JPS6029747B2 - 繊維反応性アゾ染料およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 〔式中、 Ｋは置換されていないかまたはスルホ基、炭素原子を１
乃至４個有するアルキル基、炭素原子を１乃至４個有す
るアルコキシ基、炭素原子を１乃至６個有するアルカノ
イルアミノ基、ベンゾィルアミ／基、一ＮＨ２、メチル
ァミノ基、エチルアミノ基、ウレィド基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、またはハロゲンで置換されている
１，４−フェニレン基または１，４ーナフチレン基であ
り；Ｒ，とＲ２とはそれぞれ独立的に水素または炭素原
子を１乃至４個有するアルキル基であり；Ｘは水素、炭
素原子を１乃至４個有するアルキル基、ヘキシル基、メ
トキシェチル基、ェトキシェチル基、メトキシプロピル
基、クロロヱチル基、ヒドロキシェチル基、ヒドロキシ
プロピル基、８ースルホェチル基、８−スルフアートェ
チル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、置換されてい
ないフェニル基、メチル基、塩素、アセチルアミノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、メトキシ基、ェトキシ基、
カルボキシル基、またはスルホ基によって置換されてい
るフェニル基、置換されていないナフチル基、またはヒ
ドロキシル基またはスルホ基によって置換されているナ
フチル基、ピリジル基、ベンズチアゾリル基、キ／リル
基、またはピリミジル基であるか、またＮ（Ｒ２Ｘ）は
モルホリノ基、ピベリジノ基、またピベラジノ基を形成
する。

Ｒは水素、ハロゲン、ニトロ基、一ＮＨ２、炭素原子を
１乃至４個有するアルキルアミノ基、ヘキシルアミノ基
、ヒドロキシェチルアミノ基、ベンジルアミノ基、シク
ロヘキルアミ／基、フヱニルアミノ基、４−ニトロフェ
ニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジェチルアミ／基、
ジベンジルアミ／基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、炭素原子１乃至４個有するアルコキシ基
、繊維反応性基、置換されていない１′，２′，４，５
ーナフチレントリアゾリル基、またはスルホ基によって
置換されている１′，２，４，５ーナフチレントリアゾ
リル基、３ーメチル−または３ーカルボキシ−４−フエ
ニル（または一４−ナフチル）アゾーピラゾロン−５ー
イルー‘１’基（このフェニル基またはナフチル基はＫ
について定義した置換基によって置換されることができ
る）、または式Ａ−Ｎ＝Ｎ− ‘２１（ここ
において、ＡはＫについて定義した置換基によって置換
されることができるベンゼン残基、ナフタレン残基、ま
たたピラゾロン残基である）である〕で表わされる繊維
反応性アゾ染料に関する。

基Ｋはとりわけアリール基例えばベンゼン残基またはナ
フタレン残基である。

Ｒ，とＲ２とは、炭素原子１〜４個をもつアルキル基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ィソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、Ｓｅｃーブチル基、およ
びｔｅれ−ブチル基が考えられる。

Ｘには例えば脂肪族基としてメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ィソプロピル基、ブチル基、ィソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、およびｔｅｒｔープチル基、ヘキシル
基、メトキシヱチル基、ェトキシェチル基、メトキシプ
ロピル基、クロロェチル基、ヒドロキシェチル基、ヒド
ロキシブロピル基、３ースルホェチル基、８ースルフア
トェチル基、ベンジル基、クロロヘキシル基、芳香族基
としてフヱニル基、２−，３一または４ーメチルフェニ
ル基、２，３−、２，４一、２，５−、２，６一、３，
４−または２，５ージメチルフェニル基、２一，３−ま
たは４ークロロフェニル基、３一または４ーアセチルア
ミノフヱニル基、２−，３一または４−ニトロフェニル
基、２一，３一または４ーヒドロキシフェニル基、２ー
メチルー４−ニトローフェニル基、２ーメチル−５−ニ
トローフェニル基、３ーメチルー４−ニトロ−フェニル
基、２−ニトロ−４−メチルーフェニル基、３−ニトロ
一４ーメチルーフェニル基、２一，３一または４ーアミ
ノフェニル基、３−アミノ−４ーメチルーフェニル基、
３−メチル−４−アミノーフェニル基、２−アミノ−４
ーメチルーフェニル基、２一，３一または４ーメトキシ
−フェニル基、ナフチルー‘１）基、ナフチルー‘２｝
基、４ーアミノーナフチルー【１｝基、５ーアミノーナ
フチルー｛１｝基、１ーヒドロキシーナフチルー■基、
４ーヒドロキシーナフチルー‘１｝基、８ーヒドロキシ
ーナフチルー‘１１基、７ーヒドロキシーナフチルー【
１）基、２−，３一または４−スルホフェニル基、２，
４一または２，５ージスルホフェニル基、２一，３一ま
たは４−カルボキシーフヱニル基、３−カルボキシ−４
一ヒドロキシーフェニル基、３−スルホ−４一カルボキ
シーフェニル基、２ーカルボキシー５ースルホフェニル
基、２ースルホー５−カルボキシーフヱニル基、２一，
３−，４一，５一，６−，７一または８ースルホーナフ
チルー｛１１基、１一，４−，５−，６一，７一または
８ースルホーナフチル−‘２１基、２，４−、２，５一
、２，７−２，８−、３，５−、３，６−、３，７−、
３，８−、４，６−、４，７−、４，８一または５，８
ージースルホーナフチルー（１’基、１，５一、１，６
一、１，７一、３，６−、３，７−、４，７−、４，８
−、５，７一または６，８ージースルホーナフチルー■
基、２，４，６−、２，４，７−、２，５，７−、３，
５，７一、３，６，８一または４，６，８ートリスルホ
ーナフチルー｛１１基、１３ ７−、１，５，７−、３
，５，７−、３，６，７一、３，６，８−または４，６
，８−トリスルホーナフチル−■基、複索環式基として
は２−，３一または４ーピリジル基、２ーベンゾチアゾ
リル基、５一，６一または８−キノリル基、２ーピリミ
ジル基、あるいはＸとＲ２とが環形成し、×とＲ２とが
結合している窒素原子が複素環式基の構成要素であるよ
うな基、例えばモルホリノ基、ピベリジノ基、およびピ
ベラジ／基が考えられる。

Ｒには例えばハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子
および臭素原子が、また場合によって置換されているア
ミノ基としては−Ｎは基、メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、プロピルアミ／基、ィソプロピルアミノ基、ブチ
ルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃーブチルアミ
ノ基、ｔｅｎーブチルアミ／基、へキシルァミ／基、ヒ
ドロキシアミ／基、ベンジルアミノ基、シクロヘキシル
アミノ基、フェニルアミ／基、４ーニトロフェニルアミ
／基、ジメチルアミ／基、ジェチルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基、ＮーメチルーＮ−フェニルアミノ基が、ま
たアシルアミノ基としてはアセチルアミ／基、プロピオ
ニルアミノ基、ベンゾィルアミノ基およびとりわけアシ
ル基が繊維反応性であるアシルアミノ基例えば８ークロ
ロプロピオニルアミノ基、Ｑ，８ージブロモプロピオニ
ルアミ／基、アクリロアミノ基、２−ハロゲノベンゾチ
アゾールー６ーカルボニルアミノ基、４，５−ジク。

ロピリダゾンー〔６〕ープロピオニルアミノ基、１，４
−ジクロロフタラジン−６ーカルボニルアミノ基、２，
３−ジクロロキノキサリン−６一または−５ーカルボニ
ルアミノ基、３，５，６ートリクロローピリダジニルー
｛４｝−アミノ基、２，６ージーまたは２，５，６−ト
リクロローピリミジルー【４｝−アミノ基、５−クロロ
−６ーメチルー２ーメチルスルホニルーピリミジルー【
４’一アミノ基、２，４一ジクロローピリミジン−５−
力ルボニルアミノ基、５−クロロー２，６ージフルオロ
ピリミジルー【４１−アミノ基、２，４ージクロロ（ブ
ロモまたはフルオロ）−Ｓートリアジン−６ーィルーア
ミノ基、および２ークロロ（ブロモまたはフルオロ）一
４−ＮＨ２（アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオまたはアリールチ
オ）一Ｓートリアジン−６ーイルーアミノ基が考えられ
る。

場合によってスルホン基で置換されている１′，２′，
４，５−ナフチレントリアゾリル基は例えば５ースルホ
ー２ーナフチレンー（１′，２′，４，５）−トリアゾ
リル基または６，８ージスルホー２ーナフチレンー（１
′，２′，４，５）−トリアゾリル基である。３−位で
置換されている４−アリールアゾーピラゾロン−５−ィ
ル−‘１｝基としては例えば３ーメチル（またはカルボ
キシ）一４−アリールアゾーピラゾロン−５ーィルー‘
１１基が考えられる。

アリールアゾ基はとりわけフェニルアゾ基またはナフチ
ルアゾ基である。基Ａはとりわけベンゼン観基、ナフタ
レン残基、またはピラゾロン残基である。

基ＡとＫならびに３一位で置換されている４−アリール
アゾーピラゾロン−５−イルー｛１１基中のアリールア
ゾ基はとりわけ置換基としてスルホン基を含有している
。Ｓ０３日基以外の他の置換基としては例えば、次の基
を含有する。炭素原子１〜４個をもつアルキル基例えば
メチル基、エチル基、およびプロピル基、炭素原子１〜
４個をもつ、アルコキシ基例えばメトキシ基、ェェトキ
シ基、プロポキシ基およびィソプロピルオキシ基、炭素
原子１〜６個をもつアシルアミノ基例えばアセチルアミ
ノ基、ブロピオニルアミノ基およびペンゾィルアミノ基
、アミ／基例えば一ＮＨ２基、メチルアミノ基およびエ
チルアミノ基、ウレイド基、水酸基、カルポキシ基およ
びハロゲン原子例えば弗素原子、塩素原子および臭素原
子。Ｋが場合によってはスルホン基、塩素原 子、炭素原子１〜４個をもってアルキル基とアルコキシ
基およびアセチルアミ／基で置換されている１，４−フ
ェニル基であるかあるいは場合によってはスルホン基で
置換されている１，４ーナフチレン基であり、Ｒ，とＲ
２とが水素原子であり、Ｒが水素原子、塩素原子、臭素
原子、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基または６
，８−ジスルホ−（１′，２，４，５）−ナフチレント
リアゾリル基であり、×が式｛１｝に記載の意味をもつ
式｛１｝で表わされる繊維反応性アゾ染料が好ましい。

ＫとＲ，とＲ２とＸとが式【１｝‘こ記載の意味をもち
、Ｒが式（この式で、Ｒ３とＲ４とは互いに独立に水素
原子または炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、
Ｙは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複秦環式基で
ある）で表わされるアシルアミ／基である、式‘１｝で
表わされる繊維反応性アゾ染料は特に興味深い。

これらの中で、Ｋが場合によりスルホン 基、塩素原子、炭素原子１〜４個をもってアルキル基と
アルコキシ基およびアセチルアミノ基で置換されている
１，４−フヱニレン基であるか、または場合によっては
スルホン基で置換されている１，４ーナフチレン基であ
り、Ｒ，とＲ２とが水素原子であるか場合によりスルホ
ン基、カルボキシ基またはメチル基で置換されているフ
ェニル基であるか、または場合によりスルホン基で置換
されているナフチル基であり、Ｒが式‘３１（この式で
、Ｒ３とＲ４とは水素原子であり、ＹはＸと同じ意味を
もつ）で表わされるアシルアミノ基である式‘１’で表
わされる繊維反応性アゾ染料が好ましい群をなす。

式ｍで表わされるアゾ染料は、それがＳ−トリアジン基
中に分裂できる弗素原子を含有しているので繊維反応性
を示す。

繊維反応性化合物とはセルロースの水酸基または天然あ
るいは合成ポリアミドのァミノ基と反応して共有化学結
合を形成できる化合物である。

式‘１｝で表わされる繊維反応性アゾ染料は、式で表わ
される２，４，６ートリフルオロ−Ｓ−トリアジンと、
式で表わされるアゾ化合物と、式 〔これらの式で、ＫとＲ，とＲとＲ２と×とは式｛１｝
に記載の意味をもつ〕であらわされるアミンとを、式｛
１’で表わされる繊維反応性アゾ染料に縮合することに
より作られる。

出発物質として式【４１で表わされる２，４，６ートリ
フルオローＳートリアジンと、Ｋが場合によりスルホン
基、塩素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基とア
ルコキシ基およびアセチルアミノ基で置換されている１
，４ーフェニレン基であるか、または場合によりスルホ
ン基で置換されている１，４−ナフチレン基であり、Ｒ
，が水素原子であり、Ｒが水素原子、塩素原子、臭素原
子、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミ／基または６，
８ージスルホ−（１′，２′，４，５）ーナフチレント
リアゾリル基である式（５１で表わされるアゾ化合物と
、Ｒ２が水素原子であり、Ｘが式【１｝に記載の意味を
もつ式側で表わされるアミンとが好ましい。

ＫとＲ，とＲ２とＸとが式｛１｝に記載の意味をもち、
Ｒが式糊（この式で、Ｒ３とＲ４とは互に独立に水素原
子または炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、Ｙ
は水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環式基で
ある式‘１’で表わされる繊維反応性染料の製造は、式
【４｝で表わされる２，４，６ートリフルオローＳート
リアジンを、ＫとＲ，とが式【１’に記載の意味をもち
、Ｒが式（この式で、Ｒ３は前記の意味をもつ）で表わ
されるアミノ基である式‘５｝で表わされるアゾ化合物
と、式【６｝〔この式でＲ２とＸとは式（１に記載の意
味を持つ〕で表わされるアミンおよび式（この式で、Ｒ
４とＹとは前記の意味をもつ） で表わされるアミンと縮合させることからなる。

出発物質としては特に式ゆで表わされる ２，４，６ートリフルオローＳートリアジンと、Ｋが場
合によりスルホン基、塩素原子、炭素原子１〜４個をも
ってアルキル基とアルコキシ基ならびにアセチルアミノ
基で置換されている１，４ーフェニレン基であるか、ま
たは場合によってはスルホン基で置換されている１，４
−ナフチレン基であり、Ｒ，とＲ３とが水素原子である
式■で表わされるアゾ化合物と、Ｒ２が水素原子であり
、×が水素原子、場合によってはスルホン基、カルボキ
シ基、およびメチル基で置換されているフェニル基であ
るか、まさは場合によってはスルホン基で直換されてい
るナフチル基である式側で表わされるアミンと、Ｒ４が
水素原子であり、Ｙが×と同じ意味をもつ式■で表わさ
れるアミンとが好ましい。

前記の個別の櫨層は、種類の順序に行ってもよく、また
適当な場合には同時に行うこともできるから異る変形方
法が可能である。

おのおのの部分反応に適用すべき出発物質は式‘１’か
ら明らかになる。一般に反応は一歩一歩行いその場合式
｛４’と【５｝と【６ｌあるいは■と■と‘６｝と‘８
１とで表わされる個別の反応成分間の単純な縮合の順序
は自由に選択することができる。重要な方法の変形は、 ‘ａ）式（４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ
ーＳートリアジンを式■で表わされるアゾ化合物と縮合
し、ついで、得られるジフルオロ−Ｓ−トリアジニルア
ミノーアゾ−化合物を式‘６）で表わされるアミンと縮
合して式｛１１で表わされるモノフルオロ−Ｓ−トリア
ジニルアミノーアゾ染料を得る。

‘ｂ｝式■で表わされる２，４，６−トリフルオロ−Ｓ
ートリアジンをまず式‘６ーで表わされるアミンと縮合
し、生成するジフルオロ−Ｓ−トリアジルアミノ化合物
を式‘５ーで表わされるアゾ化合物と縮合して式‘１｝
で表わされるモノフルオローＳートリアジニルアミノー
アゾ染料を得る。

Ｒが式‘３’で表わされるアシルアミノ基である式ｍで
表わされる繊維反応性アゾ染料を製造する場合にも同様
の方法をとることができる。

このような場合には勿論、さらに多くの変形方法が可能
になる。基−Ｎ（Ｒ２）−×と基Ａ−（Ｒ４）Ｎ−とが
同一である場合は、とりわけまず式｛４ｉで表わされる
２，４，６ートリフルオローＳ−トリアジンと式■〔あ
るいは脚〕で表わされるアミンとから第１縮合生成物を
製造し、これを、Ｒが式‘７｝で表わされるアミノ基で
ある式（５’で表わされるアゾ化合物とモル比２：１で
縮合するかあるいはまず、Ｒが式｛７｝で表わされるア
ミノ基である式【５’で表わされるアゾ化合物を式■で
表わされる２，４，６−トリフルオローＳートリアジン
２モルと縮合し、得られるジ第１縮合生成物をさらに式
｛６１（あるいは‘８’〕で表わされるアミン２モルと
縮合させる。式｛５｝で表わされる、出発物質として適
用されるアゾ化合物は公知である。

スチルベン藤基に対するアゾ基の相対的位置に従って、
種種な方法でそれらを得ることができる。Ｋがアリール
基である化合物は、４′−位がＲで示される基で置換さ
れている４ーアミノスチルベンー２，２ージスルホン酸
、例えば４′ーニトロー４−アミノスチルベン−２，２
−ジスルホン酸、４′−（５−スルホ−２−ナフチレン
−（１′，２，４，５）−トリアゾリル）一４−アミノ
スチルベンー２，２ージスルホン酸、４′ーアセチルア
ミノー４−アミノスチルベン−２，２−ジスルホン酸、
４′−ペンゾイルアミノー４−アミノスチルベンー２，
２−ジスルホン酸、４′ークロロー４−アミ／スチルベ
ン−２，２−ジスルホン酸、４′−ブロモー４−アミノ
スチルベン−２，２′ージスルホン酸、４′−ジメチル
アミノ−４−アミノスチルベンー２，２′ージスルホン
酸、４′ーアニリノ−４ーアミノスチルベン−２，２−
ジスルホン酸または４′−ジベンジルアミ／一４ーアミ
ノスチルベンー２，２′ージスルホン酸からジアゾ化し
、得られるジアゾニウム化合物をアリールアミンまたは
アルキルアリールアミン例えばアニリン（■−メタンス
ルホン酸塩の形の）、ｍートルィジン、２ーメトキシー
５−メチルアニリン、１ーナフチルアミン−６−スルホ
ン酸、０−アニシジン、２，５ージメトキシアニリン、
ｍーアニシジン、１−ナフチルアミンー７ースルホン酸
、Ｑーナフチルアミン、モノメチルアニリン、モノエチ
ルアニリン、モノプチルアニリンおよびアントラニル酸
（のーメタンスルホン酸塩の形の）とカップリングさせ
て得られる。

出発材料として用いてもよい一連の化合物はこのように
して、カップリング成分としてベンゼン系の第１芳香族
アミンを適用して得ることができ、得られる生成物は４
一位が置換されている４′一（４″−アミノフヱニルア
ゾ）ースチルベンー２，２′−ジスルホン酸に対応し、
この系列の他の部分はアミノフェニルァゾ基のベンゼン
環に置換基が存在する。

この化合物群の他の製法は適当な、４−位が置換されて
いる４′ーニトロスチルベン−２，２ージスルホン酸例
えば４，４′−ジニトロスチルベンー２−２−ジスルホ
ン酸をｐ−フェニレンジアミンでアルカリの存在下関理
することからなる。適当なｐ−フヱニレンジアミンは例
えば１，４ーフェニレンジアミン−２ースルホン酸、２
−メチル−１，４−フェニレンジアミン、２−メトキシ
ー１．４ーフエニレンジアミンおよびとりわけｐーフエ
ニレンジアミンそのものである。適用されるカップリン
グ成分が芳香族核に結合する置換されていないアミノ基
を含有する場合得られる生成物そのものをジアゾ化し、
ニトロ基を還元する前にカップリング成分と反応させる
ことができる。

このようにしてＲで示される基の中にポリアゾ基を得る
ことができる。分子中にカップリング成分と共にアミノ
基またはモノアルキルアミノ基を導入する場合導入され
る基を、ニトロ基が還元される前に、例えばアシル化に
よってトリフルオロ−Ｓートリアジンと反応しない基に
移行させるのは自明のことである。このようにして非常
にいろいろなカップリング成分を使うことができる。

例えばフェノール、ナフトール、ピラゾロン、８一ケト
アセトアリーリド、アリールアミン、アシルアミノナフ
トールおよびこれらに由来するスルホン酸を適用しても
よい。このようにして適用できるカップリング成分の特
別な例として、フェノール、Ｑーナフトール、８−ナフ
トール、１−ナフトールー４ースルホン酸、１−ナフト
ール−５−スルホン酸、２ーナフト−ルー１ースルホン
酸、２ーナフトールー６ースルホン酸、２−ナフトール
−７ースルホン酸、２−ナフトールー３，６ージスルホ
ン酸、１−ナフトール−３，６ージスルホン酸、１ーナ
フトール−３，８ージスルホン酸、１−ナフトールー３
，６，８−トリスルホン酸、３ーメチル−ピラゾロン−
５，１ーフエニル−３−メチルーピラゾロンー５、１一
（２′，５′ージクロロー４′ースルホフエニル）−３
−メチルーピラゾロンー５、１一（２′−クロローイー
スルホフエニル）一３−メチルーピラゾロン−５、１−
（２′ークロｏ−５′ースルホフエニル）−３−メチル
ーピラゾロン−５、１−（３′ースルホフエニル）一３
−メチルーピラゾロンー５、１−（４′ースルホフエニ
ル）一３ーメチルーピラゾロン−５、１−（２′−スル
ホフヱニル）−３ーメチルーピラゾロン−５、１−（４
′−クロロフエニル）一３ーメチルーピラゾロン−５、
１一（２−クロロフエニル）一３ーメチルーピラゾロン
一５、１一（２，５−ジクロロフエニル）一３ーメチル
ーピラゾロン−５、１一（２′−クロロー６′ーメチル
フエニル）一３−メチルーピラゾロンー５、１一（２′
−メチルフエニル）一３ーメチル−ピラゾロン−５、１
一（３′ークロロ−６−カルボキシフエニル）一３ーメ
チルーピラゾロン一５、１一（３ーカルボキシフエニル
）一３ーメチルーピラゾロン−５、１−（Ｚーカルボキ
シフエニル）一３ーメチルーピラゾロン−５、１−（２
′，６′ージメチルフエニル）一３ーメチルーピラゾロ
ン一５、１一（２′ーエチルフエニル）一３ーメチルー
ピラゾロン一５、２ークロロー４−スルホーアセトアセ
タニリド、４ースルホーアセトアセタニリド、２ークロ
ロアセトアセタニリド、アセトアセタニリド、アセトア
セトー０−アニシジン、５ースルホーアセトアセトー０
ーアニシジン、３ーメチルー４−クロロー６ーメトキシ
ーアセトアセタニリド、４−クロロー２，５−ジメトキ
シーアセトアセタニリド、アニリン、ｍートルイジン、
５ーメチル−２−メトキシアニリン、ｍークロロアニリ
ン、ｍーアニシジン、０ーアニシジン、２，５ージメト
キシアニリン、１ーナフチルアミン−６−および一７ー
スルホン酸、１−アセチルアミノーおよび１−ペンゾイ
ルアミノ−８ーナフトールー３，６ージスルホン酸、１
ーアセチルアミノ−および１−ペンゾイルアミノー８ー
ナフトール−４，６ージスルホン酸、１ーアセチルアミ
ノーおよび１ーベンゾイルアミノ−８ーナフトールー２
，４ージスルホン酸、２ーアセチルアミノ−および２ー
ベンゾイルアミノ−８−ナフトール−６ースルホン酸、
２−アセチルアミノーおよび２−ペンゾイルアミノー８
−ナフトールー６ースルホン酸、２ーアセチルアミノー
および２−ペンゾイルアミノー８ーナフトールー３，６
ージスルホン酸、１−アセチルアミノ−および１−ペン
ゾイルアミノー８−ナフトール−４ースルホン酸を挙げ
てもよい。

他の適当な化合物は例えば、芳香族第１アミン例えばア
ニリンー２，５ージスルホン酸、ｍ−およびｐ−ニトロ
アニリン、４−ニト。

アニリンー２−スルホン酸、３ーニトロアニリン−４ー
スルホン酸、ｍ−およびｐーアミノアセタニリド、４−
アミノアセタニリドー３−スルホン酸、３−アミノアセ
タニリドー４−スルホン酸まは４−アミノ−２−アセト
トルィドー５−スルホン酸をジアゾ化し、得られたジア
ゾ化合物を３一位で置換されている４−アミノ−４′一
（３一層険−ピラゾロンー５ーイルー１）一スチルベン
ジスルホン酸例えば４−アミノー４′−（３ーカルボキ
シーピラゾロンー５ーイルー１）−スチルベン−２，２
′−ジスルホン酸または４−アミノーイー（３−メチル
ピラゾロンー５ーイル−１）−スチルベンー２，２′ー
ジスルホン酸とカップリングさせて得ることができる。

その方法はとりわけ１ｏｏ○以下の温度で行われる。好
ましい反応媒質は、水性有機溶剤例えばアセトンまたは
ジオキサンを含有することができるにしても、水である
。場合によっては酸と結合する薬剤例えば炭酸ナトリウ
ムまたは重炭酸ナトリウムを添加することができる。ジ
アゾ化は通常低温で水性−鉱酸酸性溶液中亜硝酸の作用
で行い、カップリングは弱酸性、中性ないし弱アルカリ
性ｐＨ値で行う。

式【１｝で表わされる繊維反応性アゾ染料の製造の出発
物質として次のものを挙げることができる。式【４）で
表わされる２，４，６ートリフルオロ−Ｓ−トリアジン
（弗化シアヌ１」ル）。

式（５｝で表わされるアゾ化合物４一（４″ーアミノフ
エニルアゾ）一４−ニトロスチルベンー２，２′−ジス
ルホン酸、４−（４″ーアミノフエニルアゾ）一４′ー
アミ／スチルベンー２，２′ージスルホン酸、４ーアミ
ノー４′−（６，８−ジスルホ−２−ナフチレンー（１
′，２，４，５）ートリアゾリル）−スチルベンー２，
２ージスルホン酸→２ーメトキシー５−メチル一５ーア
ニリン、４−アミノ−４′−（６，８ースルホ−２−ナ
フチレン−（１′，２，４，５）−トリアゾリル）ース
チルベン−２，２ージスルホン酸→アニリン、４ーアミ
ノ−４一（５ースルホー２ーナフチレン−（１′，２，
４，５）−トリアゾリル）ースチルベンー２，２ージス
ルホン酸→１ーナフチルアミンー６−スルホン酸、４−
アミノー４′ー（５ースルホ−２−ナフチレンー（１′
，２′，４，５）ートリアゾリル）−スチルベンー２，
２−ジスルホン酸→アニリン、４−アミノー４′ー（７
ースルホー２−ナフチレン−（１′，２，４，５）ート
リアゾリル）ースチルベンー２，２′−ジスルホン酸→
ｍートルイジン、４一（２″−メトキシフエニルアゾ）
一４′ーアミノースチルベンー２，２ージスルホン酸→
１−ナフチルアミンー７−スルホン酸、４−（４″ーメ
チルアミノフェニルアゾ）−４′ーアミノスチルベンー
２，２ージスルホン酸、４−（４″ーメチルアミノフエ
ニルアゾ）一４′、８ークロロプロピオニルアミノース
チルベンー２，２′−ジスルホン酸、４一（４″−Ｎ−
メチルアミノフェニルアゾ）一４′−（２′′′，３′
″）−ジクロロキノキサリン−６″）ーカルボニルアミ
ノスチルベンー２，２′ージスルホン酸、４−（４″−
Ｎーメチルアミノーメーメチルフエニルアゾ）一４′ー
アミノスチルベン−２，２′ージスルホン酸、４一（４
″−Ｎ−エチルアミノフェニルアゾ）一４−アミノスチ
ルベン−２，２′ージスルホン酸、４一（４″ーＮ，８
ーヒドロキシェチルアミノフエニルアゾ）ー４′ーアミ
ノスチルベンー２，２ージスルホン酸、４−（４″ーア
ミノー２″一メチルーフエニルアゾ）−４′ーベンゾイ
ルアミノスチルベンー２，２′ージスルホン酸、４一（
４″ーアミノーメーメチルーフエニルアゾ）ースチルベ
ンー２，２′−ジスルホン酸、４一（４″ーメチルアミ
ノーフェニルアゾ）一４−ニトロスチルベン−２，２ー
ジスルホン酸、４−（４″−アミノ−２″ーウレイドー
フエニルアゾ）一４′一アミノスチルべソ−２，２ージ
スルホン酸、４−（４″ーアミノ−ナースルホナフチル
ー（ｒ）ーアゾ）一４′ーメトキシスチルベン一２，２
ージスルホン酸、４−（４″ーアミノ−３″−〆トキシ
ーフエニルアゾ）一４′ーアミノスチルベン−２，２′
ージスルホン酸、４一（４″ーアミノー３″ーメトキシ
ープースルホナフチル−（ｒ）ーアゾ）−４−アミノス
チルベン−２，２ージスルホン酸、４一（４″−アミノ
フェニルアゾ）一４′ーブロモスチルベン−２，２ージ
スルホン酸、４一（４″ーアミノフェニルアゾ）−４′
〔３ーメチルー４一（２，５′−ジスルホフエニルアゾ
）一５−ピラゾロニルー（１）−〕−スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸、４一（４″ーアミノ−２″−メチ
ルフエニルアゾ）一４′ーアミノスチルベンー２，２−
ジスルホン酸、４−（４″−アミノ−２″，５″−ジメ
チルフエニルアゾ）−４′ーアミノスチルベン−２，２
′ージスルホン酸、４一（４″ーアミノ−２′′−メチ
ル−５″−メトキシフエニルアゾ）一４′ーアミノスチ
ルベンー２，２−ジスルホン酸、４一（４″ーアミノー
６″ースルホナフチルー（ｒ）−アゾ）一４′ーアミノ
スチルベンー２，２′ージスルホン酸、４一（４″ーア
ミノー８″−スルホナフチル−（ｒ）−アゾ）一４−ア
ミノスチルベン−２，２′ージスルホン酸、４−（４″
−アミノーメーアセチルアミノーフエニルアゾ）一４′
ーアミノスチルベン−２，Ｚージスルホン酸、４一（４
″−アミノフェニルアゾ）−４′−アセチルアミノース
チルベンー２，２′−ジスルホン酸、４−（４″ーアミ
ノ−ブースルホナフチル−（ｒ）−アゾ）−４′−アミ
ノスチルベンー２，２−ジスルホン酸、４−（４″ーア
ミノフェニルアゾ）−４′ーク００ースチルベンー２，
２−ジスルホン酸、４−（４″ーＮ−アセチルアミノー
フェニルアゾ）一４−ブロモースチルベン−２，２−ジ
スルホン酸、４一（４″−Ｎ−ブチルアミノーフエニル
アゾ）一４′ーベンゾイルアミノースチルベンー２，２
′ージスルホン酸、４一（４″ーアミノ−メークロロー
フエニルアゾ）一４′一Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノースチ
ルベンー２，２′−ジスルホン酸、４ーニトロー４′ー
アミノースチルベン−２，２′ージスルホン酸→Ｎーメ
チルアニリン（ついでニトロ基を還元）、４−ニトロー
４′ーアミノースチルベンー２，２′ージスルホン酸→
Ｎ−メチル−ｍートルィジン（ついでニトロ基を還元）
、４ーニトローアミノースチルベンー２，２ージスルホ
ン酸→１ーナフチルアミノー８ースルホン酸（ついでニ
トロ基を還元）、４−ニトロ一４−アミノースチルベン
ー２，２−ジスルホン酸→１−ナフチルアミンー７−ス
ルホン酸（ついでニトロ基を還元）、４ーニトロー４′
ーアミノスチルベンー２，２−ジスルホン酸→１ーナフ
チルアミノー６−スルホン酸。

式｛６脇るし、は脚で表わされるアミン メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、プロピルアミン、イソフ。

ロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、イソプ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅれ−ブチルア
ミン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エトキ
シエチルアミン、メトキシプロピルアミン、クロロエチ
ルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチ
ルアミン、ヒドロキシブロピルアミン、アミノェタンス
ルホン酸、Ｂ−スルフアトエチルアミン、ベンジルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−，ｍ−およ
びｐートルイジン、２，３−、２，４−、２，５一、２
，６−、３，４一および３，５ージメチルアニリン、ｏ
一，ｍ一およびｐ−クロロアニリン、Ｎーメチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、３一または４ーアセチルアミ
ノアニリン、０一、ｍ一およびｐ−ニトロアニリン、ｏ
−，ｍ一およびｐ−アミノフエノール、２ーメチル−４
ーニトローアニリン、２ーメチル−５−ニトロアニリン
、２，５ージメチルアニリソ、２，５−ジメトキシアニ
リン、３ーメチル−４ーニトローアニリン、２−ニトロ
一４ーメチルーアニリン、３−ニトロ一４ーメチルーア
ニリン、３ーニトロー４ーメチルーアニリン、ｏ一、ｍ
一およびｐ−フエニレンジアミン、３ーアミノー４ーメ
チルーアニリン、４ーアミノー３ーメチルーアニリン、
２ーアミノー４ーメチルーアニリン、ｏ−、ｍ一および
ｐ−アニシジン、ｏ一、ｍ−およびｐーフエネチジン、
ナフチルアミンー‘１｝、ナフチルアミンー｛２１、１
，４ージアミノナフチルアニリソ、１，５−ジアミノナ
フタリン、２ーアミノー１ーヒドロキシーナフタリン、
１−アミノ−４ーヒドロキシーナフタリン、１−アミ／
一８ーヒドロキシーナフタリン、１ーアミノー２ーヒド
ロキシーナフタリン、１−アミノ−７−ヒドロキシーナ
フタリン、オルタニル酸、メタニル酸、スルフアニル酸
、アニリンー２，４ージスルホン酸、アニリンー２，５
ージスルホン酸、アントラニル酸、ｍ−およびｐーアミ
ノ−安息香酸、２−アミノトルェン−４−スルホン酸、
２ーアミノトルェンー５ースルホン酸、ｐーアミノサリ
チル酸、１ーアミノー４ーカルボキシーベンゼンー３ー
スルホン酸、１ーアミノー２−力ルボキシ−ベンゼン一
５ースルホン酸、１ーアミノー５ーカルボキシーベンゼ
ンー２ースルホン酸、１−ナフチルアミンー２一、一３
一、一４一、一５−、一６一、一７−および−８−スル
ホン酸、２−ナフチルアミンー１一、一４一、一５一、
６一、一７一および−８ースルホン酸、１ーナフチルア
ミンー２，４一、一２，５一、２，７−、一２，８−、
一３，５−、一３，６−、一３，７−、一３，８−、一
４，６、一４，７一、一４，８−および一５，８ージス
ルホン酸、２ーナフチルアミンー１，５−、一１，６−
、一１，７−、一３，６、一３，７−、一４，７−、一
４，８−、−５，７一および−６，８ージスルホン酸、
１ーナフチルアミンー２，４，６一、一２，４，７−、
一２，５，７−、一３，５，７、一３，６，８−および
一４，６，８ートリスルホン酸、２ーナフチルアミンー
１，３，７−、一１，５，７−、一３，５，７、一３，
６，７−、一３，６，８−および４，６，８ートリスル
ホン酸、２−、３−および４−アミノピリジン、２ーア
ミノベンゾチアゾール、５−、６−および８ーアミノキ
ノリン、２ーアミノピリミジン、モルホリン、ピベリジ
ン、ピベラジン。

式｛４１で表わされる２，４，６ートリフルオロ−Ｓー
トリアジンを式｛５１で表わされるアゾ化合物と式｛６
｝および‘８１で表わされるアミンととの縮合はとりわ
け水性溶液または懸濁中、低めた温度と、弱酸性、中性
ないし弱アルカリ性ｐＨ値とで行う。

その縮合において離される弗化水素は継続的に水性のア
ルカリ水酸化物、炭酸塩、または重炭酸塩を添加して中
和する。式‘１｝で表わされる繊維反応性アゾ染料は。

し、反応性と高い固着率とを特徴としている。それらは
種種な材料例えば、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維お
よびポリウレタン繊維、しかし特に繊維構造のセルロー
ス含有材料例えば亜麻、セルロース、再生セルロースお
よびとりわけ木綿の染色と捺染に適する。

それらは吸尽法ならびに、品物を水性で場合によっては
塩含有染料溶液を含浸させ、その染料をアルカリ慮理に
よってあるし、はアルカリの存在下、場合によっては加
温作用の下で固着させるパジング法によっての染色に適
する。それらはまた捺染特に木綿への捺染にも適するが
、また臭素原子含有繊維例えば羊毛、絹、あるいは羊毛
を含有する混織布地の捺染にも適する。

染色物と捺染物とを冷水と熱水、場合によっては分散す
る作用をもち固着しない部分の拡散を促進する薬剤の添
加の下に徹底的なすすぎをすることは好ましいことであ
る。

以下の例で部は重量部を意味する。

例１ 水３０碇部中アミノベンゼン−２，５ージスルホン酸１
２．６５部の氷冷中性の溶液に１０分以内にトルヱン１
庇部中の発化シアヌリル７．４部溶液を滴下し、同時に
ＩＮ−水酸化ナトリウム溶液を滴下してその溶液のｐＨ
を６〜７の間に保つ。

完全にアシル化後、得られた第１縮合生成物の溶液を４
−（４″−メチルアミノフエニルアゾ）一４′−アミノ
スチルベンー２，２−ジスルホン酸１１．８５部の中性
溶液にあげ、室温に加温する。ＩＮ−水酸化ナトリウム
溶液の滴下によって反応混合物のｐＨを７〜８の間に保
つ。次いで行われる両アミ／基のアシル化後塩化ナトリ
ウムと塩化カリウムとの混合物の添加によって染料を分
離し炉別する。得られる染料ペーストをリン酸水素２ナ
トリウム２部の濃厚な水性溶液と混合し、５０℃、真空
中で乾燥する。そのようにして得られた染料は木綿を黄
色の色調に染色する。この染料の＾ｍａｘは３８軌ｍで
ある。水２００部中オルタニル酸８．６５部の氷冷中性
の溶液に、１５分間でトルェン１礎部中弗化シアヌリル
７．４部の溶液を滴下し、同時にＩＮ 水酸化ナトリウ
ム溶液を滴下し溶液のｐＨを６〜７の間に保つ。

完全なアシル化後得られる１縮合生成物を水５０礎郭中
４−（４″−アミノフエニルアゾ）−イーニトロスチル
ベン−２，２′ージスルホン酸２５．２部の中性懸濁物
にそそぎ、２５ｑＣに加溢し、ＩＮ 水酸化ナトリウム
の滴下により反応混合物のｐＨを７〜８に保つ。

形成する染料を塩化カリウムを用いて分離し炉遇する。
染料ペーストをリン酸水素２ナトリウム２部の濃厚な水
性溶液と混合し、５び０で真空中乾燥する。得られた染
料は木綿を黄色の色調に染色する。この染料の入ｍａ×
は３９４ｍｍである。水３０庇部中式 で表わされるアミ／基含有スチルベントリアゾール１６
．６部の氷冷中性溶液に１０分間でトルェン５部中弗化
シアヌリル３部の溶液を滴下し、ＩＮ 水酸化ナトリウ
ム溶液を滴下して反応混合物のｐＨを６〜７の間に保つ
。

つづいて行うアシル化の後第１縮合生成物に、水５０部
中メタニル酸３．４６部の中性溶液を加え、３０〜３ｙ
ｏに加温し、第２の縮合の間、ＩＮ 水酸化ナトリウム
溶液を使ってｐＨを６〜７の闇に保つ。生成する染料を
塩化ナトリウムを用いて析出させ、炉別し、リン酸水素
２ナトリウム２部を緩衝に使って真空中５０ｏｏで乾燥
する。こうして得られた染料は木綿を黄金色の色調に染
色する。この染料の＾ｍａｘは３８節ｍである。メタニ
ル酸の代りにスルフアニル酸と前記ジフルオロトリアジ
ン染料とを反応させると同様な染料を得る。

例４ 水３０碇部中、式 で表わされるアミ／基含有スチルベントリアゾール１５
．７森部の氷冷中性溶液に１５分間でトルェン５部中弗
化シアヌリル３部の溶液を滴下し、ＩＮ−水酸化ナトリ
ウム溶液を用いて反応混合物の軸を６〜７の間に保つ。

つづいて行うアシル化の後第１縮合生成物に０−トルィ
ジン２．１４部を加え、反応混合物を３５〜４０℃に加
溢し、ＩＮ−水酸化ナトリウム溶液の滴下によりｐＨを
７〜８の間に保つ。分離の後、リン酸水素２ナトリウム
２部と混合し、５０ｑｏで真空中乾燥する。こうして得
られる染料は木綿を黄色の色調に染色する。この染料の
入ｍａ×は総７ｎｍである。対応するやり方で前記ジフ
ルオロトリアジン染料とアンモニアとを反応させると同
様な染料を得る。

下記の表第１欄に記載のスチルベン染料を第２欄に記載
のアミンのジフルオロトリアジン誘導体でモノアシル化
またはジアシル化することによって、木綿を第３欄に掲
げた色調に染色する他の染料を得る。

染色例 １ 例１に従って得られた染料２部をｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部添加の下に水１００部に溶
解する。

得られた溶液を用い木綿布地にその７５重量％吸収する
ように含浸させ、乾燥する。その後この布地に、１夕当
り水酸化ナトリウム５夕と塩化ナトリウム３００夕とを
含有する２０ｏＣに加溢した溶液を含浸させ、吸収量７
５重量％に圧搾し、染色物を１００〜１０１℃で３現砂
間スチーミングし、イオンのない洗浄剤の０．３％沸と
う溶液中１／４時間ソーピングし、すすぎ、乾燥する。

染色例 ２ 例１に従って得られた染料２部を水１００部に溶解する
。

この溶液を冷水１９０の熱こ加え、塩化ナトリウム６碇
部を添加し、この染格に木綿布地１００部を入れる。

温度を４０つＣに上昇させ、そこで３び分後、か糠ソー
ダ４碇部と更に塩化ナトリウム６の部とを添加する。

３粉Ｌ間温度４０℃に保ち、すすぎ、それから染色物を
１５分間イオンのない洗浄剤の０．３％沸とう溶液中で
ソーピングし、すすぎ、乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｋは置換されていないかまたはスルホ基、炭
   素原子を１乃至４個有するアルキル基、炭素原子を１乃
   至４個有するアルコキシ基、炭素原子を１乃至６個有す
   るアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、−ＮＨ
   ＿２、メチルアミノ基、エチルアルミノ基、ウレイド基
   、ヒドロキシル基、カルボキシル基、またはハロゲンで
   置換されている１，４−フエニレン基または１，４−ナ
   フチレン基であり；Ｒ＿１とＲ＿２とはそれぞれ独立的
   に水素または炭素原子を１乃至４個有するアルキル基で
   あり；Ｘは水素、炭素原子を１乃至４個有するアルキル
   基、ヘキシル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基
   、メトキシプロピル基、クロロエチル基、ヒドロキシエ
   チル基、ヒドロキシプロピル基、β−スルホエチル基、
   β−スルフアートエチル基、ベンジル基、シクロヘキシ
   ル基、置換されていないフエニル基、メチル基、塩素、
   アセチルアミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メトキ
   シ基、エトキシ基、カルボキシル基、またはスルホ基に
   よつて置換されているフエニル基、置換されていないナ
   フチル基、またはヒドロキシル基、またはスルホ基によ
   つて置換されているナフチル基、ピリジル基、ベンズチ
   アゾリル基、モノリル基、またはピリミジル基であるか
   、またＮ（Ｒ＿２Ｘ）はモルホリノ基、ピペリジノ基、
   またピペラジノ基を形成する。 Ｒは水素、ハロゲン、ニトロ基、−ＮＨ＿２、炭素原子
   を１乃至４個有するアルキルアミノ基、ヘキシルアミノ
   基、ヒドロキシエチルアミノ基、ベンジルアミノ基、シ
   クロヘキシルアミノ基、フエニルアミノ基、４−ニトロ
   フエニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
   基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルア
   ミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベ
   ンゾイルアミノ基、炭素原子１乃至４個有するアルコキ
   シ基、繊維反応性基、置換されていない１′，２′，４
   ，５−ナフチレントリアゾリル基、またはスルホ基によ
   つて置換されている１′，２′，４，５−ナフチレント
   リアゾリル基、３−メチル−または３−カルボキシ−４
   −フエニル（または−４−ナフチル）アゾ−ピラゾロン
   −５−イル−（１）基（このフエニル基またはナフチル
   基はＫについて定義した置換基によつて置換されること
   ができる）、または式Ａ−Ｎ＝Ｎ− （２） （ここにおいて、ＡはＫについて定義した置換基によつ
   て置換されることができるベンゼン残基、ナフタレン残
   基、またたピラゾロン残基である）である〕で表わされ
   る繊維反応性アゾ染料。 ２ Ｋが置換されていない１，４−フエニレン基、また
   はスルホ基、塩素、炭素原子を１乃至４個有するアルキ
   ル基またはアルコキシル基、またはアセチルアミノ基に
   よつて置換されている１，４−フエニレン基、または置
   換されていない１，４−ナフチレン基、またはスルホ基
   によつて置換されている１，４−ナフチレン基であり、
   Ｒ＿１とＲ＿２とがそれぞれ独立的に水素またはメチル
   基であり、 Ｒが水素、塩素、臭素、ニトロ基、アミノ
   基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシ
   基、６，８−ジスルホ−（１′，２′，４，５）−ナフ
   チレントリアゾリル、または３−メチル−４−（２′，
   ５′−ジスルホフエニルアゾ）−５−ピラゾロニル−（
   １）基であり、そうしてＸが特許請求の範囲第１項に記
   載の意味をもち、特許請求の範囲第１項に記載の繊維反
   応性アゾ染料。 ３ ＫとＲ＿１とＲ＿２とＸとが特許請求の範囲第１項
   に記載の意味をもち、Ｒが式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （この式で、Ｒ＿３とＲ＿４とは互いに独立に水素原
   子または炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、Ｙ
   がＸとは独立的に特許請求の範囲第１項に記載のＸの意
   味をもつ）で表わされる繊維反応性アシルアミノ基であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の繊維反応性アゾ染料。 ４ Ｋが置換されていない１，４−フエニレン基、スル
   ホ基、塩素、炭素原子を１乃至４個有するアルキル基ま
   たはアルコキシル基、またはアセチルアミノ基によつて
   置換されている１，４−フエニレン基、置換されていな
   い１，４−ナフチレン基、またはスルホ基によつて置換
   されている１，４−ナフチレン基であり、Ｒ＿１とＲ＿
   ２とがそれぞれ独立的に水素またはメチル基であり、Ｘ
   が水素、置換されていないフエニル基、スルホ基によつ
   て置換されているフエニル基、カルボキシル基、メチル
   基、置換されていないナフチル基、またはスルホ基によ
   つて置換されているナフチル基であり、Ｒが式（３）の
   繊維反応性アシルアミノ基であり、Ｒ＿３とＲ＿４とが
   それぞれ独立的に水素またはメチル基であり、そうして
   ＹがＸと同じ意味を有する 特許請求の範囲第１項に記載の繊維反応性アゾ染料。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の繊維反応性
   アゾ染料。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，４，６−トリフルオロ−Ｓ−トリアジ
   ンを、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアゾ化合物、および式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔これらの式で、Ｋは置換されていないかまたはスルホ
   基、炭素原子を１乃至４個有するアルキル基、炭素原子
   を１乃至４個有するアルコキシ基、炭素原子を１乃至６
   個有するアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
   −ＮＨ＿２、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ウレイ
   ド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、またはハロゲ
   ンで置換されている１，４−フエニレン基または１，４
   −ナフチレン基であり；Ｒ＿１とＲ＿２とはそれぞれ独
   立的に水素または炭素原子を１乃至４個有するアルキル
   基であり； Ｘは水素、炭素原子を１乃至４個有するアルキル基、ヘ
   キシル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メト
   キシプロピル基、クロロエチル基、ヒドロキシエチル基
   、ヒドロキシプロピル基、β−スルホエチル基、β−ス
   ルフアートエチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、
   置換されていないフエニル基、メチル基、塩素、アセチ
   ルアミノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メトキシ基、
   エトキシ基、カルボキシル基、またはスルホ基によつて
   置換されているフエニル基、置換されていないナフチル
   基、またはヒドロキシル基またはスルホ基によつて置換
   されているナフチル基、ピリジル基、ベンズチアゾリル
   基、キノリル基、またはピリミジル基であるか、またＮ
   （Ｒ＿２Ｘ）はモルホリノ基、ピペリジノ基、またピペ
   ラジノ基を形成する。 Ｒは水素、ハロゲン、ニトロ基、−ＮＨ＿２、炭素原子
   を１乃至４個有するアルキルアミノ基、ヘキシルアミノ
   基、ヒドロキシエチルアミノ基、ベンジルアミノ基、シ
   クロヘキルアミノ基、フエニルアミノ基、４−ニトロフ
   エニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
   、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミ
   ノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベン
   ゾイルアミノ基、炭素原子を１乃至４個有するアルコキ
   シ基、繊維反応性基、置換されていない１′，２′，４
   ，５−ナフチレントリアゾリル基、またはスルホ基によ
   つて置換されている１′，２′，４，５−ナフチレント
   リアゾリル基、３−メチル−または３−カルボキシ−４
   −フエニル（または−４−ナフチル）アゾ−ピラゾロン
   −５−イル−（１）基（このフエニル基またはナフチル
   基はＫについて定義した置換基によつて置換されること
   ができる）、または式Ａ−Ｎ＝Ｎ− （２）（ここにお
   いて、ＡはＫについて定義した置換基によつて置換され
   ることができるベンゼン残基、ナフタレン残基、またた
   ピラゾロン残基である）である〕で表わされるアミンと
   縮合して、式（１）で表わされる繊維反応性アゾ染料を
   得る、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、ＫとＲ＿１とＲ＿２とＸとＲとは前記の
   意味をもつ）で表わされる繊維反応性アゾ染料の製法。 ７ 式（４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ−
   Ｓ−トリアジンと、式（５）〔この式で、Ｋは置換され
   ていないかまたはスルホ基、塩素原子、炭素原子１〜４
   個をもつアルキル基とアルコキシ基およびアセチルアミ
   ノ基で置換されている１，４−フエニレン基であるか、
   または置換れていないかまたはスルホ基で置換れている
   １，４−ナフチレン基であり、Ｒ＿１は水素原子であり
   、Ｒは水素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、アミ
   ノ基、アセチルアミノ基または６，８−ジスルホ−（１
   ′，２′，４，５−ナフチレントリアゾリル基である〕
   で表わされるアゾ化合物と、式（６）〔この式で、Ｒ＿
   ２は水素原子であり、Ｘは特許請求の範囲第６項に記載
   の意味をもつ〕で表わされるアミンとを出発物質として
   使う特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８ 式（４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ−
   Ｓ−トリアジンを、式（５）〔この式で、ＫとＲ＿１と
   は特許請求の範囲第６項に記載の意味をもち、Ｒは式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿３は水素原子または炭素原子１〜４
   個をもつアルキル基である）で表わされるアゾ化合物と
   、式（６）〔この式で、Ｒ＿２とＸとは特許請求の範囲
   第６項に記載の意味をもつ）で表わされるアミンと、式
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿
   ４は水素原子または炭素原子１〜４個をもつアルキル基
   であり、Ｙは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素
   環式基である）で表わされるアミンと縮合させる。 式（１）〔この式でＫとＲ＿１とＲ＿２とＸとは特許請
   求の範囲第６項に記載の意味をもち、Ｒは式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿３とＲ＿４とＹとは前記の意味をも
   つ）で表わされるアシルアミノ基である）で表わされる
   繊維反応性染料を製造する特許請求の範囲第６項に記載
   の方法。 ９ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，４，６−トリフルオロ−Ｓ−トリアジ
   ンと、式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔この式で、Ｋは置換されていないかまたはスルホ基
   、塩素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基とアル
   コキシ基およびアセチルアミノ基で置換されている１，
   ４−フエニレン基であるか、または置換されていないか
   またはスルホ基で置換れている１，４−ナフチレン基で
   あり、Ｒ＿１とＲ＿２とは水素原子である〕で表わされ
   るアゾ化合物と、式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、Ｒ＿２は水素原子であり、Ｘは水素原子
   、置換されていないかまたはスルホ基カルボキシ基およ
   びメチル基で置換されているフエニル基であるか、また
   は置換されていないかまたはスホル基で置換されている
   ナフチル基である）で表わされるアミンと、式（８）（
   この式で、Ｒ＿４は水素原子であり、ＹはＸと同じ意味
   をもつ）で表わされるアミンとを出発物質として使う特
   許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０ 反応を互に逐次に行い、その場合式（４）と（５
   ）と（６）あるいは（４）と（５）と（６）と（８）と
   で表わされる個別の反応成分間の単純な縮合の順序を自
   由に選択することができる特許請求の範囲第６項乃至第
   ９項のいずれかに記載の方法。 １１ 式（４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ
   −Ｓ−トリアジンを式（５）で表わされるアゾ化合物と
   縮合し、ついで得られたジフルオロ−Ｓ−トリアジニル
   アミノ−アゾ化合物を式（６）で表わされるアミンと縮
   合し、式（１）で表わされるモノフルオロ−Ｓ−トリア
   ジニルアミノ−アゾ染料を得る特許請求の範囲第６項ま
   たは第７項に記載の方法。 １２ 式（４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ
   −Ｓ−トリアジンを式（６）で表わされるアミンとまず
   縮合し、生成するジフルオロ−Ｓ−トリアジニルアミノ
   化合物を式（５）で表わされるアゾ化合物と縮合し、式
   （１）で表わされるモノフルオロ−Ｓ−トリアジニルア
   ミノ−アゾ染料を得る特許請求の範囲第６項または第７
   項に記載の方法。 １３ まず、式（４）で表わされる２，４，６−トリフ
   ルオロ−Ｓ−トリアジンと式（６）〔または（８）〕で
   表わされるアミンとからの第１縮合生成物を製造し、こ
   れを式（５）〔この式で、Ｒは式（７）で表わされるア
   ミノ基である〕で表わされるアゾ化合物とモル比２：１
   で縮合する、特許請求の範囲第８項または第９項に記載
   の方法。 １４ まず、式（５）〔この式で、Ｒは式（７）で表わ
   されるアミノ基である〕で表わされるアゾ化合物を式（
   ４）で表わされる２，４，６−トリフルオロ−Ｓ−トリ
   アジン２モルと縮合し、得られるジ第１縮合生成物を式
   （６）〔あるいは（８）〕で表わされるアミン２モルと
   縮合する特許請求の範囲第８項または第９項に記載の方
   法。１５ 式（４）で表わされる２，４，６−トリフル
   オロ−Ｓ−トリアジンをアミノベンゼン−２，５−ジス
   ルホン酸と縮合し、得られる第１縮合生成物を４−（４
   ″−アミノフエニルアゾ）−４′−アミノスチルベン−
   ２．２′−ジスルホン酸とモル比２：１で式▲数式、化
   学式、表等があります▼ で表わされる繊維反応性アゾ染料に縮合する特許請求の
   範囲第８項または第１０に記載の方法。