CH629075A5 - Herbizide mittel. - Google Patents

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CH629075A5
CH629075A5 CH883077A CH883077A CH629075A5 CH 629075 A5 CH629075 A5 CH 629075A5 CH 883077 A CH883077 A CH 883077A CH 883077 A CH883077 A CH 883077A CH 629075 A5 CH629075 A5 CH 629075A5
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CH
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acid
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mol
active ingredient
Prior art date
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CH883077A
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Gerhard Dr Hoerlein
Hubert Dr Schoenowsky
Herman Dr Bieringer
Peter Dr Langelueddeke
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Hoechst Ag
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
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Description

629 075
2
PATENTANSPRÜCHE Gegenstand dieser Erfindung ist ein Verfahren zur Her-
1. Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen Stellung von neuen Verbindungen der Formel I der Formel I
(i).
(R1»b in der
Rj = Halogen, (C,-C4)-Alkyl, N02 oder CN r2 = N02, CN oder CF3,
n = 1 bis 3 m = 0 bis 2,
X = 0 oder S,
R3 = (Q-CJ-Alkyl,
R4 = OH, (C1-C8)-Alkoxy, das durch Halogen (Cj-Q^-AIkoxy und/oder Hydroxy substituiert sein kann, (Cj-Cj-Alkylthio, (C3-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Alkinyl-oxy, (C5-C8)-Cycloalkyloxy, (C5-C8)-Cycloalkenyloxy, Amino, Hydrazino, (C1-C4)-Alkylamino, Di-(Cx-C4)-alkyl-amino, Phenylamino, Phenyloxy, Phenylthio, wobei der Phenylrest auch durch Halogen, CF3, CH3, OH und/oder (C1-C2)-Alkoxycarbonyl, substituiert sein kann, oder die Gruppe -OKat. bedeutet, wobei Kat. für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenoxyphenole der Formel II
(II)
(R^n
OH
oder entsprechende Phenolate, mit Carbonsäurederivaten der Formel III
r3
I
X-CH-(CH2)m-COR4 (III),
worin X Halogen darstellt, umsetzt und eine erhaltene Säure gegebenenfalls in ihr Salz überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart eines säurebindenden Mittels arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Säure der Formel I verestert.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I, die eine Estergruppe aufweist, verseift.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I, die eine Estergruppe aufweist, umestert.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Säure der Formel I durch Amidierung in das entsprechende Amid überführt.
7. Herbizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I enthalten.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses.
(I),
<Vn
0-CH- (CH0) -C-R- 10
i 2 m « 4
R„ 0
0-CH-(CH2)ffi-C-R4
20
in der
15 R! = Halogen, (C1-C4)-Alkyl, N02 oder CN, R2 = N02, CN oder CF3,
n = 1 bis 3 m = 0 bis 2,
X = 0 oder S,
R3 = (C1-C4)-Alkyl,
R4 = OH, (C1-C8)-Alkoxy, das durch Halogen, (Cj-C2)-Alkoxy und/oder Hydroxy substituiert sein kann, (Ci-Ce)-Alkylthio, (C3-C6)-Alkenyloxy, (C3-C6)-Alkinyl-oxy, (C5-C8)-Cycloalkyloxy, (C5-C8)-Cycloalkenyloxy, 25 Amino, Hydrazino, (Cj-C^-Alkylamino, Di-(Ci-C4)-alkyl-amino, Phenylamino, Phenyloxy, Phenylthio, wobei der Phenylrest auch durch Halogen, CF3, CH3, OH und/oder (C1-C2)-Alkoxycarbonyl, substituiert sein kann, oder die Gruppe -OKat. bedeutet, wobei Kat. für das Kation einer anorganischen oder organischen Base steht.
Bevorzugte Restp sind für Rj = Halogen, insbesondere Cl oder Br; für R2 = N02; für R3 = CH3; für R4 = (C3-C8)-Alkoxy, das durch Halogen und/oder (C1-C2)-Alkoxy, insbesondere ein- oder zweimal substituiert sein kann, NH2, OH und OKat.; wobei Kat. bevorzugt ein Alkalikation, z.B. Na+ oder K+, Ammonium oder das Kation einer organischen Base wie z.B. Dimethylamin oder Äthanolamin bedeutet, n ist vorzugsweise 1 oder 2, m bevorzugt 0 oder 1.
Die erfindungsgemässen Verbindungen werden hergestellt, indem man Phenoxyphenole der Formel II
30
35
40
45
(R^n
OH
(II)
s0 gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, oder entsprechende Phenolate, mit Carbonsäurederivaten der Formel III
R3
X-CH-(CH2)m-COR4
an)
worin X Halogen darstellt, umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) gewünschtenfalls durch Veresterung, Verseifung, Salzbildung, Umesterung oder Amidierung in andere funktionelle Derivate der Formel (I) über-60 führt.
In der Formel (III) bedeutet X vorzugsweise Chlor oder Brom. Als Ausgangsstoffe werden demnach vor allem 2-Brom- bzw. 2-Chlorpropionsäure bzw. deren Derivate verwendet.
65 Die Umsetzung wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel vorgenommen. Als Lösungsmittel werden Ketone, wie Aceton oder Diäthylketon, Carbonsäureamide wie Dimethylformamid, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid
3
629 075
oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder To-luol vorteilhaft verwendet. Falls man von freien Phenolen der Formel (II) ausgeht, arbeitet man in Gegenwart einer alkalischen Verbindung zur Bindung des freiwerdenden Halogenwasserstoffes wie z.B. Kaliumcarbonat oder einer tert. organischen Base, z. B. Triäthylamin.
Nach beendeter Reaktion kann von gebildetem halogen-wasserstoffsaurem Salz durch Filtration oder Behandeln mit Wasser abgetrennt und nach gegebenenfalls anschliessender Entfernung des organischen Lösungsmittels der gebildete Ester bzw. andere Derivate der erhaltenen Carbonsäure isoliert werden.
Die so erhaltenen Derivate können nach üblichen Verfahren, z.B. durch Destillation oder Umkristallisieren aus organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, gereinigt werden.
Die verschiedenen funktionellen Derivate der Formel (I) lassen sich in an sich bekannter Weise ineinander überführen. Beispielsweise kann man erhaltene Carbonsäureester mit Alkali verseifen, wobei man vorteilhaft wässrige Laugen in Gegenwart von niederen Alkoholen verwendet und erwärmt. Die alkalische Lösung wird schliesslich angesäuert, wobei die freien Säuren sich kristallin oder ölig abscheiden.
Die durch Verseifung oder durch Herstellung aus freien Halogenpropionsäuren (R4 = OH) erhaltenen freien Säuren der Formel (I) können anschliessend in üblicher Weise in andere Ester überführt werden. Man arbeitet dabei am besten in Gegenwart katalytischer Mengen Säure, wie Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure oder Salzsäure oder in Gegenwart anderer saurer Katalysatoren. Als solche sind Lewis-Säuren wie Bortrifluorid oder auch saure Ionenaustauscher zu nennen.
Zur Veresterung kann man auch die, z. B. durch Umsetzung der Carbonsäuren der Formel (I) anorganischen Säurechloriden mit Thionylchlorid, leicht zugänglichen Säurechloride verwenden, die mit den genannten Alkoholen die entsprechenden Ester liefern.
Weitere Derivate der Formel (I) werden durch Umsetzen der Säurechloride oder Ester mit Aminen oder Anilinen erhalten.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) werden z. B. erhalten, indem man zunächst aus substituierten Phenolen und Chlor-anisolen die entsprechenden Diphenyläther herstellt und diese anschliessend durch eine Ätherspaltung in an sich bekannter Weise in die gewünschten Phenoxyphenole überführt.
Die Verbindungen der Formel I zeigen im Vorauflauf-und Nachauflauf-Verfahren gute herbizide Wirkung gegen eine Anzahl dikotyler Unkräuter, die in den verschiedensten landwirtschaftlichen Anbauregionen der Erde wirtschaftlich bedeutende Probleme darstellen. Insbesondere werden schwer zu bekämpfende Vertreter wie Klettenlabkraut (Ga-lium) und Ipomoea, wichtige Schadpflanzen der europäischen Klimaregion einerseits und der subtropischtropischen Anbaugebiete anderseits, neben vielen weiteren Unkrautarten gut bekämpft. Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch besondere Verträglichkeit in monokotylen Kulturen wie Weizen, Gerste, Reis, Sorghum und Mais aus, sind jedoch auch in einigen dikotylen Kulturen wie Sojabohnen und Erdnuss usw. selektiv wirksam. In den genannten Kulturen werden noch bei Konzentrationen von 2,5 kg/ha keinerlei Schäden beobachtet. Unter günstigen Bedingungen wie z. B. im Wasserreisanbau werden auch monokotyle Unkräuter in monokotylen Kulturpflanzen gut bekämpft, wie z. B. perennierende Seggen (Eleocharis) oder einjährige Pflanzen wie Echinochloa und annuelle Seggenarten.
Die Verbindungen können daher zur Herstellung von herbiziden Mitteln verwendet werden, in denen die Wirkstoffe der Formel (I) vorteilhaft zu 2-95% enthalten sind. Diese
Mittel können als emulgierbare Konzentrate, benetzbare Pulver, versprühbare Lösungen, Stäubemittel und Granulate in den üblichen Zubereitungsformen angewendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig disper-5 gierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff noch Verdün-nungs- oder Inertstoffe, Netzmittel, z.B. polyoxäthylierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenylsulfonate und Dispergiermittel, z.B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-di-io sulfonsaures Natrium, oder oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Sutanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch hö-i5 hersiedenden Aromaten und Zusatz eines nichtionischen Netzmittels (Emulgators) beispielsweise eines polyox-äthylierten Alkylphenols oder eines polyoxäthylierten Oleyl-oder Stearylamins, erhalten.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstof-20fes mit fein verteilten, festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.
Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organi-2S sehen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z.B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirk-30 stoffes auf adsorptionsfahiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite, oder von 35 granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.
Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der 40 Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 und 95%, der Rest besteht aus den oben angegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgierbaren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration 45 etwa 10-80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verso wendet werden.
Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate, gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u.a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1 und 10,0 kg/ha Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,3 und 5 kg/ha.
Die Verbindungen der Formel I können mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden, «s Eine andere Anwendungsform des vorliegenden Wirkstoffes besteht in seiner Mischung mit Düngemitteln, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.
629 075
4
Formulierungsbeispiele Beispiel A
Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man
25 Gewichtsteile 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-nitro-
phenoxyl-propionsäureisobutylester als Wirkstoff,
64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Beispiel B
Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-nitro-
phenoxyj-propionsäureisobutylester als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
Beispiel C
Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus 15 Gewichtsteilen 2-[3-(2',4/-Dichlorphenoxy)-6-nitro-phenoxyj-propionsäureisobutylester 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxäthyliertem Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
Beispiel D Ein Granulat besteht z.B. aus etwa 2-15 Gewichtsteilen 2-[3-(2',4'-Dichlorphenoxy)-6-nitro-phenoxyj-propionsäureisobutylester und inerten Granulatträgermaterialien, wie z.B. Attapulgit, Bimsgranulat und Quarzsand.
Herstellungsbeispiele Allgemeine Vorschrift für Phenoxyphenoxy-carbonsäureester der allg. Formel I
eingetropft und 2 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird das Lösungsmittel abdestilliert und die entsprechende Säure als Natriumsalz isoliert. Die freie Säure wird durch verdünnte Salzsäure freigesetzt.
5
Beispiel C
a) 0,1 Mol der Säure aus Beispiel B werden mit 80 ml Thionylchlorid versetzt und 6 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird der Überschuss an Thionylchlorid abdestilliert io und das Säurechlorid in Toluol aufgenommen.
b) Zu 0,1 Mol eines Alkohols (HOR+), gelöst in 50 ml Toluol, werden 0,1 Mol Natriumhydroxid, gelöst in 50 ml Wasser, zugegeben. Bei etwa 25-40 °C werden 0,1 Mol
15 Beispiel B
Säurechlorid aus Beispiel C in Toluol gelöst eingetropft. Nach etwa 1 Stunde wird die Toluollösung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Kaliumcarbonat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird das so gewon-20 nene Rohprodukt entsprechend allg. Formel (I) zur Kristallisation gebracht oder destillativ gereinigt.
Beispiel D
0,2 Mol Hydrazinlösung (80%ig) werden vorgelegt und 25 50 ml Toluol zugesetzt. Danach werden bei etwa 30 °C 0,1 Mol Säurechlorid gemäss Beispiel C in 50 ml Toluol eingetropft. Nach beendeter Reaktion wird die Toluolphase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Toluols wird das Hy-30 drazid isoliert.
Beispiel E
Zu 0,1 Mol Säurechlorid (gemäss Beispiel C hergestellt), gelöst in 50 ml Toluol werden 0,1 Mol Triäthylamin zugesetzt. Bei 25-40 °C werden dann 0,1 Mol eines aliphatischen 35 Amins bzw. eines Anilins eingetropft. Man lässt 1 Stunde nachreagieren und setzt dann Wasser zu. Die Toluolphase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Toluols wird das Amid bzw. Anilid isoliert.
40 Die so erhaltenen Verbindungen der Formel
Beispiel A
0,1 Mol Phenol (II) werden in 50 ml Methyläthylketon gelöst, 0,11 Mol Kaliumcarbonat (wasserfrei) zugesetzt und 0,11 Mol Halogencarbonsäureester (III) eingetropft. Dann wird ca. 16 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach wird mit Eiswasser versetzt, in Methylenchlorid aufgenommen, über Na2S04 getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das Rohprodukt gemäss der allgemeinen Formel (I) entweder zur Kristallisation gebracht oder im Vakuum destilliert.
0,1 Mol des Esters aus Beispiel A werden in 270 ml Methanol gelöst, dazu 24 ml 45%ige Natriumhydroxid-Lösung
45
50
(R- ) 1 ' n
0CH-(CHo) -C-R. I 2. m 4
X.
sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Tabelle 1
Beispiel (Ri)„ X R2 R3 m R4 Fp./Kp./no Vor-
Nr. schrift
1
4-c1
o no2
-ch3
0
-och3
Fp. 77-78 °c
A
2
4-c1
o no2
-ch3
0
-oc2h5
Fp. 70-71°c
A
3
4-c1
o no2
-ch3
0
-och(ch3)2
Fp. 82-84°c
A
4
2,4-cl
0
no2
-ch3
0
-och2-ch(ch3)2
Kp.02:203-204°c
A
5
2,4-cl o
no2
-ch3
0
-och3
Fp. 76-79°c
A
6
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-oc2h5
Fp. 88-89°c
A
7
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-och(ch3)2
Fp. 66-67°c
A
3
Tabelle 1 (Fortsetzung)
629 075
Beispiel Nr.
(R')„
X
Ra r3
m r4
Fp./Kp./no
Vorschrift
8
2,4-Cl o
no,
-ch3
0
-och2-ch(ch3)2
Kp.0,2:211-213°C
A
9
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-o-ch-c2h5
-
A
ch3
c2h5
10
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch-c4h9
nD24: 1,5391
A
11
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch2-ci
-
c
12
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-o(ch2)2-och3
ber.: C 50,2% h 4,0%
A
gef.: C 49,9% h 4,2%
13
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-och2ch=ch2
Fp. 84-87'°C
A
14
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-0-ch2-cSCH
nD22: 1,5759
c
15
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-°-0
Fp. 56-59 °C
A
16
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-oh
Fp. 109-110°C
B
17
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-0 Na
Fp. 110-115°C
B
18
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-0 hn (ch3)2
Fp.118-121°C
B
19
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-nh2
Fp. 155-157 °C
E
20
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-nh-nh2
Fp.116-120°C
D
ch3
21
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-N
nD24:1,5745
E
C4H9(n)
22
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-NH-C2H5
Fp.113-116°C
E
23
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
nD24:1,6335
C
24
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
.o./rn-cil,
Fp. 98-99°C
c
25
26
2,4-Cl
2,4-Cl
O
O
NO,
NO,
-CH3 0
-CH-.
-NU
—^CF3
-NH-0
—Sdii
Fp. 159-160°C
Fp.196-199°C
D
D
27
2,4,6-Cl o
no2
-ch3
0
-och2-ch(ch3)2
-
A
28
2,4,6-Cl o
no2
-c2h5
0
-och(ch3)2
-
A
29
2,4,6-Cl o
no2
-ch3
0
-oh
-
B
30
2,4,6-Cl
0
no2
-ch3
0
-nh2
-
E
31
2,4-Cl
0
cn
-c2h5
0
-oc2h5
-
A
32
2,4-Cl
0
cn
-ch3
0
-och2ch(ch3)2
-
A
33
2,4-Cl
0
cn
-ch3
0
-oh
-
B
34
2,4-Cl
0
no2
-ch3
1
-och3
-
c
35
2,4-Cl
0
no2
-ch3
1
-och2-ch(ch3)2
-
c
36
2,4-Cl
0
no2
-ch3
1
-0(ch,)2-0ch3
-
c
37
2,4-Cl s
no2
-ch3
0
-o-c2h5
-
A
38
2,4-Cl s
no2
-ch3
0
-0-ch2ch(ch3)2
-
A
39
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-C6H13(n)
ber.: n 2,8% gef.: n 2,0%
Hai 14,2% Hai 14,5%
A
40
2-Cl, 4-Br
0
no2
-c2h5
0
-0-C4H9(n)
-
A
41
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
1
-oc2hs
-
C
42
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
1
-oh
-
B
43
2-Cl, 4-Br
0
cn
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
-
A
44
2-Cl, 4-Br
0
cn
-ch3
0
-och(ch3)2
-
A
45
2-Cl, 4-Br s
no2
-ch3
0
-OC4H9(n)
-
A
46
2-Cl, 4-Br s
no2
.-ch3
0
-0-C6H13(n)
-
A
47
2,4,6-Cl
0
cn
-c2h5
0
-oh
-
B
48
2,4,6-Cl
0
cn
-ch3
0
-oc2h5
-
A
49
2,4,6-Cl s
cn
-ch3
0
-och(ch3)2
-
A
50
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-och3
Fp.84-86°C
A
629 075
6
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Beispiel Nr.
(R')„
X
R2
R3
m
R4
Fp./Kp./nD
Vo sei
51
2-Cl, 4-Br o
no2
-ch3
0
-och(ch3)2
Fp. 65-66°C
A
52
2-Cl, 4-Br o
no2
-ch3
0
-och2-ch=ch2
Fp. 68 °C
A
53
2-Cl, 4-Br o
no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
Fp. 53-54°C
A
ch3
54
2-Cl, 4-Br o
no2
-ch3
0
-o-ch-c2h5
Fp. 59-61 °C
A
55
2-Cl, 4-Br o
no2
-ch3
0
0
1
0
Fp. 51—52°C
A
56
4-Br o
no2
-ch3
0
-och3
Fp. 77-80°C
A
57
4-Br o
no2
-ch3
0
-oc2h5
Fp. 53-56°C
A
58
4-Br o
no2
-ch3
0
-OC3N7(n)
Fp.50-51 °C
A
59
4-Br
0
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch=ch2
nD22: 1,5965
A
60
4-Br o
no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
nD24:1,5672
A
ch3
61
4-Br o
no2
-ch3
0
-o-ch-c2h5
Fp. 58-60°C
A
62
4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-C6H13(n)
nD23:1,5671
A
63
4-Br o
no2
-ch3
0
-0-(5)
Fp.63-64°C
A
64
2,4-Br o
no2
-ch3
0
-o-(ch2)2-och3
nD24:1,5961
A
65
2,4-Br o
no2
-ch3
0
-0-CH2-CH(CHj)2
ber.: N 2,7%
Br 31,0%
A
gef.: N 2,6%
Br31,3%
c2h5
66
2,4-Br o
no2
-ch3
0
-0-CH2-CH-C4H9(n)
nD25: 1,5632
A
Tabelle 2
Beispiel Nr.
(R.)n
X
R2
R3
m r4
Fp./Kp./no
Vorschrift
67
2,4-Cl o
no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
Kp.0,3:212-218°C
A
68
2,4-Cl o
no2
-ch3
1
-0-C3H7(m)
-
A
69
2,4-Cl
0
CN
-ch3
0
-o-ch2-ch2-ci
—
C
70
2,4-Cl s
no2
-ch3
0
-0-C4H9(n)
—
A
71
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-oh
-
B
72
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
1
-o-CH2CH(CH3)2
-
C
73
2-Cl, 4-Br
0
CN
-ch3
0
-OC4H9(n)
-
A
74
2-Cl, 4-Br s
no2
-ch3
0
-0(CH2)2-0CH3
—
A
75
2,4,6-Cl
0
no2
-c2h5
0
-och3
-
A
76
2,4,6-Cl
0
no2
-ch3
1
-0-<H>
-
A
77
2,4,6-Cl
0
CN
-ch3
0
-OC2H5
_
A
78
2,4,6-Cl s
no2
-ch3
0
-OH
—
B
79
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-0-CH-C2H5
Kp.0,3: 207-210°C
A
ch3
80
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-oc2h5
—
A
81
2,4,6-Cl
0
no2
-ch3
0
-0-CH(CH3)2
-
A
82
4-F
0
no2
-ch3
0
-0-C4H9(n)
-
A
7 629075
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Beispiel (Ri)„ X R2 R3 m R4 Fp./Kp./nD Vor-
Nr. schrift
83
4-Br o
no2
-ch3
0
-o-ch-c2h5
nD22: 1,5813
a
ch3
84
2-ch3,4-c1
o no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
-
a
85
4-cn
0
no2
-ch3
0
-och3
-
a
86
4-ch(ch3)2
0
no2
-ch3
0
-oh
-
B
87
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-och3
Kp.0,23: 195-197 °c a
88
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch=ch2
Kp.0,7:230-231
°c a
c2h5
89
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-0-CH2-CH-C4H9(n)
nD24:1,5502
a
90
2,4-Cl
0
no2
-ch3
0
-o—(h)
nD28: 1,5728
a
91
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-och3
nD23:1,5815
a
92
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch=ch2
nD23:1,5775
a
93
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-o-ch2-ch(ch3)2
nD23:1,5732
a
94
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-0—
nD23:1,5615
a
95
2-Cl, 4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-C6H13(n)
nD23: 1,5625
a
96
4-Br
0
no2
-ch3
0
-0CH3
nD22:1,6032
a
97
4-Br
0
no2
-ch3
0
-oc2h5
nD22: 1,5911
a
98
4-Br
0
no2
-ch3
0
-OC3H7(n)
nD22: 1,5838
a
99
4-Br
0
no2
-ch3
0
-0(ch2)2-0ch3
nD22: 1,5912
a
100
4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
nD22:1,5795
a
101
4-Br
0
no2
-ch3
0
ber.: n 2,9%
Br 16,8%
a
gef.: n 3,0%
Br 17,1%
102
2,4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-ch2-ch(ch3)2
nD24: 5871
a
c2h5
103
2,4-Br
0
no2
-ch3
0
-0-CH2-CH-C4H9(n)
nD25:1,5670
a
104
2,4-Br
0
no2
-ch3
0
-0 ©
nD24: 1,5903
a
Anwendungsbeispiele
Beispiel I (Vorauflauf)
Zur Prüfung der Boden-Wirkung wurden die beanspruchten Verbindungen im Vorauflaufverfahren auf Töpfe gespritzt, in denen vorher verschiedene Unkrautsorten ausgesät worden waren. Nach Applikation der Substanzen wurden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und wiederholt die herbizide Wirkung auf die Versuchspflanzen bonitiert. Die Endauswertung erfolgte 4 Wochen nach Behandlung und erbrachte die Ergebnisse wie in Tab. I dargestellt.
Als Vergleichsmittel wurden verwendet
A Bifenox (Modown)
Cl ! -0-{( i>-N02
'Cl ^cooch3
B 2,4-Dichlorphenyl-3-methoxy-4-nitrodiphenyläther
Cl-
-NO,
OCH,
Das Resultat der Behandlung wurde, ebenso wie in den 45 folgenden Beispielen, durch eine Bonitierung nach dem Schema von Bolle (Nachr. blatt des Dt. Pflanzenschutzdienstes 16,1964, 92-94) ermittelt.
Es zeigte sich, dass die beanspruchten Verbindungen in niedrigen Dosierungen bereits eine gute herbizide Wirksam-50 keit gegen Schadunkräuter haben. Grosse Überlegenheit zeigen sie vor allem bei der Bekämpfung von Chrysanthemum.
Bonitierungsschema nach Bolle
Wertzahl Schadwirkung in % an
Unkräutern Kulturpflanzen
60 1
100
0
2
97,5 bis <100
> 0 bis 2,5
3
95 bis <97,5
>2,5 bis 5
4
90 bis <95
>5 bis 10
5
85 bis >90
>10 bis 15
65 6
75 bis <85
> 15 bis 25
7
65 bis <75
>25 bis 35
8
32,5 bis <65
> 35 bis 67,5
9
0 bis <32,5
>67,5 bis 100
629 075
Beispiel II (Nachauflauf)
Zur Prüfung der Blatt-Wirkung wurden die Verbindungen auf bereits aufgelaufene Unkräuter von ca. 8-15 cm. Grösse, die in Töpfen angezogen worden waren, gesprüht. Anschliessend wurde ebenfalls im Abstand von 3 Wochen die herbizide Wirkung im Gewächshaus bonitiert. Hierbei ergab sich, wie in Tabelle II dargestellt, im Vergleich zu den Vergleichssubstanzen eine Überlegenheit der Wirksamkeit gegen fast alle geprüften Schadunkräuter. Besonders schwer s zu bekämpfende Unkrautarten, wie Chrysanthemum, Ipomoea u.a. wurden wesentlich besser erfasst.
Tabelle I
Wirkungsvergleich im Vorauflaufverfahren gegen breitblättrige Unkräuter
Produkt kg
Sinapis
Galium
Cheno-
Matri
Stellaria
Amaran
Ipomoea
Chrysan
AS/ha
podium caria
thus
themum
5
2,5
1
2
1
1
3
1
2
1
0,6
6
3
1
1
8
1
5
1
6
2,5
7
1
-
-
8
1
8
1
0,6
8
7
-
-
9
1
9
1
7
2,5
8
3
-
7
1
7
1
0,6
9
8
9
1
9
8
2,5
2
1
1
1
3
1
5
1
0,6
7
2
1
1
7
1
6
1
a
2,5
8
1
1
1
8
1
8
3
0,6
9
5
1
1
9
1
9
6
B
2,5
1
-
-
4
8
1
9
6
0,6
9
-
-
7
8
2
9
8
Tabellen
Wirkungsvergleich im Nachauflaufverfahren (Bonitur: 3 Wochen nach Applikation)
Produkt kg
Sinapis
Galium
Cheno-
Matri
Chrysan
Stellaria
Amaran
Ipomoea
AS/ha
podium caria themum
thus
5
2,5
6
4
1
1
1
8
1
5
0,6
8
5
1
5
2
9
2
6
8
0,5
2
3
1
1
1
7
1
1
0,6
4
5
1
1
1
8
1
1
A
2,5
8
7
4
8
8
9
3
4
0,6
9
8
8
9
9
9
6
7
B
5,0
8
-
4
8
9
8
7
4
2,5
9
-
7
9
9
9
8
6
Beispiel III
Mit einer Reihe weiterer Verbindungen wurden bei Anwendung der Verfahren gemäss den Beispielen I und II im Vor- und Nachauflauf folgende Ergebnisse erhalten:
Beispiel-Nr. kg/ha Biolog. Ergebnisse
AS Vorauflauf Nachauflauf
Matricaria Amaranthus Matricaria Amaranthus
10
2,5
—
1
1
0,6
-
—
12
2,5
1
!
1
0,6
1
1
1
1
15
2,5
1
1
1
1
0,6
1
1
3
1
16
2,5
4
1
-
—
0,6
—
—
_
17
2,5
1
1
_
_
0,6
1
1
-
—
18
2,5
1
1
_
_
0,6
1
1
—
_
19
2,5
1
1
—
- —
0,6
2
1
—
—
21
2,5
3
1
—
0,6
4
1
—
22
24
39
50
51
52
53
54
55
64
65
9
629 075
kg/ha Biolog. Ergebnisse
AS Vorauflauf Nachauflauf
Matricaria Amaranthus Matricaria Amaranthus
1 1 1 1
1
2 1 1 1 1
3 5
1
2 1 1
CH883077A 1976-07-20 1977-07-15 Herbizide mittel. CH629075A5 (de)

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