-(4-methyIpehnyl)-amid-2-sulfonsäure.

Geeignete Ausgangsverbindungen für jene der Formel III sind Verbindungen der Formel H-D-CHO bzw.

45

cho sind zum Beispiel: o-Hydroxyaldehyde der Benzol- und Naphthalinreiche wie 2-Hydroxybenzaldehyd, 2-Hydroxy-l-naphthaI-dehyd, 3-Nitro-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Nitro-2-hydroxybezal-dehyd, 5-Brom-2-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Dinitro- oder 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd,2-Hydroxy-l-naphthaldehyd-3-carbonsäure, 2-Hydroxybenzaldehyd-5-sulfonsäure, 5-(2',5'-Dichlorphenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(2'-Methoxyphe-nylazo)-2-hydroxybenzaldehyd-5'-sulfonsäure oder 5-(2'-Chlor-phenylazo>2-hydroxybenzaldehyd-5'-sulfonsäure.

Geeignete Ausgangsverbindungen für jene der Formel III sind Verbindungen der Formel H-E-NH2 bzw. HX-Z-NH2 sind zum Beispiel aliphatische Amine, die in 2- oder 3-Stellung zur Aminogruppe eine komplexbildende Hydroxy- oder Carbonsäuregruppe enthalten, wie l-Aminoäthanol-2,1-Aminopro-panol-2, l-Aminopropanol-3,3-Amino-3-methylbutanol-l, 2-

Aminoessigsäure, 2-Aminopropionsäure, 3-Aminopropionsäu-re, 2-Amino-3-hydroxypropionsäure, 2-Amino-3-phenylpropion-säure, 2-Aminobuttersäure, Aminobernsteinsäure oder 2-Aminoglutarsäure.

Die Herstellung der 1:2-Chromkomplexe erfolgt ausgehend von den 1:1 -Chromkomplexen der Azoverbindungen, die nach bekannten Verfahren erhalten werden können.

Die Umsetzung der 1 :l-Chromkomplexe mit den Azome-thinverbindungen bzw. deren Einzelkomponenten wird zweckmässigerweise in wässriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz organischer Lösungsmittel, zum Beispiel von Alkoholen oder Carbonsäureamiden, vorgenommen. Die 1:2-Komplexbildung erfolgt zum Beispiel im schwach sauren bis.alkalischen Bereich, vorzugsweise bei pH 6 bis 9 und bei erhöhter Temperatur, zum Beispiel 50 °C bis zur Siedetemperatur.

Die entstandenen 1:2-Komplexe können durch Ansäuern, Aussalzen mit Alkalisalzen oder Eindampfen isoliert werden; dabei werden wasserlösliche Komplexsalze erhalten. Zur Herstellung wasserunlöslicher, organophiler Farbstoffe können die Komplexe aus wässriger Lösung mit geeigneten N-haltigen Basen gefällt werden, die die Kationen liefern.

Als N-haltige Basen zur Herstellung dieser Solventfarbstoffe verwendet man vorzugsweise längerkettige Alkyl- oder Cycloalkylamine mit vorzugsweise 6 bis 16 C-Atomen, wie 2-Äthylhexylamin, Di-(2-äthylhexyl)-amin, 3-(2'-ÄthyIhexo-xy)-propylamin, Dodecylamin, Isotridecylamin, Oleylamin, Dicylclohexylamin, N,N'-Diphenylguanidin, N,N'-Di-(2-methyl-phenyl)-guanidin, Phenylbiguanid, 4-Chlorphenylbiguanid oder (2-M ethylphenyl>biguanid.

Die Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken natürlicher oder synthetischer stickstoffhaltiger Materialien, wie Wolle, Polyamid- oder Polyurethanfasern.

Die wasserlöslichen, jedoch in organischen Löungsmitteln löslichen Farbsalze mit Aminbasen können zum Färben von organischen Flüssigkeiten, Harzen oder Lacken, von Holzbeizen oder Kugelschreiberpasten, zur Anfärbung von anodisch oxidierten Aluminium oder als Spinnfarbstoffe, zum Beispiel zur Herstellung farbiger Celluloseester- oder Polyamidfasern, verwendet werden.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe, deren Anion der Formel Ib oder Ic

50

55

(Cl)

65

(Ib)

625 821

6

A

-N=N K

-N=N

A

(le)

entspricht, in denen m die Zahlen 0,1 oder 2 und K1 einen Rest der Formel bedeuten und A1, A2, A3, X, Y, Z, R3 und R4 die angegebenen Bedeutungen haben.

R3 ist vorzugsweise Methyl und R4 gegebenenfalls durch Methyl, Chlor und/oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl.

Bevorzugt sind für:

A1 Hydroxysulfonyl, Chlor oder Nitro,

A2 Wasserstoff, Chlor, Nitro oder Hydroxysulfonyl,

A1 und A3 zusammen ein gegebenenfalls durch Nitro substituierter ankondensierter Benzolring und

Z -CH2-, -CH2CH2-j -CH- oder

CH,

J

-CH-CH^- .

t c:

CH,

D

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel-und Formelnummern stimmen dabei überein.

Beispiel 1

22 Teile 5-Phenylazo-2-hydröxybenzaldehyd-4'-sulfonsäure werden in 300 Teilen Wasser angerührt und nach Zugabe von

6.4 Teilen Aminoessigsäure mit wässriger Natronlauge auf pH

7.5 gestellt. Durch Erhitzen auf 70 °C erhält man eine orangefarbene Lösung, in die man unter Rühren nach und nach 35 Teile der 1:1-ChromkomplexVerbindung des Azofarbstoffs 5-Nitro-2-aminophenol — 2 Naphthylamin-5-sulfonsäure einträgt. Dabei hält man durch weitere Zugabe von Natronlauge den ursprünglichen pH-Wert aufrecht.

Durch Dünnschichtchromatografie lässt sich die Anlagerung der Azomethinverbindung an die 1:1-ChromkomplexVerbindung verfolgen.

Wenn die 1:2 Komplexbildung beendet ist, salzt man mit 50 Teilen Kaliumchlorid und 100 Teilen Natriumchlorid aus, saugt nach Erkalten ab und trocknet. Man erhält 83 Teile eines Farbstoffkomplexsalzes, dessen Monoanion der Formel 1 entspricht. Der Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamide in gelbstichigen Grüntönen mit sehr guten Licht- und Nassechtheiten.

Analog erhält man die folgenden durch die Ausgangsstoffe gekennzeichneten Komplexe:

Beispiel

Farbton

Beispiel

Farbton

Beispiel

Farbton

2

oliv

4

olivgrün

6

braun

3

olivgrün

5

gelb

7

olivbraun

8

violett

Beispiel 9

140 Teile der 1:1-ChromkomplexVerbindung des Azofarbstoffs l-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure — l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure und 16,5 Teile 2-Aminoäthanol werden in 100 Teilen Wasser bei 65 °C gelöst. Man versetzt unter Rühren mit 32 Teilen Salicylaldehyd und stellt durch Zugabe wässriger Natronlauge einen pH-Wert von 8,5 ein. Man rührt bei 65 bis 75 °C bis die dünnschicht-chromatografische Kontrolle die Beendigung der 1:2-Komplexbildung anzeigt. Nach Neutralisation mit Essigsäure versetzt man mit 400 Teilen Natriumchlorid und isoliert den ausgefallenen Farbstoff durch Filtration.

Nach dem Trocknen erhält man 240 Teile eines Farbstoffs, dessen komplexes Monoanion der Formel 9 entspricht. Die auf Wolle oder synthetischen Polyamiden erhaltenen Färbungen sind rot und weisen gute Licht- und Nassechtheiten auf.

Bei

Farbe

Bei

Farbe

Bei

Farbe spiel auf Wolle spiel auf Wolle spiel auf Wolle

10

rot

14

gelb

18

grünstichig

11

rot

15

grün

blau

12

rot

16

blaugrau

19

blau

13

rot

17

blau

20

oliv

Beispiel 21

47 Teile der 1 :l-ChromkompIexverbindung des Azofarbstoffs l-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure - l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 werden in einer Mischung von 200 Teilen Äthanol und 150Teilen Wasser angerührt und durch Einstellen eines pH von 7,2 mit wässriger Natronlauge bei 60 °C gelöst. Man fügt 16,5 Teile X-Nitrosalicylaldehyd (3/5-Isomerengemisch) sowie 8 Teile Aminoessigsäure zu und hält durch weitere Zugabe von Natronlauge den pH 7,2 ein. Nach beendeter Bildung des 1:2-Komplexes lässt man unter Rühren bei 40 °C eine Lösung von 38 Teilen 3-(2'-Äthylhexoxy)-propylamin-l und 15 Teilen Essigsäure in 150 Teilen Wasser ziKropfen und

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

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anschliessend das organische Lösungsmittel verdunsten. Das kohol mit rein roter Farbe und kann zur Herstellung roter ausgefällte Aminsalz des 1:2-Chromkomplexes wird abfiltriert, Kugelschreiberpaste verwendet werden.

mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es löst sich in Benzylal-

Bei

N-Base

Bei

N-Base

Bei

N-Base spiel

Farbton spiel

Farbton

22

Dicyclo-

24

Diphenyl-

25

Dodecyl-

hexylamin

guanidin

amin

orange

gelb

grun

23

3-(2'-Athyl-

hexoxy)-pro-

pylamin-1

blau

8 Blatt Zeichnunger

Claims

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2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen, eine Azo- und eine Azomethinverbindung enthaltenden 1 ^-Chrom-komplexen, die in Form der freien Säuren der Formel I

A—N=N ■

1/

Cr

D -CH~=N-

n+1

(H )

(I)

n+1

entsprechen, in der 15

A den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Carboxy-gruppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

B den Rest einer carbocyclischen, heterocyclischen oder offenkettigen Kupplungskomponente mit dem Rest einer kom- 20 plexbildenden Hydroxy- oder Aminogruppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

D den Rest eines carbocyclischen Aldehyds mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxygruppe in Nachbarstellung zur Azomethinverbindung; 25

E einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Carboxygruppe; und n die Zahl der nicht an der Komplexbildung beteiligten Car-boxyl- und der Sulfonsäuregruppen 30

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man an 1:1-Chromkomplex der Formel II

entsprechen, in der n die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,

A! Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Sulfa-moyl, N-mono- oder N,N-Di-Ci- bis -Gi-alkylsubstituiertes Sulfa-moyl oder N-Phenylsulfamoyl;

A2 Wasserstoff, Chlor, Nitro oder Hydroxysulfonyl;

A3 Wasserstoff, wobei

A1 und A3 zusammen einen gegebenenfalls durch Nitro substituierten ankondensierten Benzolring bilden können;

R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Hydroxysulfonyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro oder Hydrosulfonyl substituiertes Phenylazo oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes Naphthylazo;

R2 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro, wobei

R1 und R2 zusammen einen ankondensierten Benzolring bilden können;

X-O- oder-COO-;

Y-O-oder-NH-; „1

k ck3ç = Ç - conh-w

A—N—N—B

V

Cr

(II), 35

te in der A© ein Anion bedeutet, Azomethinverbindungen der Formel III 40

H-D—CH=N—E—H (III)

angelagert, wobei die Verbindungen der Formeln II und III zusammen die der Zahl n entsprechenden Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen enthalten. 45
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man Farbstoffe herstellt, die in Form der freien Säuren der Formel Ia

N=N—K

W~

R2

CH=H Z

©

n+1

R3 Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Carbamoyl;

R4 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methyl, Chlor oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl;

R5 Methyl, Methoxy, Acetylamino, Propionylamino, Ben-zoylamino, N-Phenylamino, Dimethylamino oder Diäthyl-amino;

R6 Wasserstoff oder Methyl;

R7 Wasserstoff oder Hydrosulfonyl, wobei R5 und R6 zusammen einen gegebenenfalls durch Brom, Amino, Hydroxy, Phe-nylamino, Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylamino oder Hydroxysulfonyl substituierten ankondensierten Benzolring bilden können;

(Ia)

-(cv_v i,

-CH- , -ÇH-

(h®)

:H2C6H5

n+1

-CH- , -CH- oder

LH^ (CH„) COOH 6 5 1

-CH-CH„CH„-: und I 2 2'

ch3

ni die Zahlen 1,2 oder 3 bedeuten.

3

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3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe herstellt, die in Form der freien Säuren der Formel e

CH=N-Z

n+1

(h*) +1

n+1 oder

^n+1

(H*)

n+1

40

entsprechen, in denen m die Zahlen 0,1 oder 2; und K1 einen Rest der Formel oder
6. Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen, eine Azo- und eine Azomethinverbindung enthaltenden 1 ^-Chrom-komplexen, die in Form der freien Säuren der Formel I

A—N—N—B

1/

Cr

1\

D-CH=N—E

(H®)

(I)

n+1

20

25

30

entsprechen, in der

A den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Carboxy-gruppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

B Rest einer carbocyclischen, heterocyclischen oder offen-kettigen Kupplungskomponente mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Aminoguppe in Nachbarstellung zur Azobrücke;

D den Rest eines carbocyclischen Aldehyds mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxygruppe in Nachbarstellung zur Azomethinverbindung;

E einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit dem Rest einer komplexbildenden Hydroxy- oder Carbongruppe; und n die Zahl der nicht an der Komplexbildung beteiligten Car-boxyl- und der Sulfonsäuregruppen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man an 1 :l-Chrom-komplexe der Formel II

A— N—N—B

\//

Cr

(II),

e in der A© ein Anion bedeutet, die beiden Einzelkomponenten von Azomethinverbindungen der Formel III

H—D—CH=N—E—H

(III)

anlagert, wobei die Verbindungen der Formeln II und III zusammen die der Zahl n entsprechenden Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen enthalten.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die freien Säuren der Formel I mit N-haltigen Basen in ihre Salze überführt.
8. Verwendung der wasserunlöslichen Farbstoffe, hergestellt nach dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 6 und 7, zum Einfärben von organischen nicht-textilen Materialien.

55