CH627729A5

CH627729A5 - Process for the preparation of a new phenoxyacetic acid ester and plant growth regulating composition containing the said ester

Info

Publication number: CH627729A5
Application number: CH882077A
Authority: CH
Inventors: Peter Charles Foden; Christopher John Hibbitt; Leslie Roy Hatton
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1976-07-19
Filing date: 1977-07-15
Publication date: 1982-01-29
Also published as: GR63244B; DK324677A; IT1077336B; ES460794A1; NZ184656A; JPS6039258B2; BE856873A; NL7707943A; FR2359112B1; ZA774265B; AR214523A1; JPS5312829A; FR2359112A1; AU508910B2; ES470866A1; IE45307B1; OA05711A; IE45307L; DE2732141A1; CA1099736A

Description

La présente invention se rapporte à un procédé pour préparer un nouvel ester utile en agriculture, à son application comme régulateur de la croissance des plantes et à des compositions en contenant.

Les recherches et expériences de la titulaire lui ont permis de découvrir que le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle, de la formule:

(CÏÏ3)3C

a d'intéressantes propriétés de régulation de la croissance des plantes lorsqu'il est appliqué sur des tissus végétaux en croissance active ou en dormance et qu'il peut être utilisé pour influencer favorablement la croissance des plantes économiquement intéressantes, par exemple en améliorant la quantité ou la qualité de la récolte obtenue, en permettant au cultivateur d'atteindre commodément une meilleure maîtrise des processus de croissance ou en facilitant la manipulation et en particulier la manipulation mécanique de la récolte, par exemple lors de la moisson. Suivant la dose d'application et le stade de croissance du tissu végétal traité, l'apport de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut stimuler et favoriser la croissance de la plante ou l'inhiber.

Par exemple, l'application du composé de formule I a les effets suivants.

A. Elle augmente le rendement des arbres fruitiers, par exemple portant des pommes, des poires, des cerises, des prunes, des agrumes ou des noix palmistes, (i) en améliorant la forme de l'arbre, en favorisant le départ des bourgeons anticipés sur les arbres de 1 an en pépinière par diminution de la croissance apicale sans suppression du bourgeon apical et par induction d'une vigoureuse ramification latérale au-dessus du point d'application (habituellement jusqu'aux 20 à 50 derniers centimères de l'arbre), avec un grand angle entre ses branches latérales et le tronc et/ou par production de branches latérales secondaires dans des arbres de 2 à 3 ans après plantation au verger, par traitement pendant la période annuelle de croissance vigoureuse, (ii) dans le cas des arbres fruitiers, comme le pommier, le poirier, le cerisier et le prunier, par réduction de la période de croissance végétative avant production d'une récolte appréciable après la plantation de la pépinière au verger, en général depuis 2 ans jusqu'à 1 an, dans le cas des pommiers, par traitement des arbres comme décrit en (i).

A ces fins, à savoir A(i) et A(ii), le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 750 à 1500 ppm de ce composé.

B. Elle améliore la forme des plantes ornementales tant cultivées en conteneurs, par exemple Cornus spp (cornouiller), que des arbres ornementaux en pépinière, par exemple Acer spp (sycomore), en favorisant une vigoureuse croissance en buisson et, dans le cas des arbres, le départ des bourgeons anticipés. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 750 à 4000 ppm de ce composé.

C. Elle améliore la qualité des fruits, spécialement pommes et raisins, par éclaircissage au stade pleine floraison, à celui des jeunes fruits noués et des stades intermédiaires, par traitement à ces stades de croissance. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et de compositions semblables contenant 250 à 1500 ppm de ce composé.

D. Elle améliore le rendement des cultures, par exemple de coton, de soya, de féverole, de haricot nain, d'arachide, de colza et de tournesol, plus particulièrement par traitement au stade de la floraison, par exemple pour une culture de coton. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage en des doses de 0,56 à 2,24 kg de ce composé par hectare.

E. Elle ébourgeonne chimiquement les plantes jeunes, par exemple le théier, en favorisant la croissance latérale. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et de compositions semblables contenant 750 à 3000 ppm de ce composé.

F. Elle provoque la défoliation des arbres en pépinière (i) par traitement au terme de la saison de croissance, ce qui facilite la transplantation et la lutte contre les maladies, par exemple sur les arbres et arbustes ornementaux, par exemple pour le rosier et Quercus rubra (chêne rouge), de même que sur les arbres fruitiers, par exemple pommiers, outre sur les buissons ou haies, etc., (ii) par traitement avant la floraison, par exemple pour le jasmin, de façon à augmenter le rendement floral par buisson.

A ces différentes fins, à savoir F(i) et F (ii), le 3-t-butylphénoxy-acétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 1000 à 10000 ppm de ce composé.

G. Elle augmente le nombre et le rendement des tubercules de pommes de terre. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle

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peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 1000 à 3000 ppm de ce composé.

H. Elle améliore le rendement et fait baisser les pertes dans les récoltes de choux de Bruxelles par traitement au moment où les choux se forment, par substitution de l'élimination manuelle de la partie apicale de la plante. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 4000 à 6000 ppm de ce composé.

I. Elle supprime une croissance latérale indésirable, par exemple les pousses latérales, sur les plants de tomates. A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 3000 ppm de ce composé.

J. Elle augmente le rendement des cultures de monocotylédones (comme le froment, l'orge ou le riz), en augmentant le nombre des talles et/ou en faisant baisser celui des épis aveugles (pour le riz). A cette fin, le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué avec avantage sous forme de compositions à pulvériser et compositions semblables contenant 200 à 2000 ppm de ce composé.

5 Les intéressantes propriétés de régulation de la croissance des plantes que manifeste le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle appliqué sur des tissus végétaux en croissance ont été illustrées, par exemple, au cours des expériences représentatives décrites ci-après.

|o Expérience 1:

Au début de l'été, on pulvérise jusqu'à ruissellement sur des arbres fruitiers d'une hauteur de 70 m, un liquide contenant 850 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle s'obtenant par dilution avec de l'eau d'une composition liquide décrite à l'exemple 5. L'effet

15 exercé sur la pousse des branches latérales des arbres, la comparaison étant établie avec des témoins non traités, est apprécié au début du printemps suivant et les résultats, exprimés par les moyennes relevées sur 7 arbres pour chaque traitement, sont repris au tableau I.

Arbre

Variété

Nombre de branches latérales d'une longueur d'au moins 5 cm

Témoin non traité

Arbre traité

Poirier

Comice

1,1

3,7

Pommier

Bramley

1,3

6,2

Pommier

Red Miller

2,8

6,7

Pommier

Spartan

1,0

3,3

Cette expérience démontre l'augmentation du nombre des bran- 35 900 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle s'obtenant par ches latérales consécutive à l'application du 3-t-butylphénoxyacétate dilution avec de l'eau d'une composition liquide décrite à l'exemple 5 de propyle sur des pommiers et poiriers. et on répète le traitement au début de l'été 2 ans plus tard. On détermine le nombre moyen de bouquets de fleurs par arbre au printemps de l'année succédant au second traitement, en établissant Expérience 2. 40 ja comparajson avec des arbres qui ont subi un ébourgeonnage

Au début de l'été, on pulvérise jusqu'à ruissellement sur des classique à la main. Les résultats obtenus sont rassemblés au pommiers en pépinière de variété Bramley un liquide contenant tableau II.

Tableau II

Nombre moyen de bouquets de fleurs par arbre au moment de l'observation

Bouquets terminaux et de rameaux

Bouquets axillaires

Ebourgeonnage à la main

6,14

2,42

Ebourgeonnage chimique

32,43

7,29

Cette expérience démontre l'augmentation du nombre des branches latérales et l'amélioration de la forme de l'arbre se traduisant par une augmentation du nombre des bouquets de fleurs en conséquence de l'application du 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des pommiers de 2 et 3 ans, la comparaison étant établie avec des témoins non traités qui ont subi l'ébourgeonnage manuel classique.

l'augmentation du rendement en coton, par hectare, par comparaison avec des témoins non traités, au moment de la récolte, les résultats obtenus étant rassemblés au tableau III.

( Tableau en tête de la page suivante)

Expérience 3: Cette expérience démontre l'augmentation du rendement en

On dilue avec de l'eau une composition liquide décrite à l'exemple 65 coton consécutive à un traitement par le 3-t-butylphénoxyacétate de

5 et on l'applique à des doses de 0,56 kg, de 1,12 kg et de 2,24 kg de propyle.

3-t-butylphénoxyacétate de propyle par hectare dans une culture de Suivant le procédé conforme à l'invention, le composé de coton, 2 ou 4 semaines après la pleine floraison. On apprécie formule I s'obtient par réaction d'un composé de formule générale:

5

Tableau III

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Traitement

Moment du traitement (nombre de semaines après la pleine floraison)

2 semaines coton (kg/ha)

4 semaines coton (kg/ha)

0,56 kg/ha

999

1086

1,12 kg/ha

1156

1064

2,24 kg/ha

958

1014

Témoin non traité

804

0CH2C0X

II

(ch3)3c où X représente le radical hydroxyle, un atome d'halogène et de préférence de chlore ou un radical alkoxy de 1 à 6 atomes de carbone autre que radical propoxy, avec le propanol. 30

La réaction du composé de formule II où X représente un radical hydroxyle avec le propanol peut être exécutée en présence d'un catalyseur acide, comme le chlorure d'hydrogène gazeux, l'acide sulfurique ou l'acide p-toluènesulfonique, éventuellement en présence d'un solvant organique inerte, par exemple le toluène, ou bien dans 35 un excès de propanol constituant le solvant, en milieu sensiblement anhydre, à une température élevée, par exemple de 80 à 120°C, et de préférence à la température de reflux du mélange de réaction.

La réaction d'un composé de formule II, où X représente un atome d'halogène, avec le propanol peut être exécutée, éventuelle- 40 ment en présence d'un agent accepteur d'acide, par exemple la tri-éthylamine ou la pyridine, éventuellement en présence d'un solvant organique inerte, par exemple le tétrachlorure de carbone, le chloroforme ou le toluène, à la température ambiante ou à une température élevée, par exemple atteignant 120° C, et de préférence à 45 la température de reflux du mélange de réaction.

La transestérification d'un composé de formule II où X représente un radical alkoxy autre que le radical propoxy avec le propanol peut être effectuée en présence d'un catalyseur acide, par exemple le chlorure d'hydrogène gazeux, l'acide sulfurique ou l'acide p-toluène- 50 sulfonique, éventuellement en présence d'un solvant organique inerte, ou dans un excès de propanol constituant le solvant, en milieu sensiblement anhydre à une température élevée, par exemple de 60 à 120°C, et de préférence à la température de reflux du mélange de réaction. 55

Suivant un autre procédé, le composé de formule I peut être préparé par réaction d'un composé de formule générale:

III

(CH3)jO

où M représente un atome de métal alcalin, par exemple de sodium ou de potassium, avec un composé de formule générale:

YCH,COOR IV

où Y représente un atome d'halogène, par exemple de chlore, et R représente un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, puis, lorsque le réactif de formule générale IV n'est pas un composé dans la formule duquel R représente le radical propyle, par transestérification comme décrit précédemment.

La réaction entre les composés des formules générales III et IV peut être effectuée en présence d'un solvant organique inerte anhydre, par exemple le diméthylformamide ou le propanol, à une température de 0 à 100CC.

Le composé de formule II où X représente le radical hydroxyle peut être obtenu par application ou adaptation de procédés connus pour la synthèse des acides phénoxyacétiques.

Les composés de formule II où X représente un atome d'halogène peuvent être obtenus par application ou adaptation de procédés connus pour la synthèse des halogénures d'acides à partir des acides carboxyliques au moyen du composé de formule II où X représente un radical hydroxyle.

Les composés de formule II où X représente un atome d'halogène peuvent éventuellement être utilisés à l'état non purifié.

Les composés de formule II où X représente un radical alkoxy autre que le radical propoxy peuvent être obtenus par application ou adaptation de procédés connus pour la synthèse des esters d'acides carboxyliques, par exemple les procédés décrits ci-dessus à propos de la préparation du composé de formule I.

Les composés de formule III peuvent être préparés à partir du 3-t-butylphénol, qui est un composé connu, par application ou adaptation des procédés connus pour la synthèse des sels de métaux alcalins des phénols.

Les composés de formule IV peuvent être préparés par application ou adaptation des procédés connus pour la synthèse des esters d'acide monohalogênoacétiques.

Par procédés connus, il convient d'entendre, aux fins de l'invention, des procédés qui ont déjà été appliqués ou décrits dans la littérature spécialisée.

L'invention a également pour objet un procédé de régulation de la croissance des plantes, par exemple du genre décrit précédemment, suivant lequel on applique sur des tissus en croissance active ou en dormance de la plante, une quantité efficace du composé de formule I. A cette fin, celui-ci peut être utilisé seul ou sous la forme d'une composition régulatrice de la croissance des plantes, c'est-à-dire en association avec un ou plusieurs diluants ou véhicules compatibles se prêtant à l'incorporation de telles compositions, par exemple comme décrit ci-dessous.

Des techniques d'application convenables sont notamment les suivantes:

1) sur les arbres fruitiers âgés de 1 an en pépinière par pulvérisation dirigée, notamment par pulvérisation à très bas volume, et en mousse, et

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2) sur les plantes en croissance, par pulvérisation sur le feuillage et les tiges.

Les procédés spécialement importants sont:

1) un procédé pour favoriser le départ des bourgeons anticipés sur les arbres fruitiers âgés de 1 an en pépinière et en particulier sur des pommiers et poiriers, par application du composé de formule I, de préférence sous la forme d'une composition, par exemple à pulvériser qui contient 0,075%, ou 750 ppm, à 0,15%, ou 1500 ppm en poids, du composé de formule I, sur les 20 à 50 derniers centimètres de la partie supérieure en croissance jusqu'à ruissellement dans le cas des pulvérisations autres qu'à très bas volume, par exemple à raison d'un maximum de 501 de composition liquide à pulvériser par hectare;

2) un procédé pour faire produire des branches latérales secondaires sur des arbres fruitiers âgés de 2 et 3 ans après plantation au verger par application du composé de formule I, de préférence sous la forme d'une composition, par exemple à pulvériser, contenant 0,125%, ou 1250 ppm, à 0,15%, ou 1500 ppm, en poids, du composé de formule I, jusqu'à ruissellement dans le cas des compositions à pulvériser.

L'invention a encore pour objet des compositions liquides convenant comme régulateurs de la croissance des plantes qui contiennent comme constituant actif le composé de formule I en association avec un ou plusieurs diluants ou adjuvants compatibles avec le composé de formule I et se prêtant à l'incorporation de telles compositions.

Les compositions liquides conformes à l'invention peuvent être présentées sous forme de solutions, de suspensions et d'émulsions du composé de formule I qui comprennent de préférence des agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Ces émulsions, suspensions et solutions peuvent être préparées au moyen de diluants aqueux, organiques-aqueux, comme l'acétophénone, la cyclo-hexanone, l'isophorone, le toluène, le xylène, le diméthylformamide et les huiles minérales, animales et végétales (ces diluants pouvant être mélangés entre eux) qui peuvent contenir des agents mouillants, dispersants ou émulsionnants de type ionique ou non ionique, éventuellement en mélange, tels que ceux décrits ci-après. Lorsque la chose est désirée, les émulsions ou solutions contenant le composé de formule I peuvent être utilisées sous la forme de concentrés auto-émulsionnants ou autosolubilisants qui contiennent le constituant actif en solution dans des agents émulsionnants ou mouillants ou dans des solvants contenant des agents émulsionnants ou mouillants avec le constituant actif, une simple addition d'eau à de tels concentrés donnant des compositions prêtes à l'usage.

Les agents mouillants, dispersants et émulsionnants qui peuvent être contenus peuvent être de type ionique ou non ionique et être, par exemple, des sulforicinoléates, des dérivés d'ammonium quaternaires ou des produits à base de produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec le nonylphénol et/ou l'octylphénol, ou des esters d'acides carboxyliques d'anhydrosorbitols qui ont été rendus solu-bles par éthérification des radicaux hydroxyle libres par condensation avec l'oxyde d'éthylène, ces agents pouvant aussi être mélangés entre eux.

Les compositions convenant pour la production des mousses contenant le composé de formule I entrent aussi dans le cadre de l'invention.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des composés auxiliaires et elles peuvent contenir des mélanges des composés auxiliaires avec des composés de formule I sous forme de préparations combinées ou mélanges à diluer. Des exemples de ces composés auxiliaires sont notamment des insecticides, comme des esters organophosphorés tels que le parathion ou phosphorothionate d'O.O-diéthyle et de O-4-nitrophényle, le mala-thion ou phosphorothiolothionate de S-[l,2-di-(éthoxycarbonyl) éthyle] et de O.O-diméthyle, le vamidothion ou phosphorothiolate de 0,0-diméthyle et de S-[2-(l-méthylcarbamoyléthylthio)éthyle], le diazinon ou phosphorothionate de 0,0-diéthyle et de O-[2-isopropyl-6-méthylpyrimidine-4-yle], le monocrotophos ou cis-

l-méthyl-2-(N-méthylcarbamoyl)vinylphosphate de 0,0-diméthyle, le diméthoate ou phosphorothiolothionate de 0,0-diméthyle et de S-(N-méthylcarbamoylméthyle), la phosalone ou phosphorothiolothionate de S-(6-chloro-2-oxobenzoxazoline-3-yl)mêthyl et de O.O-diéthyle, le bromophoséthyl ou phosphorothionate de 0-(4-bromo-2,5-dichlorophényle et de 0,0-diéthyle, des carbamates tels que le carbaryl ou N-méthylcarbamate de 1-naphtyle, le formétanate ou N-méthylcarbamate de 3-diméthylaminométhylèneiminophényle, des Pyrethrines tant naturelles que synthétiques telles que la bioalléth-rine, des hydrocarbures chlorés tels que le DDT ou 1,1,1-trichloro-

2.2-bis-(p-chlorophényl)éthane et ses mélanges avec l'isomère o,p', le BHC ou mélange des isomères du 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane, le toxaphène ou camphéchlor, qui est un mélange des isomères de camphènes chlorés à 67-69% de chlore, les dichlorobenzènes, des acaricides comme le quinométhionate ou S,S-dithiocarbonate de 6-méthyl-2,3-quinoxalinediyle cyclique, le dicofol ou 2,2,2-trichloro-l,l-bis(p-chlorophényl)éthanol et le tétradifon ou 2,4,4',5-tétra-chlorodiphénylsulfone, des composés non insecticides comme les dérivés synergiques de méthylènedioxyphénols tels que le pipéronyl-butoxyde ou 5-[2-(2-butoxyéthoxy)éthoxyméthyl]-6 propyl-

1.3-benzodioxole, le sésamex ou le 2-(3,4-méthylènedioxyphénoxy)-3,6,9-trioxa-undécane, le phosphorothioate d'O.O-diméthyle et d'O-phényle, des composés fongicides comme le sulfate de cuivre, le dinocap qui est un mélange de crotonates de 2,6-dinitro-4-octyl-phényle et de crotonates de 2,4-dinitro-6-octylphényle (les radicaux octyle étant des radicaux isomères, à savoir 1-méthylheptyle, 1-éthyl-hexyle et 1-propylpentyle), le chloroxylénol ou 4-chloro-3,5-xylénol, le thiophanatemétyl ou l,2-bis(3-méthoxycarbonyl-2-thio-uréido) benzène, le dichlorophène ou bis(5-chloro-2-hydroxyphényl)méthane et le thiuram ou disulfure de tétraméthylthiurame; des préparations de Bacillus thuringiensis (toxines et organismes) et des virus d'insectes.

Beaucoup de ces composés auxiliaires sont classiques et le seul critère auquel ils doivent satisfaire est d'être compatibles avec le composé de formule I et les autres constituants des compositions.

Les compositions conformes à l'invention contiennent généralement 0,05 à 90% poids/volume du composé de formule I et sont appliquées en doses exerçant l'effet désiré, comme l'apprécie le cultivateur ou tout autre exécutant spécialisé, suivant la nature des plantes à traiter.

Les exemples 1 à 4 ci-après illustrent la préparation du composé de formule I.

Exemple 1:

On chauffe 10,4 g d'acide 3-t-butylphénoxyacétique au reflux dans 80 ml de propanol pendant 2 h tandis qu'on fait barboter du chlorure d'hydrogène gazeux dans la solution. On chasse l'excès de propanol par distillation, puis on dissout le résidu dans 75 ml d'éther diéthylique. On lave la solution éthérée successivement avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, après quoi on la sèche sur du sulfate de sodium, on la filtre et on l'évaporé à siccité. On distille le résidu huileux pour obtenir 8,5 g de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sous la forme d'une huile incolore bouillant à 179-180° C/18 mm Hg.

Exemple 2:

On chauffe 920 g d'acide 3-t-butylphénoxyacétique au reflux pendant 2 h avec 920 ml de chlorure de thionyle. On chasse le chlorure de thionyle en excès par évaporation. On élimine les dernières traces de chlorure de thionyle par évaporation à deux reprises en présence de 500 ml de toluène. On ajoute le chlorure de 3-t-butylphénoxyacétyle brut lentement à 6,51 de propanol à l'ébullition au reflux et, au terme de l'addition, on chauffe la solution au reflux pendant encore 2 h. On chasse l'excès de propanol par distillation sous vide. On distille le résidu pour obtenir 1068 g de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle bouillant à 170°C/12 mm Hg et se présentant sous la forme d'une huile presque incolore.

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25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

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Exemple 3:

On ajoute 12,1 g de chloroacétate de propyle dans 10 ml de diméthylformamide sec à une solution agitée à 10-15°C de 3-t-butyl-phénate de sodium (préparé à partir de 10 g de 3-t-butylphénol et de 1,64 g d'hydrure de sodium) dans 50 ml de diméthylformamide sec. On agite le mélange à la température ambiante pendant 2 h et on l'évaporé à siccité. On dissout le résidu dans un mélange de 100 ml de chloroforme et de 100 ml d'eau. On sépare la couche organique, on la sèche sur du sulfate de magnésium, on la filtre, on l'évaporé et on la distille pour obtenir 10,3 g de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle bouillant à 176-178°C/20 mm Hg et se présentant sous la forme d'une huile incolore.

Exemple 4:

On dissout dans 45 ml de propanol 27,9 g de 3-t-butylphénoxy-acétate de méthyle bouillant à 161-162°C/20 mm Hg obtenu comme décrit dans l'exemple 2, mais au moyen de méthanol au lieu de propanol. On chauffe la solution au reflux pendant 90 min, tandis qu'on y fait barboter un courant de chlorure d'hydrogène gazeux. On chasse l'excès de propanol par évaporation et on dissout le résidu dans 75 ml d'éther diéthylique. On lave la solution éthérée successivement avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium et avec de l'eau, puis on la sèche sur du sulfate de sodium, on la filtre et on l'évaporé à siccité. On distille le résidu huileux pour obtenir 23 g de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle bouillant à 173-175°C/15 mm Hg et se présentant sous la forme d'une huile incolore.

Les exemples ci-après illustrent des compositions de l'invention qui comprennent le composé de formule I.

Exemple 5:

On prépare une composition liquide se présentant sous la forme d'un concentré en mélangeant:

Constituants

% poids/volume

3-t-Butylphénoxyacétate de propyle Duoteric MB1 Duoteric MB2

90 5 5

Exemple 6

Constituants

% poids/volume

3-t-Butylphénoxyacétate de propyle Arquad 2C-75 Ethofat 142/20

Aromasol H, jusqu'à 100% en volume

60 5 5

Exemple 7:

Constituants % poids/volume

3-t-Butylphénoxyacétate de propyle 20

Duoteric MB1 5

Duoteric MB2 5

Cyclohexanone -3 volumes Ì ,, . .

. > jusqu a 100% en volume Xylene - 1 volume j

Les compositions du type illustré par les exemples 5 à 7 peuvent être diluées avec de l'eau pour donner des émulsions contenant 0,05 à 8,0% poids/volume de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle (1 à 4 kg dans 50 à 20001) en vue d'une application par pulvérisation. Par exemple,

a) la composition liquide de l'exemple 5 peut être diluée avec de l'eau à raison de 1 ml de composition pour 11 d'eau, puis pulvérisée jusqu'à ruissellement sur les 20 à 30 derniers centimères des extrémités en croissance d'arbres fruitiers âgés de 1 an en pépinière, par exemple des pommiers ou poiriers; ce traitement induit une vigoureuse pousse de branches latérales présentant un grand angle d'écartement favorable entre les branches latérales et le tronc de l'arbre;

b) la composition liquide de l'exemple 6 peut être diluée avec de l'eau jusqu'à une concentration de 10000 ppm, soit 6000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle, et pulvérisée sur des plants de choux de Bruxelles lorsque les 5 ou 6 premiers choux de base ont un diamètre de 1 cm; ce traitement remplace l'élimination manuelle de la partie apicale de la plante et ainsi augmente le rendement et diminue les pertes dans les cultures de choux de Bruxelles;

c) le concentré liquide de l'exemple 7 peut être dilué avec de l'eau jusqu'à une concentration de 1250 ppm, soit 250 ppm de 3-t-butyl-phénoxyacétate de propyle, et pulvérisé sur des pommiers au stade de croissance des jeunes fruits; ce traitement fait diminuer le nombre des fruits et augmente ainsi la dimension et la qualité de la récolte finale.

Exemple 8:

On peut appliquer du 3-t-butylphénoxyacétate de propyle non dilué en dose de 1 à 2 kg/ha au moyen d'un appareil de pulvérisation à très bas volume. Pour améliorer la couverture par pulvérisation, on peut mélanger une huile à pulvériser non phytotoxique à raison de 1 à 51/ha avec le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle avant l'application.

Le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle peut être appliqué en dose de 1 kg/ha sur une culture de coton 2 semaines après la pleine floraison pour augmenter le rendement en coton.

Exemple 9:

Constituants

% poids/volume

3-t-Butylphénoxyacétate de propyle Ethylan KEO

Diméthylformamide jusqu'à 100% en volume

10 10

On peut diluer cette composition avec de l'eau pour obtenir une solution limpide contenant 0,05%, soit 500 ppm, à 4%, soit 40000 ppm, poids/volume de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle en vue d'une application par pulvérisation.

Un tel liquide à pulvériser ainsi obtenu et contenant 40000 ppm de composition, soit 4000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle, peut être pulvérisé sur des plants de tournesol environ 40 j après le semis. Ce traitement augmente le rendement en graines et le poids moyen des graines.

Exemple 10:

Les compositions du genre illustré par les exemples 5,6,7 et 9 peuvent être ajoutées à une solution aqueuse contenant 1 % de Perlankrol ESD-60 jusqu'à une concentration de 0,05 à 1 % poids/ volume en 3-t-butylphénoxyacétate de propyle en vue d'une application à l'état de mousse au moyen de buses hydrauliques spéciales génératrices de mousse.

Différents produits du commerce indiqués ci-dessus ont la constitution suivante:

l'Ethylan KEO utilisé comme agent solubilisant est un produit de condensation de 10 mol d'oxyde d'éthylène sur 1 mol de nonyl-phénol,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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8

le Duoteric MB1 et le Duoteric MB2, qui sont des agents émulsionnants, sont des mélanges d'agents émulsionnants anioni-ques/non ioniques comprenant des alkylarylsulfonates de calcium et des produits de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols,

le Perlankrol ESD-60, utilisé comme agent moussant, est le sel de sodium d'un sulfate d'éther d'alcool primaire synthétique,

l'Ethofat 142/20, utilisé comme agent émulsionnant, est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur un acide gras, l'Arquad 2C-75, utilisé comme agent émulsionnant, est un chlorure de dicoprahdiméthylammonium (les radicaux alkyle de ce 5 composé proviennent de l'huile de coprah),

l'Aromasol H est une huile hydrocarbonée à 95% en volume de composés aromatiques et bouillant de 168 à 200° C.

Claims

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1. Procédé de préparation du nouvel ester 3-t-butylphénoxy-acétate de propyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé

de la formule générale:

où X représente le radical hydroxyle, un atome d'halogène ou un radical alkoxy de 1 à 6 atomes de carbone autre que le radical propoxy, avec le propanol.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X représente le radical hydroxyle et on exécute la réaction en présence d'un catalyseur acide, éventuellement en présence d'un solvant organique inerte ou avec un excès stœchiométrique de propanol comme solvant, en milieu sensiblement anhydre à une température élevée.

2

REVENDICATIONS

3

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3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un atome d'halogène et on exécute la réaction éventuellement en présence d'un agent accepteur d'acide et éventuellement en présence d'un solvant organique inerte à la température ambiante ou à une température élevée.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un radical alkoxy autre que le radical propoxy, et on exécute la réaction en présence d'un catalyseur acide, éventuellement en présence d'un solvant organique inerte ou avec un excès stœchiométrique de propanol servant de solvant, en milieu sensiblement anhydre, à une température élevée.

5

5. Composition liquide à utiliser comme régulateur de la croissance des plantes, caractérisée en ce qu'elle comprend comme constituant actif du 3-t-butylphénoxyacétate de propyle en association avec un ou plusieurs diluants ou adjuvants liquides compatibles avec cet ester et se prêtant à l'incorporation à la composition.

6. Composition liquide suivant la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent mouillant, dispersant ou émulsionnant.

7. Composition liquide suivant la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent mouillant, dispersant ou émulsionnant est choisi parmi les sulforicinoléates, les dérivés d'ammonium quaternaires, les produits à base de produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur le nonylphénol et/ou l'octylphénol et les esters d'acides carboxyliques d'un anhydrosorbitol qui ont été rendus solubles par éthérification des radicaux hydroxyle libres par condensation ävec l'oxyde d'éthylène.

8. Composition liquide suivant les revendications 5,6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs composés auxiliaires compatibles choisis parmi les insecticides, les composés non insecticides, les fongicides, les préparations de Bacillus thuringiensis et les virus d'insectes.

9. Composition liquide suivant l'une des revendications 5 à 8, caractérisée en ce que le diluant pour le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle est l'eau.

10

10. Composition liquide suivant l'une des revendications 5 à 8, caractérisée en ce que le diluant pour le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle est un liquide organique ou un mélange d'eau avec un ou plusieurs liquides organiques, ces liquides organiques se prêtant à l'incorporation à des compositions régulatrices de la croissance des plantes.

11. Composition liquide suivant l'une des revendications 5 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient 0,05 à 90% poids/volume de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

12. Procédé de régulation de la croissance des plantes, caractérisé en ce qu'on applique sur des tissus en croissance active ou en dormance de la plante une quantité efficace de 3-t-butylphênoxy-acétate de propyle.

13. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxy-acétate de propyle sur des arbres fruitiers en vue d'augmenter leur rendement en fruits.

14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que les arbres fruitiers portent des pommes, des poires, des cerises, des prunes, des agrumes ou des noix palmistes.

15

15. Procédé suivant la revendication 13 ou 14, caractérisé en ce qu'on applique sur les arbres fruitiers une composition liquide qui contient 750 à 1500 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

16. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des arbres fruitiers âgés de 1 an en pépinière pour favoriser le départ des bourgeons anticipés.

17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce qu'on applique sur les arbres fruitiers âgés de 1 an en pépinière une composition liquide qui contient 750 à 1500 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur les 20 à 50 derniers centimères du sommet en croissance des arbres.

18. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé enee qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des arbres fruitiers âgés de 2 à 3 ans après repiquage dans un verger pour favoriser la pousse de branches latérales secondaires.

19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce qu'on applique sur les arbres fruitiers une composition liquide qui contient 1250 à 1500 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

20

20. Procédé suivant la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que les arbres sont des pommiers ou poiriers.

21. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des plantes ornementales pour améliorer la forme de celles-ci en favorisant une vigoureuse croissance en buisson et, dans le cas des arbres, le départ des bourgeons anticipés.

22. Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce qu'on applique sur la plante une composition liquide qui contient 750 à 4000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

23. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des plantes portant des fruits afin d'améliorer la qualité des fruits par éclaircissage au stade pleine floraison, à celui des jeunes fruits noués et des stades intermédiaires, lorsque ces stades de croissance existent.

24. Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes portant des fruits une composition liquide qui contient 250 à 1500 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

25

25. Procédé suivant la revendication 23 ou 24, caractérisé en ce que les plantes portant des fruits sont des pommiers ou des pieds de vigne.

26. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur une culture sur champ afin d'améliorer son rendement.

27. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé en ce qu'on applique sur la culture sur champ une composition liquide en une dose apportant 0,56 à 2,24 kg/ha de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

28. Procédé suivant la revendication 26 ou 27, caractérisé en ce que la culture sur champ est une culture de coton, de soya, de féverole, de haricot nain, d'arachide, de colza ou de tournesol.

29. Procédé suivant la revendication 27 ou 28, caractérisé en ce qu'on applique le 3-t-butylphénoxyacétate de propyle au stade de floraison de la culture.

30

30. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur une plantation jeune en vue de l'ébourgeonnage chimique de la plantation.

31. Procédé suivant la revendication 30, caractérisé en ce qu'on applique sur la plantation jeune une composition liquide qui contient 750 à 3000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

32. Procédé suivant la revendication 30 ou 31, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des arbres en pépinière pour provoquer la défoliation.

33. Procédé suivant la revendication 30 ou 31, caractérisé en ce qu'on applique sur les arbres en pépinière, au terme de la saison de croissance ou avant la floraison, une composition liquide qui contient 1000 à 10000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

34. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des plants de pommes de terre pour augmenter le nombre et le rendement des tubercules de pommes de terre.

35. Procédé suivant la revendication 34, caractérisé en ce qu'on applique sur les plants de pommes de terre une composition liquide qui contient 1000 à 3000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

35

36. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur une culture de choux de Bruxelles pour améliorer le rendement de la culture et diminuer les pertes.

37. Procédé suivant la revendication 36, caractérisé en ce qu'on applique sur les choux de Bruxelles, au moment où les choux se forment, une composition liquide qui contient 4000 à 6000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

38. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur des plants de tomates pour supprimer la croissance latérale indésirable.

39. Procédé suivant la revendication 38, caractérisé en ce qu'on applique sur les plants de tomates une composition liquide qui contient 3000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

40. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique une quantité efficace de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle sur une culture de monocotylédones pour augmenter le rendement de la culture par accroissement du nombre des talles et/ou réduction du nombre des épis aveugles.

40

45

50

55

60

65

41. Procédé suivant la revendication 40, caractérisé en ce qu'on applique sur la culture une composition liquide qui contient 200 à 2000 ppm de 3-t-butylphénoxyacétate de propyle.

42. Procédé suivant la revendication 40 ou 41, caractérisé en ce que la culture est une culture de froment, d'orge ou de riz.

43. Procédé suivant l'une des revendications 12 à 42, caractérisé en ce qu'on applique la composition liquide contenant du 3-t-butyl-phénoxyacétate de propyle sur la plante ou culture sous la forme d'une pulvérisation.