CH630626A5 - 3-(thienyloxy)pyridines et procede pour leur preparation. - Google Patents

3-(thienyloxy)pyridines et procede pour leur preparation. Download PDF

Info

Publication number
CH630626A5
CH630626A5 CH421478A CH421478A CH630626A5 CH 630626 A5 CH630626 A5 CH 630626A5 CH 421478 A CH421478 A CH 421478A CH 421478 A CH421478 A CH 421478A CH 630626 A5 CH630626 A5 CH 630626A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
thienyloxy
pyridine
copper
compounds
stimulation
Prior art date
Application number
CH421478A
Other languages
English (en)
Inventor
Donald Eugene Butler
Original Assignee
Warner Lambert Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Warner Lambert Co filed Critical Warner Lambert Co
Publication of CH630626A5 publication Critical patent/CH630626A5/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

La présente invention concerne, en tant que composés nouveaux, la 3-(2-thiényloxy)-pyridine et la 3-(3-thiényloxy)-pyridine et leurs sels d'addition d'acides, ainsi qu'un procédé pour leur préparation.
Par «sels d'addition d'acide» on entend les sels formés par addition d'acide aux composés de pyridine. Comme tels sels, on cite typiquement les méthanesulfonate, pamoate, acétate, citrate, chlorhydrate, sulfate, phosphate, benzoate, etc. Parmi ces sels, on préfère ceux qui sont acceptables en pharmacie.
Suivant l'invention, on prépare les présents composés en faisant réagir un composé de formule
OM
avec un composé de formule
_J X
I II
^ s ^
dans lesquelles M est un cation métallique et X est Br ou I, en présence d'un catalyseur à base de cuivre. Comme catalyseur, on peut utiliser la poudre de cuivre, le cuivre-bronze ou les sels cuivreux anhydres tels que CuBr et CuCl. On préfère le cuivre-bronze. Comme métal M, on peut utiliser le cuivre, le césium ou le potassium, ce dernier étant le métal préféré.
Pour X, on préfère l'iode.
On préfère effectuer la réaction ci-dessus dans des solvants semi-polaires, non hydroxylés, bouillants au-dessus de 100°C ou des mélanges de ceux-ci. Comme solvants, on peut utiliser l'éther diméthylique du diéthylène glycol (diglyme), l'éther diméthylique du triéthylène glycol (triglyme), l'éther diméthylique du tétraéthylène glycol (tétraglyme), l'éther diphény-lique, la 1-méthyl-pyridone, la l-méthyl-2-pyrrolidone, la l-méthyl-2-pipéridinone et leur mélanges. On préfère le diglyme. Quoique on puis utiliser les réactifs en quantités approximativement équimoléculaires, un excès léger de l'un des deux par rapport à l'autre convient aussi. On opère généralement de 1 à 48 h à 100-200°C; on préfère travailler 4 à 18hdel50àl 80°C. On peut isoler le produit formé par les moyens habituels, par exemple par distillation. Ou bien, on peut l'isoler sous la forme d'un de ses sels d'addition d'acide en le faisant réagir avec un acide approprié. Ainsi, les composés de l'invention sont des bases ou les sels d'addition d'acides de ces bases. Ces bases, ainsi que leurs sels d'addition d'acides, peuvent être aisément transformés d'une forme à l'autre en utilisant un acide ou une base convenable.
Les produits de départ I et II sont des composés connus et facilement disponibles.
Les composés de l'invention peuvent exister sous forme anhydre ou sous forme solvatée, par exemple, hydratée. En général, les formes hydratées ou solvatées par des solvants pharmaceutiquement acceptables sont d'emploi équivalent à celles de la forme libre.
Les composés de l'invention sont nouveaux et intéressants au point de vue pharmacologique. Plus spécifiquement, ils agissent comme activateurs du discernement et sont potentiellement utiles pour traiter des malades souffrant de sénilité. De plus, ces composés améliorant l'attention et la vigilance, ils peuvent être utiles aux malades ayant de la peine à étudier, tels que, par exemple, les enfants hyperactifs. Finalement, ces composés peuvent être utilisés contre la dépression et chez les personnes normales souffrant de fatigue mentale ou de lassitude.
Les composés de l'invention peuvent être administrés par voie orale sous forme de pastilles, capsules, sirops, etc. ou par voie parentérale après dissolution dans une solution isotonique convenable.
On peut déterminer l'activité des présents composés suivant un test intitulé «Facilitation of Low Base Line Self-Sti-mulation» fondé sur un procédé publié dans «Life Sciences» 3,903 (1964). Pour cela, on place des électrodes dans le faisceau médian de l'hypothalamus postérieur du cerveau antérieur de rats albinos mâles, cette région du cerveau réagissant intensément aux stimulations. Puis, lorsque les animaux sont rétablis des suites de l'opération, on les exerce, dans une boîte «Skinner», à presser un levier relié à un dispositif permettant une stimulation électrique du cerveau; c'est-à-dire un exercice de self-stimulation.
Lorsque les animaux sont devenus habiles à la self-stimula-tion, on diminue le courant de stimulation jusqu'à un point légèrement supérieur, pour chacun des rats, au niveau minimum pour lequel se produit un effet de réponse, cette diminution entraîne une réduction correspondante du taux de self-stimulation chez les animaux étudiés. On soumet chaque jour les rats à une période d'exercice dans les conditions ci-dessus de courant réduit jusqu'à ce qu'on observe une stabilisation dudit taux de réponse. Dès lors, on utilise ce taux stabilisé comme niveau de comportement de référence. Puis on procède à divers traitements des sujets et on détermine si ces traitements provoquent une augmentation du taux de self-stimulation au-dessus du niveau de base référentiel. Ce taux de self-stimulation est enregistré par graphiques cumulatifs. Pour les traitements, on administre des drogues, de préférence par voie orale.
Ainsi, on considère un médicament comme actif si son
2
s
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
630 626
action sur l'animal se traduit par une augmentation nettement visible du taux de self-stimulation au-dessus de la valeur de référence. On considère de telles augmentations comme un indice probant que le médicament stimule bel et bien le système adrénergique du cerveau et, par conséquent, il peut agir favorablement dans le cas de dépressions nerveuses.
Le méthane-sulfonate de 3-(2-thiényloxy)-pyridine a provoqué un effet d'excitation du taux de self-stimulation à la dose de 40 mg/kg et le méthanesulfonate de 3-(3-thiény-loxy)pyridine à des doses de 20 et 40 mg/kg.
L'invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants:
Exemple 1
On ajoute 33 g de KOH en pastilles (85%) à une solution de 48 g de 3-hydroxypyridine dans 250 ml de diglyme (éther diméthylique du diéthylène glycol). On agite et chauffe lentement à 160°C ce qui provoque la distillation, par l'intermédiaire d'une courte colonne Vigreux, de l'azéotrope eau-diglyme. On laisse refroidir le mélange à 110°C et y ajoute 101 g de 3-iodothiophène et 0,5 g de catalyseur cuivre-bronze. On agite et chauffe à l'ébullition (160°C) puis on laisse refroidir et filtre sur terre de diatomées. On concentre le filtrat sous pression réduite et on distille le résidu. On recueille la fraction Eb. 100-150°C/10 Torr et on la dissout dans l'éther anhydre. On filtre cette solution à travers une colonne (30 x 2,5 cm) d'alumine neutre et on l'abandonne 18 h sur du KOH en pastilles. Puis on filtre la solution, on la concentre et s on la distille sous pression réduite ce qui fournit la 3-(3-thié-nyloxy)-pyridine, Eb. 132-135°C/10Torr.
On mélange une solution de 5,3 g de 3-(3-thiényloxyPyridine dans 50 ml d'isopropanol avec une solution de 2,88 g d'acide méthanesulfonqiue dans 25 ml du même solvant. On io évapore le solvant et triture le résidu avec de l'éther anhydre ce qui fournit le sel d'acide méthanesulfonique; on sépare et sèche celui-ci; F. 119-120,5°C.
îs Exemple 2
En remplaçant dans le procédé de l'exemple 1 le 3-iodo-thiophène par son isomère en position 2-, on obtient la 3-(2-thiényloxy)pyridine, Eb. 120-122°C/10Torr.
On mélange 5 g de 3-(2-thiényloxy)pyridine dissous dans 20 25 ml de 2-propanol à 2,4 g d'acide méthanesulfonique dissous dans 10 ml de ce solvant. On évapore sous pression réduite et on triture le résidu avec de l'éther anhydre. On recueille les cristaux de méthanesulfonate et on les recristallise dans l'éther isopropylique, F. 116-118°C.
B

Claims (5)

630626 REVENDICATIONS
1. La 3-(2-thiényloxy)-pyridine et la 3-(3-thiényloxy)-pyri-dine et leurs sels d'addition d'acides.
2. Méthanesulfonate de 3-(2-thiényloxy)pyridine en tant que composé selon la revendication 1.
3. Méthanesulfonate de 3-(3-thiényloxy)pyridine en tant que composé selon la revendication 1.
4. Procédé pour la préparation des comnposés suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé de formule
OM
avec un composé de formule formules dans lesquelles M est un cation métallique et X est Br ou I, en présence d'un catalyseur à base de cuivre.
5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé par le fait que M représente le potassium, X est l'iode et le catalyseur est le cuivre-bronze.
CH421478A 1977-04-20 1978-04-19 3-(thienyloxy)pyridines et procede pour leur preparation. CH630626A5 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/789,031 US4111943A (en) 1977-04-20 1977-04-20 3-(Thienyloxy)pyridines and methods for their production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH630626A5 true CH630626A5 (fr) 1982-06-30

Family

ID=25146361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH421478A CH630626A5 (fr) 1977-04-20 1978-04-19 3-(thienyloxy)pyridines et procede pour leur preparation.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4111943A (fr)
JP (1) JPS53132577A (fr)
AU (1) AU514343B2 (fr)
BE (1) BE866152A (fr)
CA (1) CA1069510A (fr)
CH (1) CH630626A5 (fr)
DE (1) DE2817091A1 (fr)
FR (1) FR2387979A1 (fr)
GB (1) GB1581518A (fr)
NL (1) NL7804170A (fr)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH434868A (de) * 1964-02-10 1967-04-30 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
FR2387979A1 (fr) 1978-11-17
GB1581518A (en) 1980-12-17
FR2387979B1 (fr) 1980-08-08
DE2817091A1 (de) 1978-11-02
BE866152A (fr) 1978-08-14
CA1069510A (fr) 1980-01-08
AU514343B2 (en) 1981-02-05
NL7804170A (nl) 1978-10-24
AU3525578A (en) 1979-10-25
JPS53132577A (en) 1978-11-18
US4111943A (en) 1978-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1088939A (fr) Medicaments derives de l'indole
EP0162036B1 (fr) (S)-alpha-éthyl-2-oxo-1-pyrrolidineacétamide
EP0233106A1 (fr) (-)-Benzhydrylsulfinylacétamide, procédé de préparation et utilisation en thérapeutique
EP0117779A1 (fr) Dérivés de la pyridazine actifs sur le système nerveux central, procédé d'obtention et médicaments en contenant
EP0046707A1 (fr) Dérivés de l'acide amino-4 butyrique et les médicaments, actifs notamment sur le système nerveux central, en contenant
EP0073161B1 (fr) Nouveaux dérivés de la pyrazine actifs sur le système nerveux central
CA1134371A (fr) Derives de pyrrolidine-2 methanol utilisables comme medicaments
CA2730302C (fr) Utilisation de derives d'indole comme activateurs de nurr-1, pour le traitement de la maladie de parkinson
LU84335A1 (fr) Nouveaux aminoacides isomeres,leur preparation et leur application en medecine
EP0288394A2 (fr) Dérivés de la 1,2,5,6-tétrahydropyridine, leur procédé de préparation, leur application comme médicaments et les compositions les renfermant
EP0003445A1 (fr) Dérivés d'aza-1 bicyclo(2,2,2)octane, leur procédé de préparation et produits intermédiaires, et médicaments les contenant
CA1095047A (fr) Procede de preparation de nouveaux derives du 1,4- benzodioxane
CA2249756C (fr) Nouveaux composes de l'indanol, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
EP0042322B1 (fr) Nouveaux dérivés de l'indène, procédés pour leur préparation et des médicaments les contenant
EP0178201B1 (fr) Dérivés de furo [3,2-c]pyridines, leur préparation et leur application en thérapeutique
CH661661A5 (fr) Agent antineoplasique.
CH630626A5 (fr) 3-(thienyloxy)pyridines et procede pour leur preparation.
EP0035925B1 (fr) Nouveaux dérivés de la chloro-3 quinoléine, procédés pour leur préparation, et médicaments les contenant
FR2681322A1 (fr) Derives d'aryl-heteroaryl-{n-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl]-n-methyl-3-aminopropoxy}-methane leur preparation et leur application en tant que medicaments .
EP0581677B1 (fr) Cycloalkylalkylamines ligands aux récepteurs sigma, leur procédé de préparation et leur application thérapeutique
CH615673A5 (fr)
EP0082040B1 (fr) Dérivés de diaza-3,7a cyclohepta(j,k)fluorènes, leur préparation et leur application en thérapeutique
CA1098446A (fr) Medicaments derives de l'indole
EP0709371A1 (fr) O-arylméthyl N-(thio)acyl hydroxylamines comme ligands des récepteurs de la mélatonine, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
FR2609715A1 (fr) Nouveaux diazepinoindoles, leur preparation et leur utilisation comme medicaments

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased