CH629787A5 - Verfahren zur herstellung von hydrazinopyridazin-derivaten. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von hydrazinopyridazin-derivaten. Download PDF

Info

Publication number
CH629787A5
CH629787A5 CH720577A CH720577A CH629787A5 CH 629787 A5 CH629787 A5 CH 629787A5 CH 720577 A CH720577 A CH 720577A CH 720577 A CH720577 A CH 720577A CH 629787 A5 CH629787 A5 CH 629787A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
hydroxypropyl
hydrazinopyridazine
formula
pyridazine
methylamino
Prior art date
Application number
CH720577A
Other languages
English (en)
Inventor
Luciano Dorigotti
Francesco Parravicini
Original Assignee
Isf Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Isf Spa filed Critical Isf Spa
Publication of CH629787A5 publication Critical patent/CH629787A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das im Patentanspruch 1 definierte Verfahren zur Herstellung von neuen, in 3-Stellung mit einer N(2'-Hydroxypropyl)-amino-Gruppe substituierten 6-(2'-Acylhydrazino)-pyridazine der Formel I und von deren pharmazeutisch annehmbaren Additionssalzen mit anorganischen oder organischen Säuren.
Die erfindungsgemäss hergestellen Hydrazinopyridazin-Derivate zeichnen sich durch eine interessierte antihypertensive Wirksamkeit aus.
Die Bezeichnung gegebenenfalls hydroxylsubstituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen umfasst lineare oder verzweigte gesättigte Alkylreste, insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, und 2-Hydroxyäthyl und 2-Hydroxypropyl.
Die Bezeichnung anorganische Säure umfasst unter anderen Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff-, Schwefel- und Phorsphorsäure. Die Bezeichnung organische Säure umfasst unter anderen Essig-, Bernstein-, Benzoe- und p-Toluolsul-fonsäure. Unter den Hydrazinopyridazinen, die sich durch eine antihypertensive Wirksamkeit auszeichnen, sind die in der CH-PS 596 188 beschriebenen und beanspruchten 3-(2'-Hydroxypropyl)alkylamino-6-hydrazinopyridazine von besonderem Interesse; solche Verbindungen wurden mit den strukturell am meisten ähnlichen Verbindungen der vorliegenden Erfindung verglichen und als Vergleichs-Standard-substanzen gewählt. Er zeigte sich, dass die Verbindungen der Formel I praktisch frei von einer Tachycardie-Wirksamkeit sind und eine antihypertensive Wirkung erzeugen, welche langsam vorwärts schreitet und lange andauert. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäss hergestellten Verbindungen der Formel I wurde getestet mit in Nieren hyper-tensiv geweckten Ratten gemäss der A. Grollman'schen Methode (Proc. Soc. Exptl. Biol. and Med., 57,102,1944)
DE25 zeigt die Dosis an, welche eine Erniedrigung im Druck (Druck DE25) oder eine Erhöhung in der Herzfrequenz (Frequenz DE25) und 25%, im Vergleich zum Grundwert, anzeigt. Die Halbzeitwirkung bedeutet der Zeitabstand der zwischen der Behandlung und dem Moment, bei welchem der Druck auf die Hälfte der maximalen Wirkung abfällt, verstreicht.
Aus den in obiger Tabelle I angeführten Werten ist klar ersichtlich, dass das erfindungsgemässe Produkt, obschon es eine antihypertensive Wirksamkeit von einer äquivalenten Intensität zu jener von 3-(2' -Hydroxypropyl)-methylamino-6-hydrazinopyridazin hat, doch eine bedeutend länger andauernde Wirkung, und zwar eine sechsfach längere Wirkung hat, und überdies bei klaren antihypertensiven Dosismengen als frei von einer Tachycardie-Wirksamkeit zu betrachten ist. Dies ist klar ersichtlich aus dem Quotienten von Frequenz DE25/Druck DE25 und der in folgender 45 Tabelle II angeführt ist.
40
Tabelle II
Verbindung
50
Frequenz DE25/ Druck DE25
Hydralazin 0,98
3-(2' -Hydroxypropyl)methylamino-6-hydrazi-1,17 nopyridazin
55 3-(2'-Hydroxypropyl)methylamino-6-(2'-ace- 3 tylhydrazino)pyridazin
60 Die Abwesenheit der Tachycardie-Wirkung bei therapeutischen Dosismengen erlaubt es die vorliegenden erfindungs-gemässen Verbindungen in sämtlichen Fällen von Hypertension, aber insbesondere in Fällen von mit Herzbeschwerden verbundener Hypertension, nützlich anzuwenden. Erfin-65 dungsgemäss werden die neuen Verbindungen der Formel I ausgehend von 3-(2'-Hydroxypropyl)-aIkylamino-6-hydrazi-nopyridazin durch Acylierung, zweckmässig in wasserfreien Bedingungen in einem geeigneten Lösungsmittel erzeugt. Die
629787
genannten Ausgangsverbindungen werden gemäss Angaben in der CH-PS 596 188 erhalten. Beim erfindungsgemässen Verfahren kann eine organische Base, vorzugsweise Pyridin, als Lösungsmittel in nützlicher Weise verwendet werden. Die Acylierung erfolgt zweckmässig in Gegenwart eines Überschusses des Acylierungsmittels, im allgemeinen in Gegenwart des Chlorids oder des Anhydrids der gewünschten Säure. Die Ausgangssubstanzen werden mit Vorteil in Form von Salzen angewendet und die Endprodukte sind freie Basen, und können aus entsprechenden Verbindungen gemäss bekannten Techniken ausgesalzt werden. Die Erfindung wird im nachfolgenden durch einige Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 27 g von, gemäss CH-PS 596 188 erhaltenem 3-(2' -Hydroxypropyl)methylamino-6-hydrazino-pyridazin-dihydrochlorid in 200 ml wasserfreiem Pyridin werden 7 ml Acetylchlorid tropfenweise bei 0°C zugesetzt. Nachher wird das Reaktionsgemisch unter Rühren während zwei Stunden bei 0 bis 5°C, hernach über Nacht bei 0°C, stehen gelassen. Nach Entfernen des Pyridins durch Abdestil-lieren in einem Rotationsabdampfer unter Vakuum bei 10°C erhält man einen öligen Rückstand, der bei 0°C und unter Rühren mit einer Lösung von Natriummethylat behandelt wird. Das erhaltene Produkt wird bei 10°C getrocknet, der Rückstand mit Isopropylalkohol aufgenommen, mit Hilfe eines Cellitkuchens filtriert und das Filtrat unter Vakuum getrocknet; man erhält 3-(2'-Hydroxypropyl)methylamino-6-(2'-acetylhydrazino)pyridazin, das, nach Umkristallisieren aus Äthylalkohol, ein F von 168°C aufweist.
Beispiel 2
Das in Beispiel 1 angeführte Verfahren wird unter Verwendung von 3-(2'-Hydroxypropyl)äthylamino-6-hydrazinopy-ridazin-dihydrochlorid als Ausgangssubstanz durchgeführt und man erhält 3-(2'-Hydroxypropyl)äthylamino-6-(2'-ace-tylhydrazino)pyridazin mit F bei 156 bis 158°C.
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt unter Verwendung von Propionylchlorid als Acylierungsmittel und man erhält 3-(2'-Hydroxypropyl)methylamino-6-(2'-propio-5 nylhydrazino)pyridazin mit F von 155 bis 157°C.
Beispiel 4
Gemäss Verfahren von Beispiel 1 und unter Verwendung von 3-[bis-(2' -Hydroxypropyl)-amino]-6-hydrazinopyri-lo dazin und 3-[bis-(2'-Hydroxypropyl)amino]-6-(2'-acetylhy-drazino)pyridazin wird erhalten mit F von 150 bis 155°C.
Beispiel 5
Nach Durchführung des in Beispiel 1 beschriebenen Verls fahrens und unter Verwendung von Pivaloylchlorid als Acylierungsmittel erhält man 3-(2'-Hydroxypropyl)methyla-mino-6-(2'-pivaloylhydrazino)pyridazin mit F von 170 bis 172°C.
20 Beispiel 6
Das Verfahren gemäss Beispiel 1 wird wiederholt und unter Verwendung von Nicotinoylchlorid als Acylierungsmittel erhält man 3-(2'-Hydroxypropyl)methylamino-6-(2'-nicotinoylhydrazino)pyridazin mit F von 75°C (Zers.).
25
Beispiel 7
13,5 g von 3-(2'-Hydroxypropyl)methylamino-6-hydrazi-nopyridazin-dihydrochlorid werden in 25 ml Ameisensäure 30 gelöst und es werden bei 0°C 6 ml Essigsäureanhydrid und nach Ablauf von 30 Minuten 8,4 g Natriumbicarbonat zugefügt. Das Gemisch wird bei 0°C während 30 Minuten gerührt und bei Zimmertemperatur über Nacht stehen gelassen. Danach wird das Lösungsmittel entfernt und das als Rück-3s stand erhaltene 3-(2'-Hydroxypropyl)-methylamino-6-(2'-formylhydrazino)pyridazin wird aus Aceton/Äthanol 8:2 umkristallisiert und weist ein F von 130 bis 132°C auf.
B

Claims (3)

  1. 629787
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Hydrazinopyridazin-Derivaten der Formel
    CH -CH-CH-3 | 2
    OH
    R^ rf^S-NHNHCO-R-
    N"V
    (I)
    worin R gegebenenfalls hydroxylsubstituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen und Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl oder 3-Pyridyl bedeuten,
    sowie von deren pharmazeutisch annehmbaren Additionssalzen mit anorganischen oder organischen Säuren, dadurch gekennzeichnet, dass man die entsprechende freie Hydrazi-noverbindung der Formel durch orale Verabreichung. Die Produkte wurden verabreicht an Gruppen von je vier Tieren mit mindestens drei Dosisspiegeln. Der arterielle Druck (Druck) und die Herzfrequenz (Frequenz) wurden sogleich vor und nach 1-, 3-, 5-, 7-, 24-s und 30stündiger Verabreichung bestimmt.
    Die Ergebnisse dieser durchgeführten Versuche mit einer beispielsweise gewählten Verbindung der Formel 13-(2'-Hydroxypropyl)-methylamino-6-(2'-acetylhydrazino)pyri-dazin im Verlgeich zu Hydralazin und zu 3-(2'-Hydroxy-lo propyI)methylamino-6-hydrazinopyridazin sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
    Tabelle I
    15
    Verbindung
  2. CH.-CH-CH^
    3 I 2
    OH
    U^V-NHNH
    Durch Nieren hypertensive Ratten Herzfre- Druck Halbzeit-quenz DE25 Wirkung in DE25 mg/kg Stunden rag/kg
    (II)
    oder deren Salz bei einer Temperatur von -10 bis + 10°C acy-liert und dann die gewünschte Verbindung als freie Base oder in Form eines Salzes gewinnt.
  3. 2. Nach dem Verfahren nach Anspruch 1 hergestellte Hydrazinopyridazin-Derivate der Formel I und deren pharmazeutisch annehmbare Additionssalze mit anorganischen oder organischen Säuren.
    20 Hydralazin 3-(2' -Hydroxypropyl)methyla-mino-6-hydrazinopyridazin 3-(2' -Hydroxypropyl)methyla-mino-6-(2' -acetylhydra-25 zino)pyridazin
    8,0 2,0
    8,1 1,7
    5 5
    >30
    30
    35
CH720577A 1976-06-11 1977-06-10 Verfahren zur herstellung von hydrazinopyridazin-derivaten. CH629787A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24177/76A IT1063908B (it) 1976-06-11 1976-06-11 Derivati idrazinopiridazinici

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH629787A5 true CH629787A5 (de) 1982-05-14

Family

ID=11212379

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH720577A CH629787A5 (de) 1976-06-11 1977-06-10 Verfahren zur herstellung von hydrazinopyridazin-derivaten.

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4086343A (de)
AT (1) AT347960B (de)
AU (1) AU507708B2 (de)
BE (1) BE855482A (de)
CA (1) CA1076577A (de)
CH (1) CH629787A5 (de)
DE (1) DE2726191A1 (de)
DK (1) DK142699B (de)
ES (1) ES459705A1 (de)
FI (1) FI64148C (de)
FR (1) FR2354323A1 (de)
GB (1) GB1511475A (de)
GR (1) GR60349B (de)
IE (1) IE44999B1 (de)
IL (1) IL52270A (de)
IT (1) IT1063908B (de)
MX (1) MX4618E (de)
NL (1) NL7706272A (de)
NO (1) NO146395C (de)
PH (1) PH13123A (de)
PT (1) PT66656B (de)
SE (1) SE7706693L (de)
YU (1) YU141877A (de)
ZA (1) ZA773485B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4304775A (en) * 1979-12-13 1981-12-08 Sterling Drug Inc. 3-Hydrazino-6-(pyridinyl) pyridazines and cardiotonic use thereof
IT1164198B (it) * 1983-04-28 1987-04-08 Isf Spa Preparazione di un derivato piridazinico farmacologicamente attivo
IT1212734B (it) * 1983-04-28 1989-11-30 Isf Spa Preparazione di un derivato piridazinico farmacologicamente attivo.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1157642A (en) * 1965-10-08 1969-07-09 Lepetit Spa 3-Hydrazino-6-Amino-Pyridazines
IT1054107B (it) * 1970-12-15 1981-11-10 Isf Spa Nuove 3,idrazinopiridazine 6,sostituite ad attivita antiiperten siva e loro preparazione
US4002753A (en) * 1973-03-07 1977-01-11 I.S.F. S.P.A. 6-Substituted 3-carbethoxyhydrazinopyridazines
ZA741396B (en) * 1973-03-07 1975-01-29 Isf Spa New 6-substituted 3-carbethoxyhydrazinopyridazines and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
GB1511475A (en) 1978-05-17
BE855482A (fr) 1977-10-03
SE7706693L (sv) 1977-12-12
FR2354323B1 (de) 1980-10-17
NO772037L (no) 1977-12-13
CA1076577A (en) 1980-04-29
IL52270A (en) 1980-12-31
PH13123A (en) 1979-12-12
MX4618E (es) 1982-07-07
NO146395B (no) 1982-06-14
NL7706272A (nl) 1977-12-13
FI771807A7 (de) 1977-12-12
IE44999B1 (en) 1982-06-02
IL52270A0 (en) 1977-08-31
AU2602377A (en) 1978-12-14
DK142699C (de) 1981-09-07
ATA407977A (de) 1978-06-15
AT347960B (de) 1979-01-25
US4086343A (en) 1978-04-25
ES459705A1 (es) 1978-03-16
GR60349B (en) 1978-05-17
FI64148B (fi) 1983-06-30
AU507708B2 (en) 1980-02-21
YU141877A (en) 1982-06-30
DK259177A (de) 1977-12-12
DE2726191A1 (de) 1977-12-22
ZA773485B (en) 1978-04-26
FI64148C (fi) 1983-10-10
FR2354323A1 (fr) 1978-01-06
PT66656A (en) 1977-07-01
PT66656B (en) 1979-05-14
DK142699B (da) 1980-12-22
IT1063908B (it) 1985-02-18
IE44999L (en) 1977-12-11
NO146395C (no) 1982-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH648316A5 (de) Camptothecinderivate und verfahren zu ihrer herstellung.
CH370406A (de) Verfahren zur Herstellung von cytostatisch wirksamen Phosphorsäureesteramiden
DE2455353C3 (de) Substituierte a -Aminooxvcarbonsäurehydrazidderivate und ihre Säureadditionssalze sowie ihre Verwendung vnd Verfahren zur Herstellung derselben
DE2653635C2 (de) α-Aminoketonderivate, deren Herstellung und pharmazeutische Zusammensetzungen auf deren Basis
DE2154245A1 (de) Gegen Bluthochdruck wirksame Pyridazinderivate
AT390954B (de) Verfahren zur herstellung des neuen (-)-1beta|thyl-1alpha-(hydroxymethyl)-1,2,3,4,6,7,12, 12b alpha-octahydroindolo(2,3-a) chinolizins und von dessen saeureadditionssalzen
CH622248A5 (de)
DE1445950B2 (de) 2,6-bis-(hydroxymethyl)-pyridindicarbamat-derivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4086343A (en) Acylated hydrazinopyridazine antihypertensives
EP0009560B1 (de) Neue 1,4-Dihydropyridazin-3-carbonylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, die Verbindungen zur Verwendung bei der Behandlung von Krankheiten, diese enthaltende Arzneimittel und Verfahren zur Herstellung der Arzneimittel
DE2403786A1 (de) Neue derivate der cumarine
DE2716172C2 (de) Bis(6-[(hexahydro-1H-azepin-1-yl)-methylenamino]-penicillanoyloxy)-methan, seine Herstellung und dieses enthaltendes Arzneimittel
EP0579939A1 (de) Neue Phospholipidderivate
EP0007347B1 (de) Lipidsenkende Alkylenglykolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2625110A1 (de) Cyclopropanolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel
DE632257C (de) Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen der Pyrazinmonocarbonsaeure
DE2122070A1 (de) 1 Veratryl 4 methyl 5 athyl 7,8 dimethoxy 2,3 diazabicyclo eckige Klam mer auf 5,4,0 eckige Klammer zu undeca pentaen (1,3,6,8,10) und seine Verwendung
AT244987B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Indolylalkylguanidin-Derivate
DE2755511A1 (de) N-propylnorapomorphin-diester
AT266120B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Diazahydrindan- und Pyridopyrimidinderivaten und ihren Salzen
DE1966878C3 (de) S-ButylamincM-phenoxy-S-sulfamylbenzoesäure und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel
DE2747121A1 (de) 6-(m-aminophenyl-2,3,5,6-tetrahydroimidazo eckige klammer auf 2,1-b eckige klammer zu thiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2606298A1 (de) Derivate der 2-imino- und 2-thioxo- 5-carboxyalkylbarbitursaeure, ihre salze, ihr herstellungsverfahren und pharmazeutische mittel
AT215998B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Hydrazinderivaten
DE1545759C3 (de) Vincaleukoblastin-derivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased