CH626887A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
CH626887A5
CH626887A5 CH650577A CH650577A CH626887A5 CH 626887 A5 CH626887 A5 CH 626887A5 CH 650577 A CH650577 A CH 650577A CH 650577 A CH650577 A CH 650577A CH 626887 A5 CH626887 A5 CH 626887A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
benzodioxol
methyl
substituted
hydrocarbon radical
urea
Prior art date
Application number
CH650577A
Other languages
English (en)
Inventor
Friedrich Dr Arndt
Heinrich Dr Franke
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CH626887A5 publication Critical patent/CH626887A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Benzodioxolderivate sowie diese neuen Verbindungen ent-50 haltende herbizide Mittel.
Es ist bekannt, bestimmte Harnstoffderivate, zum Beispiel l-(4-Chlor-phenyl)-3,3-dimethylharnstoff und l-(3,4-Dichlor-phenyl)-3,3-dimethylharnstoff als herbizide Mittel zur totalen Unkrautbekämpfung zu verwenden (US-PS 2 655 445). Auf-55 grund ihrer geringen selektiv-herbiziden Eigenschaften sind diese Mittel jedoch zur Unkrautbekämpfung in Aussaaten von Nutzpflanzen wenig geeignet.
Es ist weiterhin bekannt, Harnstoffderivate, zum Beispiel l-[4-(4-Chlorphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 60 als selektiv-herbizides Mittel einzusetzen (DT-PS 1 142 251). Dieses Mittel hat jedoch nur eine relativ geringe herbizide Wirkung und wird daher kaum in landwirtschaftlichen Kulturen angewendet. Ausserdem weist dieses Mittel den Nachteil einer eng begrenzten Anwendbarkeit auf, die ungefähr zwi-65 sehen dem 2. und 12. Tag nach der Aussaat, das heisst vor dem Auflaufen der Unkräuter, liegen muss.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung neuer aktiver Ver-
3
626887
bindungen sowie eines herbiziden Mittels das diese Verbindungen enthält, welches sowohl eine starke herbizide Wirkung gegen Unkräuter als auch besonders ausgewogene selektiv-herbizide Eigenschaften in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch ein herbizi-des Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens ein Benzodioxolderivat der Formel
ÎÏ »CO-
in der Rx und r2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest, einen substituierten heterocyclischen Rest, oder Rx und R2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R3 Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R4 einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxyrest und R5 Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Von diesen neuen Benzodioxolderivaten zeichnen sich durch sehr gute herbizid-selektive Eigenschaften insbesondere diejenigen aus, bei denen in der Formel I Rj^ und R2 jeweils Wasserstoff, Cj-Q-Allcyl, Q-Q-Monohalogenalkyl, C^Cg-Di-halogenallcyl, Phenyl, durch Methyl und/oder Halogen und/ oder Cyan und/oder Methoxy ein- oder zweifach substituiertes Phenyl, Pyridyl, Furyl oder Rj und R2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen C5-C6-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R3 Wasserstoff oder Methyl, R4 Q-Q-AIkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl oder Methoxy und R5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Eine herausragende Stellung bezüglich dieser Eigenschaften nehmen schliesslich Derivate dieser Formel I ein, bei denen Ri Chlormethyl oder Phenyl, R2 Methyl, R3 Wasserstoff, R4 Methyl und R5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Die neuen Benzodioxolderivate eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung monokotyler und dikotyler Unkräuter, wie zum Beispiel Stellaria m., Senecio v., Matri-caria ch., Lamium a., Centaurea c., Amaranthus r., Galium a., Chrysanthemum, Echinochloa cg, Setaria i., Digitaria s., Poa a. Die Verbindungen lassen sich einsetzen in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen, wie zum Beispiel Luzerne, Buschbohne, Baumwolle, Sojabohne, Kartoffel, Erbsen, Erdnuss, Mais, Getreide, Reis, Zwiebeln, Möhren, Sellerie, Erdbeeren und Zierpflanzen.
Die Aufwandmengen betragen in der Regel je nach Anwendungszweck 0,5 bis 5 kg Wirkstoff/ha. Bei höheren Aufwandmengen ist auch eine totale Unkrautbekämpfung möglich. Der Einsatz kann im Vor- und Nachauf lauf verfahren erfolgen.
Die neuen Benzodioxolderivate können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden.
Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den neuen Verbindungen zugesetzt werden können:
substituierte Aniline,
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Äther,
substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und 5 Amide,
substituierte Benzimidazole,
substituierte Benzisothiazole,
substituierte Benzthiadiazinondioxide,
substituierte Benzoxazine,
io substituierte Benzoxazinone,
substituierte Benzthiazole,
substituierte Benzthiadiazole,
substituierte Biurete,
substituierte Chinoline,
is substituierte Carbamate,
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze,
Ester und Amide,
substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
Carbamoylalkyl-thio- oder -dithiophosphate, Chinazoline,
Cycloalkylcarbonamido-thiazole, Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
Dihydrobenzofuranylsulfonate,
Disulfide,
Dipyridyliumsalze,
Dithiocarbamate,
Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Harnstoffe,
substituierte Hexahydro-lH-carbothioate,
substituierte Hydantoine,
substituierte Hydrazide,
substituierte Hydrazoniumsalze,
substituierte Isoxazolpyrimidone,
substituierte Imidazole,
substituierte Isothiazolpyrimidone,
substituierte Ketone,
substituierte Naphthochinone,
substituierte aliphatische Nitrile,
substituierte aromatische Nitrile,
substituierte Oxadiazole,
substituierte Oxadiazinone,
substituierte Oxadiazolidindione,
substituierte Oxadiazindione,
substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester, substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Phosphoniumchloride,
substituierte Phosphonalkylglycine,
substituierte Phosphite,
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und
Amide,
substituierte Piperidine,
substituierte Pyrazole,
substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze,
Ester und Amide,
substituierte Pyrazoliumsalze,
substituierte Pyrazoliumalkylsulfate,
substituierte Pyridazine,
substituierte Pyridazone,
substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Pyridine,
substituierte Pyridincarboxylate,
20 substituierte substituierte substituierte substituierte
25 substituierte substituierte substituierte substituierte 30 substituierte substituierte
35
40
45
50
55
60
65
626887
4
substituierte Pyridinone,
substituierte Pyrimidone,
substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Pyrrolidine,
substituierte Arylsulfonsäure sowie deren Salze, Ester und
Amide,
substituierte Styrole,
substituierte Tetrahydro-oxadiazindione,
substituierte Tetrahydromethanoindene,
substituierte Tetrahydro-diazol-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione,
substituierte Thiadiazole,
substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide,
substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Thiolcarbamate,
substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Triazine,
substituierte Triazole,
substituierte Uracile und substituierte Uretidindione.
Ausserdem können auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.
Zweckmässig werden die beschriebenen neuen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen. Als feste Trägerstoffe eigenen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten «Low Volume-» und «Ultra-Low-Volume-Verfahren» ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die neuen Benzoldioxolderivate sind bisher nicht beschrieben worden und sie werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man entweder Verbindungen der Formel a) mit Carbamidsäurehalogeniden der Formel
R4
^N — CO — Hai r5
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, oder b) im Falle, dass Rs = Wasserstoff ist, mit Isocyanaten der Formel r4—n = c = o gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder Verbindungen der Formel mit Aminen der Formel
R4
^NH
r5
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, wobei R1; R2, R3j R4 und Rs die oben genannte Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom darstellt.
Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanten inerte Stoffe wie aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Benzol und Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Dichloräthan, Äther, wie zum Beispiel Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone, wie zum Beispiel Aceton und Butanon, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril, Amide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Zur Bindung der Halogenwasserstoffsäure eignen sich organische Basen, wie tert. Amine, zum Beispiel Triäthylamin, Pyridin und Dimethylanilin, die, in grossem Überschuss angewandt, auch als Lösungsmittel dienen können, oder geeignete anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle. Als Katalysatoren eignen sich tertiäre Amine, wie zum Beispiel Triäthylamin.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt vorzugsweise zwischen —20° und 120°C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und 70°C.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzodioxolyl-amine sind zum Teil bekannt oder können nach an sich bekannter Weise hergestellt werden, zum Beispiel a) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit einem Überschuss von Aldehyden oder Ketonen ohne Lösungsmittel in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei 50-100°C,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
626887
b) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit Aldehyden oder Ketonen in Gegenwart starker Säuren, wie Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure, wobei das entstehende Wasser azeotrop abdestilliert wird,
c) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit Acetalen oder Ketalen in Gegenwart katalytischer Säuremengen unter Ab-destillieren der Alkohole oder d) durch Umsetzung von 2-Äthoxy-l,3-benzodioxol mit Aldehyden oder Ketonen ohne Lösungsmittel in Gegenwart von Säuren unter Abdestillieren von Ameisensäureäthylester.
Die so erhaltenen Benzodioxole können in üblicher Weise nitriert und die so entstandenen Nitroverbindungen zu den Benzodioxolylaminen reduziert werden.
Die folgenden Beispiele erklären die Herstellung der neuen Benzodioxolderivate.
Beispiel 1
19,5 g (0,1 Mol) 5-Amino-2-chlormethyI-2-methyl-l,3--benzodioxol werden in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran gelöst und mit 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat versetzt. Die Lösung erwärmt sich bereits ohne Katalysatorzusatz. Man lässt drei Stunden rühren und destilliert dann am Rotationsverdampfer überschüssiges Methylisocyanat und die Hälfe des Lösungsmittels ab. Bei Zugabe von Pentan kristallisiert der Harnstoff aus.
Man erhält 23 g l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-methylharnstoff vom Schmelzpunkt 156°C.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 5-Amino-2-chlorme-thyl-l,3-benzodioxol erhält man auf folgende Weise:
1.1. 2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol
110 g (1 Mol) Brenzcatechin und 200 ml Chloraceton werden vermischt und auf 50°C erwärmt. Dann gibt man unter starkem Rühren portionsweise 284 g (2 Mol) Phosphor-pentoxid zu; die Innentemperatur soll 70°C nicht überschreiten. Man lässt eine Stunde nachrühren, dekantiert dann, wäscht den Rückstand zweimal mit Benzol und engt die vereinigten Phasen am Rotationsverdampfer ein. Dann wird im Vakuum (12 Torr) fraktioniert. Die Fraktion mit dem Siedebereich 104-105°C wiegt 66 g.
1.2. 2-Chlormethyl-2-methyl-5-nitro-l,3-benzodioxol
27,7 g (0,15 Mol) des vorstehend beschriebenen Benzo- ' dioxols werden bei 20-35°C unter gutem Rühren in 100 ml 33%ige Salpetersäure eingetropft. Nach einer Stunde wird in Eiswasser gegossen und mehrfach mit Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherphasen werden zweimal mit Kaliumhydro-gencarbonatlösung, dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach Zugabe von Hexan kristallisiert das Produkt aus.
Man erhält 17 g Kristallisat vom Schmelzpunkt 72-73°C.
1.3. 2-Chlormethyl-2-methyl-5-amino-l,3-benzodioxol
23 g (0,1 Mol) der obigen Nitroverbindung, gelöst in
150 ml Äthanol, werden mit 2 g Raney-Nickel und anschliessend mit 10 ml (0,2 Mol) Hydrazinhydrat versetzt. Die Temperatur steigt an und wird eine Stunde lang bei 60°C gehalten. Man setzt dann noch 3 ml Hydrazinhydrat und etwas Raney-Nickel zu und rührt eine weitere Stunde bei 60°C.
Dann lässt man abkühlen, filtriert und dampft ein. Es verbleiben 19,5 g eines bräunlichen Öls.
Beispiel 2
19,3 g (0,1 Mol) 5-Amino-2-phenyl-l,3-benzodioxol werden in 80 ml Pyridin gelöst und mit 12 g (0,11 Mol) Dime-thylcarbamoylchlorid versetzt. Die Lösung erwärmt sich. Nach 3 Stunden wird die Hälfte des Pyridins am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand in Eiswasser gegossen. Man extrahiert mehrfach mit Essigester, wäscht die vereinigten Essigesterphasen mit verdünnter Salzsäure, dann mit Wasser, trocknet und dampft ein.
Kristallisation aus Toluol liefert 9 g l-(2-Phenyl-l,3-ben-zodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff vom Schmelzpunkt 128 bis 129°C.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 5-Amino-2-phenyl--1,3-benzodioxol erhält man auf folgende Weise:
2.1. 2-Phenyl-l,3-benzodioxol
110 g (1 Mol) Brenzcatechin und 180 g (1 Mol) Benzal-dehyddiäthylacetal in 400 ml Toluol werden mit 1 g Oxalsäure versetzt und zum Sieden erhitzt. Über eine aufgesetzte Kolonne wird laufend Äthanol abdestilliert, bis die Temperatur am oberen Ende der Kolonne 100°C erreicht.
Nach Abkühlung der Lösung wird mit Sodalösimg ausgeschüttelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Destillation im Hochvakuum (0,05 Torr) ergibt 63 g eines Öls vom Siedepunkt 80-81°C, das in der Vorlage erstarrt und dann bei 46-48°C schmilzt.
2.2. 5-Nitro-2-phenyl-l,3-benzodioxol
Eine Lösung von 39,6 g (0,2 Mol) des obigen Benzodi-oxols in 150 ml Eisessig wird bei 25-35°C in 150 ml 33 %ige Salpetersäure eingetropft. Nach 2 Stunden wird in Eiswasser gegossen und mehrfach mit Essigester extrahiert. Die vereinigten Essigesterphasen werden mehrfach mit Kaliumhy-drogencarbonatlösung, dann mit Wasser gewaschen getrocknet und eingedampft. Kristallisation aus Äthanol liefert 37 g des Produkts vom Schmelzpunkt 84-85°C.
2.3. 5-Amino-2-phenyl-l,3-benzodioxol
24,3 g (0,1 Mol) der vorstehenden Nitroverbindung gelöst in 200 ml eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthanol und Tetrahydrofuran, werden in Gegenwart von 3 g Raney-Nickel im Autoklaven hydriert und wie üblich aufgearbeitet.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Benzodioxolderivate herstellen.
l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxoI-5-yl)--3-methylharnstoff
Fp:
147-148,5°C
1 -(2,2-Dimethyl-1,3 -benzodioxol-5-yl) • -3,3-dimethylharnstoff
Fp:
152-153°C
1 -(2-Äthyl-2-methyl-1,3 -benzodioxol--5-yl)-3,3-dimethylharnstoff
Fp:
132-133°C
1 -(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol--5-yl)-3-methylharnstoff
Fp:
120-12PC
l-(2-Isobutyl-2-methyl-l,3-benzodioxol--5 -yl)-3 -methylharnstoff
Fp:
90-92°C
l-(2-Isobutyl-2-methyl-l,3-benzodioxol--5-yl)-3,3-dimethylharnstoff
Fp:
98-99°C
l-[l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)--5-yl]-3,3-dimethylharnstoff
Fp:
134-135°C
l-[l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)--5-yl]-3-methylharnstoff
Fp:
152-154°C
1- [ 1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopen-tan)-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff
Fp:
153-155°C
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
626887
6
Name der Verbindung
Physikalische Konstante
Name der Verbindung
Physikalische Konstante
1- [ 1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopen-tan)-5-yl)-3-methylharnstoff l-(2,2-Diäthyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3 -methylharnstoff l-(2,2-DiäthyI-l,3-benzodioxol-5-yl)--3,3-dimethylharnstoff l-(2-Methyl-2-pentyl-l,3-benzodioxol--5-yl)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Methyl-2-pentyl-l,3-benzodioxol--5-yl)-3-methyIharnstoff l-(2-Isopropyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3-methylharnstoff l-(2-Isopropyl-l,3-benzodioxoI-5-yl)--3,3-dimethylharnstoff l-(2-Methyl-2-nonyl-l,3-benzodioxol--5 -yl)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Methyl-2-nonyl-l,3-benzodioxol--5-yl)-3-methylharnstoff l-(2-Methyl-2-propyl-l,3-benzodioxol--5-yl)-3-methylharnstoff
1 -(2-Methyl-2-propyl-1,3 -benzodioxol--5-yI)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxoI--5-yl)-3-äthylharnstoff l-(2,2-Dipropyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3-methylharnstoff l-(2,2-Dipropyl-l,3-benzodioxol-5-yI)--3,3-dimethylharnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3 -äthylharnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3-butyIharnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3-tert.-butylharnstoff l-(2-Isopropyl-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Isopropyl-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yI)-3-methylharnstoff
1 -(2-Methyl-2-phenyl-l ,3-benzodioxol--5-yI)-3,3-dimethylharnstoff
1 -(2-Methyl-2-phenyl-l ,3-benzodioxol--5-yl)-3-methylharnstoff
1 -(2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzo-dioxol-5-yI)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-ÄthyI-2,7-dimethyl-l,3-benzo-dioxol-5-yI)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Äthyl-2,7-dimethyI-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-methylharnstoff
Fp: 145°C Fp: 98-99°C Fp: 122-123°C Fp: 96-97°C Öl
Fp: 123-124°C Fp: 121°C Fp: 74°C Fp: 74-75°C Fp: 89-90°C Fp: 119-120°C Fp: 100-101°C Fp: 136-137°C Fp: 129-131°C Fp: 110-lll^C Fp: 125-126°C Fp: 152-156°C Fp: 94-96°C Fp: 111-113°C Fp: 141-142°C Fp: 130-132°C Fp: 155-157°C Fp: 106-110°C Fp: 109-112°C
10
5 l-(2-Chlormethyl-2,7-dimethyl-l,3--benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff l-(2-ChlormethyI-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-methoxy-3-methyI-harn-stoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzo-
dioxol-5-yl)-3-methyl-3-(l-methyl-2-
-propinyl)-hamstof£
l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3-methoxy-3-methylharnstoff l-(2-Phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3--methylharnstoff
15
20 l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-ben-zodioxol-5-yl]-3-methylharnstoff
1 -[2-(4-Chlorphenyl) -2-methy 1-1,3 -b en-zodioxol-5-yl]-3-äthylharnstoff
25 l-[2-(4-Methylphenyl)-l,3-benzodioxol--5-yl] -3-methylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-ben-zodioxol-5-yl]-3-methyl-3-(l-methyl-2-30 -propinyl)-harnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-ben-zodioxol-5-yl]-3-isopropylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-ben-35 zodioxol-5-yl]-3-methoxy-3-methylharn-stoff l-[2-(4-Methylphenyl)-l,3-benzodioxoI--5-yl] -3,3-dimethylharnstoff
40 l-(2-Chlormethyl-2-methyI-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-äthylharnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-butylharnstoff
45
l-(2-ChlormethyI-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-cyclopropylharnstofî
l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-50 -harnstoff l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff
55 l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-methoxy-3-methylharn-stoff l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzo-60 dioxol-5-yl)-3-(l,l-dimethyl-2-propi-nyl)-harnsto£f l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-isopropylharnstoff
65 l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzo-dioxol-5-yl)-3-(l-methyl-2-propinyl)--harnstoff
Fp: 136-140°C
Fp: 87-88°C
Fp: 138-139°C
Fp: 73-75°C
Fp: 166-167°C
Fp: 162-163°C
Fp: 144-145°C
Fp: 177-180°C
Fp: 154-155°C Fp: 153-154°C
Fp: 115-117°C
Fp: 118-120°C
Fp: 139-141°C
Fp: 112-113°C Fp: 163-164°C
Fp: 143-145°C Fp: 181-183°C
Fp: 122-123°C
Fp: 169-171°C Fp: 145-147°C
Fp: 163-164°C
7
626887
Name der Verbindung
Physikalische Konstante
Name der Verbindung
Physikalische Konstante
1 - (2-M ethyl-2-phenoxymethyl-1,3 -b en-zodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnsto££ Fp: 133-135°C
1 -(2-Methyl-2-phenoxymethyl-1,3-ben-zodioxol-5-yl)-3-methoxy-3-methylharn-stoff Fp: 78-80°C
l-(l,3-Benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-harnstoff Fp: 128-130°C
l-[2-(2,6-Dichlorphenyl)-l,3-benzo-dioxol-5-yl]-3,3-dimethyIharnstof£ Fp: 191-193°C
l-[2-(2,6-Dichlorphenyl)-l,3-benzo-dioxol-5-yl]-3-methoxy-3-methylharn-stoff Fp: 177-178°C
l-[2-(4-ChIorphenyl)-l,3-benzodioxol--5-yI]-3-(l-methyl-2-propinyl)-3-methyl-harnstoff Fp: 145-147°C
l-[2-(4-Chlorphenyl)-l,3-benzodioxol--5-yl]-3-cyclopropylharnstoff Fp: 242-243°C
l-[2-(3,4-Dichlorphenyl)-l,3-benzodi-oxol-5-yl]-3-cyclopropylharnsto£f Fp: 202-204°C
1 - [2-(4-ChIorphenyl)-1,3-benzodioxol--5-yl]-3,3-dimethylharnstoff Fp: 115-118°C
l-(l,3-Benzodioxol-5-yl)-3-methoxy-3--methylharnstoff nD20: 1,5643
l-[2-(4-Chlorphenyl)-l,3-benzodioxol-
-5-yl] -3-(l, l-dimethyl-2-propinyl)-harn- 35
Stoff Fp: 120-122°C
s 1- [2-(3,4-DichlorphenyI)-1,3-benzo-dioxol-5-yl] -3 -(1,1 -dimethy I-2-propi-nyl)-harnstoff
1- [2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-1,3--benzodioxol-5-yl]-3,3-dimethyIharn-10 stoff
15
20
25
30
Fp: 125-127°C Fp: 142-144°C
Die erfindungsgemäss erhaltenen Benzodioxolderivate stellen färb- und geruchlose, ölige oder kristalline Substanzen dar, die in Essigsäureäthylester, Aceton und Alkohol gut löslich sind. Sie lösen sich zum Teil nur mässig in Benzol und sind in gesättigten Kohlenwasserstoffen und Wasser praktisch unlöslich.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Wirkungsweise und Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäss hergestellten neuen Benzodioxolderivate.
Beispiel 3
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten neuen Benzodioxolderivate in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 500 Liter Wasser/ha, auf Testpflanzen im Vor- und Nachlauf verfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis boni-tiert, wobei 0 = keine Wirkung und
4 = Vernichtung der Pflanzen bedeuten. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.
,. , Vorauf lauf verfahren Nachlauf lauf verfahren
Neue Verbindungen Senf Tornate Senf Tomate l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff 4 4 4 4
l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff 4 4 4 4 l-(2-Isobutyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharn-
stoff 4 4 4 4 l-(2-Isobutyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-
harnstoff 4 4 4 4 l-(l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)-5-yl)-3,3-dimethyl-
harnstoff 4 4 4 4 l-(l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)-5-yl)-3-methylharn-
stoff 4 3 4 1 l-(l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-5-yl)-3,3-dimethyl-
harnstoff 4 4 4 4 l-(l,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-5-yl)-3-methylharn-
stoff 4 3 4 1
l-(2,2-Diäthyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff 4 3 4 4
l-(2,2-Diäthyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff 3 3 4 4 l-(2-Methyl-2-pentyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-
harnstoff 3 4 4 4
l-(2-Mehtyl-2-pentyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff 0 0 4 4
626887
8
Neue Verbindungen
Vorauflaufverfahren Senf Tomate
Nachlauflaufverfahren Senf Tomate l-(2-Isopropyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff l-(2,2-Dipropyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-butylharnstoff l-(2J2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-tert.-butylharnstoff l-(2-Isopropyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff l-(2-Methyl-2-nonyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharn-stoff l-(2-Methyl-2-nonyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff l-(2-Methyl-2-propyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharn-stoff l-(2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-äthylharnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-äthylharnstoff l-(2-Methyl-2-propyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharn-stoff l-(2-Isopropyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yI)-3,3-dimethyl-harnstoff l-(2-Isopropyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methyl-harnstoff l-(2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-harnstoff l-(2-Äthyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff l-(2-Methyl-2-phenyI-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-harnstoff l-(2-Methyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharn-stoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dime-thylharnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methyl-harnstoff l-(2-Äthyl-2,7-dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-harnstoff l-(2-Äthyl-2,7-dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharn-stoff l-(2-Chlormethyl-2,7-dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-me-thylharnstoff l-(2-ChIormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-meth-oxy-3-methylharnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methyl--3-(l-methyl-2-propinyl)-harnstoff l-(2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methoxy-3-methyl-harnstoff l-(2-Phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3--methylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3--äthylharnstoff
4 0 4 -3 4
0
0
4
1
2
4
4
4
4 4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4
4 4
2 3
4 4
4 4
4 4
0
0
4
1
2
4 4
4
4
4
4
4
4
4
4 4
4 4
4 2 4
4 4
4
4
4
4
4
4
4
4
4 4
4 4 4 4 4
4
3
4 4 4
4
4
4
4 4
4
4
4
4
4
4
3
4
4 4
9
Neue Verbindungen
1 - [2-(4-Methylphenyl)-1,3-benzodioxol-5-yl] -3 -methylharn-stoff l-[2-(4-Chlorphen.yl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3-me-
thyl-3-(l-methyl-2-propinyl)-harnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3-iso-propylharnstoff l-[2-(4-Chlorpheayl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3--methoxy-3-methoxy-3-methylharnstoff l-[2-(4-Methylphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yl]-3,3-dimethyl-harnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-äthyl-harnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-butyl-harnstoff l-(2-ChIormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxoI-5-yl)-3-cyclo-propylharnstoff l-(2-ChIormethyl-2-mehtyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-(l,l-di-methyl-2-propinyl)-harnstof£
l-(2-Chlormethyl-2-phenyI-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-meth-oxy-3-methylharnstoff l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-(l-me-thyl-2-propinyl)-harnstoff l-(l,3-Benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff l-[2-(2,6-Dichlorphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yl]-3,3-dime-thylharnstoff l-[2-(2,6-Dichlorphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yI]-3-methoxy--3 -methylharnstoff
1- [2-(4-Chlorphenyl)- l,3-benzodioxol-5-yl] -3-(l-methyl-2--propiayl)-3 -methylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yl]-3-cyclopropyl-harnstoff
1- [2-(3,4-Dichlorphenyl)-1,3-benzodioxol-5-yl] -3-cyclopro-pylharnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yl]-3,3-dimethyl-harnstoff l-(l,3-Benzodioxol-5-yl)-3-methoxy-3-methylharnstoff
1- [2-(4-Chlorphenyl)- l,3-benzodioxol-5-yl] -3-(l, 1-dime-thyl-2-propin.yl)-harnstoff l-[2-(3,4-DichIorphenyl)-l,3-benzodioxol-5-yl]-3-(l,l-di-methyl-2-propinyl)-harnstoff l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl]-3,3--dimethylharnstoff
Analoge Wirkungen haben:
l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethyl-65 harnstoff.
l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-(l,l-di-methyl-2-propinyl)-harnstoff.
626887
V orauflaufverfahren N achlauf laufverfahren
Senf Tomate Senf Tomate
4 4
4 4
— 4
4 4
4 4
4 4
4 4
4 4
4 —
4 4
4 —
4 4
4 4
4 4
4 3
4 4
4 4
4 4
4 4
4 3
4 4
4 4
l-(2-Chlormethyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-isopropyl-harnstoff.
l-(2-Methyl-2-phenoxymethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-di-methylharnstoff.
l-(2-Methyl-2-phenoxymethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-meth-oxy-3 -methylharnstoff.
4 4 4 4 4
4 4 4 4 4
4 4
626887
10
Beispiel 4
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wässrige Suspensionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmässig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse 3 Wochen nach der Behandlung zeigen, dass die erfindungsgemässen Mittel besser wirksam waren als die Vergleichsverbindung.
Erfindungsgemässe Mittel o
55
>
ö
■s
•g cd
S
cl s
s
1
►J
0 ri
2
1
§ 1
e s
1
xi ■*->
c
J2
U
S s c o
JS Si ci «
o
«i s
2
8.
o
<
60
cj
'S
O
es 15 iS
09
J3
—;
e
H
3
S?
•a cd fcß
&
o CA
D
o Vi ci ci O Oh
1 -(2-M ethyl-2-phenyl-1,3-
-benzodioxol-5-yl)-3,3-dime-
thylharnstoff l-(2-Chlormethyl-2-methyl--1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3--dimethylharnstoff
0 0
0 0
V ergleichsmittel l-[4-(4-Chlorphenoxy)-phe-nyl]-3,3-dimethylharnstoff
Unbehandelt
0 10
0 10
0 10
3
10
2 10
0 10
2 10
0 10
5 10
0 10
2 10
7 10
3 1 10 10
8 10
3
10
0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt
Beispiel 5
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel 40 wurden zu diesem Zweck als wässrige Suspensionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmässig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse 3 Wochen nach der Behandlung zeigen, dass die erfindungsgemässen Mittel höhere Selektivität zeigten als die Vergleichsverbindung. 45
Erfindungsgemässe Mittel
Baumwolle
Erdnusa
Sojabohne
Sonnenblume
Kartoffel
Erbse
Mais
Weizen
Gerste
'S QÌ
Î
l-(2-Methyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dime-thylharnstoff
10
10
10
8
10
10
10
10
10
10
8
l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3--dimethylharnstoff
—
10
—
—
10
10
10
8
8
10
5
V ergleichsmittel
l-[4-(4-Chlorphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff
1
10
0
0
3
2
4
0
0
i
0
Unbehandelt
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
0 = totali vernichtet 10 = nicht geschädigt v

Claims (2)

  1. 626887
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Benzodioxol-derivaten der Formel
    N - CO - NH
    a /R1
    / \ /
    (I)
    in der Rj und R2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest, einen substituierten heterocyclischen Rest, oder Ri und R2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R3 Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R4 einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxy-rest und R5 Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder Verbindungen der Formel
    3. Verfahren nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass man l-(2-Methyl-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-di-methylharnstoff herstellt.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, s dass man l-(2-MethyI-2-phenyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-me-
    thylharnstoff herstellt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man l-(2-Chlormethyl-2-methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)--3,3-dimethylhamstoff herstellt.
    io 6. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente Benzodioxolderivate der Formel
    IS
    - MH.
    (I)
    a) mit Carbamidsäurehalogeniden der Formel r„
    r,
    ;N —CO —Hai in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, oder b) im Falle, dass Rä = Wasserstoff ist mit Isocyanaten der Formel
    R4 — N = C = O
    und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder dass man Verbindungen der Formel
    20 in der Rj und R2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen 25 Rest, einen substituierten heterocyclischen Rest, oder R, und R2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltendes cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R3 Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R4 einen gesättigten oder ungesättig-30 ten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxy-rest und R5 Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, enthält
    7. Herbizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-(2-Chlormethyl-2-
    35 -methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff enthält.
    8. Herbizides Mittel nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-(2-Methyl-2-phe-nyI-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-dimethylharnstoif enthält.
    9. Herbizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekenn-40 zeichnet, dass es als aktive Komponente l-(2-Methyl-2-phe-
    nyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylhamstoff enthält.
    10. Herbizides Mittel nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-(2-Chlormethyl-2--methyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-dimethylharnstoff enthält.
    45
    0 = C s N
    mit Aminen der Formel
    Ra r.,
    :NH
    in Gegenwart eines Katalysators, wobei R1; R2, R3, R4 und R5 die oben genannte Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom darstellt, umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man l-(2-Chlormethyl-l,3-benzodioxol-5-yl)-3-methyl-harnstoff herstellt.
CH650577A 1976-05-31 1977-05-26 CH626887A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762624822 DE2624822A1 (de) 1976-05-31 1976-05-31 Benzodioxolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH626887A5 true CH626887A5 (de) 1981-12-15

Family

ID=5979657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH650577A CH626887A5 (de) 1976-05-31 1977-05-26

Country Status (38)

Country Link
US (1) US4155915A (de)
JP (1) JPS52148075A (de)
AR (1) AR217074A1 (de)
AT (1) AT356447B (de)
AU (1) AU510620B2 (de)
BE (1) BE855218A (de)
BG (1) BG27749A3 (de)
BR (1) BR7703293A (de)
CA (1) CA1103261A (de)
CH (1) CH626887A5 (de)
CS (1) CS192577B2 (de)
DD (1) DD129856A5 (de)
DE (1) DE2624822A1 (de)
DK (1) DK236777A (de)
EG (1) EG12575A (de)
ES (1) ES457803A1 (de)
FI (1) FI771412A7 (de)
FR (1) FR2353546A1 (de)
GB (1) GB1583274A (de)
GR (1) GR70659B (de)
HU (1) HU180093B (de)
IE (1) IE44745B1 (de)
IL (1) IL52035A (de)
IN (1) IN155946B (de)
IT (1) IT1077195B (de)
LU (1) LU77448A1 (de)
MX (1) MX4942E (de)
NL (1) NL7703783A (de)
NZ (1) NZ184103A (de)
PH (1) PH13750A (de)
PL (1) PL110121B1 (de)
PT (1) PT66494B (de)
RO (1) RO72562A (de)
SE (1) SE7706135L (de)
SU (2) SU657729A3 (de)
TR (1) TR19850A (de)
YU (1) YU84077A (de)
ZA (1) ZA773250B (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2848531A1 (de) * 1978-11-09 1980-05-29 Bayer Ag N-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als herbizide
DE3023328A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzol-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4331466A (en) * 1980-10-01 1982-05-25 Stauffer Chemical Company Selective rice herbicide
US4761491A (en) * 1984-12-24 1988-08-02 The Dow Chemical Company Preparation of 2-substituted-1,3-dioxacycloalkanes from diols and diunsaturated ethers
US4751297A (en) * 1987-03-20 1988-06-14 Pfizer Inc. Method for preparation of azetidinone-1-oxoacetate by oxidation of the corresponding 2-hydroxyacetate
GB9016799D0 (en) * 1990-07-31 1990-09-12 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
DE4237579A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Fluorierte 1,3-Benzo- und 1,3-Pyrido-dioxole, ihre Herstellung und ihre Verwendung
IT1291320B1 (it) * 1997-05-08 1999-01-07 Borregaard Italia Spa Procedimento per la preparazione di composti aromatici contenenti un sistema eterociclico
RU2514001C2 (ru) * 2012-07-20 2014-04-27 Автономная некоммерческая организация "Центр инноваций и наукоемких технологий" Применение производных 1,3-бензодиоксола в качестве регуляторов коллективного поведения (чувства кворума) у бактерий
CN111170983B (zh) * 2019-12-26 2021-07-09 中国农业大学 一种苄硫基乙酰胺类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL92838C (de) * 1949-12-06
CH436838A (de) * 1964-04-22 1967-05-31 Sandoz Ag Verfahren und Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut
NL6910960A (en) * 1969-07-16 1971-01-19 Herbicidal allophanoyl chloride derivs
DE2058722A1 (de) * 1969-12-01 1971-06-09 Sandoz Ag 1-Alkyl-4-phenyl-bzw.-4-(2'-thienyl)-6,7-methylendioxy-2(1H)-chinazolinone bzw.3,4-dihydro-2(1H)-chinazolinone
US3748331A (en) * 1971-05-06 1973-07-24 Sandoz Ag 1,4-disubstituted-methylenedioxy -2-(1h)-quinazolinones and quinazolinthiones
US3859313A (en) * 1972-06-20 1975-01-07 Mobil Oil Corp Urea derivatives of furfuryl and pyranylmethyl compounds
US3997564A (en) * 1973-04-13 1976-12-14 Sandoz, Inc. N-(3,4-methylenedioxy-phenyl)ureas

Also Published As

Publication number Publication date
AT356447B (de) 1980-04-25
JPS52148075A (en) 1977-12-08
CS192577B2 (en) 1979-08-31
BR7703293A (pt) 1977-12-06
ES457803A1 (es) 1978-03-01
PT66494A (de) 1977-05-01
DE2624822A1 (de) 1977-12-15
DD129856A5 (de) 1978-02-15
FI771412A7 (de) 1977-12-01
RO72562A (ro) 1980-07-15
IN155946B (de) 1985-03-30
TR19850A (tr) 1980-02-11
FR2353546A1 (fr) 1977-12-30
AU510620B2 (en) 1980-07-03
YU84077A (en) 1982-06-30
MX4942E (es) 1983-01-10
BE855218A (fr) 1977-11-30
NZ184103A (en) 1979-01-11
HU180093B (en) 1983-01-28
EG12575A (en) 1979-03-31
AU2561777A (en) 1978-12-07
CA1103261A (en) 1981-06-16
PL198477A1 (pl) 1978-02-27
IL52035A (en) 1980-12-31
AR217074A1 (es) 1980-02-29
SU657729A3 (ru) 1979-04-15
IE44745B1 (en) 1982-03-10
SU686615A3 (ru) 1979-09-15
PT66494B (de) 1978-09-29
GR70659B (de) 1982-12-03
PL110121B1 (en) 1980-07-31
ATA377677A (de) 1979-09-15
NL7703783A (nl) 1977-12-02
IT1077195B (it) 1985-05-04
DK236777A (da) 1977-12-01
IL52035A0 (en) 1977-07-31
FR2353546B1 (de) 1982-10-08
PH13750A (en) 1980-09-17
SE7706135L (sv) 1977-12-01
GB1583274A (en) 1981-01-21
LU77448A1 (de) 1977-09-12
IE44745L (en) 1977-11-30
US4155915A (en) 1979-05-22
BG27749A3 (bg) 1979-12-12
ZA773250B (en) 1978-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0136702A2 (de) Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4174398A (en) Combating fungi with 1-alkyl-1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-phenyl-ureas
DE2046476C2 (de) Cyclische 2-Alkyl-glycerinacetale, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung dieser Verbindungen als Herbicide
DE2624822A1 (de) Benzodioxolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel
DD147992A5 (de) Fungizide mittel
DE2854600A1 (de) Substituierte cyanamide
EP0072528B1 (de) (Thio-) Harnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel
EP0278352B1 (de) Aminomethyltetrahydrofurane
EP0364396A1 (de) Nematizide und fungizide Mittel
DE4011740A1 (de) 1,2,4-triazinonderivate
DE2804739A1 (de) Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel
DE3541722A1 (de) Chinolinderivate und ihre verwendung zur bekaempfung von unerwuenschtem pflanzenwachstum
EP0263066A2 (de) 2-Mercapto-oxadiazol- und -thiadiazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende nematizide Mittel
DE3013908A1 (de) 2-(n-aryl-, n-isoxazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE2730325A1 (de) Carbanilsaeure-(3-ureido-phenyl)- ester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel
EP0364395A1 (de) Nematizide Mittel
EP0389426A1 (de) Nematizide und fungizide Mittel
EP0079537A1 (de) Carbamoyloxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE3214227A1 (de) 1-(trihalogenmethyl-sulfenyl)-4-methylimidazol-5-carboxamide und diese enthaltende fungizide
EP0371925A2 (de) 2-Mercapto-5-pyrimidyl-1,3,4-oxadiazol-Derivate mit nematizider und fungizider Wirkung
EP0272555A2 (de) Aminomethylisoxazolidine
CH629366A5 (de) Herbizides mittel.
EP0172502B1 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
DE3002925A1 (de) Fungizide substituierte thioharnstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE2644425A1 (de) 2-(dimethylcarbamoylimino)-benzthiazolin-3-carbonsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased