CH627205A5 - Process for preparing fibre-reactive azo dyes - Google Patents

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CH627205A5
CH627205A5 CH815776A CH815776A CH627205A5 CH 627205 A5 CH627205 A5 CH 627205A5 CH 815776 A CH815776 A CH 815776A CH 815776 A CH815776 A CH 815776A CH 627205 A5 CH627205 A5 CH 627205A5
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radical
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CH815776A
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Karl Dr Seitz
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Ciba Geigy Ag
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
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    • C09B62/082Azo dyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her-25 Stellung von faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel r—ch=ch s03h SO3H
n = n- k- n-c' nc - n - x
II Ml r, n n r0
1 ^ 2
I
f a) ,
worin K der Rest einer Kupplungskomponente, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest, oder X und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden, und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Amino-gruppe, ein gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierter Naphtho[l,2-d]-triazol-2-ylrest, ein in 3-Stellung substituierter 4-Arylazo-pyrazolon-5-yl-(l)-rest, worin der Arylazorest gegebenenfalls substituiert ist, oder ein Rest der Formel
A- N = N ■
(2)
ist, worin A der Rest einer Kupplungskomponente ist, bedeuten.
Der Rest K ist vor allem ein Arylrest, z. B. ein Benzol- oder Naphthalinrest. Für Rx und R2 kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopro-pyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. Für X kommt z. B. in Betracht, als aliphatischer Rest: Methyl, Äthyl, Propyl, Iso-propyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, Methoxy-äthyl, Äthoxyäthyl, Methoxypropyl, Chloräthyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, ß-Sulfoäthyl, ß-Sulfatoäthyl, Benzyl, Cyclohe-xyl; als aromatischer Rest: Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 2,5-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Nitro-phenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, 2-Methyl-4-nitro-phenyl,
2-Methyl-5-nitro-phenyl, 3-Methyl-4-nitro-phenyl, 2-Nitro-4-me-thyl-phenyl, 3-Nitro-4-methyl-phenyl, 2-, 3- oder 4-Aminophenyl,
3-Amino-4-methyl-phenyl, 3-Methyl-4-amino-phenyl, 2-Amino-4-
methyl-phenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Äthoxy-phenyl, NaphthyHl), Naphthyl-(2), 4-Amino-naphthyl-(1), 5-Amino-naphthyl-(l), l-Hydroxy-naphthyl-(2), 4-Hydroxy-40 naphthyK 1 ), 8-Hydroxy-naphthyl-( 1 ), 2-Hydroxy-naphthyH 1 ), 7-Hydroxynaphthyl-(l), 2-, 3- oder 4-Sulfohenyl, 2,4- oder ,2,5-Disulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxy-phenyI, 3-Carboxy-4-hydroxy-phenyl, 3-Sulfo4-carboxy-phenyl, 2-Carboxy-5-sulfo-phenyl, 2-Sulfo-5-carboxy-phenyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfo-45 naphthyKl), 1-,4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfonaphthyl-(2), 2,4-, 2,5-, 2,7-, 2,8-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,6-, 4,7-, 4,8- oder 5,8-Di-sulfo-naphthyl-(l), 1,5-, 1,6-, 1,7-, 3,6-, 3,7-, 4,7-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfo-naphthyI-(2),
2.4.6-, 2,4,7-, 2,5,7-, 3,5,7-, 3,6,8- oder 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(l),
1.3.7-, 1,5,7-, 3,5,7-, 3,6,7-, 3,6,8- oder 4,6,8-Trisulfo-naphthyl-(2); als 5o heterocyclischer Rest: 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-Benzthiazolyl, 5-,
6- oder 8-Chinolyl, 2-Pyrimidyl, oder auch ein Rest, bei dem X und R2 zu einem Ring geschlossen sind, so dass das Stickstoffatom, an welches X und R2 gebunden sind, Bestandteil des heterocyclischen Restes ist, z. B. Morpholino, Piperidino und Pipe-55 razino. Für R kommt z. B. in Betracht, als Halogenatom: Fluor, Chlor und Brom; als gegebenenfalls substituierte Amino-gruppe: -NH2, Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Isopro-pylamino, Butylamino, Isobutylamino, sek.-Butylamino, tert-Butylamino, Hexylamino, Hydroxyäthylamino, Benzylamino, 60 Cyclohexylamino, Phenylamino, 4-Nitrophenylamino, Dimethyl-amino, Diäthylamino, Dibenzylamino, N-Methyl-N-phenyl-amino; als Acylaminogruppe: Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, und vor allem solche Gruppen, worin der Acyl-rest faserreaktiv ist, z. B. ß-Chlorpropionylamino, a,ß-Dibrom-65 propionylamino, Acryloylamino, 2-Halogenbenzthiazol-6-car-bonylamino, 4,5-Dichlorpyridazon-[6]-propionylamino, l,4-Dichlorphthalazin-6-carbonylamino, 2,3-Dichlorchinoxa-lin-6- oder -5-carbonylamino, 3,5,6-Trichlorpyridazinyl-(4)-
627 205
4
io amino. 2,6-Di- oder 2,5,6-Trichlor-pyrimidyl-(4)-amino, 5-Chlor-6-methyl-2-methylsulfonyl-pyrimidyK4)-amino, 2,4-Dichlor-pyri-midin-5-carbonylamino, 5-Chlor-2,6-difluorpyrimidyl-(4>amino, 2.4-Dichlor(brom oder fluor)-s-triazin-6-ylamino und
2-ChIor(brom oder fIuor)-4-NH2(aIkylamino, arylamino, alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazinyI-6-yl-amino. Der gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierte Naphtho[l,2-dj-triazol-2-ylrest ist, z. B. ein 5-Sulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2-yl-oder 6,8-Disulfonaphtho[l,2-d]-triazol-2-yIrest. Als in 3-Stellung substituierte 4-Arylazo-pyrazolon-5-yl-(l)-rest kommt z. B. ein
3-Methyl (oder Carboxy)-4-arylazo-pyrazolon-5-yl-(l)-rest in Betracht; die Arylazogruppe ist vor allem eine Phenylazo- oder Naphthylazogruppe. Der Rest A ist vor allem ein Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonrest. Die Reste A und K sowie die Arylazogruppe in dem in 3-Stellung substituierten 4-Arylazopy-15 razolon-5-yl-(l)-rest enthalten vorzugsweise Sulfogruppen als Substituenten, sie können als weitere Substituenten ausser SCbH-Gruppen z. B. die folgenden enthalten: Alkylgruppen mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Alko-xygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy,
Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom.
Bevorzugt sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel (1), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, Ri und R2 Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2-yl-rest ist, und X die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.
Von besonderem Interesse sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel (1), worin K, Ri, R2 und X die unter Formel (1) 35 angegebenen Bedeutungen haben, und R eine Acylamino-gruppe der Formel ren vermögen.
Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel f - c c
I M
n n !
f
(4)
mit Azoverbindungen der Formel ufV^CH —
25
und mit Aminen der Formel HN-X R2
(6)
30
y -
n - c c
1 1 n
, n n 4
1
f r
n R.
(3)
wobei K, Ri, R, R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel ( 1 ) kondensiert.
Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe 2,4,6-Tri-afluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, Ri Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2-ylrest ist, und Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff ist, und X die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.
Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1), worin k, Ri, R, R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und R eine Acylaminogruppe der Formel (3)
ist, worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist, oder Y und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden.
Unter diesen bilden eine bevorzugte Gruppe die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, Ri und R2 Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy oder Methyl substituiert ist, oder Naphthyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und R eine Acylaminogruppe der Formel (3), worin R3 und Rt Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie X hat.
Die Azofarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagie-
y -
50
A
n - c c 1 1 » n n *c'
1
f r
n
1
R.
(3)
ist, worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder 55 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist, oder Y und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden, ist dadurch 60 gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Azoverbindungen der Formel n = n -
k-nh 1
R,
(5a)
worin K und Ri die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und R3 die oben unter Formel (3) angegebene Bedeutung hat, sowie mit Aminen der Formel
H(R2)NX (6),
worin R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und mit Aminen der Formel
Y-NH
I
R4 (8),
worin R4 und Y die oben unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, zu den entsprechenden faserreaktiven Azofarb-stoffen der Formel (1) kondensiert.
Als Ausgangsstoffe verwendet man insbesondere 2,4,6-Tri-fluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5a), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und Ri und R3 Wasserstoff ist, Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff und X Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy oder Methyl substituiert ist, oder Naphthyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und Amine der Formel (8), worin R4 Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie Xhat.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Kondensationen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4), (5) und (6) bzw. (4), (5a), (6) und (8) frei gewählt werden kann.
Wichtige Verfahrensvarianten sind a) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) wird mit einer Azoverbindung der Formel (5) kondensiert, die erhaltene Difluor-s-triazinylamino-azo-verbindung wird anschliessend mit einem Amin der Formel (6) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azo-farbstoff der Formel (1) kondensiert.
b) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) wird zuerst mit einem Amin der Formel (6) kondensiert, die entstandene Difluor-s-triazinylamino-verbindung wird mit einer Azoverbindung der Formel (5) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azo-farbstoff der Formel (1) kondensiert.
Entsprechend kann bei der Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1), worin R eine Acylaminogruppe der Formel (3) ist, verfahren werden; hier sind naturgemäss mehr Verfahrensvarianten möglich. Sofern der Rest -N(R2)-X und der Rest A-(R4)N- gleich sind, stellt man vorzugsweise zuerst das primäre Kondensationsprodukt aus 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und einem Amin der Formel (6) [bzw. (8)] her und kondensiert dieses im molaren Verhältnis 2:1 mit einer Azoverbindung der Formel (5a), oder man kondensiert zuerst eine Azoverbindung der Formel (5a) mit 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und kondensiert das erhaltene diprimäre Kondensationsprodukt noch mit je einem Mol der Amine der Formeln (6) und (8).
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Azoverbindungen der Formel (5) sind bekannt. Man kann sie je nach der relativen Stellung der Azogruppe bzw. der Azogruppen zum Stilbenrest nach verschiedenen Methoden erhalten. So kann man eine Verbindung, in der K einen Arylrest bedeutet, aus einer 4-Amino-stilben-2,2'-disulfonsäure, die in 4'-Stellung durch eine durch R dargestellte Gruppe substituiert ist, z. B. aus 4'-Nitro-4-amino-
627 205
stilben-2,2 ' -disulfonsäure, 4'-(5" -Sulfo-naphtho[l ,2-d}-tri azol-2 " -yl)-4-aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure, 4 ' -Acety lamino-4-am i no-stilben-2,2'-disulfonsäure,4'-Benzoylamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,4'-Chlor-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Brom-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,4'-Dimethylamino-
4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,4'-Anilino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure oder4'-Dibenzylamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure durch Diazotieren und Kuppeln der so erhaltenen Diazoniumverbindung mit einem Arylamin oder einem Alkylarylamin, z. B. Anilin (in Form des co-Methansulfonats), m-Toluidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, l-Naphthylamin-6-sul-fonsäure, o-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Anisidin, 1-Naph-thylamin-7-sulfonsäure, a-Naphthylamin, Monomethylaniün, Monoäthylanilin und Monobutylanilin und Anthranilsäure (in Form des co-Methansulfonats), erhalten.
Eine Reihe von Verbindungen, die als Ausgangsmaterial dienen können, kann in dieser Weise unter Verwendung eines primären aromatischen Amins der Benzolreihe als Kupplungskomponente erhalten werden, wobei die erhaltenen Produkte dem Typ der in 4-Stellung substituierten 4'-(4' "-Aminophenyl-azo>stilben-2,2'-disulfonsäure entsprechen und die anderen Glieder dieser Reihe Substituenten im Benzolring der Amino-phenylazogruppe aufweisen. Ein anderes Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungsklasse besteht darin, dass man die geeignete, in 4-Stellung substituierte 4'-Nitrostilben-2,2'-disul-fonsäure, z. B.4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure, mit einem p-Phenylendiamin in Gegenwart von Alkali behandelt. Geeignete p-Phenylendiamine sind z. B. l,4-Phenylendiamin-2-sulfon-säure, 2-Methyl-l,4-phenylendiamin, 2-Methoxy-l,4-phenylen-diamin und vorzugsweise p-Phenylendiamin selbst.
Wenn die angewandte Kupplungskomponente eine nicht substituierte Aminogruppe enthält, die an einen aromatischen Kern gebunden ist, kann man das erhaltene Produkt selbst diazotieren und mit einer Kupplungskomponente umsetzen, bevor man die Nitrogruppe reduziert. Auf diese Weise kann man in dem durch R dargestellten Rest einen Polyazorest erhalten. Selbstverständlich wird, wenn eine Amino- oder Monoalkyl-aminogruppe mit der Kupplungskomponente in das Molekül eingeführt wird, die so eingeführte Gruppe z. B. durch Acylie-rung in eine Gruppe übergeführt, die nicht mit dem Trifluor-s-triazin reagiert, bevor die Nitrogruppe reduziert wird.
In dieser Weise lassen sich sehr verschiedene Kupplungskomponenten verwenden, z. B. können Phenole, Naphthole, Pyrazolone, ß-Ketoacetoarylide, Arylamine, Acylaminonaph-thole und sich von diesen ableitende Sulfonsäuren angewandt werden.
Als besondere Beispiele für Kupplungskomponenten, die man in dieser Weise verwenden kann, seien erwähnt: Phenol, a-Naphthoi, ß-Naphthol, l-Naphthol-4-sulfonsäure, 1-Naphthol-
5-sulfonsäure, 2-Naphthol-l-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfon-säure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 1 -N aphthol-3,6-disulfonsäure, 1 -N aphthol-3,8-disulfonsäure, l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure,3-Methyl-pyrazolon-5,1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor-4' -sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, H2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5. l-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(3'-Sulfo-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyra-zolon-5, H2'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(4'-Chlor-phenyl>3-methyl-pyrazolon-5, l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,1 <2' ,5 ' -Dichlorphenyl)-3-me'thyl-pyrazoIon-5,
1 <2 ' -Chlor-6 ' -methylphenyl>3-methyl-pyrazolon-5, l-(2 ' -Me-thyl-phenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(3'-Chlor-6'-carboxyphe-nyl>3-methyl-pyrazolon-5, l-(3'-Carboxyphenyl)-3-methyl-pyra-zolon-5, l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, l-(2',6'-Dimethyl-phenyl>3-methyl-pyrazolon-5, l-(2'-Äthylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,2-Chlor-4-sulfo-acetoacetanilid, 4-Sulfo-acetoacetanilid, 2-Chloracetoacetanilid, Acetoacetanilid, Ace-toacet-o-anisidin, 5-Sulfo-acetoacet-o-anisidin, 3-Methyl-4-chlor-
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
627205
6
6-methoxy-acetoacetanilid, 4-Chlor-2,5-dimethoxy-acetoaceta-nilid, Anilin, m-Toluidin, 5-Methyl-2-methoxyanilin, m-Chlorani-lin, m-Anisidin, o-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, 1-Naphthyl-amin-6- und -7-suIfonsäure, 1-Acetylamino- und 1-Bezoyl-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino- und 1 -Benzoylamino-8-naphthol4,6-disulfonsäure, 1 -Acetylamino-und l-Benzoylamino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, 2-Acetyl-amino- und 2-Benzoylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetyl-amino- und 2-Benzoylamino-5-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetyl-amino- und 2-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und 1-Acetylamino- und l-BenzoyIamino-8-naphthol4-sulfonsäure.
Weitere geeignete Verbindungen kann man z. B. erhalten, indem man ein aromatisches primäres Amin, z. B. Anilin-2,5-disulfonsäure, m- und p-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 3-Nitroanilin4-sulfonsäure, m- und p-Aminoacetanilid, 4-Ami-noacetanilid-3-sulfonsäure, 3-Aminoacetanilid4-sulfonsäure oder 4-Amino-2-acetotoluidid-5-sulfonsäure, diazotiert und die so erhaltene Diazoniumverbindung mit einer 4-Amino4'-(3-substituierten-pyrazolon-5-yl-l)-stilbendisulfonsäure, die in 3-Stellung substituiert ist, z. B. mit 4-Amino4'-(3-carboxy-pyra-zolon-5-yl-l)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder 4-Amino4'-(3-me-thylpyrazolon-5-yl-l>stilben-2,2'-disulfonsäure kuppelt. Das Verfahren wird vorzugsweise bei einer unterhalb 10 °C liegenden Temperatur durchgeführt. Das bevorzugte Reaktionsmedium ist Wasser, obwohl es auch wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie Aceton oder Dioxan, enthalten kann. Gegebenenfalls kann man ein säurebindendes Mittel, wie z. B. Natri-umcarbonat oder Natriumbicarbonat, zusetzen.
Die Diazotierung erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1 ) seien genannt:
2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid), Formel (4). Azoverbindungen der Formel (5)
4-(4"-Aminophenylazo)4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure, 4-(4"-Aminophenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino4'-{6",8"-disulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2"-yl)-stil-ben-2,2'-disulfonsäure — 2-Methoxy-5-methyl-anilin,
4-Amino4'-(6" ,8"-disulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2"-yl)-stil-ben-2,2'-disulfonsäure — Anilin,
4-Amino4'-(5"-sulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2"-yl)-stilben-2,2'-disulfonsäure — l-Naphthylamin-6-sulfonsäure,
4-Amino4' -(5" -sulfo-naphtho-[l ,2-d]-triazol-2 " -yl>stilben-2,2'-disulfonsäure — Anilin,
4-Amino4'-(7"-sulfo-naphtho[l,2-d]-triazol-2"-yl)-stilben-2,2'-disulfonsäure — m-Toluidin,
4-(2"-Methoxyphenylazo)4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure — l-Naphthylamin-7-sulfonsäure,
4-(4"-Methylaminophenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disul-fonsäure,
4-(4"-N-MethyIaminophenylazo)4',ß-chlorpropionylamino-stilben-2,2 ' -disulfonsäure,
4-{4"-N-Methylaminophenylazo)4'-(2" ' ,3" ')-dichlorchino-xalin-6")-carbonylaminostiIben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-N-Methylamino-2"-methylphenylazo)4'-aminostil-ben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4" -N-Äthylaminophenylazo)-4 ' -aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure,
4-(4"-N,ß-Hydroxyäthylaminophenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-methyl-phenylazo)4'-benzoylaminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-methyl-phenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,
4-{4" -M ethylamino-phenylazo)4' -nitrostilben-2,2 ' -disulfonsäure.
4-(4"-Amino-2"-ureido-phenyIazo)4'-arninostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-7"-sulfonaphthyl-(l")-azo)4'-methoxystilben-2,2 ' -disulfonsäure,
4-(4" -Amino-3 " -methoxy-phenylazo)4' aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure,
4-(4" -Amino-3 " -me thoxy-7 "-sulfonaphthyl-(l " )-azo)4 ' -ami-nostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Aminophenylazo)4'-bromstilben-2,2'-disuIfonsäure, 4-(4"-Aminophenylazo)4'[3-methyl4-(2',5'-disulfophenyl-azo)-5-pyrazolonyl-(l)-J-stilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-methylphenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2",5"-dimethylphenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-methyl-5-methoxyphenylazo)4'-aminostil-ben-2,2'-disulfonsäure,
4-{4 "-Amino-6 "-sulfonaphthyH 1 " )-azo)-4 '-aminos tilben-2,2'-disulfonsäure,
4-{4" -Amino-8"-sulfonaphthyl-(l " )-azo)4' -aminostilben-2,2' -disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-acetylamino-phenylazo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Aminophenylazo)4'-acetylamino-stilben-2,2'-disul-fonsäure,
4-(4"-Amino-7"-sulfonaphthyl-(l")-azo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Aminophenylazo)4'-chlor-stiIben-2,2'-disulfonsäure, 4-(4"-N-Äthylamino-phenylazo)4' -brom-stilben-2,2' -disulfonsäure,
4-(4"-N-Butylamino-phenylazo)4'-benzoylamino-stilben-2,2'-disulfonsäure,
4-(4"-Amino-2"-chlor-phenylazo)4'-N,N-dimethylamino-stilben-2,2 ' -disulfonsäure,
4-Nitro4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure — N-Methylani-lin (Nitrogruppe anschliessend reduziert),
4-Nitro4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure — N-Methyl-m-toluidin (Nitrogruppe anschliessend reduziert),
4-Nitro4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure 1-Naphthyl-amino-8-sulfonsäure (Nitrogruppe anschliessend reduziert),
4-Nitro4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsäure 1-Naphthyl-amin-7-sulfonsäure (Nitrogruppe anschliessend reduziert),
4-Nitro4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure — 1-Naphthyl-amino-6-sulfonsäure.
Amine der Formel (6) bzw. (8)
Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Pro-pylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und o-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-,
3.4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methyl-anilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl4-nitro-anilin,
2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin,
3-Methyl4-nitro-anilin, 2-Nitro4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-me-thyl-anilin, 3-Nitro4-methyl-anilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 3-Amino4-methyl-anilin, 4-Amino-3-methyl-anilin, 2-Amino4-methyl-anilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, Naphthylamin-(1), Naphthylamin-(2), 1,4-Diaminonaphthalin,
1.5-Diaminonaphthalin,2-Amino-l-hydroxy-naphthalin, l-Amino-4-hydroxy-naphthalin, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin, l-Amino-2-hydroxy-naphthalin, l-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfon-säure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Amino-benzoesäure, 2-Aminotoluol4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sul-fonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino4-carboxy-benzol-3-sul-
5
in
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
7
627205
fonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, 4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, 4-, -5-, -6-, -7- und -8-suI-fonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-,
-3,8-, 4,6-, 4,7-, 4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, 4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisul-fonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und 4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenz-thiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpho-lin, Piperidin, Piperazin.
Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (4) mit den Azoverbindungen der Formel (5) bzw. (5a) und den Aminen der Formeln (6) und (8) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alka-Iihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus.
Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschie-
Beispiel 1
densten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfa-sern und Superpolyurethanfasern, insbesondere aber cellulose-haltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen 5 sich sowohl für das Aufziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wär-io meeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere-auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
i5 Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile 20 Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
s0oh so,h
=CH-(>N=N-^NH-C* VNH-^3
f~~~' NN
S03H S03H
V
i f
Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 12,65 Teilen Ami-nobenzol-2,5-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser lässt man innert 10 Minuten eine Lösung von 7,4 Teilen Cyanurfluorid in 35 10 Teilen Toluol zutropfen und hält durch gleichzeitiges Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH der Lösung zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung giesst man die Lösung des erhaltenen primären Kondensationsproduktes zu einer neutralen Lösung von 11,85 Teilen 4-(4"-Aminophenyl- 40 azo)4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure und erwärmt auf Zimmertemperatur. Durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlö-sung wird das pH des Reaktionsgemisches zwischen 7 bis 8 gehalten. Nach erfolgter Acylierung der beiden Aminogruppen wird der Farbstoff durch Zugabe einer Mischung von Kochsalz und Kaliumchlorid isoliert und abfiltriert. Die erhaltene Farbstoffpaste wird mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und im Vakuum bei 50 °C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.
Beispiel 2
A
nh-c c-i n n n
1
f
/
so3h
Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 8,65 Teilen Ortha-nilsäure in 200 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 15 Minuten eine Lösung von 7,4 Teilen Cyanurfluorid in 10 Teilen Toluol zutropfen und hält durch gleichzeitige Zugabe von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH der Lösung zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung giesst man das erhaltene primäre Kondensationsprodukt zu einer neutralen Aufschläm-mung von 25,2 Teilen 4-(4"-Aminophenylazo)4'-nitrostilben-
2,2'-disulfonsäure in 500 Teilen Wasser, erwärmt auf 25 °C und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Man isoliert den 55 gebildeten Farbstoff mit Kaliumchlorid und filtriert. Die Farbstoffpaste wird mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.
Beispiel 3
•n ch s03h
=CH-/~^—N=*
c-nh—
ti n
*C'
t
M
s03h
627205
8
Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 16,6 Teilen des aminogruppenhaltigen Stilbentriazols der Formel ch=ch
03h n-n'
in 300 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 10 Minuten eine Lösung von 3 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen und hält das pH des Reaktionsgemisches mit 1 n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7. Nach erfolgter Acylierung gibt man zum primären Kondensationsprodukt eine neutrale Lösung von 3,46 Teilen Metanilsäure in 50 Teilen Wasser, erwärmt auf 30 bis 35 °C und hält das pH während der zweiten Kondensation mit 1-n Natronlauge zwischen 7 bis 8. Der entstandene Farbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, i5 mit 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat gepuffert und im Vakuum bei 50 °C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in goldgelben Tönen.
Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der obige Diflu-ortriazin-Farbstoff mit Sulfanilsäure anstelle von Metanilsäure 20 umgesetzt wird.
Beispiel 4
Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 15,72 Teilen des aminogruppenhaltigen Stilbentriazols der Formel
.n ho,
ln'
in 300 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 15 Minuten eine Lösung von 3 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen und hält das pH des Reaktionsgemisches mit 1-n Natriumhy-droxydlösung zwischen 6 und 7. Nach erfolgter Acylierung gibt man zum primären Kondensationsprodukt 2,14 Teile o-Tolui-din, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 35 bis 40 °C und hält das pH durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Nach der Isolierung wird der Farbstoff mit 2 Tei- 45 len Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und bei 50 °C im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.
Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der obige Diflu-ortriazin-Farbstoff in entsprechender Weise mit Ammoniak umgesetzt wird.
Durch Mono- oder Diacylierung der in Kolonne I der folgenden Tabelle aufgeführten Stilbenfarbstoffe mit den Difluor-triazin-Derivaten der in Kolonne II aufgeführten Aminen erhält man weitere Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne III angegebenen Tönen färben.
I
II
III
4-<4"-Aminophenylazo)-4'-aminostilben-
Orthanilsäure gelb
2,2'-disuIfonsäure
dito
2-Aminotoluol-5-sulfonsäure gelb dito
2-Aminotoluol-4-sulfonsäure gelb
4-(4"-Amino-2"-methyl-phenylazo)-4'-
Anilin-2,5-disuIfon-
gelb aminostilben-2,2'-disulfonsäure säure
4-(4"-Amino-2",5"-dimethyl-phenylazo)-
dito gelb
4' -aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure
4-(4 " - Amino-2 " -me thyl-5 " -me thoxy-
Anilin-2,4-disulfon-
rotstichig phenylazoH'-aminostilben-2,2'-
säure gelb disulfonsäure
4-(4 " - Amino-2 " -acety lamino-pheny lazo)-
Orthanilsäure gelb
4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure
4-(4"-Amino-phenylazo)-4'-acetyIamino-
Anthranilsäure rotstichig stilben-2,2' -disulfonsäure
gelb
4-{4 " -Amino-7 " -suifonaphthyH 1 " >
Anilin-2,5-disulfon-
gelb azo)-4' aminostilben-2,2' -disulfonsäure säure braun
9
627 205
III
4<4"-Amino-phenylazo)4' -amino-
2-Aminonaphthalin-
gelb stilben-2,2'-disulfonsäure
4,8-disulfonsäure
dito
Sulfoanthranilsäure gelb
4-(4 " - Amino-2 " -methyl-phenylazo)-
Anilin-2,5-
gelb
4 ' -benzoylaminostilben-2,2' -di
disulfon-
sulfonsäure disulfonsäure gelb
4-(4"-Methylamino-phenylazo)4'-
Metanilsäure gelb aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo>4'-chlor-
2-Naphthylamin-
gelb stilben-2,2'-disulfonsäure
6,8-disulfonsäure
4-(4" -Amino-2 " -methyl-phenylazo)-
Taurin gelb stilben-2,2'-disulfonsäure
4-(4"-Methylamino-phenylazo)-4'-
Metanilsäure gelb nitrostilben-2,2'-disulfonsäure
4-{4"-Amino-2"-ureido-phenylazo)-
2-Naphthylamin-
rotstichig
4' -aminostilben-2,2 ' -disulfonsäure
6-sulfonsäure gelb
4-(4"-Amino-phenylazo)4'-amino-
N-Methylanilin gelb stilben-2,2'-disulfonsäure
dito
Taurin gelb dito
4-Aminosalicylsäure gelb dito
2-N aphthylamin-6-sulfonsäure gelb
4-(4"-Amino-7 " -sulfonaphthyH 1 " )-
4-Aminosali rotstichig azo)4'-methoxystilben-2,2'-disulfonsäure cylsäure gelb
4-(4"-Amino-3"-methoxy-phenylazo)-
Sulfanilsäure rotstichig
4'-aminostiiben-2,2'-disulfonsäure
gelb
4-(4 " -Amino-3 " -me thoxy-7 " -sulf o-
Anilin gelbbraun naphthyl-(l ")-azo)4'-aminostil-
ben-2,2' -disulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo)-4'-Brom-
Anilin-2,5-di-
gelb stilben-2,2'-disulfonsäure sulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo>4' -[3-me-
o-Toluidin orange thyl4-(2 ' ,5 ' -disulfophenylazo)-
braun
5-pyrazolonyl-( 1 )-]-stilben-2,2' -
disulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo)4'-[6" ',8'"-
Taurin gelb disulfo-naphtho[l ,2-d]-triazol-
2"'-yl]-stilben-2,2'-disulfonsäure
dito
2-Naphthylamin-
gelb
6-sulfonsäure
Färbevorschrift I 45
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. 50
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 55
0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift II
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
g

Claims (9)

  1. 627 205
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azof arb-stoffen der Formel
    R-^^—CH=CH
    worin K der Rest einer Kupplungskomponente, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 . Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer, aromati-15 scher oder heterocyclischer Rest, oder X und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden, und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, sin gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierter Naph- . 2o tho[l,2-d]-triazol-2-ylrest, ein in 3-Stellung substituierter 4-Aryl-azo-pyrazolon-5-yl( 1 >rest, worin der Arylazorest gegebenenfalls substituiert ist, oder ein Rest der Formel n
    •n = n - k - n - cf xc-n-x
    (1) ,
    A - N = N -
    (2)
    worin A der Rest einer Kupplungskomponente ist, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel f -
    c c
    1 "
    n n v
    1
    f
    - f
    (4)
    mit Azoverbindungen der Formel r ch=ch —
    \
    ÏO3H
    und mit Aminen der Formel
    \=/ ^03H
    • n = n-k- nh t
    35
    40
    !
    R
    f!
    N
    t
    R,
    i N
    1 v
    I
    f tene Difluor-s-triazinylamino-azo-Verbindung anschliessend mit einem Amin der Formel (6) zu einem Monofluor-s-triazinyl-amino-Azofarbstoff der Formel (1) kondensiert.
  2. 4. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzei-chent, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) zuerst mit einem Amin der Formel (6) kondensiert, und die entstandene Difluor-s-triazinylamino-verbindung mit einer Azoverbindung der Formel (5) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azofarb-stoff der Formel ( 1 ) kondensiert.
  3. 5. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarb-stoffen der Formel (1), worin K, Ri, R2 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R eine Acylamino-gruppe der Formel
    25
    (3)
    RjW.
    45
    ,A
    y-n-c c - n ■
    I I M I
    r, n n r,
    4 ->
    1
    f ist, worin R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist, oder Y und R4 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Azoverbindungen der Formel hn-
    *3
    HN-X
    I
    R2
    worin K und Ri die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und R3 die oben unter Formel (3) angegebene Bedeu-(6) 50 tung hat, sowie mit Aminen der Formel wobei K, Ri, R, R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1) kondensiert.
  4. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 55 dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebe- Y-N H nenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Koh- | lenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein r4 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert 6o ist, Ri Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro,
    Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfonaphtho[l,2-d]-triazol-2-yIrest ist, und Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff ist,
    und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, als Ausgangsstoffe verwendet. 65
  5. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einer Azoverbindung der Formel (5) kondensiert, und die erhal-
    H(R2)NX
    (6),
    worin R2 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und mit Aminen der Formel
    (8)
    worin R4 und Y die oben unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, zu den entsprechenden faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1) kondensiert.
  6. 6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5a), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino substituiert ist, oder ein
    627205
    1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und Ri und R3 Wasserstoff ist, Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff und X Wasserstoff, Phenyl- das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy oder Methyl substituiert ist, oder Naph-thyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und Amine der Formel (8), .worin Rt Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie X hat, als Ausgangsstoffe verwendet.
  7. 7. Verfahren gemäss Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst das primäre Kondensationsprodukt aus 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und einem Amin der Formel (6) bzw. (8) herstellt und dieses im molaren Verhältnis 2:1 mit einer Azoverbindung der Formel (5a) kondensiert.
    s03h
  8. 8. Verfahren gemäss Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst eine Azoverbindung der Formel (5a) mit 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) kondensiert, und das erhaltene diprimäre Kondensationsprodukt noch mit je einem Mol der Amine der Formeln (6) und (8) kondensiert.
  9. 9. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Aminoben-zoI-2,5-disulfonsäure kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt im molaren Verhältnis 2:1 mit 4-(4"-Amino-phenylazo>4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure zu einem faserreaktiven Azofarbstoff der Formel
    h
    è* xc-nh-hq>—ch=ch —n=n —nh-c^
    ri N N V. - SÇ NN \
    / u NN SOßH ^C''
    1
    f so3h n n
    I
    f so3h kondensiert.
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