CH625956A5

CH625956A5 -

Info

Publication number: CH625956A5
Application number: CH239477A
Authority: CH
Inventors: Arthur Dr Buehler; Alfred Dr Fasciati; Walter Hungerbuehler
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1977-02-25
Filing date: 1977-02-25
Publication date: 1981-10-30
Also published as: IT1102819B; DE2807780A1; JPS6029786B2; GB1588278A; FR2381519A1; US4168952A; FR2381519B1; IT7848156A0; JPS53106881A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigem Material, insbesondere von menschlichem Haar, mit Entwicklungsfarbstoffen.

Bis jetzt werden zum Färben von menschlichem Haar vor allem Oxidationsfarbstoffe verwendet, z.B. solche auf Basis von p-Phenylendiamin und Benzidin. Diese Farbstoffe weisen jedoch mancherlei Nachteile auf. Man ist deshalb bestrebt, ein Färbeverfahren für keratinhaltiges Material, vor allem für menschliches Haar, zu finden, das diese Nachteile ausschaltet.

So ist ein Färbeverfahren für menschliches Haar mit Entwicklungsfarbstoffen bekannt, welche aus einem Diazosalz und einer Kupplungskomponente, wie z.B. einem Benzolderivat oder Naphthol oder l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on gebildet werden. Diese Kupplungskomponenten, insbesondere das a-und /3-Naphthol, weisen jedoch eine geringe Affinität zum 60 menschlichen Haar auf und sind demzufolge für diesen Verwendungszweck nicht besonders gut geeignet.

Es wurde nun gefunden, dass bei Verwendung von spezifischen Acetessigsäurearylamiden als Kupplungskomponente überraschenderweise die erwähnten Nachteile ausgeschaltet 65 werden können und man zudem mit nur einer Kupplungskomponente unter Variation der Diazokomponente den Farbbereich von gelb bis braun abdecken kann.

Das erfindungsgemässe Verfahren zum Färben von kera-

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tinhaltigem Material mit Entwicklungsfarbstoffen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende keratinhaltige Material bringt und miteinander kuppelt, ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Acet-essigsäurearylamid der Formel (1), (2) oder (3) verwendet

NH-CO-CH2-CO-CH3

(1)

Y Y

CH3COCH2CONH

NH-CO-CH2-COCH3 (2)

NH-CO-CH2-CO-CH3

(3)

worin X, Y und Z jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxy-gruppe mit 1—4 C-Atomen, wie z.B. die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, tert.-Butyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxygruppe, oder ein Halogenatom wie Fluor, Chlor oder Brom bedeuten.

Von den Verbindungen der Formel (1) sind diejenigen bevorzugt, bei denen X und Y je eine definitionsgemässe Alk-oxygruppe und Z ein Halogenatom bedeutet.

Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders geeignet ist die Verbindung der Formel (1), bei der X und Y je die Meth-oxygruppe und Z ein Chloratom bedeutet.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (2) sind diejenigen, bei denen Y ein Wasserstoffatom und X eine definitionsgemässe Alkylgruppe, insbesondere die Methylgruppe darstellt. Bei den Verbindungen der Formel (3) stellt X vorzugsweise eine definitionsgemässe Alkoxygruppe, wie die Methoxy-gruppe und insbesondere die Äthoxygruppe dar.

Diese Kupplungskomponenten sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Als Diazokomponente, welche als zweite Komponente zur Synthese des Entwicklungsfarbstöffes notwendig ist, können die aus der Chemie der Azoverbindungen bekannten diazotier-ten aromatischen oder heteroaromatischen Amine, insbesondere Monoamine, vor allem Aminobenzole verwendet werden. Insbesondere sind die handelsüblichen stabilisierten Diazo-niumverbindungen für das erfindungsgemässe Verfahren geeignet.

Als Beispiele für verwendbare Diazokomponenten seien folgende in Form der freien Amine genannt:

2- oder 3-Chloranilin, 2-, 3- oder 4-Nitroanilin, 2-Meth-oxyanilin, 2,5-Dichloranilin, 3,5-Di-trifhiormethylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Me-thyl-3-chloranilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chlor-anilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2-Trifluormethyl-4-chloranilin,

2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methyl-4- oder -5-nitroanilin, 2-Methoxy-4-oder -5-nitroanilin, 2-Äthylsulfonyl-5-trifluormethylanilin,

3-Äthylsulfonyl-6-methoxyanilin, 3-N,N-Diäthylaminosulfo-nyl-6-methoxyanilin,3-N-n-Butylaminosulfonyl-6-methoxyani-lin, l,4-Diamino-2,6-dichlorbenzol, 2,4-Dimethyl-3-nitroani-

lin, 2-Methoxy-4-methyl-5-nitroanilin, 2-Chlor-4-cyan-5-me-thylanilin, 2,5-Dimethoxy-4-cyananilin, 4-Phenylaminoanilin, 30 2-Methoxy-4-phenylaminoanilin, 4-(4'-Methoxyphenylami-no)-anilin, 4',4"-Diamino-diphenylamin, 2-Phenylsulfonylani-lin, 2,5-Di-methoxy-4-phenylcarbonylamino-anilin, 2,5-Di-äthoxy-4-phenylcarbonylamino-anilin, 2-(4'-Chlorphenoxycar-bonyl)-anilin, 3-BenzylsulfonyI-6-methoxy-anilin, 2,5-Di-35 methoxy-4-(4'-methylphenoxyacetylamino)-anilin, 2,5-Di-äthoxy-4-(4'- oder 2'-methylphenoxyacetylamino)-anilin, 2-Phenoxy-5-chloranilin, 2-(4'-Chlorphenoxy)-5-chloranilin,

4-Aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2',3- bzw. 2,3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4'-nitro-

40 4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4,4'-diaminoazoben-zol, 2-Äthyl-5-methoxy-4-amino-4'-chlorazobenzol, 2-Me-thyl-5-methoxy-4-amino-2'-:nitro-4'-methylazobenzol, 2-Ami-no-4-methoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitroazobenzol, 2,5-Di-methoxy-4-amino-2'-N,N-dimethylaminocarbonyl-4'-nitro-45 azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-2',6'-dichlor-4'-nitroazo-benzol, 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxyanilin, 2,4-Dime-thyI-5-benzoylaminoanilin, 2-N,N-Diäthylaminosulfonyl-4-benzoylamino-5-methoxyanilin, 2-Methoxy-4-benzoylamino-

5-methylanilin, 2,5-Dimethoxy-4-benzoylaminoanilin, 2,5-50 Diäthoxy-4-benzoylaminoanilin, 4-(l'-Naphthylazo)-anilin,

1-(2'-Äthoxyphenylazo)-4-aminonaphthalin, 2-Methyl-4-ami-no-5-äthoxy-4'-(4"-aminophenylamino)-azobenzol, 1- oder

2-Aminonaphthalin, 3-Benzoylamino-4-methoxyanilin und 1 - Aminoanthrachinon.

55 Bevorzugte Diazokomponenten sind Aminobenzole, welche ein- oder mehrfach substituiert sind durch Halogen, vor allem Chlor; nieder Alkyl, vor allem Methyl; nieder Alkoxy, vor allem Methoxy oder Äthoxy; Benzoylamino; Alkoxy- insbesondere Methoxyphenylamino; Phenylamino; oder durch die 60 Phenylazogruppe, wobei diese Phenylgruppe durch die Nitro-gruppe und/oder nieder Alkyl, wie Methyl, weitersubstituiert ist.

Diese Amine werden vor der Diazotierung in ihre Salze, beispielsweise in die Hydrochloride oder Hydrosulfate, über-65 geführt, nötigenfalls durch Erwärmen mit mässig konzentrierter Säure. Die anschliessende Diazotierung kann nach üblichen Methoden erfolgen, z.B. mittels Natriumnitrit und Mineralsäure, wie Salzsäure. Statt der diazotierten Amine können aber

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auch Färbesalze, d.h. stabilisierte Diazoniumverbindungen, verwendet werden. Als Stabilisatoren und Abscheidungsrea-genzien für die Färbesalze kommen in Frage: Metallchloride, wie ZnCl2, CdCl2, CoCl2 oder MnCl2, die sich mit der Diazo-verbindung als Komplex aus der wässrigen Lösung abscheiden lassen, aromatische Sulfonsäuren, die als freie Säure oder auch als Alkalisalze benutzt werden können und mit Diazoniumverbindungen echte Salze bilden, insbesondere Naphthalindisul-fonsäuren, Borfluorwasserstoffsäure, die ebenfalls mit Diazo-verbindungen echte Salze bildet, Acylaminoaryl-sulfonsäure, wie Acetyl-sulfanilsäure. In manchen Fällen lassen sich auch die Diazoniumchloride oder sauren Sulfate selbst abscheiden und verwenden. Die stabilisierten Diazoniumsalze oder Di-azoaminosalze enthalten noch Inertsalze. Bei Verwendung von Färbesalzen ist in manchen Fällen ein Zusatz von Alkalibindemitteln, wie Essigsäure, Ameisensäure, Natriumacetat/Es-sigsäure, Chromacetat oder Mono- oder Dinatriumphosphat, erforderlich, da Färbesalze durch Alkalieinwirkung zersetzt werden.

Die Applikation der Diazo-und Kupplungskomponenten auf das keratinhaltige Material, insbesondere menschliches Haar, erfolgt vorzugsweise in zwei Stufen derart, dass man eine der beiden Komponenten des Entwicklungsfarbstoffes, vorzugsweise die Kupplungskomponente, auf das Material aufbringt und sie anschliessend auf dem Material mit der Diazokomponente kuppelt. Es ist aber auch möglich, dass die Kupp-lungs- und Diazokomponente simultan auf das Haar gebracht werden. Dabei richten sich die Verfahrensbedingungen nach der Art des zu färbenden keratinhaltigen Materials. Die Kupplung selbst findet im alkalischen pH-Bereich von etwa 7 bis 12, vorzugsweise bis pH 11, statt.

Handelt es sich um lebendes Material, also um Haare von Mensch oder Tier, so erfolgt das Auftragen der Kupplungsund Diazokomponente bei etwa 15 bis 40 °C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, z.B. durch Aufsprühen oder Aufbringen in Form einer wässrigen Lösung, einer nichtionogenen Creme, Emulsion oder Gels. Die Einwirkungszeit der zuerst aufgetragenen Komponente beträgt etwa 1 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 Minuten. Anschliessend wird gegebenenfalls gespült und zwischengetrocknet oder umgekehrt, zuerst zwischengetrocknet und dann evtl. gespült, und dann die zweite Komponente, vorzugsweise in gleicher Art, aufgebracht. Für die Kupplungsreaktion sind etwa 0,5 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Minuten, erforderlich. Im Anschluss daran wird das gefärbte keratinhaltige Material bzw. menschliche Haar gespült, gegebenenfalls unter Zusatz von vorzugsweise nichtionogenen oberflächenaktiven Mitteln, und anschliessend getrocknet.

Totes Material, wie Felle, Pelze, Federn oder Perücken aus menschlichem Haar, wird vorzugsweise durch Eintauchen in Lösungen der Kupplungs- oder Diazokomponenten mit diesen imprägniert. Die Temperatur kann dabei z.B. bis zu 60 °C betragen. Nach dem Imprägnieren mit der ersten Komponente kann das keratinhaltige Material gegebenenfalls abgequetscht oder geschleudert werden, bevor es mit der zweiten zur Bildung des Farbstoffes erforderlichen Komponente imprägniert wird.

Eine wässrige Lösung der Kupplungskomponente wird vorzugsweise erhalten, indem man die Kupplungskomponente in Wasser gibt, gegebenenfalls zusammen mit einem Lösungsvermittler, wie Alkohol und Alkali, z.B. Ammoniak oder wässrige Natronlauge, bis zum Erhalten einer klaren Lösung zusetzt. Die Diazokomponenten, die vorzugsweise als stabilisierte Diazoniumsalze eingesetzt werden, werden als wässrige Lösungen verwendet.

Vorzugsweise werden Kupplungs- und Diazokomponenten in etwa gleicher molarer Menge eingesetzt. Ein Überschuss bis zu etwa 100% einer Komponente, vorzugsweise der Diazokomponente, ist nicht nur nicht schädlich, sondern führt auch oft zu guten Ergebnissen.

Im erfindungsgemässen Verfahren können die Kupp-lungs-und Diazokomponenten als einheitliche Substanzen eingesetzt werden. Da beim Färben von keratinhaltigem Material, vor allem von menschlichem Haar, jedoch oft Mischtöne gewünscht werden, können auch Gemische der Kupplungsund/oder der Diazokomponenten eingesetzt werden.

Die Konzentration der Lösungen liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 5 % an Kupplungsoder Diazokomponente, bezogen auf die Gesamtkomposition.

Zur Herstellung von Cremen, Emulsionen und Gelen werden die Lösungen der Kupplungs- und Diazokomponenten mit üblichen Zusätzen versehen, wie z.B. Tensiden, vorzugsweise nichtionogener Natur, wie Fettsäureäthanolamide, Polyalko-hole (Äthylenoxidpolymerisate mit einem Polymerisationsgrad von 200 bis 1000) oder Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Fettsäuren, an Fettalkohole, an Fettamine oder an Al-kylphenole. Des weiteren kommen anionaktive Verbindungen in Betracht, wie Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate. Derartige Cremen, vor allem solche mit der Kupplungskomponente, sind lagerstabil bei einer Temperatur von —10 bis +45 °C während etwa 2 Monaten.

Daneben können die Lösungen, Cremen, Emulsionen oder Gelen weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Verdickungsmittel, wie Stärke oder Methylcellulose, Vaseline, höhere Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäuren sowie Parfumöl oder Haarpflegemittel, wie Panthothensäure oder Cholesterin. Diese Zusätze werden in üblichen Mengen eingesetzt.

Eine bevorzugte Applikationsmethode der Kupplungs- und Diazokomponente auf menschlichem Haar besteht darin, dass dieses mit der Kupplungskomponente in Shampoo-Form, insbesondere mit einem cremeförmigen Shampoo, vorshampoo-niert und ohne Zwischenspülung mit der Diazokomponente, ebenfalls in Shampoo-Form nachshampooniert wird, oder derart, dass beide Komponenten in Creme-Form aufgebracht werden.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich besonders zum Tönen oder Färben, kann jedoch auch zum Überfärben von vor allem menschlichem Haar angewendet werden.

Man erhält nach diesem Verfahren farbstarke Färbungen, welche gute Gebrauchseigenschaften aufweisen.

Unter Gebrauchseigenschaften sind z.B. zu verstehen: Waschechtheit, die Möglichkeit, das gefärbte Haar zu Blondieren (Oxydieren mit H202), Kaltwellenechtheit, Reibechtheit, Lichtechtheit, das Aufziehvermögen der Komponenten bei geschädigtem Haar, die Schweissechtheit und das Dauerwellenverhalten.

Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich sowohl auf unbehandeltem keratinhaltigem Material, vor allem menschlichem Haar, als auch auf behandeltem Haar, wie gebleichtem oder dauergewelltem Haar, durchführen.

Die auf dem keratinhaltigen Material entwickelten Azo-farbstoffe sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Es ist nach dem erfindungsgemässen Verfahren möglich, mit nur einer Kupplungskomponente unter Variation der Diazokomponente Farbtöne von gelb bis braun zu erzeugen. Zudem vermeidet das erfindungsgemässe Verfahren die Verwendung von Oxydationsfarbstoffen und gestattet die Durchführung bei Raumtemperatur. Das erfindungsgemässe Verfahren ist zudem ausgezeichnet durch eine einfache Handhabung und dadurch, dass ein chemisch definierbarer Farbstoff entsteht, während bei Oxydationsfarbstoffen unüberblickbare, undefinierbare Mischungen von vollständig bis nur teilweise oxydierten Aminen, vermischt mit Zwischenprodukten entstehen.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Prozente bedeuten Gewichtsprozente. Teile Gewichts5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

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teile und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die verwendeten Diazokomponenten (Amine) wurden als stabilisierte Diazosalze in handelsüblicher Form eingesetzt.

Beispiele 1 bis 5 Man bereitet eine 1 %ige wässrige Lösung der Kupplungskomponente der Formel

GH,

C = 0

CH,

indem man diese in destilliertes Wasser gibt und durch Zugabe von 2 % Äthanol und 1 % Natronlauge löst.

In 50 ml dieser Lösung taucht man ein Bündel grauer Menschenhaare von 0,3 g und belässt es 15 Minuten bei Raumtemperatur in dieser Lösung (pH-Wert etwa 11).

Anschliessend entnimmt man das Haarbündel dieser Lösung, quetscht es kurz mit dem Glasstab ab und taucht es dann in eine 1 %ige wässrige Lösung eines der in folgender Tabelle aufgeführten Diazosalze, während 5 Minuten bei Raumtemperatur, spült anschliessend unter fliessendem Wasser und trock-20 net an der Luft.

Man erhält ein gefärbtes Haar mit der in Kolonne III der Tabelle angegebenen Nuance, das gute Gebrauchseigenschaften aufweist.

Tabelle

I

Beispiel

II

Diazosalz in Form des freien Amins

III

Nuance auf menschlichem Haar gelb matt goldgelb gelbbraun

OCH,

hellbraun gelbbraun matt

Beispiel 6

Man bereitet eine Cremeemulsion, indem man 1 Teil der < Kupplungskomponente aus Beispiel 1 in 75 Teile Wasser gibt, durch Zugabe vom Ammoniak löst, 10 Teile Fettalkoholsulfat (Natriumsalz, Kettenlänge Ci2-Ci8) sowie 10 Teile Fettalkohol

(Kettenlänge C12-C18) zusetzt und auf 100 Teile mit Wasser auffüllt.

Diese Cremeemulsion wird bei Raumtemperatur auf ein Bündel graues Menschenhaar durch Einreiben aufgetragen und 15 Minuten einwirken gelassen. Danach wird kurz mit Wasser

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gespült und durch Einreiben eine Emulsion aufgetragen, welche erhalten wurde, indem 1 Teil des Amins der Formel

OCH / 3

CONH——NH2 OCH3

in Form eines Diazosalzes, sowie je 10 Teile des obenbenütz-ten Fettalkohols und Fettalkoholsulfates in 79 Teile Wasser eingearbeitet wurden.

Man lässt 5 Minuten einwirken, spült gründlich unter Zusatz eines üblichen Waschmittels und erhält ein gelbbraun gefärbtes Haar mit guten Gebrauchseigenschaften.

Beispiel 7

Ein Bündel gebleichter Haarsträhnen wird wie folgt gefärbt:

Die Kupplungskomponente aus Beispiel 1 wird in einer nichtionogenen Cremeform mit 2 Gewichtsprozent Kupplungskomponenten-Gehalt bei 27° und einem pH-Wert von 9,5 während 10 Minuten auf die Haarsträhne appliziert. Dann wird die überschüssige Creme durch Abstreifen soweit als möglich entfernt und die so vorbehandelten Haarsträhnen zwischengetrocknet. Nach dem Zwischentrocknen wird die Diazokomponente, hergestellt aus dem Amin der Formel in 200 ml einer Flotte von 25°, die man durch Lösen von 0,1 g der Kupplungskomponente aus Beispiel 1 und 0,05 g Soda und anschliessende Zugabe von 0,1 ml einer 85%igen wässrigen Ameisensäure erhalten hat, und behandelt 30 Minuten in einer 5 Färbetrommel bei dieser Temperatur.

Danach wird das Material gespült und geschleudert. Im Anschluss daran gibt man das Fell in 200 ml einer Hotte von 25°, welche 0,4 g der Diazokomponente hergestellt aus dem Amin der Formel

NH,

10

15

als wässrige Lösung mit 2% Gehalt an Diazokomponente bei der gleichen Temperatur, jedoch einer kürzeren Einwirkungszeit, appliziert. Sodann wird ausgewaschen und getrocknet.

Man erhält ein hellbraun gefärbtes Haar mit guten Gebrauchseigenschaften.

Beispiel 8

10 g eines chromgegerbten, auf etwa 15 mm geschorenen Wollschaffelles werden bei 40° in 200 ml einer wässrigen Lösung, welche 0,2 g Soda kalz., 0,2 g wässriges Ammoniak 24%ig und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, während einer Stunde in einer Färbetrommel broschiert, anschliessend gespült und geschleudert. Dieses Material gibt man und 0,1 g eines nichtionogenen Waschmittels enthält, behandelt 30 Minuten bei 25°, spült, schleudert und trocknet.

Man erhält ein gelb gefärbtes Fell.

Beispiel 9

20 Verfährt man wie im Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle der dort benutzten Kupplungskomponente die gleiche Menge der Kupplungskomponente der Formel

25

OCH,

35

NH-CO-CH2-CO-CH3

so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise gelb gefärbtes Haar, das gute Gebrauchseigenschaften aufweist.

Beispiel 10

Verfährt man wie im Beispiel 1, verwendet jedoch anstelle der dort benutzten Kupplungskomponente die gleiche Menge der Kupplungskomponente der Formel

40

C„H

"CO

,C-NH-C0-CHo-C0-CH,

45

s

Claims

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(1)

CH3COCH2CONH

NH-C0-CH2-C0CH3 (2)

NH-CO-CH2-CO-CH3
2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin X und Y je eine niedere Alkoxygruppe und Z ein Halogenatom bedeutet.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zum Färben von keratinhaltigem Material mit Entwicklungsfarbstoffen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das keratinhaltige Material bringt und miteinander kuppelt, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Acetessigsäurearylamid der Formel (1), (2) oder (3) verwendet

NH-CO-CH2-CO-CH3
3. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin X und Y je die Meth-oxygruppe und Z ein Chloratom bedeutet.

(3)

worin X, Y und Z jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxy-gruppe mit 1-4 C-Atomen oder ein Halogenatom bedeuten.
4. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (2) verwendet, worin Y ein Wasserstoffatom und X eine niedere Alkylgruppe bedeutet.
5. Verfahren gemäss Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (2) verwendet, worin Y ein Wasserstoffatom und X die Methylgruppe bedeutet.
6. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (3) verwendet, worin X eine niedere Alkoxygruppe darstellt.
7. Verfahren gemäss Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (3) verwendet, worin X die Äthoxygruppe 30 darstellt.
8. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Diazosalze stabilisierte Diazoniumverbin-dungen von Monoaminen verwendet werden.
9. Verfahren gemäss Patentanspruch 8, dadurch gekenn-35 zeichnet, dass als Diazosalze stabilisierte Diazoniumverbin-

dungen von Aminobenzolderivaten verwendet werden.
10. Verfahren gemäss Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminobenzolderivate Aminobenzole verwendet werden, welche ein- oder mehrfach substituiert sind

40 durch Halogen, vor allem Chlor; nieder Alkyl, vor allem Methyl; nieder Alkoxy, vor allem Methoxy oder Äthoxy; Benzoyl-amino; Alkoxy- insbesondere Methoxyphenylamino; Phenyl-amino; oder durch die Phenylazogruppe, wobei diese Phenyl-gruppe durch die Nitrogruppe und/oder nieder Alkyl, wie Me-45 thyl, weitersubstituiert ist.
11. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das zu färbende keratinhaltige Material zuerst die Kupplungskomponente aufbringt und anschliessend die Diazokomponente.

so
12. Anwendung des Verfahrens gemäss Patentanspruch 1. zum Färben von menschlichem Haar.