CH628076A5

CH628076A5 - Process for the preparation of disazo dyes for natural and synthetic polyamide fibres

Info

Publication number: CH628076A5
Application number: CH798676A
Authority: CH
Inventors: Sisto Sergio Papa; Antonino Condo
Original assignee: Acna
Priority date: 1975-06-25
Filing date: 1976-06-22
Publication date: 1982-02-15
Also published as: GB1543243A; ES449157A1; IT1039386B; JPS524535A; FR2315523A1; FR2315523B1; BE843448A; CA1045122A; NL7606704A; DE2628470A1

Description

La presente invenzione si riferisce ad un processo per la preparazione di un nuovo gruppo di coloranti disazoici di formula generale:

l Y N-N " ~ch2"^

so3m

(V)

^p)- N=N /"V N=N X ^ Jì

io

(I)

dove:

X = -H, -CH3, -OCHj, -CI, -SOJM, -N02; Z = -H, -CH3;

Y = -H, -S03H;

Il gruppo SOsM occupa le posizioni 6 o 7.

R = alchile inferiore avente da 1 a 4 atomi di carbonio oppure -CH,CH,-SO,M, quando Y è idrogeno; M = -H,-Na,-K oppure-NH4

caratterizzato dal fatto che si diazota un amino-derivato di formula generale:

(II)

dove:

Rx = -H, -CH3, -OCH3 oppure cloro Ra = -H, oppure -CH3 15 R3 = radicale alchilico inferiore avente da 1 a 4 atomi di carbonio M = -H, -Na, -K, oppure -NH4.

I coloranti della formula generale (I) forniscono sulle 2o fibre contenenti azoto delle tinture con toni varianti da rosso a viola, caratterizzate da proprietà applicative, come solidità generali, affinità ed egualizzazione, almeno pari a quelle dei coloranti delle formule (IV) o (V), però nei confronti di questi ultimi presentano il fondamentale e determinante 25 vantaggio di non comportare l'impiego di alfanaftilammina, come nei coloranti delle formule (IV) e (V), che, per le sue caratteristiche tossicologiche, richiede particolari cure e precauzioni.

È stato per converso accertato che gli acidi aminonaftalin-30 solfonici utilizzati per la preparazione dei coloranti della formula generale (I), non presentano le caratteristiche di noci-vità prima ricordate.

Risultati tintoriali particolarmente pregiati nella tintura delle fibre azotate, sotto il profilo sia dell'intensità sia del-35 l'affinità delle tinture allestite, sono ottenuti coi coloranti della formula generale ristretta:

R,

so3m dove X ed M hanno il significato detto prima, ed il diazo-composto ottenuto viene condensato con un componente di copulazione di formula generale:

40

45

n=n ^

ch.

(VI)

(HI)

dove Z, Y ed R hanno il significato detto prima.

Questi nuovi coloranti acidi, contenenti al massimo tre gruppi solfonici, trovano vantaggiosa applicazione come coloranti per fibre poliammidiche naturali e sintetiche, come ad esempio lana, seta, superpoliammidi e superpoliuretani.

Sono noti in commercio coloranti per la tintura delle fibre poliammidiche naturali e sintetiche che hanno strutture similari, come, ad esempio, il colorante avente formula:

dove X, Z ed M hanno i significati già definiti per la formula generale (I) ed Rj significa radicale alchilico inferiore avente da 1 a 4 atomi di carbonio.

I coloranti della formula generale (I) vengono preparati J0 mediante diazotazione dell'anilina e dei suoi derivati quali, ad esempio, toluidina, anisidina, cloro-anilina, e successiva copulazione con l'acido l-amino-na£talin-6(o 7)- solfonico prescelto, diazotando quindi l'aminoazo-composto così preparato e copulando infine con la benzil-(R)-anilina varia-55 mente sostituita prescelta.

La preparazione del copulante terminale della formula generale:

/

N

\ (VII)

CH

60

. \ )

s°3h

65

dove Z, Y ed R hanno i significati precisati per la formula generale (I), viene effettuata con metodi di per sé noti, e cioè

628076

4

mediante benzilazione ed eventuale solfonazione della -N(R)--anilina ed N-(R)-toluidina prescelta (v. trattato «Fundamental Processes of Dye Chemistry» di Fierz-David e Blangley,

ediz. 1949, Interscienze Publishers, Inc. New York, pagine 134-37). s

Detti coloranti vengono applicati sulle fibre azotate coi normali procedimenti di tintura da bagno acido o neutro, in presenza di eventuali sostanze ausiliarie ad azioni ritardante ed egualizzante.

Gli esempi che seguono sono illustrativi e non limitativi io della presente invenzione, le parti e le percentuali essendo espresse in peso, qualora non sia diversamente indicato.

Esempio 1

9,3 parti di anilina (0,1 moli) vengono disciolte con 25 15 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé in 100 parti di ghiaccio e diazotate a 0°C con 6,9 parti di nitrito sodico come soluzione al 20%.

A parte si prepara una soluzione di 22 parti (0,1 moli) di acidi Cleve 1,6 e 1,7 (costituita dal 40% di acido 1,6-ami- 20 nonaftalinsolfonico e dal 60% di acido 1,7-aminonaftalin-solfonico) in 250 parti di acqua e 9 parti in volume di soda caustica a 36° Bé, a cui si addizionano 25 parti di acetato sodico cristalli. In tale soluzione, raffreddata a 0-5°C, si sgocciola in 10 minuti la soluzione del diazo di anilina, la- 25 sciando quindi in agitazione la massa per una notte. Si alcalinizza con 25 parti in volume di soda caustica 36° Bé; si addizionano 8,1 parti di nitrito sodico come soluzione al 20% e ghiaccio in quantità sufficiente a portare la temperatura a 0-5°C ed infine si caricano rapidamente 50 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé.

La diazotazione del monoazoico si completa in quattro ore a 0-5°G.

A parte si prepara una soluzione di 29,1 parti di N-etil -N-benzil-anilina solfonica (0,1 moli) in 200 parti di acqua e 20 parti in volume di sòda caustica 36° Bé, cui si addizionano 25 parti di acetato sodico cristalli.

Tale soluzione, dopo essere stata raffreddata a 5°C, viene gocciolata rapidamente sulla massa del diazo, lasciando completare la reazione durante la notte.

Al mattino si sala con 130 parti di salgemma e si filtra sotto vuoto lavando con salamoia.

Si spreme accuratamente il panello e si essicca in stufa a 6000.

Si ottiene ima polvere scura, che da soluzione acquosa tinge in ambiente acido, leggermente acido o neutro il nailon e la lana in tono bordò con buone solidità alla luce ed ai trattamenti umidi.

Operando come descritto nell'esempio 1, ma utilizzando i prodotti di partenza elencati nella sottostante tabella, sono stati ottenuti coloranti che producono su fibre poliammidiche tinture dotate di analoghe buone caratteristiche applicative.

Le tonalità sono date nella colonna n. 5.

TABELLA

N. Diazocomponente

1° Copulante

2° Copulante

Tonalità su poliammide

2

// \\_ NH 3 \ / Z

Bordò bluastro

NaO S

«3

NH,

Bordò bluastro

O

NH.

NH,

Bordò

V'O'""2

Bordò

5

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Esempio 6

9,3 parti di anilina (0,1 moli) vengono sciolte con 25 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé in 100 parti di ghiaccio a diazotate a 0°C con 6,9 parti di nitrito sodico come soluzione al 20%.

A parte si prepara una soluzione di 22,3 parti di acido 1 amino-6-naftalensolfonico in 250 parti di acqua e 9 parti in volume di soda caustica 36° Bé, a cui si addizionano 25 parti di acetato sodico.

A tale soluzione raffreddata esternamente a 0-5°C, si gocciola in 10 minuti la soluzione del diazo di anilina e si lascia in agitazione 2 ore a completamento della reazione.

Quindi si alcanilizza con 25 parti in volume di soda caustica 36° Bé, si addizionano 8,1 parti di nitrito sodico come soluzione al 20%, si raffredda a 0-5°C con ghiaccio e si caricano rapidamente 50 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé. La diazotazione del monoazoico si completa in 4 ore a 0-5°C.

Al diazo così preparato si aggiungono direttamente 22,6 parti di N-etil-N benzil-m-toluidina; quindi si addizionano lentamente, a porzioni, 75 parti di acetato sodico cristalli.

Si lascia completare la reazione durante la notte (mantenendo in agitazione a temperatura ambiente).

Al mattino si filtra sotto vuoto, si lava, e il panello accuratamente spremuto, viene essiccato a 70°C. Si ottiene mia polvere scura che tinge da bagno acido e neutro il nailon e la lana in tono bordò bluastro con buone solidità alla luce e ai trattamenti umidi.

Esempio 7

9,3 parti di anilina (0,1 moli) vengono disciolti con 25 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé in 100 parti di ghiaccio e diazotate a 0°C con 6,9 parti di nitrito sodico j come soluzione al 20%.

A parte si prepara una soluzione di 22,3 parti di acido l-amino-6-naftalensolfonico in 250 parti di acqua e 9 parti in volume di soda caustica 36° Bé, a cui si addizionano 25 parti di acetato sodico cristalli.

io A tale soluzione, raffreddata a 0-5°C, si gocciola, in 10 minuti, la soluzione del diazo di anilina e si lascia in agitazione 2 ore a completamento della reazione.

Quindi si alcalinizza con 25 parti in volume di soda caustica 36° Bé; si addizionano 8,1 parti di nitrito sodico come 15 soluzione al 20%, si raffredda a 0 5°C con ghiaccio e si caricano rapidamente 50 parti in volume di acido cloridrico 20° Bé. La diazotazione del monoazoico si completa in 4 ore a 0-5°C.

Si fa poi colare la soluzione del diazo così preparato in 20 una soluzione di 30,8 parti di N-benzil-N-beta-sulfoctil-m -toluidina in 250 parti di acqua, mantenendo il pH a 4-5 mediante contemporanea aggiunta di NaOH 36° Bé.

Dopo aver lasciato in agitazione (a temperatura ambiente) una notte si filtra sotto vuoto, si lava con soluzione dì 25 salgemma e si essicca.

Si ottiene una polvere solubile in acqua, che tinge in bagno acido e neutro la lana e il nailon in tono bordò con buone solidità alla luce e ai trattamenti umidi.

v

Claims

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RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la preparazione di coloranti disazoici solfonati compresi nella formula generale:

/■ N=N -ÛT~\~ N

T M t jr\ ®

SOjWa m cui

X = -H, -CHS) -OCH3, -CI, -SO3M, -N02; Z = -H, -CH3;

Y = -H, -SO3M;

Il gruppo SO3M occupa le posizioni 6 o 7.

R = alchile inferiore avente da 1 a 4 atomi di carbonio oppure -CH2CH2-S03M, quando Y è idrogeno; M = -H, -Na, -K oppure -NH4

caratterizzato dal fatto che si diazota un amino-derivato di formula generale:
2. Procedimento per la preparazione secondo la rivendicazione 1, del disazocolorante di struttura:

50

N»N N -N N

/CH3/C1H5 N=N N=N N

NS //

55

SO Na
3

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3. Procedimento per la preparazione secondo la rivendi- 60 cazione 1, del disazocolorante di struttura:

65
4. Procedimento per la preparazione secondo la rivendicazione 1, del disazocolorante di struttura:

,s cì-0. -<Q- ».» .çy /!"5

S /

CH2-// W

20

SO Na

O
5. Procedimento per la preparazione secondo la rivendicazione 1, del disazocolorante di struttura:

25

N=N -TV N=N N

(II) 30 SOjNa

CH.

-Q

SO^Na dove X ed M hanno il significato detto prima, ed il diazo-composto ottenuto viene condensato con un componente di copulazione di formula generale:
6. Procedimento per la preparazione secondo la rivendi-35 cazione 1, del disazocolorante di struttura:

Q-

/

ch3 ~~~^~~y n

40 / \

/CzH5

\

an)

chhQ

CH2 J'

S03 Na

45
7. Procedimento per la preparazione secondo la rivendicazione 1, del disazocolorante di struttura:

dove Z, Y ed R hanno il significato detto prima.
8. Procedimento per la preparazione secondo la rivendicazione 1, del disazocolorante di struttura:

'/ w n=N
9. Coloranti disazoici solfonati ottenuti con il procedimento della rivendicazione 1.

Sono pure noti, dal brevetto americano 3 580 901, coloranti aventi strutture similari di formula generale: