CH628291A5 - Zeichenuebertragungsfolie. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Zeichenübertragungsfolien, welche eine Trägerschicht umfassen sowie einen auf der Trägerschicht liegenden, von derselben auf ein Substrat zu übertragenden, Zeichen enthaltenden oder aus Zeichen bestehenden Teil.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung dieser Zeichenübertragungsfolien zur Dauerbezeichnung, vor allem von Textil-Materialien.
Die Übertragung der Zeichen von der Übertragungsfolie auf das Material geschieht durch Wärme und leichten Druck.
Die Anmelderin hat in verschiedenen englischen Patentschriften solche Zeichenübertragungsfolien beschrieben, Beispiele dafür sind die GB-Patentschriften Nr. 928 347, 1 201 713, 1 287 452 und 1 386 392. Zusammengefasst können die Zeichenübertragungsfolien wie folgt beschrieben werden: Auf einer Trägerschicht ist das Zeichen aufgebracht, welches ein Harzsystem umfasst. Dieses wird bei der Bezeichnung auf das zu bezeichnende Material gelegt und dort unter Einwirkung von Hitze und Druck auf das Material übertragen. Dabei bindet es zu einem unlöslichen, inerten und beständigen Stoff ab und man erhält so ein im wesentlichen haltbares Zeichen auf der Materialoberfläche.
Die Zeichen, die gemäss den in den oben angegebenen Patentschriften enthaltenen Spezifikationen ausgeführt werden, zeigen aber gewisse Mängel auf, welche ihre Anwendung erschweren. Speziell lassen sie sich nach dem Abbinden nicht mehr gut strecken und benötigen bei der Übertragung einen relativ hohen Druck. Ebenso erwies sich das abgebundene Harz als anfällig für Brüche, wenn die Unterlage zu grosse Unterbrüche aufweist, d.h. dann, wenn das Harz Brücken zwischen verschiedenen Fasern bilden muss. Dies ist vor allem bei grob gewobenen Textilien der Fall. Ebenso hat es sich gezeigt, dass dicke Fasern, speziell Wollfasern, die beim Waschen eine erhebliche Wassermenge aufnehmen, das übertragene Harz während des Waschens aufbrechen.
Die genannten Mängel schränken die Anwendung der in den Patentschriften genannten Zeichenübertragungsfolien auf Unterlagen ein, welche eng gewobene Materialien wie Baumwolltücher, Baumwolldrillich, Acetat-, Kunststoff- und Nylonwäsche und Baumwoll-, Baumwoll/Polyester- und Nylon-Hemden inkl. Stricknylon, ein.
Eine weitere Einschränkung der genannten Zeichenübertragungsfolien ist durch den relativ hohen Übertragungsdruck gegeben. Dieser liegt bei den obengenannten Beispielen zwischen 2 und 4 kg/cm2. Die Übertragungen können also nur mittels entsprechenden Einrichtungen auf Materialien geschehen, die diese relativ hohen Drücke unbeschadet überstehen.
Die Harzsysteme in solchen Zeichenübertragungsfolien müssen einer Anzahl sehr strenger Anforderungen genügen. Speziell müssen sie in denjenigen Lösungsmitteln löslich sein, welche in der Druckfarbenindustrie verwendet werden. Sie müssen zu einer trockenen, festen und nicht klebrigen Schicht abbinden. Sie müssen ohne abzubinden bei Raumtemperaturen lang aufbewahrt werden können, obwohl sie eventuell schon die Abbindeagenzien und den Katalysator enthalten. Trotzdem sollten sie aber bei der hohen Übertragungstemperatur in wenigen Sekunden abbinden. Mit dem ausgewählten Harzsystem müssen also die folgenden Verfahrensschritte ausgeführt werden können:
- Herstellung von Lösungen wie Druckerfarben, usw.
- Drucken, Trocknen, Aufschichten und Schneiden der bedruckten Zeichenübertragungsfolien
- Verteilen und Lagern unter verschiedenen Umgebungsbedingungen und
- richtige Übertragung
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Die Übertragung des Zeichens umfasst den Übergang des Zeichens auf das zu bezeichnende Material, das Abbinden (bei Anwesenheit eines Abbindeagens) zu einer im wesentlichen unlöslichen und abriebbeständigen Schicht unter den gegebenen Hitze- und Druckverhältnissen. Beim Übergang sollte das Zeichen zudem nicht verwischt werden.
Diese Erfindung überwindet die obengenannten Einschränkungen. Sie führt zu Zeichen, welche genügend Festigkeit aufweisen, dehnbar sind und gegenüber Bruch, Laugen, Trockenreinigungsverfahren, Plätten und normalen Abrieb-und Zugbeanspruchungen hohe Beständigkeit aufweist. Die erfindungsgemässe Zeichenübertragungsfolie ist im vorangehenden Patentanspruch 1 charakterisiert.
Neben der Zeichenübertragungsfolie wird erfindungsge-mäss auch ihre Verwendung zur Dauerbezeichnung von Materialien im Patentanspruch 23 beansprucht.
Die genannten Polyurethane sind ähnlich denjenigen, die in den GB-Patentschriften Nr. 849 136 und 1 025 970 sowie in der US-PS Nr. 2 871 218 beschrieben sind.
Die Bezeichnung Diisocyanat mit zwei Isacyanatophenyl-gruppen wird hier allgemein für solche Verbindungen gebraucht, welche 2 Phenylgruppen aufweisen, die entweder direkt ober über ein oder mehrere Zwischenatome wie Kohlenstoff oder Sauerstoff miteinander verbunden sind, wobei jeder Phenylkern ein -NCO Substituent trägt.
Diphenylmethan-p,p'-diisocyanat ist in der erfindungsge-mässen Folie speziell vorteilhaft.
Das Polyurethansystem enthält zusätzlich ein Vernetzungsmittel und eine Säure oder einen Säure ergebenden Stoff als Katalysator. Mittels dieser Komponenten wird das Polyurethan beim Abbinden in eine inerte, unlösliche und beständige Form überführt.
Das Abbindeagens, welches zum Abbinden des Polyurethans unter den Übertragungsbedingungen verwendet wird, wird aus denjenigen Stoffen ausgewählt, welche unter Normalbedingungen im System nicht reagieren. Unter Übertragungsbedingungen jedoch sollte das Agens ein möglichst rasches Abbinden verursachen und zu einer beständigen Bezeichnung führen. Nützliche Abbindeagenzien sind in der folgenden Liste aufgeführt:
N,N' -Bis-(methoxymethyl)uron, Tri-methoxymethylmelamin,
Hexa-methoxymethylmelamin, Tetra-methoxymethylharnstoff, Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate, die Methoxymethylgruppen aufweisen, Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate, die Methoxymethylgruppen aufweisen, Hexaäthoxymethylmelamin, Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate, die Äthoxymethylgruppen aufweisen, Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate, die Äthoxymethylgruppen aufweisen, N,N'-Bis-(methoxymethyl)-metaphenylendiamin,
alkylierte Melamin- oder Harnstoffharz-Vorkondensate,
und butylierte Melamin- oder Harnstoffharz-Vorkondensate.
Das Vernetzungsmittel kann zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des trockenen Elastomeren, eingesetzt werden. Der bevorzugte Bereich liegt zwischen 5 und 20 Gew.-%.
Als Katalysator für die Vernetzung werden mit Vorteil nicht flüchtige Säuren mit einem pKa-Wert von b2 bis 5, vorteilhafterweise von 2,5 bis 3,5 eingesetzt. Stärkere Säuren führen zu signifikantem Abbinden der Mischung schon bei Raumtemperaturen, wodurch Zeichenübertragungssysteme erhalten werden, die eine zu kurze Lagerfähigkeit aufweisen.
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Schwächere Säuren wirken auch unter normalen Übertragungsbedingungen zu langsam. Beispiele für geeignete Säuren als Katalysator sind Weinsteinsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure, Itacon-säure und Salicylcäure. Als Alternativen dazu können auch Verbindungen eingesetzt werden, welche unter Übertragungsbedingungen Säuren abspalten. Beispiele dafür sind die Anhydride der obengenannten Säuren sowie deren Ammoniumsalze.
Die Mengen an Säuren oder Säuren abgebenden Stoffen, welche zugesetzt werden müssen, hängen vom pKa-Wert der Säure, ihrer Basizität sowie ihrem Äquivalentgewicht ab. Ein Gehalt an Säuren zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, bezogen auf das Trockenharzgewicht, führt normalerweise zu befriedigenden Resultaten; die besten Resultate werden mit einem Gehalt von 1 bis 4 Gew.-% erreicht.
Die erfmdungsgemässen, mittels Wärme und Druck zu übertragenden Zeichenübertragungsfolien, in denen das Polyurethansystem ein Vernetzungsmittel und einen sauren Katalysator umfassen, weisen eine sehr lange Lagerbeständigkeit bei Raumbedingungen auf. Unter Übertragungsbedingungen jedoch wird das Polyurethan schnell in eine unlösliche und abriebbeständige Form vernetzt. Man erhält dadurch eine im wesentlichen dauerhafte Markierung,
welche genügend widerstandsfähig ist gegenüber dem Waschen, dem Pressen, der Chemisch-Reinigung und anderen Behandlungen der markierten Artikel. Trotz der vernetzten Struktur der erhaltenen Markierungen ist diese dehnbar und kann daher auf Strickwaren und Jersey aufgebracht werden.
Übertragungen mittels der erfmdungsgemässen Zeichenübertragungsfolie sind auch auf locker strukturierte Textilien mittels Drücken bis zu 0,1 kg/cm2 möglich. Die genannten Gewebe können also markiert werden, ohne dass unschöne Eindrücke im Gewebe zurückbleiben.
Mit den erfmdungsgemässen Zeichenübertragungsfolien können also gegenüber früher weitere Arten von Textilien mit Erfolg bezeichnet werden: Jersey-Strickware aus Baumwolle, aus Wolle und Nylon wie zum Beispiel Sporthemden und Badkleider. Ebenso können nun speziell bearbeitete Polyester-, Nylon- und Acryl-Textilien, wie sie für Damenkleider verwendet werden, wie auch Textilien offener Webart markiert werden.
Durch den verringerten Übertragungsdruck wird zugleich die Tendenz des übertragenen Zeichens reduziert, durch das Gewebe hindurch zu diffundieren und teilweise auf der gegenüberliegenden Seite zu erscheinen. Ebenso wird die Verzerrung des Gewebes am Übertragungsort verringert.
Die erfindungsgemässe Zeichenübertragungsfolie umfasst immer eine Trägerschicht, welche nach dem Aufbringen der Markierung auf das zu bezeichnende Material entfernt wird. Die Trägerschicht kann aus irgendeinem geeigneten Material bestehen, zum Beispiel aus Zellulosetriacetat, welches entweder verstärkt, nicht verstärkt oder als Überzug auf einem geeigneten Papier verwendet werden kann. Ebenso kann die Trägerschicht aus Polyäthylenterephthalat in Schichtform bestehen, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen «MELINEX» oder «MYLAR» erhältlich ist. Auch das Polyäthylenterephthalat ist entweder nicht verstärkt oder auf ein geeignetes Papier aufgezogen. Daneben gibt es noch speziell oberflächenbehandelte Papiere, die als Trägerschicht benutzt werden können.
In einer Art, die Zeichenübertragungsfolien herzustellen, wir der Träger vorerst mit einer Lösung des spezifizierten Polyurethanharzsystems belegt. Das System enthält wie weiter oben gesagt worden ist, Katalysatoren und Abbindebeschleuniger. Die Lösung wird hierauf auf dem Träger getrocknet, so dass sich auf dem Träger eine kontinuierliche
Harzschicht ausbildet. Auf dieser Harzschicht wird hierauf das Zeichen (im Spiegelbild) aufgedruckt. Die dazu verwendete Druckerfarbe enthält mit Vorteil das gleiche Harzsystem, wie dasjenige der ersten Beschichtung. Die Farbe liegt normalerweise als eine 25%ige Lösung in einem organischen Lösungsmittel vor. Geeignete Lösungsmittel sind zum Beispiel Ketone, (Cyclohexanon) oder Mischungen von Ketonen, Alkoholen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Die Farbe enthält die üblichen Pigmente und das Drucken kann mittels bekannter Methoden, wie zum Beispiel Siebdruck, erfolgen.
Wenn ein Zeichen mittels der beschriebenen Zeichenübertragungsfolie übertragen wird, geht die kontinuierliche Harzschicht beim Übertragen praktisch vollständig auf das zu bezeichnende Material über und bildet so über dem eigentlichen Zeichen eine Schutzschicht.
Eventuell kann über dem eigentlichen Zeichen eine weitere, kontinuierliche Harzschicht aus dem gleichen oder einem andern Polyurethanharz aufgebracht werden. In diesem Fall liegt das Zeichen also zwischen zwei Polyurethanharzschichten. Beim Auftragen eines solchen Zeichens bildet die oberste Schicht der Folie eien Hintergrund für das übertragene Zeichen. Diese kann daher bei Bedarf und zwecks spezieller Hintergrundkontrastisierung gefärbt werden.
Bei dreischichtigen Strukturen dieser Art können herkömmliche Druckerfarben verwendet werden, da sie beidseitig durch Harzschichten geschützt sind.
Bei einer anderen Form der Herstellung der erfmdungsgemässen Zeichenübertragungsfolie wird das Zeichen mittels einer auf Polyurethan basierenden Druckerfarbe direkt auf die Trägerschicht aufgebracht und hierauf mit einer kontinuierlichen Schicht Polyurethanharzsystem bedeckt. Auch hier kann die zweite Harzschicht gefärbt werden und bildet dann nach der Übertragung einen gefärbten Hintergrund für das Zeichen.
In einer weiteren Form der Herstellung der Übertragungsfolie wird nur das Zeichen aus einer auf Polyurethan basierenden Druckerfarbe auf die Trägerschicht aufgebracht. Das Zeichen kann nun als solches ohne weitere Schichten übertragen werden. Es ist jedoch festgestellt worden, dass diese Zeichen einen hohen Gehalt an Pigment enthalten müssen, um die benötigte Farbintensität zu erreichen. Dadurch werden aber die Hafteigenschaften des Zeichens stark verringert. Dieser Schwierigkeit kann dadurch begegnet werden, indem über jedem aufgedruckten Zeichen eine Schicht aus klarem Polyurethanharzsystem aufzieht, die sich ein wenig über die Ränder des Zeichens erstreckt. Ebenso können auch alle aufgedruckten Zeichen sowohl auf Unterlagen aus Harz mit der gleichen Form aufgedrückt und mit einer ebensolchen Schicht - wiederum der gleichen Form- bedeckt werden.
Die erfmdungsgemässen Zeichenübertragungsfolien werden im allgemeinen dazu verwendet, um Zeichen und Markierungen auf flexiblen Materialien wie Textilien aufzuziehen.
Um das Zeichen auf das Material zu übertragen, wird die Zeichenübertragungsfolie mit dem Zeichen gegen das zu bezeichnende Material gehalten und hierauf bei Temperaturen zwischen 150 bis 250°C und bei Drücken zwischen 0,1 bis 4 kg/cm2 2 bis 20 Sekunden lang angepresst. Dabei bindet das Polyurethanharzsystem in Kontakt mit dem Material ab und wird so darauf befestigt. Nach dem Aufdrücken wird die Trägerschicht abgenommen; es verbleibt das Zeichen,
welches fest auf der Oberfläche des zu bezeichnenden Materials gebunden ist.
Die Erfindung wird nun in den Beispielen illustriert.
Vorerst wird die Herstellung von verschiedenen Polyure4
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thanharzen beschrieben, die in der erfmdungsgemässen Zeichenübertragungsfolie Verwendung finden können.
Herstellung 1
Eine Mischung von 850 g (1 Mol) Hydroxylpoly(tetrame-thylenadipat) mit einem Molekulargewicht von 850, einer Hydroxylzahl von 130 und einer Säurezahl von 2 und von 64,3 g (0,715 Mol) Butandiol-1,4 wird in einem 4 lt-Kessel eingeschmolzen und unter Rühren ungefähr 20 Minuten lang bei einem Druck von ungefähr 5 mm auf eine Temperatur von 110°C gehalten. Die Mischung wird dadurch ausgetrocknet. Zur Mischung werden hierauf 428 g (1,714 Mole) Diphenylmethan-p,p'-diisocyanat gegeben. Die neue Mischung wird 1 Minute lang gerührt und hierauf in einen 2,5 lt-Behälter gegeben, welcher innen mit einem Schmelzschutzmittel überzogen ist. Der Deckel des Behälters wird hierauf sofort aufgezogen und der Behälter 3 Vi Stunden lang im Ofen auf 140°C erwärmt und dort gehalten. Das Produkt wird hierauf abgekühlt, aus dem Behälter herausgeschnitten und hierauf auf einer Kautschukmühle bei 130°C zu dünnen Scheiben verarbeitet. Diese werden hierauf in kleine Stücke zerschlagen. In dieser Form ist das Material bereit für die Verwendung in den verschiedenen Lösungen wie Druckerfarbe oder Lacke.
Herstellung 2
Mit der unter Herstellung 1 beschriebenen Methode wird ein weiterer Polyurethanharz hergestellt aus:
Hydroxypoly(hexamethylensuc- 950 g (1 Mol)
cinat) mit Molekulargewicht 950,
Hydroxylnummer 114, Säurezahl 4
Octamethylenglykol-1,8 174 g (1,192 Mole)
Diphenyldimethylmethan-p,p'-di- 609 g (2,191 Mole) isocyanat
Herstellung 3
Nach dem gleichen Verfahren wie unter Herstellung 1 wurde ein Polyurethanharz hergestellt aus:
Hydroxylpoly(octamethylense- 938 g (1 Mol)
bacat) mit Molekulargewicht 938,
Hydroxylnummer 119, Säurezahl 1
Äthylenglykol 62,2 g (1 Mol)
Diphenylmethan-p,p'-diisocynat 500 g (2 Mole)
Der leichte Glykolüberschuss dient dazu, Hydroxylgruppen als endständige Gruppen im Polymer zu erreichen und nicht etwa Isocyanate.
Jedes der oben hergestellten Harze wird zu einer Grundlösung mit 20% Harz und 80% Cyclohexanon verarbeitet. Aus diesen Grundlösungen sind die folgenden Druckerfarben hergestellt, wobei sich alle Prozente auf Gewicht beziehen:
Druckerfarbe 1
Grundlösung 96,5%
Hexamethoxymethylmelamin 3 %
Weinsteinsäure 0,5%
Druckerfarbe 2
Grundlösung 92,8%
Kadmium-rot 5 %
Tetramethoxymethylharnstoff 2 %
Zitronsäure 0,2%
Druckerfarbe 3
Grundlösung 94 %
Aluminiumpulver 3 %
Butyliertes Melamin-Vorkondensat 2 %
Phosphosäure 1 %
Druckerfarbe 4
Grundlösung 93,5%
Hexamethoxymethylmelamin 1 %
Weinsteinsäure 1,5%
Phtholocyanin-Blau 4 %
Weitere Lösungen wurden hergestellt durch Auswechseln von Vernetzungsagenzien und Säuren aus den obengenannten vier Beispielen. Druckerfarben werden darauf durch Einmahlen von geeigneten Pigmenten in die Grundlösung und durch anschliessendes Zugeben von Vernetzungsmitteln und Katalysatoren hergestellt. Zu den Druckerfarben können anschliessend bekannte Additive wie Antischaummittel und Ablaufmittel gegeben werden.
Beispiel 1
Ein Zeichen wird in Spiegelbild auf ein Unterlage aus «Melinex, 125 um» mit Druckerfarbe Nr. 2 gedruckt. Hierauf wird mittels der Lösung Nr. 1 eine weitere Schicht auf die Folie aufgebracht, so dass eine totale Schichtdicke von 50 Jim erhalten wird.
Beispiel 2
Ein Zeichen wird auf eine Zellulosetriacetatfolie aufgedruckt, wobei die Acetatfolie auf Papier aufgezogen ist und eine totale Schichtdicke von 200 [im aufweist. Es wird dazu die Druckerfarbe Nr. 3 verwendet. Über jedem Zeichen wird anschliessend eine Kreisfläche gedruckt, wobei die Druckerfarbe Nr. 2 Verwendung findet. Anschliessend wird über der Druckerfarbe Nr. 2 eine Deckschicht mit der Lösung Nr. 1 aufgebracht; dies führt zu einer totalen Schichtdicke der Überzüge von 60 |j,m.
Beispiel 3
Eine Trägerfolie, bestehend aus einem Papier von 150 um und einer Melinex-Schicht von 12 [im wird mit einer rechtek-kigen Schicht der Lösung Nr. 1 bedruckt. Auf diese rechtek-kigen Unterlagen werden hierauf Zeichen mit Druckerfarbe Nr. 4 und schliesslich wiederum rechteckige Flächen mit Lösung Nr. 1 aufgebracht. Die totale Beschichtung hat eine Dicke von 70 [xm.
Mittels einer wärmbaren Presse wurden die in den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Zeichenübertragungsfolien dazu verwendet, auf verschiedenen Textilien Zeichen zu übertragen. Die Plattentemperatur betrug dabei 200°C und die Übertragungsdrücke lagen zwischen 0,1 und 1 kg/cm2. Die Arten der Textilien, die mit den Zeichenübetragungsfolien markiert wurden, umfasst Baumwolljersey, Nylonjersey, Strickgewebe aus Wolle und geschrumpfte Polyester-Gewebe. Die Übertragungszeit betrug jeweils 7 Sekunden. Alle übertragenen Markierungen hielten den natürlichen Beanstandungen während kräftiger Aktivitäten stand. Ebenso waren die Markierungen beständig gegenüber mehrmaligem Waschen, Chemisch-Reinigung und auch direktem Bügeln. Auch nach diesen Beanspruchungen wiesen die Markierungen ihre vorteilhaften Streckfähigkeiten auf. Selbstverständlich können die beschriebenen Übertragungen, die oben als speziell geeignet für streckbare Textilien wie Strickwaren und Jersey geschildert wurden, auch auf nicht streckbaren Textilien wie gewobene Baumwolle aufgebracht werden.
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Claims (11)
1. Zeichenübertragungsfolie, umfassend eine Träger- 12. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 11, schicht und einen auf der Trägerschicht befindlichen, von dadurch gekennzeichnet, dass die nicht flüchtige Säure einen derselben auf ein Substrat zu übertragenden, Zeichen enthal- pKs-Wert von 2,5 bis 3,5 aufweist.
tenden oder aus Zeichen bestehenden Teil, in welchem Teil 5 13. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 12,
mindestens an der bei der Übertragung mit dem Substrat in dadurch gekennzeichnet, dass die Säure in einer Menge von
Berührung kommenden Oberfläche ein vernetzbares Poly- 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des trockencn urethansystem vorliegt, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethanelastomeren, im Polyurethansystem vorhanden
Polyurethansystem die folgenden Komponenten enthält: ist.
io 14. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 13,
a) ein thermoplastisches Polyurethanelastomer, wie es dadurch gekennzeichnet, dass die Säure in einer Menge von 1 erhalten wird, wenn man bis 4 Gew.-% vorhanden ist.
ai) 1 Mol eines difunktionellen, linearen Polyesters mit 15. Zeichenübertragungsfolie gemäss einem der Patentan-
endständigen Hydroxylgruppen als funktionellen Gruppen, spräche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure der eine Säurezahl von weniger als 10 und ein Zahlenmittel- xs Zitronensäure oder Weinsteinsäüre ist.
Molekulargewichtim Bereich von 600 bis 1200 hat, und der 16. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 11,
aus Säureresten von 4 bis 10 C-Atome aufweisender Alkylen- dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung, welche eine dicarbonsäure und Glykolresten von 4 bis 10 C-Atome auf- Säure bildet, ein Ammoniumsalz oder Saureanhydrid einer weisendem Alkylenglykol besteht oder ein Polyester von nichtflüchtigen Säure mit einem pKs-Wert von 2 bis 5 ist.
Hydroxycarbonsäure der Formel HO-R-COOH, worin R für 20 17. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1,
Alkylen mit 4 bis 8 C-Atomen steht, ist, und dadurch gekennzeichnet, dass der auf ein Substrat zu übertra-
ai) 0,1 bis 2,1 Mol mindestens eines Glykols mit 2 bis 10 gende Teil eine kontinuierliche Schicht aus dem Polyurethan-
C-Atomen mit system enthält, worauf die Zeichen aufgebracht sind, in a3) 1,1 bis 3,1 Mol eines Diisocyanates mit zwei Isocyana- welchen wiederum das im Patentanspruch 1 definierte Poly-
tophenylgruppen umsetzt, wobei das Zahlenmittel-Moleku- 25 urethansystem vorliegt.
largewicht des aus der Gesamtheit der eingesetzten Aus- 18. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1,
gangsstoffe ai) und a2) bestehenden Stoffsystems zwischen dadurch gekennzeichnet, dass der auf ein Substrat zu übertra-
450 und 600 liegt und die Summe der molaren Mengen der gende Teil zwei kontinuierliche Schichten aus dem im Patent-
Ausgangsstoffe ai) und a2) der molaren Menge des Ausgangs- ansprach 1 definierten Polyuretharisystem enthält, und dass stoffes a3) im wesentlichen gleich ist, 30 das Zeichen zwischen diesen Schichten enthalten ist.
b) eine Säure oder einen Säure bildenden Stoff als Kataly- - 19. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 18, satorund dadurch gekennzeichnet, dass das Zeichen aus einem Mate-
c) ein Vernetzungsmittel, das mindestens 2 N-Alkoxyme- rial besteht, das auf dem im Patentanspruch 1 definierten thylgruppen der Formel >N-CH2-0-Alkyl enthält. Polyurethansystem basiert.
35 20. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1,
2. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der auf ein Substrat zu übertra-dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester 4bis 8 Methylen- gende Teil aus einer ersten kontinuierlichen Schicht, aus gruppen pro Estergruppe aufweist. einer mittleren diskontinuierlichen, die Zeichen darstel-
3. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1, lenden Schicht und aus einer oberen, wiederum kontinuier-dadurch gekennzeichnet, dass das unter ai) genannte Glykol 40 liehen Schicht besteht, wobei alle drei Schichten auf dem im die Formel HO(CH2)nOH hat, in der n im Bereich von 2 bis 8 Patentanspruch 1 definierten Polyurethansystem basieren, liegt. 21. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1,
4. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der auf ein Substrat zu übertra-dadurch gekennzeichnet, dass das Diisocyanat ein solches gende Teil aus dem Zeichen aus dem Polyurethansystem und mit zwei p-Isocyanatophenyl-Gruppen ist. 45 einer über dem Zeichen liegenden, klaren Schicht aus dem
5. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 4, Polyurethansystem besteht, wobei die darüberliegende dadurch gekennzeichnet, dass das Diisocyanat Diphenylme- Schicht die gleiche Form wie das Zeichen hat oder dieses than-p,p'-diisocyanat ist. leicht an den Grenzen überragt, wobei bei der Übertragung
6. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1, des Zeichens die über dem Zeichen liegende Schicht als Ver-dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel in einer 50 bindung zum zu bezeichnenden Material dient.
Menge von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des 22. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1,
trockenen Polyurethanelastomeren, vorliegt. dadurch gekennzeichnet, dass der auf ein Substrat zuïibertra-
7. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 6, gende Teil aus drei Schichten, die alle auf dem im Patentan-dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel in einer sprach 1 definierten Polyurethansystem basieren, besteht, Menge von 5 bis 20 Gew.-% vorliegt. 55 dass die mittlere Schicht aus dem Zeichen besteht, und dass
8. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 1, die beiden anderen Schichten die gleichen Grenzen wie das dadurch gekennzeichnet, dass die N-Alkoxymethylgruppen Zeichen haben oder dieses an den Grenzen leicht überragen, im Vernetzungsmittel N-Methoxymethylgruppen sind. 23. Verwendung der Zeichenübertragungsfolie gemäss
9. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 8, Patentanspruch 1 zur Dauerbezeichnung von Textil-Materia-dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel eine 60 lien, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht aus dem Methoxymethylmelamin-Verbindung ist. Polyurethansystem auf das zu bezeichnende Material
10. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch 9, gehalten-und dort unter Erwärmung aufgedrückt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel Hexa- wodurch das Polyurethan am zu bezeichnenden Material methoxymethylmelamin ist. abbindetund als inerte, unlösliche und beständige BesChich-
11. Zeichenübertragungsfolie gemäss Patentanspruch!, 6S tung auf dem Material verbleibt.
dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator eine nicht flüchtige Säure mit einem pKs-Wert von 2 bis 5 oder eine
Verbindung, welche unter den Übertragungsbedingungen ——:
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