CH626777A5

CH626777A5 - Herbicide

Info

Publication number: CH626777A5
Application number: CH759377A
Authority: CH
Inventors: Gerhard Dr Hoerlein; Werner Becker; Peter Dr Langelueddeke; Helmut Dr Koecher; Burkhard Dr Sachse
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-06-24
Filing date: 1977-06-21
Publication date: 1981-12-15
Also published as: IE45009L; AU2639677A; PL106885B1; GB1579201A; JPS6113458B2; IL52372A0; DE2628384A1; HU179483B; OA05687A; IT1080655B; PT66708B; ATA438977A; JPS532438A; GR74113B; DD130981A5; AU510762B2; FR2355799B1; KE3220A; BR7704047A; AT354803B

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein herbizides Mittel, enthaltend als Wirkstoff Verbindungen der Formel I

CH

O-CH-C-Y-Z

R

in der

R, Ri gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)-HaIogenalkyl, (Cr-C4)-Alkyl, Nitro, (Ci-C4)-Alkoxy oder (Ci-C4)-Alkylthio;

n, na ganze Zahlen von 0 bis 3;

X —O— oder —CH2—;

Y O, S, NH; und

Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel

-A-C-OR3 •

II

O

A eine gegebenenfalls durch -CH3, —C2HS, —COCH3 oder einen weiteren Rest der Formel -COOR3 substituierte Methylengruppe oder einen gegebenenfalls ein- oder zweimal durch (Ca-C4)-Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenyl-rest; und

R3 (C1-C4)-Alkyl bedeuten.

Bevorzugt unter den Verbindungen der Formel I sind solche in denen für Halogen Chlor und/oder Brom, als Alkyl-gruppen solche mit 1 bis 2 C-Atomen, für n die Zahlen 1 oder 2, für ni die Zahl 0 und Y Sauerstoff stehen.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen (R)n 4-C1, 2,4-Cl, 4-Br, 2-Cl-4-Br oder 4-CF3 bedeutet, n = 1 oder 2, nt = 0 und X und Y = Sauerstoff ist.

Z ist bevorzugt Cyanäthyl oder der Rest der Formel -A-COOR3 mit A =-CH2-, -CH(CH3>- oder -CH(C2HS)-.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des herbiziden Mittels, indem man Verbindungen

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

626 111

der Formel I herstellt und letztere mit mindestens einem Trägerstoff vermischt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man a) Verbindungen der Formel II

CH

^ 3

O-CH-C-YH

0

(II)

oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der Formel III

Hal-Z (III)

oder b) Verbindungen der Formel IV

mit Verbindungen der Formel Va

HYZ

(Va)

oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt, wobei Hai in den Formeln II und III bevorzugt Chlor oder Brom bedeutet.

Die Verbindungen der Formel I sind Herbizide, die bei Anwendung im Vor- wie auch im Nachauflaufverfahren gute Wirkung gegen ein breites Spektrum von Schadgräsern zeigen. Mit ihnen können grasartige Unkräuter wie Flughafer (Avena), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus), Raygras (Lolium), Borsten-, Hühner- und Bluthirse (Setaria, Echinocloa, Digitaria) in dikotylen Kulturen bekämpft werden.

Mit einigen der Verbindungen der Formel I können sogar grasartige Unkräuter in Getreidekulturen selektiv kontrolliert werden.

Sojabohne, Erdnuss, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Kohl, Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak, Karotte, Sellerie und Zuckerrübe werden auch in hohen Dosierungen nicht geschädigt.

Durch die spezielle Wirkung gegen Ungräser, vor allem Flughafer, Ackerfuchsschwanz, Raygras und Hirsen sind die neuen einer Anzahl von bewährten herbiziden Mitteln, wie z.B. den unter den «common names» bekannten Verbindungen Alachlor, Monolinuron, Linuron, Pyrazon, Phenmedi-pham, Natriumtrichloracetat, Fluorodifen und Mecoprop, bei der Anwendung in stark von Ungräsern befallenen Feldern in ihrer Wirkung überlegen.

Ausserdem sind die notwendigen Aufwandmengen zur vollständigen Vernichtung der Ungräser bei weitem geringer als bei den oben erwähnten bekannten Herbiziden.

Vorteilhaft sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen der Formel I.

Überraschenderweise zeigen die Verbindungen der Formel I auch gute Wirkung gegen Schadpilze auf technischen Substraten sowie gegen phytopathogene Pilze wie z.B. Piricularia oryzae, Rostpilze, Botrytis cinerea, Plasmopara viticola, Phy-tophthora infestans, Echte Mehltauarten, Rhizoctonia solani, Septorianodorum, Ustilago nuda, Phoma betae, Phythium ultimum und Helminthosporium gramineum.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 bis 95 Gew.-%. Sie können als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen 5 Zubereitungen angewendet werden.

Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergier-bare Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser einem Ver-dünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxäthy-lierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylami-lo ne, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate, und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, oder auch oleoylmethyl-taurinsaures Natrium enthalten.

Emulgierbare Konzentrate werden in der Regel durch Auf-15 lösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten.

Stäubemittel erhält man vorteilhaft durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, 20 natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophyllit oder Diatomeenerde.

Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als 25 Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen und/oder Kohlendioxid.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentra-30 ten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsau-rem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise — ge-35 wünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln — hergestellt werden.

Bei den herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoff-40 konzentration z.B. zwischen etwa 10 und 80%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10 bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 45 2 bis 20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.

Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate so gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedin-55 gungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10 kg/ha Aktivsubstanz,

liegt jedoch vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 kg/ha. Die Wirkstoffe der Formel I können mit anderen Herbiziden und Boden-60 insektiziden kombiniert werden.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

65 2- [4 ' - (4 " -Chlorphenoxy )-phenoxy ]-propionyl-

milchsäuremethylester Eine Lösung von 81 g 2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und 48 g 2-Brompropionsäuremethylester in

626 111

4

160 ml Aceton wird mit 40 g Kaliumcarbonat unter Rühren 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20 °C werden die anorganischen Salze abfiltriert. Vom Filtrat wird

Cl

-0-

Beispiel 2

2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionylglykolsäuremethylester 61 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propion-säure und 24 g Chloressigsäuremethylester werden in 200 ml Butanon gelöst. Nach Zugabe von 26 g Kaliumcarbonat wird

Cl-

das Aceton Abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert.

Man erhält 91 g = 87,0% d.Th. vom Kp0,i: 190 bis 191 °C. CH3 CH3 -O-CH-C-O-CH-C-OCH

tt tt J

O O

8 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Das Reaktions-io gemisch wird auf 20 °C abgekühlt und die anorganischen Salze abfiltriert. Das Butanon des Filtrats wird abdestilliert und der gebildete Ester durch Vakuumdestillation gereinigt.

Erhalten werden 67 g = 90,0% d.Th. vom Kp0,0ä" 207 bis 208 °C.

?H3

.0-CH-C-0-CHo-C-0CH~

H H

Beispiel 3

2-[4'-2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-thioglykolsäuremethylester 48 g Thioglykolsäuremethylester werden in 200 ml Toluol gelöst. Bei 20 bis 40 °C werden gleichzeitig 156 g 2-[4'-(2 " ,4 " -Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid, gelöst in 150 ml Toluol, und 48 g trockenes Triäthylamin, gelöst

Cl

-0-

C1

20

in 50 ml Toluol, zugetropft. Danach wird 2 Stunden bei 40 °C nachgerührt. Das gebildete Triäthylaminchlorhydrat wird abgesaugt. Das Toluol des Filtrats wird abdestilliert und der Rückstand bei 0,2 Torr durch Destillation gereinigt.

Erhalten werden 180 g= 96% d.Th. vom Kp0 2: 230 bis 232 °C.

ch3

o-ch-os-ch2 -C-0CH3

tl

0

o

Beispiel 4

2-[4'-(4"-Bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-(2-cyanoäthyI)-ester 30 g 3-Oxypropionsäurenitril werden in 150 ml Toluol gelöst. Gleichzeitig werden 143 g 2-[4'-(4"-Bromphenoxy)-phen-oxy]-propionsäurechlorid, gelöst in 100 ml Toluol, und 40 g

BrOoO

trockenes Triäthylamin, gelöst in 50 ml Toluol, bei 20 bis 35 40 °C zugetropft. 2 Stunden wird weiter bei 40 °C gerührt, abgekühlt auf 20 °C, abgesaugt und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Man erhält 151 g Rückstand. Nach Destillation des Rückstands werden 138 g = 88% d.Th. vom Kp0,i: 208 bis 210 °C erhalten.

CH_

O-CH—C-O-CH-, -CH- -C=N

Beispiel 5

2-[4'-(4"-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-(4-carbomethoxyphenyl)-ester 23 g 4-Oxybenzoesäuremethylester und 17 g getrocknetes Triäthylamin werden in 120 ml Toluol gelöst. Dazu wird bei 20 bis 40 °C eine Lösung von 52 g 2-[4'-(4"-Trifluormethyl-

-0-

Beispiel 6

2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-(2-acetessigsäure-methylester) 70 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäu-re-Natrium werden in 300 ml Benzol suspendiert und 32 g 2-

C1

45 phenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid in 80 ml Toluol getropft. Nachdem 2 Stunden bei 40 °C gerührt worden ist, wird auf 20 °C abgekühlt, Triäthylaminchlorhydrat abgesaugt und vom Filtrat das Toluol abdestilliert. Das erhaltene Öl wird aus n-Hexan umkristallisiert.

so Erhalten werden 64 g = 92% d.Th. vom Fp. 78 bis 79 °C.

Cl

Chloracetessigsäuremethylester zugegeben. Es wird 8 Stunden bei 80 °C gerührt, abgekühlt und vom Natriumchlorid abfiltriert. Das Toluol wird abdestilliert.

Erhalten werden 76 g gelbes Öl mit einem Brechungsindex so nD2S = 1,5593.

CH- O

i -3 ti

O-CH-C-O-CH-C-O-CH,

11 | *3

0 c=o in3

Die weiteren in den folgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen wurden nach den Verfahren der Beispiele 1 bis 6 hergestellt.

Nr.

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

Tabelle 1

CH3

-O-CH-C-O-A-C-OR,

« ti

0 0

r,

(n)

R

l(ni)

R,

4-C1 2,4-Cl 3,4-Cl 4-Br

2-Cl, 4-Br 4-CF3

2-Cl, 4-CF3 4-N02

3-CF3 3-CF3, 4-C1 2-CH3, 4-C1

2-Cl

3-Cl, 4-CH3

4-C1 2,4-Cl 4-C1 2,4-Cl 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-CF3 4-CF3 4-Br 3,4-Cl 2-Cl

4-C1

2,4-Cl

3,4-Cl

2-Cl, 4-Br

4-Br

4-CF3

2,4-Cl

4-C1

2,4-Cl h h h h h h h h h h h h h

3-CH3

h h

3-cho h

h ch3

ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3

c2hs c2hs C2Hs c2hs c2h5 c2hs

-C2H5 -C2Hs

-ch"

-ch:

.ch3

"ch3 .ch3

xch3

.ch,

-c<

ch3 /ch3

-CIk ch3 /X:H3

_CH\

ch3

/CH3

-C%H3

^CH3

-ch:

ch,

-ch2-ch

-ch2-ch ch3 .ch3

"ch,

626 777

6

Tabelle I (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

39

40

41

42

4-Br

2-Cl, 4-Br

4-CF3

2,4-Cl

Ri

H

3-CH,

Ri

-CHo-CH.

-CH2-CH

-CH2-CHn sCH3

"ch3 „ch3

-CH,-CH

CH3 _/CH3

"ch3

Kp(°C)

Kp0>0s: 199-201 Kpo.i: 207-208 Kp0>1: 186-188 Kpo,os: 204—206

ii: a = -ch2-

Beispiel

R(n)

Ri(m)

R3

Kp-/Fp. (°C)

Nr.

43

4-c1

h

-ch3

Kp0,05:

190-192

44

4-Br h

-ch3

Kpo.oi'-

193-194

45

4-cf3

h

-ch3

Kpo,o5:

175-177

46

2-Cl, 4-Br h

-ch3

Kpo,i:

205-207

/ch3

-ch

47

4-c1

h

Kpo.i:

201-203

ch3

48

4-Br h

-ch2-ch3

Kpo,os:

202-204

49

4-cf3

h

-ch2-ch3

/ch3

Kpo,o5;

178-179

50

2,4-Cl h

-ch2-ch ch3

/ch3

Kpo,os: Fp.

212-214 99-101

51

2-Cl, 4-Br h

-ch^ ch3

Kpo,i: Fp.

207-209 94-95

45

ch2-ch3

I

iii: a = -ch-

Beispiel R(n> R1(„,) R3 Kp./Fp. (°C)

Nr.

52

4-c1

h

-ch3

kPo,O5:

186-187

53

4-Br h

-ch3

kpo,os:

188-190

54

4-cf3

h

-ch3

kpo, 1 :

178

55

2,4-Cl h

-ch3

kpo,o5:

195-196

56

2-Cl, 4-Br h

-ch3

kpo.i:

205-208

/ch3

57

4-c1

h

-ch2-ch kpo.i:

193-195

ch3

58

4-Br h

-ch2-ch3

kpo.i:

194-197

ch3

59

4-cf3

h

-c<

kpo,o5:

176-177

ch3

60

2,4-Cl h

-ch2-ch3

kpo.j:

197-198

61

2-Cl, 4-Br h

-ch2-ch3

kpo.os;

204-205

7

626 777

Tabelle 2

(R)

0-

CH3 -o-ch-c-o-z

1t

0

Beispiel Nr.

<R>»

Fp. ("<■')

n

Beispiel Nr.

(R)n

Z

Kp. CC)

10

62

4-C1

-ch2ch2c=n

KPo,i:

200-203

63

2,4-Cl

-ch2ch2c=n

K-Po,i:

214-216

64

4-Br

-ch2ch2c=n

Kpo,os:

207-210

65

2-Cl, 4-CF3

-ch2ch2c=n

Kpo,os:

190-192

15

66

4-C1

~ch(ch3)c=n

Kpo,i:

196-198

67

2,4-Cl

-ch(ch3)c=n

Kpo.i:

200-202

68

4-Br

-ch(ch3)c=n

Kpo,os:

194-195

69

4-CF3

-ch(ch3)c=n

Kpo.i:

184-186

70

2-Cl, 4-Br

-ch(ch3)c=n

Kpo.i:

206-209

20

Beispiel Nr.

(R)n z

Fp. ce)

25

71

78

79 4-C1

80 2,4-Cl

NO,

NO.

C-0CH3 81-82

I!

0

C-0CH3 104-106

4-C1

72 2,4-Cl

73 4-C1

74 4-CF,

75 2,4-Cl

76 2,4-Cl

77 4-CF,

2,4-Cl

CH3

-O-CH-C-S-CH -C-OR.

H

o

N

0

64—66

-C-OCH3 85-87

ti

0

-C0-CH2-CH3 44-47

91-92

30

40

45

Bei

R(n)

Rl(ni)

R3

Kp. co spiel

Nr.

81

4-c1

h

-ch3

Kp0,2:

220-222

/ch3

82

4-c1

h

-ch ch3

Kp0,05:

214-216

83

/chJ

4-c1

h

-ch2-ch

Kpo.os:

223-224

ch3

84

2,4-Cl h

-ch2-ch3

Kpo.i:

234-236

/ch3

85

2,4-Cl h

-chx ch3

Kpo,i:

237-239

86

4-CF3

h

-ch3

Kpo,2'-

194-197

/ch3

87

4-CF3

h

-ch2-ch ch3

Kpo,i :

207-210

-C-0CH2-CH3 67-70

II

1°

-C=C-C-0CH3 102-104 H H 0

-C-OCH, 67-69 »I 3 O

101-103

C-O-CH,

I!

O

Beispiel 88

2-[4'-(2",4"-Dichlorbenzyl)-phenoxy]-propionyl-milchsäure-methylester 44 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorbenzyl)-phenoxy]-propionsäure, so 27 g 2-Brompropionsäuremethylester, 21g wasserfreies Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton werden 8 Stunden bei 60 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20 °C werden die anorganischen Salze abfiltriert. Vom Filtrat wird das Aceton abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert.

55 Man erhält 51 g =91,6% d.Th. vom Kp00s: 165 bis 166 °C.

ch3 CH,

t 1

0-CH-C-0-CH-C-0CK3

IT II

0 0

Beispiel 89

2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-65 tartronsäure-diäthylester

32 g 2-[4'-(4"-Chlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-Na-triumsalz, 27 g Brommalonsäurediäthylester, 1 ml Dimethyl-formamid und 150 ml Toluol werden 18 Stunden bei 80 °C ge-

626 777

8

rührt. Nach dem Absaugen des Natriumbromids wird vom Filtrat das Toluol und der Überschuss Brommalonsäurediäthylester abdestilliert.

Man erhält 43 g hellgelbes Öl = 95,0% d.Th. nD25= 1,5300.

Cl

-o-o-

cooc2h5 cooc2h5

Beispiel 90

2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl-tartronsäure-diäthylester 35 g 2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäu-re-Natriumsalz, 27 g Brommalonsäurediäthylester, 1 ml Dime-

CH3

O-CH-C-O-C

«I

0

thylformamid und 150 ml Toluol werden 18 Stunden bei 80 °C io gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20 °C und dem Absaugen des Na-bromids wird vom Filtrat das Toluol und der Überschuss Brommalonsäurediäthylester abdestilliert.

Man erhält 47 g hellgelbes Öl =97% d.Th. n^ = 1,5337.

?Ks ^-cooc

•O-CH—C—C-CH

Tt

0

2 ^5

*C0CC~He

Beispiel 91 20 (2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäurechlorid in

2-[4'-(2",4"-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionyl- 40 ml Toluol in 30 Min. zugetropft. Anschliessend wird 2

glycinmethylester Stunden bei 15 bis 22 °C gerührt. Das entstandene Glycinme-

Zu 14 g (0,152 Mol) frisch aus dem Glycinmethylester- thylesterchlorhydrat wird abgesaugt. Vom Filtrat wird das To-

chlorhydrat freigesetzter Glycinester gelöst in 80 ml Toluol wird luol im Vakuum abdestilliert.

bei 10 bis 15 °C eine Lösung von 24 g (0,076 Mol) 2-[4'- 25 Man erhält 30 g hellgelbes Öl nD25= 1,5652.

-ch-c-n-ch--c-och.

»I I ^ *

o h

Cl

Biologische Beispiele Herbizide Beispiel I Vorauflaufbehandlung

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver oder Emulsionskonzentrate formulierten Präparate der Verbindungen der Formel I in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschliessend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Bonitierung nach dem Schema von Bolle (s. Bonitierungsschema) festgehalten.

Die in Tabelle I aufgeführten Präparate zeigen eine sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser, die bei den meisten Arten auch bei der niedrigsten Dosierung von 0,15 kg Aktivsubstanz/ha noch gegeben ist. Die Vergleichspräparate Fluorodi-fen und Mecoprop waren wesentlich schwächer in ihrer Wirkung gegen Gräser.

Beispiel II Nachauflaufbehandlung

Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussat wurden die als Spritzpulver oder Emulsionskonzentrate formulierten Präparate der Verbindungen der Formel I in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus dieWirkung der Präparate boni-tiert.

Die in Tabelle II aufgeführten Präparate zeigen eine gute bis sehr gute Wirkung gegen die Schadgräser und sind den Vergleichsmitteln Fluorodifen und Mecoprop überlegen.

Beispiel III

In einem weiteren Versuch mit gleicher Methodik wie im Beispiel II (Nachauflaufbehandlung) wurden verschiedene Kulturpflanzen mit Suspensionen oder Emulsionen der in den Beispielen I und II genannten Substanzen besprüht. Selbst in der hohen Dosierung von 2,5 kg/ha zeigten Sojabohne, Erd-nuss, Buschbohne, Ackerbohne, Erbse, Luzerne, Lein, Kohl, 35 Raps, Gurke, Sonnenblume, Tabak, Karotte, Sellerie und Zuckerrübe keine Schäden. Gerste und Weizen zeigten keine Reaktion auf die Präparate gemäss den Beispielen 1, 2, 8, 11, 37, 38, 43, 47, 53, 56 und 57.

Ähnliche Resultate erhält man, wenn man die Substanzen 40 im Vorauflaufverfahren auf die Bodenoberfläche spritzt.

Bonitierungsschema nach Bolle (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16,1964, 92-94)

45

Wertzahl

Schadwirkung in % an Unkräutern

Kulturpflanzen

1

100

0

2

50 3

97,5 bis <100

> 0 bis 2,5

95 bis < 97,5

> 2,5 bis 5

4

90 bis < 95

> 5 bis 10

5

85 bis < 90

>10 bis 15

6

75 bis < 85

>15 bis 25

7

55 8

65 bis < 75

>25 bis 35

32,5 bis < 65

>35 bis 67,5

9

0 bis < 32,5

Tabelle I

>67,5 bis 100

Unkraut-Bonitierungszahlen bei Vorauflaufbehandlung so

Präparat gemäss

Beispiel

Dosierung Pflanzenarten (kg/ha AS) AL SA

LO EC

65 l

2,5 2

2

3 1

0,6 3

3

5 2

2

2,5 3

1

1 1

0,6 4

2

1 2

626 777

Tabelle I (Fortsetzung)

Tabelle II

Unkraut-Bonitierungszahlen bei Nachauflaufbehandlung

Präparat

Dosierung

Pflanzenarten

Präparat

Dosierung

Pflanzenarten

gemäss

(kg/ha AS)

AL

SA

LO

EC

5 gemäss

(kg/ha AS)

AL

SA

LO

EC

Beispiel

8

2,5

3

1

2

1

2,5

1

0,6

3

2

3

0,6

1

4

1

10

2,5

1

io 2

2,5

—

1

0,6

1

3

1

2

0,6

-

3

1

11

2,5

2

1

8

2,5

—

1

2

1

0,6

2

1

0,6

5

12

2,5

1

10

2,5

!

1

0,6

2

1

15

0,6

2

1

13

2,5

2

1

11

2,5

1

0,6

4

2

1

0,6

2

1

26

2,5

2

1

12

2,5

1

0,6

2

1

0,6

1

37

2,5

1

20 13

2,5

1

0,6

3

2

0,6

1

38

2,5

1

26

2,5

1

0,6

3

0,6

1

41

2,5

!

1

37

2,5

3

—

1

0,6

3

1

25

0,6

4

—

1

43

2,5

2

1

38

2,5

1

3

1

0,6

3

2

1

0,6

5

1

44

2,5

1

41

2,5

1

0,6

1

2

1

0,6

1

2

1

47

2,5

2

1

30 43

2,5

1

4

1

0,6

4

2

0,6

2

5

1

53

2,5

1

44

2,5

1

0,6

1

2

1

0,6

1

54

2,5

1

47

2,5

1

2

0,6

2

1

35

0,6

6

55

2,5

1

53

2,5

!

1

0,6

2

1

0,6

1

56

2,5

3

1

54

2,5

1

0,6

4

2

1

0,6

1

57

2,5

2

1

40 55

2,5

1

0,6

3

2

0,6

1

63

2,5

1

56

2,5

—

1

0,6

2

3

1

0,6

—

1

64

5,0

—

1

—

57

2,5

1

1,2

—

45

0,6

4

1

67

5,0

_

1

-

63

2,5

1

4

1

1,2

_

0,6

4

1

7

1

68

5,0

—

1

—

64

2,5

—

3

1

1,2

—

1

—

0,6

-

6

1

72

2,5

2

3

1

so 67

2,5

1

0,6

3

6

3

0,6

1

3

1

73

2,5

4

2

1

2

68

2,5

-

4

1

0,6

6

4

3

0,6

—

5

6

1

90

2,5

3

1

3

90

2,5

1

0,6

4

1

4

55

0,6

2

1

2

4

Fluorodifen

2,5

7

1

4

0,6

8

5

8

Präparat

Dosierung

Pflanzenarten

0,15

8

7

8

9

gemäss

(kg/ha AS)

AL SA

LO

EC

AV

Mecoprop

2,5

4

3

5

3

Beispiel

0,6

7

6

8

7

60

8 2 8 %

0,15

8

9

8

Fluorodifen 2,5 n fi

6

R

4

fi

8 «

65

0,15 9

Mecoprop 2,5 8

0,6 9

0,15 9

AL — Alopecurus SA = Setaria LO = Lolium EC = Echinochloa AS = Aktivsubstanz AV = Avena s

Claims

626 ni
2. Verfahren zur Herstellung des Mittels nach Anspruch 1, indem man Verbindungen der Formel I

in der

R, Ri gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkyl, Nitro, (Cr-GO-Alkoxy oder (Ci-C4)-Alkylthio;

n, ni ganze Zahlen von 0 bis 3;

X —O—oder—CH2—;

Y O, S, NH; und

Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel

-A-C-0R3 ;

II

O

A eine gegebenenfalls durch —CH3, —C2HS) —COCH3 oder einen weiteren Rest der Formel -COOR3 substituierte Methylengruppe oder einen gegebenenfalls ein- oder zweimal durch (Cr-C4)-Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenyl-rest; und

R3 (C1-C4)-Alkyl)

bedeuten, herstellt und letztere mit mindestens einem Trägerstoff vermischt, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder a) Verbindungen der Formel II

O-CH-C-YH

oder ihre Alkali- oder Ammoniumsalze mit Verbindungen der Formel III

Hal-Z (III)

oder b) Verbindungen der Formel IV

O-CH-C

mit Verbindungen der Formel Va

HYZ (Va)

oder ihren Alkali- oder Ammoniumverbindungen umsetzt.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, enthaltend als Wirkstoffkomponente Verbindungen der Formel I

O-CH-C-Y

R

in der

R, Rt gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkyl, Nitro, (Cj-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkylthio;

n, nt ganze Zahlen von 0 bis 3;

X —O— oder —CH2—;

Y O, S, NH; und

Z eine Cyanäthylgruppe oder einen Rest der Formel

-A-C-OR3 ;

II

o

A eine gegebenenfalls durch —CH3, -C2H5, -COCH3 oder einen weiteren Rest der Formel -COOR3 substituierte Methylengruppe oder einen gegebenenfalls ein- oder zweimal durch (Ci-C4)-Alkyl, Halogen und/oder Nitro substituierten Phenyl-rest; und

R3 (Ca—C4)-Alkyl bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines säurebindenden Mittels arbeitet.
4. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 zur Bekämpfung von Ungräsern.