CH626395A5

CH626395A5 -

Info

Publication number: CH626395A5
Application number: CH1648876A
Authority: CH
Inventors: Jose Luis Arnau; Christian Roland Barrat; Jean Wevers
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1976-01-02
Filing date: 1976-12-30
Publication date: 1981-11-13
Also published as: DE2658073B2; FR2337200A1; DE2658073A1; US4147649A; JPS52101212A; ATA989676A; FR2337200B1; NL168877C; NL7614588A; GB1562801A; IT1067697B; AT364058B; BE850016A; NL168877B; DE2658073C3

Description

Vorliegende Erfindung betrifft ein beständiges, praktisch homogenes flüssiges Grobwaschmittel. Solche Mittel enthalten 2 Arten von nichtionogenen Tensiden, ein anionaktives Tensid und einen flüssigen Träger. Das Mittel kann auch geringe Mengen an Enzymen, optischen Aufhellern, Schaumregulierungsmitteln und anderen für derartige Mittel üblichen Zusätzen ent- • halten.

Um zum Waschen von stark verschmutzten Textilien, insbesondere Baumwollgeweben, gut geeignet zu sein, müssen flüssige Wasch- und Reinigungsmittel eine ausreichende Ten-sidkonzentration enthalten, unter verschiedenen Lagerungsbe5

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dingungen beständig und homogen bleiben und sowohl in horizontalen als auch aufrechten Waschmaschinen (d. h. in solchen mit einer Taumeltrommel bzw. mit einer vertikalen Bewegungsvorrichtung) anwendbar sein.

Flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem synthetischen organischen Detergens, welches im allgemeinen anionisch, nichtionisch oder gemischt anionisch-nichtionisch ist, einem anorganischen Gerüststoffsalz und einem Lösungsmittel sind beispielsweise in den US-PSn 2 908 651,2 920 045,3 272 753,3 393 154 und BE-PSn 613 165, 665 532,794 713 und 817 267 offenbart. Derartige Zusammensetzungen enthalten häufig ein hydrotropes oder Solubilisie-rungsmittel, um die Zugabe von ausreichenden Mengen an Tensiden und üblichen Gerüststoffsalzen zu ermöglichen, so dass ein vernünftiges Verhältnis von Gebrauchsvolumen zu Leistung erhalten wird. Andere im wesentlichen wasserfreie flüssige Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Alkanolamin sind aus der US-PS 3 528 925 bekannt, während wieder andere mit einem Gehalt an Seife aus den US-PSn 2 875 153 und 2 543 744 bekannt sind.

Flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an einem Gemisch von wenigstens 2 nichtionischen Tensiden und gegebenenfalls an anionischen Tensiden sind offenbart in den US-PSn 3 709 838,3 697 451,3 554 916,3 239 468,2 947 702 und 2 551 634; GB-PSn 900 000,842 813 und 759 877; der CA-PS 615 583 sowie den DT-PAn 2 362 114,2 361 448,2 330 840, 2 327 861,1 937 682 und 1617 119.

Aus dem Vorstehenden ergibt sich, dass beachtliche Anstrengungen unternommen wurden, gerüststoffhaltige und -freie Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger Form zu entwik-keln. Jedoch ergeben sich bei den bislang bekannten Mitteln Probleme, welche sie weniger als optimal zu einer Verwendung im grossen Massstab machen, sei es, dass sie unter ökologischem Gesichtspunkt in ungeeignet aufbereiteten Abwässern unerwünscht, unter dem Gesichtspunkt der Leistung bei der Reinigung sowohl natürlicher als auch synthetischer Fasern zu beanstanden oder unter strengen Lagerungsbedingungen instabil sind.

Es wurde nun gefunden, dass eine überlegene Gesamtwaschkraft erhalten wird, wenn ein Gemisch aus 2 Arten bestimmter nichtionischer Tenside auf Basis von Äthylenoxid und ein anionisches Tensid vom Sulfonattyp in hohen Konzentrationen für flüssige Wasch- und Reinigungsmittel verwendet werden, wobei der hydrophobe Rest wenigstens eines der beiden nichtionischen Tenside sich von einem primären Alkohol mit wenigstens zu 65% verzweigtkettiger Struktur ableitet.

Es wurde ferner gefunden, dass flüssige, konzentrierte Zusammensetzungen mit einem Gehalt an diesen nichtionischen Tensiden und einem anionischen Tensid überlegene physikalische Eigenschaften aufweisen, auch unter strengen Lagerungsbedingungen homogen und stabil bleiben und die Zugabe von Hilfsmitteln vertragen.

Die vorliegender Erfindung zugrundeliegende Aufgabe ist die Bereitstellung von konzentrierten flüssigen Vollwasch- und -reinigungsmitteln, welche eine hervorragende Fettfleckentfernung sowohl bei topischer Anwendung als auch bei der Textil-reinigung im eigentlichen Waschverfahren zeigen, und die ferner auch unter strengen Lagerungsbedingungen stabil und homogen bleiben, selbst wenn sie brauchbare Hilfsmittel enthalten.

Eine weitere Aufgabe ist die Bereitstellung von konzentrierten, flüssigen, stabilen, homogenen Vollwasch- und -reinigungsmitteln, welche während ihrer Verwendung in automatischen Waschmaschinen auch bei hohen Konzentrationen die Eigenschaft eines geringen Schäumens aufweisen.

Vorliegende Erfindung betrifft ein konzentriertes, stabiles, im wesentlichen homogenes, flüssiges Vollwasch- und -reinigungsmittel mit einem Gehalt an:

(1) 25 bis 80 Gew.-% eines Tensidgemisches, welches im wesentlichen besteht aus

(A) einem nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel

Ri0-(C2H40)X-H (I)

worin Ri eine von einem primären aliphatischen Alkohol abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe, welcher wenigstens zu 65% eine verzweigtkettige Struktur aufweist und 14 bis 22 Kohlenstoffatome umfasst; und x eine Zahl von 9 bis 14 bedeuten;

(B) einem nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel

R20-(C2H40)y-H (II)

worin R2 eine von einem primären oder sekundären, gerad-oder verzweigtkettigen aliphatischen Alkohol abgeleitete Koh-lenwasserstoffgruppe mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen; und y eine Zahl von 3 bis 8 bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) 10:1 bis 1:1 beträgt;

(C) einem anionischen Tensid der allgemeinen Formel

R3SO3M (III)

worin R3 einen gerade- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe bedeutet, und M ein Kation von Na, K, NHa oder einem Mono-, Di- oder Trialkanol-amin mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe ist; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) + (B) zu (C) 7:1 bis 1:1 beträgt.

(2) 1 bis 75 Gew.-% eines niedrigen aliphatischen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen; eines Äthers aus Diäthylenglycol und einem niederen aliphatischen Monoalkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen; eines wasserlöslichen Salzes von Alkylbenzolsulfonsäuren mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder eines Gemisches derselben als flüssiger organischer Träger; sowie

(3) Wasser als Rest, wobei der pH-Wert der Zusammensetzung 6,5 bis 9,5 beträgt.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das flüssige Mittel das Tensidgemisch in einer Menge von 35 bis 65 Gew.-%, wobei das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid (A) zu nichtionischem Tensid (B) 5:1 bis 2:1, und das Gewichtsver-hältnis der beiden nichtionischen Tenside (A) + (B) zum anionischen Tensid (C) 4:1 bis 2:1 beträgt.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform leitet sich die Kohlenwasserstoffgruppe Ri des nichtionischen Tensids (A) von einem primären Alkanol mit einer wenigstens zu 70% verzweigtkettigen Struktur ab, während die Kohlenwasserstoffgruppe R2 des nichtionischen Tensids (B) sich von einem primären Alkanol mit einer wenigstens zu 25%, vorzugsweise wenigstens zu 40% verzweigtkettigen Struktur ableitet.

Das bevorzugte nichtionische Tensid (A) besitzt einen hydrophoben Rest Ri, welcher 16 bis 19 Kohlenstoffatome aufweist, und einen hydrophilen Rest -(C2H40)X-H, worin x eine Zahl von 9 bis 13 bedeutet; das bevorzugte nichtionische Tensid (B) besitzt einen hydrophoben Rest R2 mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und einen hydrophilen Rest -(C2H40)y-H, worin y eine Zahl von 3 bis 6 ist.

Das bevorzugte anionische Tensid (C) ist ein Triäthanol-aminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.

Die flüssigen Mittel gemäss der Erfindung sind in der Zeitspanne zwischen Herstellung und Verwendung ausreichend stabil, selbst wenn sie verschiedenen Temperaturen und Lagerungsbedingungen ausgesetzt waren, genügend fliessfähig, um ein rasches Abmessen zu ermöglichen, und im wesentlichen in der Zusammensetzung homogen, so dass gewährleistet ist, dass

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die Waschlösung das richtige Verhältnis der Bestandteile enthält, was eine leichte Dispersion in Wasser und eine optimale Reinigungswirkung ermöglicht.

Auch können die Attraktivität, Wirksamkeit und Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemässen Mittels verbessert, 5 angepasst oder auf die Befriedigung spezieller Bedürfnisse zugeschnitten werden, indem man zusätzliche Komponenten, insbesondere schaumregulierende Mittel, wie z. B. selbstdisper-gierbare Silikonverbindungen, oder ferner übliche Additive,

wie z. B. Parfüm, Farbstoffe, Aufheller, Antikorrosionsmittel, io Bakterizide, Enzyme, schmutzsuspendierende Mittel, zumischt, wie weiter unten im einzelnen angegeben wird.

Die Eigenschaften des erfindungsgemässen Mittels sind das Ergebnis einer Kombination verschiedener Komponenten und einer Anzahl von Faktoren. Infolgedessen müssen beide Kom- 15 ponenten und die Faktoren richtig ausgewählt und aufeinander abgestimmt werden. Die einzelnen Komponenten des erfindungsgemässen Mittels und die zu beachtenden Faktoren werden nachfolgend näher beschrieben.

Das erfindungsgemässe Mittel enthält zweierlei nichtioni- 20 sehe Tenside (als A und B bezeichnet).

(A) Als eine wesentliche Komponente enthält das erfindungsgemässe Mittel ein nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel

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RI0-(C2H40)X-H (I)

worin Ri eine von einem primären Alkohol mit einer wenigstens zu 65% verzweigtkettigen Struktur abgeleitete Kohlen-wasserstoffgruppe mit 14 bis 22 Kohlenstoff atomen, und x eine 30 Zahl von 9 bis 14 bedeuten.

Äthoxylierte nichtionische Tenside können nach den verschiedensten, gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Allgemein gesagt, werden derartige nichtionische Tenside herkömmlicherweise durch Kondensation von Äthylenoxid, wel- 35 ches den hydrophilen Rest bildet, mit einem Alkohol, welcher den hydrophoben Rest bildet, in Gegenwart von sauren oder basischen Katalysatoren hergestellt. Diese Verfahren führen zur Bildung eines Produktgemisches mit einem Gehalt an einer Anzahl von nichtionischen Tensiden verschiedenen Äthoxylat- 40 gehalts. Infolgedessen ist die herkömmliche Bezeichnung der Anzahl an Äthylenoxideinheiten, welche pro Molekül eines angegebenen Alkoholäthoxyylats vorliegen (z. B. in Formel I die Bezeichnung «x»), eine Angabe der durch schnittlichen Anzahl von Äthylenoxideinheiten pro Molekül 45 des Alkohols gemäss einer statistischen Verteilung, wo das Maximum um die Zahl für x gelegen ist. Die nichtionischen Tenside oder Alkoholäthoxylate der allgemeinen Formel I enthalten durchschnittlich 9 bis 14, vorzugsweise 9 bis 13, Äthylenoxideinheiten pro Molekül Alkohol. Am meisten bevorzugt 50 werden nichtionische Tenside, welche im wesentlichen frei von nichtäthoxylierten Alkoholen und äthoxylierten Alkoholen mit einem Gehalt an x-5 und weniger sowie x+5 und mehr Äthylenoxideinheiten gemacht wurden, d. h. sie enthalten weniger als etwa 15 Gew.-% derselben.

Der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest des nichtionischen Tensids der Formel I ist von primären aliphatischen Alkoholen mit 14 bis 22, vorzugsweise 16 bis 19, Kohlenstoff atomen von wenigstens zu 70% verzweigtkettiger Struktur abgeleitet.

Primäre Alkohole können von tierischen und pflanzlichen Ölen und Fetten, z. B. durch Hydrogenolyse dieser Öle, Fette oder entsprechender Fettsäuren abgeleitet werden. Sie sind im wesentlichen geradkettige Alkohole.

Primäre Alkohole können auch aus synthetischen Quellen nach verschiedenen Verfahren erhalten werden. Die üblichen Ausgangsmaterialien sind Polymere niederer Alkylene oder Olefine. Je nach Art der Polymeren, Olefine, Verfahren und Verfahrensbedingungen werden Alkohole mit einem verschiedenen Verzweigungsgrad erhalten (vgl. z. B. M.J. Schick, «Nonionic Surfactants», M. Dekker, Inc., New York, 1967, Seiten 87-90). Der Hauptteil der im Handel erhältlichen primären synthetischen Alkohole ist entweder nach dem «Oxo-Verfah-ren» oder nach dem Verfahren von Ziegler hergestellt.

Die nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel I bestimmen in erster Linie die Eigenschaften einer verbesserten Waschkraft, Stabilität und Homogenität der erfindungsgemässen Zusammensetzung. Infolgedessen sind sie bei der Formulierung der hochkonzentrierten erfindungsgemässen Zusammensetzungen erfindungswesentlich.

Die zur Herstellung der erfindungswesentlichen nichtionischen Tenside der Formel I, welche im erfindungsgemässen Mittel vorliegen, benutzten primären aliphatischen Alkohole mit einer wenigstens zu 65% verzweigtkettigen Struktur können durch die allgemeine Formel ch,-(ch0) -ch-cho0h

3 2 n , ^ (IV)

H

dargestellt werden, worin m eine ganze Zahl von 0 bis einschliesslich 9, und n eine ganze Zahl von 11 bis einschliesslich 19 darstellen, mit der Massgabe, dass die Summe aus m + n eine ganze Zahl von 11 bis einschliesslich 19 ist, wobei zumindest 65 Gew.-% des primären Alkohols der Formel IV mit 14 bis 22, vorzugsweise 16 bis 19, Kohlenstoff atomen von verzweigtkettiger Struktur sind, d. h. dass m dann eine ganze Zahl von 1 bis einschliesslich 9 bedeutet.

Ein insbesondere bevorzugtes nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel I enthält folgende Kohlenwasserstoffgruppen:

Homologenverteilung Insgesamt (%)

Ci4 C15 Ci6 C17 Ci8 C19 C20 C21 linear verzweigt

1 9 10 7 1 - - 28

2 4 16 20 23 7 - - 72

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Geeignete nichtionische Tenside der allgemeinen Formel I densation mit 8 (Durchschnitt) bis 14 (Durchschnitt) Mol Äthy-

können beispielsweise aus primären aliphatischen Alkoholen lenoxid pro Mol des primären aliphatischen Alkohols erhalten,

hergestellt werden, welche wenigstens zu 65% eine verzweigt- Spezielle Beispiele für nichtionische Tenside mit dem erforder-

kettige Struktur aufweisen, die durch Hydroformylierung von 65 liehen Kohlenstoffgehalt in dem verzweigtkettigen Kohlen-

Olefinen mit statistischer Verteilung erhalten werden, welch wasserstoffteil und den erforderlichen Äthylenoxideinheiten letztere durch Dehydrierung von n-Paraffinen mit 13 bis 21 sind:

Kohlenstoff atomen hergestellt wurden; sie werden durch Kon-

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CllH23CH(C5HI I)CH2-0-(C2H 1 IO)9-H Cl2H25CH(CH3)CH2-0-(C2H40)9-H C.2H25CH(CH3)CH2-0-(C2H40)U-H CuH25CH(CH3)CH2-0-(C2H40)l3-H

Cl3H27CH(CH3)CH2-O-(C2H4O)l0-H 5

Cl3H27CH(CH3)CH2-0-(C2H40)l2-H ClsH3lCH(CH3)CH2-0-(C2H40)9-H C15H3 iCH(CH3)CH2-0-(C2H40)I 1-H CI4H33CH(CH3)CH2-0-(C2H40)9-H

Cl6H33CH(CH3)CH2-0-(C2H40)u-H 10

Cl7H35CH(CH3)CH2-0-(C2H40)l2-H Cl2H25CH(C2Hs)CH2-0-(C2H40)9-H Ci2H25CH(C2Hs)CH2-0-(C2H40)n-H Ci4H29CH(C2Hs)CH2-0-(C2H40)n-H

Cl5H3lCH(C2H5)CH2-0-(C2H40)l2-H ,5

Cl2H25CH(C3H7)CH2-0-(C2H40)l2-H

Cl3H27CH(C4H9)CH2-0-(C2H40)ll-H

C9H19CH(C6HB)CH2-0-(C2H40)9-H

C9Hl9CH(C7Hl5)CH2-0-(C2H40)!2-H

CiiH23CH(C4H9)CH2-0-(C2Hh)!1-H 20

CllH23CH(CsHll)CH2-0-(C2H40)l2-H

CloH2lCH(QHl3)CH2-0-(C2H40)ll-H

sowie deren Gemische.

(B) Das erfindungsgemässe Wasch- und Reinigungsmittel enthält als weitere wesentliche Komponente ein nichtionisches 25 Tensid der allgemeinen Formel

R20-(C2H40)v-H

(ii)

worin R2 eine von einem primären oder sekundären, gerad- 30 oder verzweigtkettigen Alkohol mit 9 bis 15, vorzugsweise 12 bis 15, Kohlenstoffatomen abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe darstellt und y eine Zahl von 3 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, ist.

Die nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel II kön- 35 nen nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt werden; so können sie aus primären geradkettigen Alkoholen von natürlichen Quellen oder aus primären und sekundären Alkoholen von synthetischen Quellen erhalten werden. Bevorzugt sind nichtionische Tenside, welche von primären Alkoholen 40 mit wenigstens zu 25%, vorzugsweise wenigstens zu 40%, eine verzweigtkettige Struktur aufweisen und 9 bis 15, insbesondere bevorzugt 12 bis 15, Kohlenstoffatome aufweisen, abgeleitet sind. Der hydrophile Teil der nichtionischen Tenside enthält 3 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, Äthylenoxideinheiten pro Alkohol; 45 molekül. Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside der Formel II, welche im wesentlichen frei von nichtäthoxylier-ten Alkoholen sowie äthoxylierten Alkoholen mit y+5 und mehr Äthylenoxideinheiten gemacht wurden, d. h. sie enthalten weniger als 15 Gew.-% an diesen. 50

Spezielle Beispiele für nichtionische Tenside der allgemeinen Formel II mit dem erforderlichen Kohlenstoffgehalt in dem Kohlenwasserstoffrest des Moleküls und der erforderlichen Anzahl Äthylenoxideinheiten sind;

n-CioH2iO-(C2H4C>)3-H 55

n-Ci2H250-(C2H40)4-H

n-Ci4H290-(C2H40)4-H

n-CisH3i0-(C2H40)6-H

n-Ci0H2iO-(C2H4O)s-H

n-Ci5H310-(C2H40)5-H eo

C7Hi5CH(C5Hn)CH20-(C2H40)4-H

C9HI9CH(C3H7)CH20-(C2H40)3-H

Ci2H25CH(CH3)CH20-(C2H40)4-H

(C6H i3)2CHCH20-(C2H40)4-H

CsHl7CH(C6H13)0-(C2H40)6-H 65

Cl2H2sCH(CH3)0-(C2H40)5-H (CH3)3C(CH2)8CH20-(C2H40)3-H sowie Gemische derselben.

Die zuvor beschriebenen nichtionischen Tenside der Formeln I und II liegen in dem erfindungsgemässen Mittel in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 10:1 bis 1:1, vorzugsweise 5:1 bis 2:1, vor. Wenn man diese Gewichtsverhältnisse der nichtionischen Tenside I und II auf Verhältnisse ändert, welche im wesentlichen ausserhalb dieses speziellen Bereiches liegen, so kann dies eine nachteilige Wirkung hinsichtlich der Stabilität, Homogenität und/oder Leistung der erfindungsgemässen Mittel bewirken. Wenn die zuvor genannten nichtionischen Tenside I und II die gleiche oder annähernd gleiche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem hydrophoben Rest aufweisen, dann sollte die Durchschnittszahl der Äthylenoxideinheiten der nichtionischen Tenside I und II sich mindestens um 2, vorzugsweise 3 Einheiten unterscheiden, um die hervorragenden Gesamteigenschaften bei der Schmutzentfernung beizubehalten.

(C) Das erfindungsgemässe Wasch- und Reinigungsmittel enthält als dritte wesentliche Komponente ein anionisches Tensid der allgemeinen Formel

R3SO3M

(iii)

in der R3 eine folgender Kohlenwasserstoffgruppen bedeutet: einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, und worin M eines folgender Kationen bedeutet: Na+, K+, NH4+ oder ein Kation eines Mono-, Di- oder Trialkanolamins mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkanolgruppe.

Bevorzugte anionische Tenside sind wasserlösliche Salze einer Alkylbenzolsulfonsäure, vorzugsweise ein Alkanölamin-alkylbenzolsulfonat mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ih der Alkylgruppe.

Insbesondere bestehen bevorzugte anionische Tenside aus einem Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure, bei der die Alkylgruppe durchschnittlich etwa 12 Kohlenstoff atome aufweist.

Die bevorzugten Alkanolamin-alkylbenzolsulfonate werden hergestellt, indem man die zugrundeliegende Alkylbenzolsulfonsäure mit Mono-, Di- oder Triäthanolamin neutralisiert. Die Triäthanolaminsalze werden bevorzugt.

Spezielle Beispiele für Alkanolaminsalze von Alkylbenzol-sulfonsäuren, welche für das erfindungsgemässe Mittel brauchbar sind, sind Triäthanölamin-decylbenzolsulfonat, Triäthanol-amin-dodecylbenzolsulfonat, Diäthanolaminundecylbenzolsul-fonat, Monoäthanolamin-tridecylbenzolsulfonat sowie Triätha-nolamin-tetradecylbenzolsulfonat und deren Gemische.

Andere brauchbare anionische Tenside sind beispielsweise die organischen Reaktionsprodukte von Schwefelsäure, welche in ihrer Molekülstruktur eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen aufweisen, oder Gemische derselben. Beispiele für diese Gruppe von synthetischen anionischen Tensiden sind die Paraffinsulfonate, insbesondere die sekundären Paraffinsulfonate mit durchschnittlich 13 bis 16 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate. Die anionischen Tenside werden in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Ammonium-, jedoch vorzugsweise ihrer Mono-, Di- oder Triäthanolammoni-umsalze, bzw. in Form von Gemischen dieser Salze verwendet.

Das anionische Tenside III liegt im erfindungsgemässen Mittel bezüglich der nichtionischen Tenside in speziellem Verhältnis vor, um eine wirksame Waschkraft, Stabilität und Homogenität zu gewährleisten. Die Gewichtsverhältnisse von nichtionischen Tensiden I + II zum anionischen Tensid III liegen im Bereich von7:l bis 1:1, vorzugsweise von 4:1 bis 2:1. Ausserhalb dieses Bereiches liegende Verhältnisse können die Waschkraft, die Verträglichkeit in der Waschmaschine, Stabilität und/oder Homogenität nachteilig beeinflussen.

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Das erfindungsgemässe Mittel kann gegebenenfalls verschiedene andere zusätzliche Tenside enthalten, welche als Korrosionsinhibitoren oder um spezielle Reinigungs-, Fett-emulgierungs- oder Schaummodifizierungsfunktionen zu erreichen, verwendet werden. Derartige wahlweise zusetzbare Tenside umfassen bekannte semipolare Tenside, Fettsäuren und entsprechende Seifen, Alkylsulfate sowie äthoxylierte Alkylsul-fate.

Beispiele für semipolare Tenside sind wasserlösliche Aminoxide mit 1 Alkylrest von 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und 2 Alkylresten oder Hydroxyalkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Die insbesondere als Korrosionsinhibitoren brauchbaren Fettsäuren sind höhere Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Bevorzugte Korrosionsinhibitoren sind Fettsäuren, die von hydrierten Fischölen mit einem Gehalt an 18 bis 24 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind. Brauchbare natürliche Seifen sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Äthanolaminsalze höherer Fettsäuren.

Brauchbare Alkylsulfate sind die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Äthanolaminsalze, von sulfatierten höheren Alkoholen, insbesondere diejenigen, welche durch Sulfatierung von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen erhalten wurden. Brauchbare äthoxylierte Alkylsulfate sind die wasserlöslichen Salze, vorzugsweise die Äthanolaminsalze, von Schwefelsäureestern des Umsetzungsproduktes von 1 Mol eines höheren Fettalkohols, wie z. B. Talg- oder Kokosnussalko-holen, mit 1 bis 15, vorzugsweise 3 bis 9, Mol Äthylenoxid.

Die Konzentration der zusätzlichen Tenside in dem erfindungsgemässen Mittel sollte vorzugsweise unter 10, insbesondere unter 5 Gew.-%, bezogen auf die Mengen der wesentlichen nichtionischen Tenside und des anionischen Tensids, liegen. Insbesondere bevorzugte zusätzliche Tenside sind die Fettsäuren, welche von hydriertem Fischöl sich ableiten, welche in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wesentlichen Tenside, vorliegen.

Obwohl Zusammensetzungen mit einem Gehalt an den zuvor beschriebenen wesentlichen Tensiden unter den meisten Umständen flüssig und stabil bleiben, enthält das erfindungsgemässe Mittel zusätzlich einen flüssigen organischen Träger oder ein derartiges Lösungsmittel bzw. wässrige Gemische derselben. Derartige flüssige Träger oder Lösungsmittel können bis zu 1 bis 75, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, verwendet werden. Als flüssige organische Träger können niedere aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen, Äther des Diäthylenglycols mit niederen aliphatischen Monoalkoho-len, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder wasserlösliche Salze von Alkylbenzolsulfonsäuren mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder Gemische derselben verwendet werden. Geeignete Beispiele für niedrige aliphatische Alkohole sind Äthanol, n-Propanol, Isopropanol und Butanol; 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol sowie n-Hexanol. Beispiele für Glycoläther sind Monomethyl-, -äthyl-, -propyl- sowie Monobu-tyläther des Diäthylenglycols und Gemische derselben. Andere organische Lösungsmittel mit einem verhältnismässig hohen Siedepunkt und niedrigem Dampfdruck können auch verwendet werden, vorausgesetzt dass sie nicht mit irgendeinem der anderen in der Zusammensetzung vorliegenden Bestandteile reagieren.

Brauchbare Hydrotrope sind die wasserlöslichen Alkylaryl-sulfonate mit bis zu 3 Kohlenstoffen in einer Alkylgruppe, wie z. B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Äthanolaminsalze von Xylol-, Toluol-, Äthylbenzol- sowie Isopropylbenzoisulfon-säuren.

Vorzugsweise ist der flüssige Träger ein wässriges Gemisch, wobei die Menge an flüssigem organischen Träger, vorzugsweise Äthanol, Propanol, Isopropanol, das Äthanolaminsalz von Cumolsulfonsäure oder ein Gemisch derselben, 3 bis 15 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung beträgt, und bei dem insbesondere bevorzugt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu flüssigem organischen Träger 10:1 bis 1:1 beträgt.

Vollwasch- und -reinigungsmittel, welche zum Waschen von stark verschmutzten Baumwollstoffen oder anderen Stoffen geeignet sein sollen, erfordern hohe Konzentrationen an Detergentien mit einer starken Reinigungswirkung. Sie müssen einen hohen Stabilitätsgrad beim Lagern über einen Zeitraum von Monaten unter verschiedenen Temperaturbedingungen aufweisen. Ferner müssen sie aus dem Behälter bei ihrer Herstellung und nach dem Altern frei fliessen und in der Zusammensetzung zum Zeitpunkt ihrer Verwendung homogen sein, so dass die Dosierung in der richtigen Menge und dem richtigen Verhältnis der Komponenten gewährleistet ist.

Die physikalischen Eigenschaften und Reinigungseigenschaften des erfindungsgemässen Mittels ist das Ergebnis der Wechselwirkung der verschiedenen Komponenten in geeigneten Verhältnissen. Infolgedessen ist es eine Grundvoraussetzung für die Stabilität, Giessbarkeit und Homogenität sowie die Reinigungswirkung, dass die wesentlichen Tenside in speziellen Verhältnissen und in ausreichender Konzentration vorliegen.

Das erfindungsgemässe Wasch- und Reinigungsmittel ist speziell ausgebildet, um optimale Reinigungsvorteile zu erbringen, wenn es entweder als Vorbehandlungsmittel, wobei es vorzugsweise in hochkonzentrierter Form direkt auf die Flecken auf dem Gewebe vor dem Waschen aufgebracht wird, oder als Detergens für die herkömmlichen eigentlichen Waschverfahren von Textilien verwendet wird. Infolgedessen stellen hochkonzentrierte, flüssige, stabile, homogene Waschmittel, welche als solche auf Flecken topisch aufgebracht und die auch zweckmässigerweise zur Waschlauge gegeben werden können, einen klaren "Vorteil dar. Das erfindungsgemässe Mittel bleibt bei einem Tensidanteil, welcher innerhalb des Bereiches von 25 bis 80 Gew.-% schwanken kann, wobei der Rest in erster Linie aus dem flüssigen organischen Träger und Wasser besteht, flüssig, stabil und homogen, vorausgesetzt dass zumindest 50 Gew.-% des Gemischs aus nichtionischen Tensiden der allgemeinen Formeln I und II aus nichtionischen Tensiden der allgemeinen Formel I besteht, während das Gewichtsverhältnis des Gemischs von den nichtionischen Tensiden zum anionischen Tensid der allgemeinen Formel III 7:1 bis 1:1 beträgt. Das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel I zum nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel II sollte das Verhältnis 10:1 nicht überschreiten, um eine gute Leistung bei der Fettfleckentfernung sowohl bei der Anwendung als Vorbehandlungsmittel als auch als eigentliches Waschmittel zu gewährleisten.

Die Stabilität des erfindungsgemässen Mittels gegenüber derjenigen von ähnlichen Mitteln mit einem Gehalt an einer grösseren Menge an organischem flüssigen Träger, wie z. B. Äthanol, wird aus den nachfolgenden Tests und der Tabelle I ersichtlich. Es wurden eine Reihe von Zusammensetzungen hergestellt und in Reagensgläsern aus Jenaer Glas (der Abmessungen 180x 17 mm) in ein auf 25 °C thermostiertes Bad gebracht. Alle 10 Minuten wurden die Proben geschüttelt, um die Gefahr einer Unterkühlung zu vermindern, und die Temperatur wurde auf 1 °C abgesenkt. Bei jeder Temperatur wurden die Proben visuell hinsichtlich Trübung und Verfestigung geprüft, und die Temperaturen, bei denen eine Trübung oder Verfestigung auftrat, wurden aufgezeichnet.

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30

35

40

45

50

55

60

65

7

626395

Tabelle I

Komponenten (Gew.-%) Beginn der

Trübung bzw.

Test ABCDE F GHJ Verfestigung

1*

10

-

30

-

15

35

-

1,0

15

2

10

-

10

-

30

10

40

-

1,0

-4

3*

20

10

-

20

-

15

35

-

1,0

4

20

-

10

-

20

10

40

-

1,0

<-7

5*

20

15

-

15

-

15

35

-

1,0

5

6

20

-

15

-

15

10

40

-

1,0

3

7*

20

-

10

20

-

15

35

-

1,0

0

8

20

10

-

20

10

40

-

1,0

-5

9*

20

10

-

20

-

15

34,5

0,5

1,0

5

10*

20

10

-

20

-

15

34

1,0

9

11*

20

10

-

20

-

15

33,5

1,5

1,0

15

12

20

-

10

-

20

10

39,5

0,5

1,0

<-7

13

20

-

10

-

20

10

39

1,0

<-7

14

20

-

10

-

20

10

38,5

1,5

1,0

<-7

* Vergleich

25

In Tabelle I bedeuten:

Mi* M2* N. Ni

A = Triäthanolaminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit

einem Durchschnittsgehalt von 11,9 Kohlenstoffatomen in der 30

Alkylgruppe; Triäthanolaminsalz einer 20 20 20 20

B = Kondensationsprodukt von 1 Mol eines hauptsächlich Alkylbenzolsulfonsäure mit gèradkettigen primären Alkohols mit durchschnittlich 14,5 durchschnittlich 11,9

Kohlenstoffatomen und etwa 4 Mol Äthylenoxid ; Kohlenstoffatomen in der

C = Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alko 35 Alkylgruppe hols mit zu etwa 60% verzweigtkettiger Struktur und durch- , . , . ^ . . n schnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit etwa 4 Mol Äthy- Kondensationsprodukt von 1 10

■ -, Mol eines primären Alkohols lenoxid; . cno/

D = Kondensationsprodukt von 1 Mol Talgalkohol mit mi zue. ^,a c , ,

etwa 11 Mol Äthylenoxid; 40 verzweigtkettiger Struktur und

10 10 10

12-15 Kohlenstoffatomen mit

E = Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alko- . ... , x.u .

hols mit etwa zu 70% verzweigtkettiger Struktur und durch- e wa 0 ^ enoxi schnittlich 16 bis 19 Kohlenstoffatomen mit etwa 11 Mol Äthy- Kondensationsprodukt von 20 20

lenoxid; 1 Mol Talgalkohol mit etwa

F = Äthanol; 45 11 Mol Äthylenoxid

G = Wasser;

H = von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure; , . ... ... , ,

T t 1 • /t • \ Mol eines primären Alkohols

J = Tnathanolamm (freies). mit zu etw£ 70o/o

Aus Tabelle I ergibt sich auch, dass Fettsäuren mit 18 bis 22 50 yerzwdgtkettiger Struktur und

Kohlenstoffatomen leicht in das erfindungsgemässe Mittel ein- M , v , °, ens.' j mi gearbeitet werden können, ohne dass die Stabilität innerhalb Mol Athy enoxid eines breiten Temperaturbereiches beeinträchtigt wird.

Allgemein sollte der Tensidgehalt eines flüssigen Wasch- 55 und Reinigungsmittels nicht übermässig sein, da er zur Gelierung des Systems führt. Der Tensidgehalt des erfindungsgemässen Mittels kann jedoch über Mengen hinaus variiert werden,

welche für ähnliche Zusammensetzungen schon nachteilig sind,

wie aus Tabelle II hervorgeht. 60

Kondensationsprodukt von 1 - - 20 20

von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure

0,5

—

0,5

Äthanol

15 15

10

Triäthanolamin (freies)

1 1

1

Wasser

Rest

Es wurden 2 Reihen (M und N) jeweils aus 2 flüssigen Zusammensetzungen hergestellt, welche bestanden aus (in Gew.-%): * Vergleich

626395 8

15 ml der Zusammensetzung M wurden auf eine Petrischale Komponente E, 1% Komponente H der Tabelle 1,10% Äthanol, mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen, bei Umgebungs- Rest: Wasser;

temperatur (19-21 °C) der Luft ausgesetzt und in regelmässi- Reihe R: wie Reihe P, wobei jedoch die Komponente C

gen Abständen hinsichtlich einer Gelierung untersucht, wobei durch die gleiche Menge der Komponente B ersetzt wurde; eine von 0 bis 5 reichende Bewertungsskala angewandt wurde s Reihe S: 20% Komponente A, 10% Komponente B, 20% (0 bedeutet völlig fest; 5 entspricht dem Zustand des auf die Komponente D, 0,5% der Komponente H der Tabelle 1,15%

Petrischale gegossenen Produkts). Das gleiche Verfahren Äthanol, Rest: Wasser.

wurde mit 15 ml der Zusammensetzung N wiederholt. Die Jeweils 25 ml der Zusammensetzungen P, R und S wurden

Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt: jeweils aus einer Höhe von etwa.15 cm in 1000 ml Wasser io gegossen, welches auf verschiedene Temperaturen (10,20 und Tabelle II 30 °C) erwärmt war, und die Löslichkeit wurde nach 5 Minuten visuell beurteilt, wobei eine von 0 bis 5 reichende Bewertungsskala angewandt wurde (0 bedeutet völlig unlöslich, 5 bedeutet völlig löslich).

Zeit

Zusammensetzungen

(Stdn.)

M.

M2

Ni

N2

0

5

1

2

4

5

3

1

2

3

5

0

2

3

5

15

Tabelle III

Wassertemperatur

P

R

S

10 °C

5

3**

0

20 °C

5

4

2*

30 °C

5

3**

Ein Vollwasch- und -reinigungsmittel, das flüssig ist, muss in 20 :

seiner Zusammensetzung zur Zeit der Zugabe zur Waschmaschine homogen sein, um zu gewährleisten, dass die Waschlösung das richtige Verhältnis der Komponenten enthält. Die * 60% des Produkts unlöslich überlegene Homogenität des erfindungsgemässen Mittels im **Fäden aus nichtionischen Tensiden am Boden Vergleich zu ähnlichen Mitteln ist aus der nachfolgenden 25

Tabelle III ersichtlich. Die Kritizität der Verzweigung des hydrophoben Rests der

Es wurden 3 Reihen von flüssigen Zusammensetzungen (P, nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel I in dem erfin-R, S) hergestellt, welche folgende Zusammensetzung aufwiesen dungsgemässen Mittel ergibt sich aus Tabelle IV. Es wurden 4 (die Prozentangaben sind Gewichtsprozente): Reihen (T, U; V, W) zweierlei Zusammensetzungen hergestellt,

Reihe P: 20% Komponente A, 10% Komponente C, 20% 30 welche (in Gew.-%) enthielten:

Komponenten Ti* T2* Ui* U2* Vi* Wi W2

Triäthanolaminsalz von 20 20 20 - 20 20 20 20 20

Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,9

Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe

Kondensàtionsprodukt von etwa 4 Mol

Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären

Alkohols:

mit einem solchen von etwa zu 25% 10 — 10 — 10 — 10 —

verzweigtkettiger Struktur und mit 14-15 Kohlenstoff atomen mit einem solchen von zu 50% - 10 - 10 10 - 10

verzweigtkettiger Struktur und mit 12-15 Kohlenstoffatomen

Kondensationsprodukt von 11 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären Alkohols:

mit Talgalkohol 20 20

(hauptsächlich geradkettig)

mit einem solchen von hauptsächlich 20 20

geradkettiger Struktur und mit 16-19

Kohlenstoffatomen mit einem solchen von zu etwa 35% 20 20 -

verzweigtkettiger Struktur und mit 16-19 Kohlenstoffatomen mit einem solchen von zu etwa 72% ------ 20 20

verzweigtkettiger Struktur und mit 16-19 Kohlenstoffatomen

Äthanol 10 10 10 10 10 10 10 10

Triäthanolamin (freies) 11111111

Wasser Rest

* Vergleich

Die Stabilität bzw. die Temperaturen, bei denen Trübung bzw. Verfestigung der Zusammensetzungen auftrat (chill-points) wurden unter Anwendung des gleichen Verfahrens und der gleichen Vorrichtung gemessen, welche in dem Test, welcher der Tabelle I vorangeht, angewandt wurden. Die Ergebnisse waren:

Tabelle IV

1

2

T

meso*

meso

U

meso meso

V

11

15°

W

A 1

■^4 o

A 1

O

* meso = mesomorphe Phase (Gel) bei 19-21 °C.

Die Reinigungswirkung des erfindungsgemässen Mittels wurde im Vergleich zu einer ähnlichen Zusammensetzung im nachfolgenden Test ermittelt, bei dem 2 Reihen von unterschiedlichen flüssigen Waschmitteln hergestellt wurden, welche (in Gew.-%) bestanden aus:

Komponenten r

2

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

20

Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alkohols mit bis zu 5% verzweigtkettiger Struktur und 14-15 Kohlenstoffatomen mit etwa 4 Mol Äthylenoxid

10

Kondensationsprodukt von 1 Mol Talgalkohol mit etwa 11 Mol Äthylenoxid

20

-

Kondensationsprodukt von 1 Mol eines primären Alkohols mit etwa zu 72% verzweigtkettiger Struktur und 16-19 Kohlenstoffatomen mit etwa 11 Mol Äthylenoxid

20

Äthanol

15

10

von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure (durchschnittliches Molekulargewicht 285)

0,5

Optischer Aufheller (vom Stilbentyp)

0,2

Parfüms, Farbstoffe

0,8

Schaumregulierungsmittel auf Basis von Silikon*

0,1

Wasser

Rest

* Vergleich

* Emulsion aus 3 Teilen eines Gemischs von Dimethylpoiy-siloxan und Kieselsäureaerogel (Gewichtsverhältnis Silo-xan:Kieselsäure = 9:1) und 7 Teilen einer hochäthoxylierten Fettsäure (Handelsprodukt DB 31 der Firma Dow Corning Corp.).

Mit jeder dieser Zusammensetzungen wurden 4 Füllungen von jeweils etwa 3 kg verschmutzter Haushaltwäsche in einer

626395

horizontalen automatischen Trommelwaschmaschine (Fabrikat Miele 416 S) gewaschen. Jede Füllung enthielt zusätzlich je 2 Baumwoll- und Polyestertuchmuster (einer Grösse von 20x20 cm), welche mit Fettflecken, Lippenstift, Make-up bzw. schmutzigem Motoröl verschmutzt waren. Diese Füllungen von verschmutzter Haushaltswäsche und Stoffmuster wurden in dem Hauptwaschzyklus der Waschmaschine in etwa 201 Wasser (Härte: 3,14 mMol/1 als CaCOä) gewaschen, welches 120 g (Konzentration: 0,6%) der zu testenden flüssigen Zusammensetzung enthielt. Die Temperatur der Waschlauge wurde auf etwa 60 °C innerhalb von etwa 35 Minuten erhöht. Nach Verdünnen der Waschlauge, Abpumpen derselben und Spülen (5 Zyklen mit etwa 101; Härte: 3,14 mMol/1; Temperatur: 19-16 °C, und Schleudern) wurden die Stoffproben auf der Leine getrocknet und unter Anwendung einer von 0 bis 5 reichenden Bewertungsskala visuell bewertet (0 bedeutet keine Fleckenentfernung; 5 vollständige Entfernung); die Ergebnisse für die Flecken auf der Haushaltswäsche und den Stoffproben wurden aufgezeichnet.

Die zuvor beschriebenen Waschtests wurden nochmals wiederholt, wobei alle Bedingungen die gleichen waren, jedoch mit der Ausnahme, dass jede der Stoffproben mit 2 g der zu testenden Zusammensetzungen (d. h. insgesamt 32 g pro Waschmaschinenfüllung) vorbehandelt wurden, und lediglich etwa 88 g der jeweiligen Zusammensetzung in die Waschlauge gegeben wurden (was zu einer Gesamtkonzentration von etwa 0,60 Gew.-% führte).

Die Ergebnisse hinsichtlich der Leistung der Zusammensetzungen bei der Fleckenentfernung sind in nachfolgender Tabelle zuammengestellt:

Waschzyklus

(1)

(2)

nur Hauptwäsche

3,0*

3,25

Topische Anwendung vor

4,0*

4,25

der Hauptwäsche

* signifikanter Unterschied zwischen 2 Behandlungen bei einer 95%igen Verlässlichkeitsgrenze aufgrund einer Variantenanalyse.

Hieraus ergibt sich, dass das erfindungsgemässe Mittel einen signifikanten visuellen Unterschied hinsichtlich der Reinigungswirkung zu ähnlich formulierten flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln aufweist.

Zusammenfassend ergibt sich aus den Tabelle, dass das erfindungsgemässe Mittel eine bessere Stabilität beim Lagern bei niederen Temperaturen und bessere Auflösungseigenschaf-ten in kaltem und lauwarmem Wasser aufweist als ähnliche Mittel mit einem Gehalt an geradkettigen oder schwach verzweigtkettigen nichtionischen Tensiden, welche die gleiche Kohlenstoffanzahl und den gleichen Äthoxylierungsgrad aufweisen sowie grössere Mengen an flüssigem organischen Träger enthalten, was zu Vorteilen bei der Verarbeitung und der Dispergierbarkeit in Waschlösungen führt.

Das erfindungsgemässe Mittel kann auch Eventualkompo-nenten, wie z. B. ein Alkanolamin, enthalten. Brauchbare freie Alkanolamine sind Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin sowie Gemische derselben. Der Überschuss an dem Alkanolamin über die zur Bildung des Salzes des anionischen Tensids erforderliche Menge dient als Puffer, welcher den pH-Wert der das erfindungsgemässe Mittel enthaltenden Waschflüssigkeit innerhalb des bevorzugten Bereichs von etwa 6,5 bis etwa 8,5 hält. Ein pH-Wert von etwa 7 bis etwa 8 wird insbesondere bevorzugt. Bevorzugte Konzentrationen an freiem Alkanolamin im erfindungsgemässen Mittel können bis

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

626395

10

zu 3, vorzugsweise bis zu 1 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung betragen.

Eine andere Eventualkomponente, welche bevorzugt wird, ist ein schaumregulierendes Mittel auf Silikonbasis. Ein zur Verwendung in Horizontal- und Vertikalwaschmaschinen geeignetes Vollwasch- und -reinigungsmittel muss annehmbare Schaumeigenschaften in beiden Maschinen aufweisen. Die brauchbaren schaumsteuernden und -regulierenden Mittel auf Silikonbasis können alkylierte, gegebenenfalls partiell äthoxylierte Polysiloxane verschiedener Art sein, in Kombination mit Feststoffen, wie z. B. fester Kieselsäure, Kieselsäureaerogele, Xerogele und hydrophobe Kieselsäuren verschiedener Arten. Beispiele für geeignete alkylierte Polysiloxane sind Dimethyl-polysiloxane mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis 200 000. Beispiele für geeignete Gemische von alkylierten Silo-xanen und fester Kieselsäure weisen ein Verhältnis von Siloxan zu Kieselsäure im Bereich von 20:1 bis 3:1, vorzugsweise 10:1 bis 4:1, auf. Die Konzentrationen von schaumregulierenden Mitteln, welche in dem erfindungsgemässen Mittel verwendet werden, können normalerweise, je nach Art derselben, zwischen 0,005 und 5% schwanken. Das Silikon-Kieselsäure-Schaumregulierungsmittel wird vorzugsweise in einer Konzentration im Bereich von 0,05 bis 0,5 oder 0,01 bis 0,5% verwendet.

Ein bevorzugtes Schaumregulierungsmittel umfasst ein Gemisch von

(a) Dimethylpolysiloxan und Kieselsäureaerogel in einem Gewichtsverhältnis von 9:1, das in

(b) einem nichtionischen Tensid der allgemeinen Formel R'C00-(C2H40)P-H emulgiert ist, wobei R' eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und p 30 eine Zahl von zumindest 3 bedeuten,

wobei das Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) etwa 1:4 bis 1:1, vorzugsweise etwa 1:2 beträgt. Aufgrund der Voremulgierung des Siloxans und der Kieselsäure wird das bevorzugte Schaumregulierungsmittel in dem erfindungsgemässen Mittel leicht dis- 35 pergiert und zeigt eine ausserordentlich gute Lagerungsstabilität und Schaumsteuerungswirkung, ungeachtet seiner Alterung. Die Konzentrationen der bevorzugten Schaumregulie20

25

rungsmittel auf Silikonbasis können bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-%, betragen.

Eine andere Eventualkomponente ist ein Enzym. Enzyme werden häufig in Vollwasch- und -reinigungsmitteln gewünscht. Im Handel erhältliche Enzyme sind im allgemeinen entweder trockenpulverisierte Produkte mit einem Gehalt an 2 bis 80% aktiven Enzymen in Kombination mit einem inerten pulverisierten Vehikel, wie z. B. Natrium- und Kaliumsulfat, Natriumchlorid, Ton oder Stärke sowie Gemische derselben als Rest von 98 bis 20%, oder sie sind pastose Produkte mit einem Gehalt an 5 bis 75% aktiven Enzymen, Elektrolyten, wie z. B. Natrium- und Calciumsulfat, sowie flüssigen äthoxylierten nicht-ionischen Tensiden, welche den Rest von 95 bis 25% bilden. Der Gehalt eines Handelsproduktes an aktivem Enzym ist ein Ergebnis der angewandten Herstellungsmethoden und im vorliegenden nicht kritisch. Aufgrund der aussergewöhnlichen physikalischen Eigenschaften des erfindungsgemässen Mittels können in dieses Mengen von bis zu 5, vorzugsweise bis zu 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wesentlichen Tenside, dieser handelsüblichen Enzymprodukte, einschliesslich derjenigen mit bis zu 90% eines inerten Vehikels, einverleibt werden, ohne dass die Stabilität und Homogenität des Mittels nachteilig beeinflusst wird. Pastöse oder flüssige Enzymprodukte werden vorzugsweise vorsolubilisiert, und die ausfallenden Elektrolyte werden, z. B. durch Filtrieren, entfernt. Bevorzugt werden proteolytische Enzyme, insbesondere diejenigen, welche von der Species Bacillus abgeleitet sind.

Beispiele für andere Eventualkomponenten sind Aufheller, Fluoreszierungsmittel, antimikrobielle Mittel sowie Färbemittel. Derartige Komponenten machen vorzugsweise nicht mehr als etwa 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung aus. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Mittels ist, dass die schwer wasserlöslichen Aufheller und Fluoreszierungsmittel entweder direkt, d. h. als solche, zu dem Mittel oder während einer beliebigen Stufe des Formulierungsverfahrens zugesetzt werden können. Spezielle Beispiele für bevorzugte Aufheller sind solche vom Stilbentyp der allgemeinen Formel c6h5-nh ch=ch oder Salze derselben, wobei R4 eine der Gruppen -N(CH2CH20H)2, -NHCeHs-, Morpholino-, (-N-CH2-CH2-O-CH2-CH2)-H, NH2 oder -N(CH3)C2HsOH bedeutet, sowie Aufheller vom Disteryldiphenyltyp.

Nachfolgende Beispiele erläutern zusätzlich das flüssige Wasch- und Reinigungsmittel gemäss der Erfindung. Die Zahlenwerte stellen Gew.-% dar. Die verwendeten Abkürzungen für die nichtionischen Tenside, wie z. B. C12_i5(EO)4, sind Standardbezeichnungen für derartige Stoffe und geben den Kohlenstoffgehalt des hydrophoben Restes des Moleküls sowie den Äthylenoxidgehalt des hydrophilen Restes des Moleküls an.

Beispiel 1

Aus folgenden Komponenten wurde ein lagerungsstabiles, homogenes, nicht-gelierendes, flüssiges Vollwasch- und -reinigungsmittel formuliert:

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,7 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

20

-fNYNH"C6H5

"y"

C16_i9(EO)h mit einer zu 72% 20 5o verzweigtkettigen Struktur

C,2.15(EO)4 mit einer zu etwa 60% 10 verzweigtkettigen Struktur

Isopropanol 10

55 Optischer Aufheller (Stilbentyp) 0,25

Fettsäure mit durchschnittlich 18 bis 22 0,75 Kohlenstoffatomen so Triäthanolamin (freies) 1,0

Emulsion aus 3 Teilen eines Gemisches von 0,1 Dimethylpolysiloxan und Kieselsäureaerogel (Gewichtsverhältnis 9:1) mit 7 Teilen einer äthoxylierten Fettsäure

Wasser Rest

11

626395

Die zuvor genannte Zusammensetzung,.welche sogar bei Temperaturen von —7 °C stabil war, zeigte eine hervorragende Textilreinigung, wenn sie entweder unverdünnt als Vorbehand-lunsmittel oder als Detergens für das eigentliche Waschen in einer Konzentration von 5000 ppm verwendet wurde; sie 5 zeigte in einer horizontalen automatischen Waschmaschine kein Überschäumen.

Beispiel 2

Aus nachfolgenden Bestandteilen wurden hochkonzen- io trierte flüssige Vollwasch- und -reinigungsmittel formuliert:

B

Natriumsalz einer geradkettigen 5

Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen 20 25

C16-i9(E09_ii mit einer zu etwa 72% 30 30

verzweigtkettigen Struktur

Cj2-i5(EO)4 mit einer zu etwa 60% 15 17

verzweigtkettigen Struktur

Äthanol*

Optische Aufheller (Stilbentyp)

von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure

Triäthanolamin (freies) Schaumregulierungsmittel** Parfum, Farbstoffe Wasser

12 0,2 1

2,5 0,1 0,5

9

0,2 0,7

1,5 0,08 0,5 Rest

13

* Sowohl in A als auch B kann das Äthanol völlig durch Isopropanol, Butanol oder ein Gemisch von Äthanol mit Natriumcu-molsulfonat im Verhältnis 1:1 ersetzt werden.

** wie in Beispiel 1

20

Die beiden zuvor beschriebenen Zusammensetzungen waren innerhalb eines breiten Temperaturbereichs stabil und zeigen eine annähernd äquivalente, hervorragende Schmutz-und Fettfleckenentfernung, wenn sie als solche topisch und 25 sodann in einer Konzentration von 6000 ppm beim herkömmlichen Waschen bei einer Temperatur von etwa 35 °C angewandt wurden.

Beispiel 3

C* D

F*

H* I

f

K

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen

Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 12

Kohlenstoffatomen in der

Alkylkette

Talg-(EO)n

C16_I9(EO)h mit zu 75% verzweigtkettiger Struktur

C14-i5(EO)4 von hauptsächlich geradkettiger Struktur

C,2_,5(EO)4 mit zu 58% verzweigtkettiger Struktur

Äthanol/Isopropanol in einem Gewichts Verhältnis von 1:1

Optischer Aufheller (Stilbentyp)

Proteolytisches Enzym*

Schaumregulierungsmittel**

20 20 20 12,5 12,5 10 12,5 10 10

20 - - 12,5 - 20 - 30- -20 20 - 12,5 - 25 30

10 10

7 7

10

20 25 10 10

10

0,2 1,5 0,1

! Vergleich

C D E F G H I J K

Triäthanolamin (freies) 2 2 2 1,3 1,3 1,4 1,4 1,7 1,7

Parfume, Farbstoffe 0,5

Wasser Rest

* Handelsprodukt «Alcalase» der Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark, mit einem Gehalt von 6 Gew.-% aktivem Enzym

** Schaumregulierungsmittel gemäss Beispiel 1

626395

12

Die Zusammensetzungen C, F, H und J waren hoch viskos Beispiele 4 bis 13 bis fest, während die Zusammensetzungen E, F, G, I und K sta- Eine andere, die vorliegende Erfindung erläuternde Reihe bil und bei Raumtemperatur homogen waren. von Beispielen sind:

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

Monoäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

16,2

10

20

25

15

5

Natriumsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

15

7,5

Triäthanolaminsalze einer sekundären

Paraffinsulfonsäure mit durchschnittlich 14,5 Kohlenstoffatomen Ci4-i5(EO)4 von hauptsächlich geradkettiger Struktur

22

-

10

-

. 5

-

5

10

-

5

C12.15(EO)4 mit zu etwa 60% verzweigtkettiger Struktur

10

-

10

—

15

—

30

"""

C16-i9(EO)m mit zu etwa 72% verzweigtkettiger Struktur

20

30

20

30

15

Natriumtoluolsulfonat

-

4

-

von hydriertem Fischöl abgeleitete Fettsäure

-

0,5

-

1,5

-

1,0

Schaumregulierungsmittel*

0,2

0,1

0,2

-

0,1

-

Enzyme**

-

1

-

1

-

1

-

1

Aufheller (Stilbentyp)

0,3

0,2

0,3

0,2

Äthanol

10

7,5

5

9

10

8,5

10

Parfum

1

1,5

0,8

1

1,5

0,5

1

Wasser

Rest

* Das Schaumregulierungsmittel der Beispiele 4,5,7 und 10 eo an aktivem Enzym, während das Enzym des Beispiels 13 das bis 13 war das in Beispiel 1 beschriebene, und dasjenige des Bei- Handelsprodukt «Esperase», ein proteolytisches Enzym der spiels 8 war ein im Handel erhältliches Gemisch von alkoxylier- Firma Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark, mit einem tem Polymethylsiloxan, flüssigem Polydimethylsiloxan, einem Gehalt von 5 Gew.-% an aktivem Enzym war.

Polysiloxanharz und Kieselsäureaerogel (Handelsprodukt der Dow Corning Corporation «DC-544»). 65 Beispiele 14 bis 20

** Das Enzym der Beispiele 5,10 und 11 war «Maxatase», Auch die folgenden flüssigen Vollwasch- und -reinigungs-

ein proteolytisches Enzym-Handelsprodukt der Firma KNGS mittel sind lagerungsstabil, homogen und gelieren nicht: N.V., Delft, Niederlande, mit einem GEhalt von etwa 5 Gew.-%

13 626395

14 15 16 17 18 19

Triäthanolaminsalz einer geradkettigen Alkylbenzolsulfonsäure mit durchschnittlich 11,4 bis 11,9 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

10

5

10

15

20

15

CI2-15(EO)4 mit zu 58% verzweigtkettiger Struktur

10

7,5

5

22,5

10

37,5

C16.I9(EO)u mit zu 72% verzweigtkettiger Struktur

30

12,5

10

37,5

20

22,5

Äthanol

5

6

7

8

10

optischer Aufheller (Stilbentyp)

0,4

0,3

0,5

T riäthanolamin (freies)

1,5

0,8

1,0

1,5

1,0

Schaumregulierungsmittel*

0,2

0,1

0,05

0,1

0,2

von Fischöl abgeleitete Fettsäure

1,0

1,5

1,0

Wasser Rest

* Nach dem Verfahren der US-PS 3 455 839 hergestelltes Material aus Silikonflüssigkeit/Silikonharz/Kieselsäure.

Claims

626395

(1) 35 bis 65 Gew.-% eines Tensidgemisches, das als wesentliche Komponenten enthält:

(A) ein nichtionogenes Tensid der Formel:

Ri0-(C2H40)X-H

worin Ri eine von einem primären Alkohol mit mindestens zu 70% verzweigter Struktur abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe mit 16 bis 19 Kohlenstoff atomen und x eine Zahl von 9 bis 13 bedeuten;

(B) ein nichtionogenes Tensid der Formel:

R20-(C2H40)y-H

worin R2 eine von einem primären aliphatischen Alkohol mit mindestens zu 40% verzweigter Struktur und 12 bis 15 Kohlenstoffatomen abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe und y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) zu (B) 5:1 bis 2:1 beträgt;

(C) ein Äthanolaminsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit 9 bis 15, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) + (B) zu (C) 4:1 bis 2:1 beträgt;

(1) 25 bis 80 Gew.-% eines Tensidgemisches, das als wesentliche Komponenten enthält:

(A) ein nichtionogenes Tensid der Formel:

Ri0-(C2H40)x-H (I)

worin Ri eine von einem primären aliphatischen Alkohol mit mindestens zu 65% verzweigter Struktur abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen und x eine Zahl von 9 bis 14 bedeuten;

(B) ein nichtionogenes Tensid der Formel:

R20-(C2H40)y-H (II)

worin R2 eine von einem primären oder sekundären, unverzweigten oder verzweigten aliphatischen Alkohol abgeleitete Kohlenwasserstoffgruppe mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen und y eine Zahl von 3 bis 8 bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von(A)zu(B) 10:1 bis 1:1 ist;

(C) ein anionaktives Tensid der Formel:

R3SO3M (III)

worin R3 einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und M ein Na-, K-oder NH4-Kation oder ein Kation eines Mono-, Di- oder Trial-kanolamins mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen in der Alkanol-gruppe bedeuten; wobei das Gewichtsverhältnis von (A) + (B) zu (C) 7:1 bis 1:1 beträgt;

1. Flüssiges, beständiges, praktisch homogenes Grobwaschmittel, das ein Gemisch von 2 nichtionogenen Tensiden und einem anionaktiven Tensid sowie geringen Mengen an Waschmittelzusätzen enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es enthält:
(2) 3 bis 15 Gew.-% Äthanol, n-Propanol, Isopropanol oder eines Natrium-, Kalium- oder Äthanolaminsalzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder ein Gemisch derselben als organischen flüssigen Träger;

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von nichtionogenem Tensid (A) zu nichtionogenem Tensid (B) 5:1 bis 2:1 beträgt.

(2) 1 bis 75 Gew.-% eine&niederen aliphatischen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen; eines Äthers von Diäthylenglycol und einem niederen aliphatischen Monoalkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eines wasserlöslichen Salzes einer Alkylbenzolsulfonsäure mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder eines Gemisches derselben als flüssigen, organischen Träger; und

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PATENTANSPRÜCHE
(3) 0,5 bis 2 Gew.-% Triäthanolamin;

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffgruppe Ri des nichtionogenen Ten-sids (A) von einem primären Alkohol mit einer wenigstens zu 70% verzweigten Struktur abgeleitet ist.

(3) als Rest Wasser; wobei der pH-Wert des Mittels 6,5 bis 9,5 beträgt.
(4) 0,01 bis 0,2 Gew.-% eines Gemisches aus 3 Teilen einer Mischung von Dimethylpolysiloxan mit Kieselsäureaerogel in einem Gewichtsverhältnis von 9:1 und 7 Teilen eines Kondensationsproduktes von 1 Mol einer Fettsäure, welche 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, mit mindestens 3 Mol Äthylenoxid;

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenwasserstoffgruppe R2 des nichtionogenen Tensids (B)von einem primären Alkohol mit wenigstens zu 40% verzweigter Struktur abgeleitet ist.
(5) 0,5 bis 2,0 Gew.-% einer praktisch gesättigten Fettsäure mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen;

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Unterschied zwischen der Anzahl von Äthylenoxideinheiten im nichtionogenen Tensid (A) und der Anzahl der Äthylenoxideinheiten im nichtionogenen Tensid (B) mindestens 3 Einheiten beträgt.
(6) etwa 0,5 Gew.-% eines optischen Aufhellers vom Stilben-

typ;

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, ein Alkalimetall- oder Äthanolaminsalz von Cumolsulfonsäure oder ein Gemisch derselben als organischen flüssigen Träger enthält.
(7) etwa 1,5 Gew.-% eines proteolytischen Enzyms; sowie

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 3 Gew.-% freies Äthanolamin,

vorzugsweise Triäthanolamin, enthält.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 5, vorzugsweise bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Tenside, von hydrierten Fischölen abgeleitete Fettsäuren enthält.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es bis zu 2, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-% eines Schaumregulierungsmittels auf Silikonbasis enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch . gekennzeichnet, dass es enthält:
(8) 65 bis 20 Gew.-% Wasser; wobei der pH-Wert des Mittels 6,5 bis 8,5 beträgt.