CH646160A5 - Heterocyclisch substituierte phenylether, diese enthaltende herbizide mittel, sowie verfahren zu deren herstellung. - Google Patents

Heterocyclisch substituierte phenylether, diese enthaltende herbizide mittel, sowie verfahren zu deren herstellung. Download PDF

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CH646160A5
CH646160A5 CH264480A CH264480A CH646160A5 CH 646160 A5 CH646160 A5 CH 646160A5 CH 264480 A CH264480 A CH 264480A CH 264480 A CH264480 A CH 264480A CH 646160 A5 CH646160 A5 CH 646160A5
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue hetero-cyclisch substituierte 4-Oxyphenoxyalkancarbonsäurederi-vate der allgemeinen Formel I
-O-
R,0
i ' «
-O-C-C-Y-Z
7 !
H
(I),
worin Hai ein Halogenatom darstellt, mit einer Verbindung der Formel III
II 0-
R1 O
i ' Ii
-O-CH-C-Y-Z
(III)
worin
R: Halogen, CFj, NOj, CN, (Ci-C4)-Alkyl oder (Ci-Gt)-20 Alkoxy,
X: O, S, NH oder N-(Ci-C4)-Alkyl,
Y: O oder S,
Ri:Hoder(Ci-C4)-Alkyl,
Z: eine Gruppe der Formel
25
umsetzt.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
R2
O
O
30
-C-(CH2)raCN, -A-C-0-R4 oder -A-C-Rs
I
R3
c-o-
-OH (IV)
bzw. falls
Y = O, auch -N = C'
35
.Rs (O)n oder-A- S-R?
•R7
mit einer Verbindung der Formel V
R. O
I II
W-CH-C-Y-Z (V),
worin W für Halogen oder den Tosylrest steht, umsetzt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel V umsetzt, worin W für Chlor oder Brom steht.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel VI
B-Z (VII),
worin jeweils einer der Rest D und B Halogen und der andere die Gruppe -YH darstellt, umsetzt.
12. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1.
13. Verwendung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 zur Bekämpfung von monokotyledonen Schadpflanzen.
n:0,l oder 2,
4o m:0oder 1,
A: einen Alkylenrest mit 1 bis 3 C-Atomen darstellt, der gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (Ci-C4)-Alkyl oder einfach durch -COCH3, -COOR4 oder einen gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (Ci-Ct)-Alkyl, Halogen und/oder 45 NO2 substituierten Phenylrest substituiert ist,
R2und R3: H oder(Ci-C4)-Alkyl,
R4: H, (Ci-Ci2)-Alkyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch F, Cl, Br und/oder durch OH, (Ci-Cä)-Alkoxy, oder (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy substituiert ist; (Cs-ó)-50 Cycloalkyl, Halogen-(C5-Cö)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C5-Có)-Cycloalkenyl, (C3-C6)Alkinyl, Furfuryl, Tetrahydro-furfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base,
Rs: (Ci-GO-Alkyl,
55 Ro: H oder (Ci-C4)-Alkyl und R7: H, (Ci-GO-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl oder Phenyl bedeuten, mit der Massgabe, dass einer der Rest R(, und R.7 von H verschieden ist.
Falls n > 1 ist, können die Reste R gleich oder verschieden wi sein. Die in den Resten R bis Rs aufgeführten Alkyl-,
Alkenyl- und Alkinylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, in denen w R: Halogen, CF3, NO2 und CN; n: null oder 1 ; X : 0 oder S; Ri: CH3 und Y: Sauerstoff ist.
«Halogen» bedeutet vorzugsweise Chlor oder Brom. Z bedeutet bevorzugt Cyanethyl oder einen Rest der Formel
646 160
4
-CH-COOR.4, während
R-
R4 bevorzugt für(Ci-C4)-Alkyl und R7fürH oder (C1-C3)-Alkyl steht.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen für Ri =t= Wasserstoff ein Asymmetriezentrum und werden bei ihrer Herstellung gewöhnlich als Racemate erhalten. Die Erfindung umfasst jedoch auch die isolierten optischen Antipoden und dabei insbesondere deren D-Formen.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, die dadurch gekennzeichnet sind, dass man a) eine Verbindung der Formel 11
- Hai
(II),
worin Hai ein Halogenatom darstellt, mit einer Verbindung der Formel III
ho-
R1 O « ' »
-O-CH-C-Y-Z
(III)
oder b) eine Verbindung der Formel IV
-oh (iv)
mit einer Verbindung der Formel V R. O
I II
W-CH-C-Y-Z
(V),
worin W für Halogen (vorzugsweise Chlor oder Brom) oder den Tosylrest steht, oder c) eine Verbindung der Formel VI
C-O-
mit Verbindung der Formel VII
B-Z
(VII).
worin jeweils einer der Reste D und B Halogen und der andere die Gruppe -YH darstellt, umsetzt.
Die Umsetzung nach a) bis c) können in der für den Fachmann geläufigen Weise erfolgen, wobei im allgemeinen entweder in Gegenwart von säurebindenden Mitteln gearbeitet wird oder die Ausgangsstoffe III, IV bzw. VI (VII) in Form ihrer Salze eingesetzt werden. Die allgemeinen Verfahren sind z.B. in US-PS 4 130 413, EP-OS 0 002 246 bzw. DE-OS 5 26 23 558 näher beschrieben.
Die Ausgangsverbindungen der Formeln II bis VII sind bekannt bzw. lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. Bei Verwendung von optisch aktiven Ausgangsmaterialien der Formel III, V oder VI mit Ri+H (bevorzugt ist 10 CHj) ist es möglich, optische Isomere oder erfïndungsge-mässe Verbindungen (bevorzugt die D-Form) der allgemeinen Formel I in hohen optischen Reinheiten herzustellen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I sind in Vor- und Nachauflaufverfahren gegen ein 15 breites Spektrum von ein- und mehrjährigen monokotylen Schadpflanzen sehr gut wirksam, gleichzeitig werden sie jedoch von zweikeimblättrigen Kulturpflanzen sowie einigen Getreidearten vorzüglich toleriert. Die Verbindungen sind daher zur selektiven Bekämpfung von ein- und mehrjährigen 20 Schadgräsern in Kulturpflanzen geeignet. Solche Schadgräser sind beispielsweise Wildhafer (Avena), Fuchsschwanz (Alopecurus spp.), Rispengras (Poa spp.), Raygras (Lolium spp.), ein- und mehrjährige Wildhirsen (Echinochloa spp., Setaria spp., Digitaria spp., Panicum spp., Sorghum spp.), 25 Bermudagras (Cynodon spp.) und Quecke (Agropyron spp.).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch herbizide Mittel, die durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel I gekennzeichnet sind. Sie enthalten in der Regel eine herbizid wirksame Menge einer Verbindung 30 der allgemeinen Formel I neben üblichen Zusatz- und Formulierungshilfsmitteln.
Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formel I im allgemeinen zu 2 bis 95 Gew.%. Sie können z.B. als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, ver-35 sprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen verwendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergier-bare Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser einem Ver-dünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z.B. polyoxethy-40 lierte Alkylphenole, polyoxethylierte Oleyl-, Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
45 Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten und Zusatz eines nichtionischen Netzmittels, beispielsweise eines polyoxethylierten 50 Alkylphenols oder eines polyoxethylierten Oleyl- oder Stea-rylamins, erhalten.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeen-55 erde.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacryl-60 saurem Natrium, oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln -65 hergestellt werden.
Bei den herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoff-
5
646 160
konzentration z.B. zwischen etwa 10% und 95%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration in der Regel etwa 10% bis 80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5% bis 20% an Wirkstoff. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z. T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Zur Verwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,05 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,1 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden kombiniert werden.
25 Gew.-Teile Wirkstoff
64 Gew.-Teile kaolinhaltiges Quarz als Inertstoff 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-5 und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Beispiel C
Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man
10
10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
15
Beispiel D
Ein Granulat besteht z.B. aus etwa
20 2-15 Gew.-Teilen Wirkstoff
98-85 Gew.-Teilen inerten Granulatmaterialien, wie z.B. Attapulgit, Bimsstein und Quarzsand.
Formulierungsbeispiele
Beispiel A
Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus
15 Gew.-Teilen Wirkstoff
75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertes Nonylphenol (10 AeO) als
Emulgator.
Beispiel B
Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man
Herstellungsbeispiele
25
Beispiel 1
2-[4-(2-Benzthiazolyloxy)-phenoxy]-propionylmilchsäure-methylester
48,6 g 4-(2-Benzthiazolyloxy)-phenol werden mit 33,1g Kaliumcarbonat und 50,2 g 2-Brompropionylmilchsäureme-thylester in 250 ml Acetonitril 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen wird vom Salzanteil abfiltriert und Acetonitril abdestilliert. Der verbleibende Rückstand wird destilliert. Nach der Destillation erhält man 68 g (82,5% d.Th.) an 2-[4-(2-Benzthiazolyloxy)-phenoxy]-propionyImiIchsäuremethyl-ester vom Kp: 218-220° (0.01 mbar)
30
35
•T\T
C-0
CH-0
i ti
'vi 1-j
0-CH-C-0-CH-C00CH5
Beispiel 2
2-[4-(5-Chlor-2-benzoxazolyloxy)-phenoxy]-propionylgly-kolsäuremethylester
25,4 g 2-(4-Hydroxyphenoxy)-propionylglykolsäureme-thylester werden mit 16,6 g Kaliumcarbonat in 180 ml Acetonitril zur Salzbildung 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt. Nachdem 20 g 2,5-Dichlorbenzoxazol zugegeben sind, wird die Siedetemperatur insgesamt 10 Stunden beibehalten. Man 45 filtriert bei 60°C vom Salz ab und destilliert Acetonitril ab. Der verbleibende Rückstand wird im Vakuum bei 200°C Badtemperatur von flüchtigen Bestandteilen befreit.
Als Rückstand erhält man 34 g (84,8% d. Th.) aus 2-[4-(5-Chlor-2-benzoxazyloxy)-phenoxy]-propionyIglykolsäure-methylester als bräunliches, zähes Öl, n^ = 1.5587.
Beispiel 3 60
2-[4-(6-Chlor-2-benzthiazolyloxy)-phenoxy]-propionylthio-glykolsäuremethylester
36,8 g 2-[4-(6-Chlor-2-benzthiazolyloxy)-phenoxy]-propio-nylchlorid (hergestellt aus 35 g der freien Säure durch Umsetzung mit 13,1 gThionylchloridin 150 ml Toluol und einer Reaktionszeit von 8 Stunden bei 80°C) werden in 150 ml Toluol vorgelegt und bei 25-30°C simultan mit 12,1 gTri-ethylamin und 10,6g Thioglykolsäuremethylester in 50 ml
Toluol versetzt. Nach der Zugabe rührt man 2 Stunden bei 50 bis 60°C nach. Es wird auf 25°C abgekühlt und dreimal mit je 150 ml Waser gewaschen. Die Toluolphase wird über Natriumsulfat getrocknet, ab filtriert und anschliessend zur Trok-kene eingeengt. Der verbleibende Rückstand kristallisiert nach 3 Tagen durch und man erhält 40,5 g (92,7% d. Th.) an 2-[4-(6-Chlor-2-benzthiazolyloxy)-phenoxy]-propionylthio-glykolsäuremethylester von Tp 104-106°C.
65
646160
6
CH,0
t ti
-O-CH-C-S-CHo-COOCK-
Die weiteren in den folgenden Tabellen angegebenen Verbindungen wurden nach den Verfahren der Beispiele 1-3 hergestellt.
Tabelle 1
N. ° „ „
t „ CH., 0 0
(R)^JL /C-°-vJ>-°-CH-C- O-^-C-OR»
CKh
I
1) A: -CH-
Beispiel Nr. (R)n x R4 Kp/Fp(°C)/nD
4
H
O
CH3
Kp: 212-215 (0,013 mbar)
5
5-Cl
O
C2H5
no7:1,5612
6
6-CI
O
C2H5
ng: 1,5372
7
6-CI
O
C4H9(iso)
ng: 1,5296
8
6-CI
O
CH3
ng: 1,5646
9
H
S
C3H7
ng: 1,5531
10
6-CI
S
C2H5
nò9:1,5731
11
6-CI
s
CH3
n^9:1,6050
12
6-CI
s
C4H9 (iso)
<:1,5516
13
6-Br s
CH3
14
H
s
C2H4-O-CH3
15
6-CI
s
H
n2D°: 1,5804
2) A: -CHz-
Beispiel Nr. (R)n X R4 Kp/Fp(°C)/nD
16 H S CH3 ng: 1,5772
17 6-C1 S CHb n2D2: 1,5930
18 6-C1 S C2H5 n2D2:1,5728
19 6-CI O CHa n3D°: 1,5664
20 6-CI O C3H7 n2o°: 1,5405
C2H5
I
3) A: -CH-
Beispiel Nr. (R)n X R4
21 H
22 6-CI
23 6-Br
24 5-C1
25 6-CI
S CH3
S C2H5
S CH3
O C3H7(n)
O CH3
Kp/Fp(°C)/nD
7
646 160
Tabelle 2
^/£^/î..Tx CHa O
(R)--rr ;l N:-o-/ Vo-ch-c-o-z - W;-7
Beispiel Nr.
(R)n
X
z
Kp/Fp(°c)/nD
26
27
28
29
6-Cl 6-Cl
5-C1
6-Br
S 0 0
s
-CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN CH3
1
ng:1,5780 n2D': 1,5217 nf,7:1,5593
30
H
s
I
-CH-CN
CH3 i n2D4:1,5709
31
6-Cl s
1
-CH-CN CH3 1
n": 1,5749
32
6-Cl
0
1
-CH-CN CH3
n2D9:1,5712
33
5-C1
0
1
-CH-CN CHb t$: 1,5655
34
34a
34b
34c
34d
34e
6-Br 6-Cl 6-Cl 6-Cl 6-Cl 6-Cl s 0 s s s s
1
-CH-CN -N = C(CH3>2 -N = C(CH3)2 -CH2CH2COCH3 -CH2CH2S-C2H5 -CH2CH2S02C2H5
Fp. 89,5-90,5 Fp. 89,5-90,5
Tabelle 3
35
6-Cl
S
C2H5
ni2: 1,5825
36
H
S
CH3
n2D7:1,5948
37
5-C1
0
CH3
ng: 1,5630
38
6-Cl
0
C2H5
n2D°: 1,5628
Tabelle 4
Beispiel Nr (R)n X R4 Kp/Fp(°C)/ri0
39 5-C1 O CHa n2D7:1,5936
40 6-Cl O C2H5 ng: 1,5913
41 H S H n": 1,5952
42 6-Cl S C2H5 ng: 1,5783
43 6-Br S CH3
646 160
8
Biologische Beispiele
Beispiel I
Vorauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemässen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Erdoberfläche gesprüht. Anschliessend wurden die Töpfe für 4 Wochen in einem Gewächshaus aufgestellt und das Resultat der Behandlung (ebenso wie bei den folgenden Beispielen) durch eine Bonitierung nach dem nachstehenden Schema festgehalten:
1 0-20% Schädigung
2 20-40% Schädigung
3 40-60% Schädigung
4 60-80% Schädigung
5 80-100% Schädigung
Die erfindungsgemässen Präparate zeigten eine gute Wirkung gegen einjährige und zum Teil auch gegen mehrjährige Schadgräser.
Tabelle I
Vorauflaufbehandlung (Dosierung: 2,4 kg Aktivsubstanz/ha)
Verbindung
(Beispiel)AVF
ALM
SAL
LOM
ECG
AGR
CND
i
5
5
5
5
2
-
5
5
5
5
-
-
7
5
5
5
5
5
-
-
8
5
5
5
5
5
-
-
9
4
5
5
5
5
5
-
10
5
5
5
5
5
5
-
11
5
5
5
5
5
5
-
12
5
5
5
5
5
5
3
15
5
5
5
5
5
5
-
16
3
5
5
5
5
-
_
17
5
5
5
5
5
5
-
18
5
5
5
5
5
5.
-
19
5
5
5
5
5
-
5
26
5
5
5
5
5
5
4
27
5
5
5
5
5
-
5
30
4
5
5
5
5
5
-
31
5
5
5
5
5
5
_
32
5
5
5
5
5
-
5
33
5
5
5
4
5
-
-
35
5
5
5
5
5
5
-
36
4
5
5
5
5
_
-
38
5
5
5
5
5
-
5
34a
5
5
5
5
5
-
4
34b
5
5
5
5
5
5
-
ALM Alopecurus SAL Setaria LOM Lolium ECG Echinochloa AGR Agropyron CND Cynodon
Beispiel II Nachauflaufbehandlung
Samen von Gräsern wurden in Töpfen ausgesät und im Gewächshaus angezogen. 3 Wochen nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemässen Präparate in verschiedenen Dosierungen auf die Pflanzen gesprüht und nach 4 Wochen Standzeit im Gewächshaus die Wirkung der Präparate bonitiert.
Die erfindungsgemässen Mittel waren gut gegen ein breites s Spektrum von einjährigen Schadgräsern herbizid wirksam. Einige Präparate bekämpften ferner auch die mehrjährigen Schadgräser Cynodon dactylon, Sorghum halapense sowie Agropyron repens.
Tabelle II
Nachauflaufwirkung (Dosierung: 2,4 kg Aktivsubstanz/ha)
Verbindung (Beispiel)
ALM
SAL
LOM
ECG
15
12
5
5
5
5
11
5
5
5
5
10
5
5
5
5
15
5
5
5
5
20 17
5
5
5
5
18
5
5
5
5
35
5
5
5
5
26
5
5
5
5
1
5
3
5
5
25 16
5
4
5
5
36
5
3
5
5
so Beispiel III
Kulturpflanzenverträglichkeit
In weiteren Versuchen im Gewächshaus wurden Samen einer grösseren Anzahl von Kulturpflanzen in Töpfen ausgelegt. Ein Teil der Töpfe wurde sofort behandelt, die übrigen 3s wurden im Gewächshaus aufgestellt, bis die Pflanzen 2 bis 3 echte Blätter entwickelt hatten und dann mit erfindungsgemässen Substanzen besprüht.
Die Ergebnisse, die 4 bis 5 Wochen nach Applikation festgestellt wurden, zeigen, dass die erfindungsgemässen Sub-40 stanzen zweikeimblättrige Kulturen im Vor- und Nachauf-lauf-Verfahren selbst mit 2,4 kg/ha völlig oder fast völlig ungeschädigt lassen. Einige Substanzen schonen darüber hinaus auch Gramineen-Kulturen wie Gerste, Sorghum, Mais, Weizen oder Reis. Die Substanzen sind somit bezüglich « der in den vorigen Beispielen beschriebenen Unkrautwirkung hoch selektiv.
Tabelle III
50 Kulturpflanzenverträglichkeit (Schädigung in %) Dosis: 2,4 kg Aktivsubstanz/ha
Verbindung Vorauflauf Nachauflauf
(Beispiel) Zuckerrübe Raps Sojabohne Zuckerrübe Sojabohne
55
12
0
0
0
0
0
11
0
0
0
0
0
10
0
0
0
0
0
15
0
0
5
0
0
60 17
0
0
0
0
0
16
0
0
0
0
0
31
0
0
0
0
3
8
0
0
0
0
0
27
0
0
0
0
0
65 30
0
0
2
0
0
33
0
0
0
0
0
B

Claims (8)

646 160
1 11
0-CH-C-0CH2CH2CN
1
0-ch-c00ch2-c00c2h5
1
H
worin
R: Halogen, CR, NO:, CN, (Ci-C4)-Alkyl oder(C:-C4)-Alkoxy,
X: O, S, NH oder N-(C]-C4)-Alkyl,
Y: O oderS,
Ri:Hoder(Ci-C4)-Alkyl,
Z: eine Gruppe der Formel
R2
-C-(CH2)mCN,
I
R3 bzw. falls
Y = O, auch -N = C
o o
II II
-A-C-O-R4 oder -A-C-R5
,R6 (O)n oder-A-S-R7,
■R7
m: 0 oder 1, n: 0,1 oder 2,
A: einen Alkylenrest mit 1 bis 3 C-Atomen darstellt, der gege-10 benenfalls ein- oder zweifach durch (Ci-C4)-Alkyl oder einfach durch -COCH3, -COOR4 oder einen gegebenenfalls ein- oder zweifach durch (Ci-C4)-Alkyl, Halogen, und/oder NO2 substituierten Phenylrest substituiert ist,
R: und R3: H oder (Ci-C4)-Alkyl,
15 R4: H, (Ci-Ci2)-Alkyl, das gegebenenfalls ein- oder zweifach durch F, Cl, Br und/oder durch OH, (Ci-Có)-Alkoxy oder (Ci-C6)-Alkoxy-(C2-C6)-alkoxy substituiert ist; (Cs-Cö)-Cycloalkyl, Halogen-(Cs-C6)-Cycloalkyl, (C3-Có)-Alkenyl, (C5-Cf>)-Cycloalkenyl, (C3-Có)-Alkinyl, Furfuryl, Tetrahy-20 drofurfuryl oder ein Kationäquivalent einer organischen oder anorganischen Base,
Rs: (Ci-C4)-Alkyl,
Ró: H oder (Ci-C4)-Alkyl und
R7: H, (Ci-C4)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl oder 25 Phenyl bedeuten, mit der Massgabe, dass einer der Reste R« und R.7 von H verschieden ist.
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
(R)
n
X
R.O i 1 |i
-O-C-C-Y-Z
(I) ,
2. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
N.
O
0
Cl
°-c
CH3 CHS
CH-COOCH-COOCH.
2
PATENTANSPRÜCHE
3
646160
3. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
O
CH3 CH3 0-CH-C00CH-C00C4H9(i)
4. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
O
CH.,
I "3
o-ch-cooch2-cooch3 .
5. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
CH
6. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel ch-,0
7. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
0
CH3°
0-CII-C0N=C (CH3) 2
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man io eine Verbindung der Formel II
(II),
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