CH631945A5 - Crystalline zeolite powder of type A - Google Patents
Crystalline zeolite powder of type A Download PDFInfo
- Publication number
- CH631945A5 CH631945A5 CH1374477A CH1374477A CH631945A5 CH 631945 A5 CH631945 A5 CH 631945A5 CH 1374477 A CH1374477 A CH 1374477A CH 1374477 A CH1374477 A CH 1374477A CH 631945 A5 CH631945 A5 CH 631945A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- zeolite powder
- weight
- temperature
- minutes
- water
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 claims 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein kristallines Zeolithpulver des Typs A der Zusammensetzung 1,0 + 0,2 M2/nO : A1203 : 1,85 + 0,5 Si02 • y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,8 um liegenden Teilchen, das Verfahren zur Herstellung des kristallinen Zeolithpulvers mittels hydrothermaler Kristallisation einer Alkali-Aluminat-Sili-kat-Mischung, sowie die Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen Eigenschaften für lonenaustausch und Adsorption sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht darauf, dass eine wässrige Synthesemischung mit den Komponenten a Na20 x b A1203 x c Si02 auf Temperaturen zwischen 50 und 300 °C erhitzt wird. Je nach Zusammensetzung der Ausgangsmischung, Reaktionstemperatur und Reaktionsdauer werden verschieden strukturierte Verbindungen der Formel NaxAlxSiy02(X+y) • n H20 erhalten, die aufgrund ihrer Röntgenspektren unterscheidbar sind. Dabei kann Natrium durch andere ein- oder zweiwertige Metallkationen ersetzt werden.
Für die Anwendung als Adsorptionsmittel, Katalysatorträger oder Ionenaustauscher können die Molekularsiebe mit einem Bindemittel in Formkörper überführt werden. Die Herstellung der Formkörper bedeutet einen grossen technischen Aufwand bei gleichzeitiger Verringerung der Wirkung infolge des Bindemittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionswege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, was z.B. die Trocknung organischer Flüssigkeiten umständlich macht. Es ist deshalb sinnvoll, bei manchen Anwendungen pulverförmiges Molekularsieb einzusetzen.
Den bekannten Herstellungsverfahren (z.B. DE-PS 1 038 017) ist gemeinsam, dass bei der Molekularsieb-Syn-these Kristalle erhalten werden, deren mittlerer Durchmesser oberhalb ca. 2 |xm liegt, wobei ein erheblicher Anteil, üblicherweise zwischen 3 bis 12 Gew.-%, ein über 45 um liegendes Grenzkorn aufweist. Man bezeichnet diesen Anteil als Grit, welcher nach DIN 53 580 durch nasse Siebung nach Mocker ermittelt wird. Bei einem für dieses Verfahren typischen Produkt lässt sich ermitteln, dass ca. 25 Gew.-% Teilchen unter 10 um Durchmesser haben, 50 Gew.-% haben einen Teilchendurchmesser von 13 [im. (D.W. Breck, Zeolite Molekular Sieves, S. 388, John Wiley+Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974).
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwicklen, mit dem sich, insbesondere für die Verwendung als Ionenaustauscher, z.B. zur Wasserenthärtung, vorgesehene pulverförmige, zeolithische Molekularsiebe des Typs A ohne Gritanteil (Partikel < 45 (im) und mit kleineren Korngrössen synthetisieren lassen. Die Abwesenheit von Grit sowie eine kleinere Korngrösse ist für die im Rahmen der Erfindung vorgesehene Verwendung solcher Molekularsiebe u. a. als Phosphatsubstitut in Wasch-, Spül-und Reinigungsmitteln unerlässlich. Wasch- und Reinigungsvorgänge, insbesondere in Maschinen, bedingen nämlich ein Inschwebebleiben des Molekularsiebs (durch geringe Sedimentationsneigung) in der Flotte, um ein restloses Ausspülen nach Prozessablauf zu ermöglichen.
Gegenstand der Erfindung ist ein kristallines Zeolithpulver des Typs A mit der Zusammensetzung 1,0 ± 0,2 Me2/n O : A1203 :1,85 ± 0,5 SiOz • y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,8 (im liegenden Teilchen und mit einem Teilchenspektrum
Fraktion Anteil
((im) (Gew.-%)
< 3 10 bis 18
< 5 55 bis 70 <10 93 bis 99 <15 96 bis 100
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Zeolithpulvers durch hydrotehrmale Kristallisation einer Si02, A1203, Na20 und Wasser enthaltenden Alkalialuminat/Wasser/Sili-kat-Synthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe, wobei man gegebenenfalls während der Kristallisation bzw. der Temperung beim Rühren Scherkräfte einwirken lassen kann, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man wässrige Natronlauge mit einem Gehalt von 0,1 bis 500 g NaOH/1 auf eine Temperatur von 30 bis 100 °C erwärmt und mit einer Alkalisilikatlösung einer Temperatur von 30 bis 80 °C innerhalb einer Zeitdauer von 10 bis 200 Minuten unter Rühren mischt, anschliessend eine Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 10 bis 200 g Al203/1 und 10 bis 250 g Na20/1 und einer Temperatur von 30 bis 100 °C über einen Zeitraum von 10 bis 200 Minuten unter Rühren hinzugibt und die so erhaltene Syntehsemischung bei einer Temperatur von 20 bis 175 °C innerhalb von wenigstens 15 Minuten kristallisieren lässt.
Als Alkalisilikatlösung kann man in einer bevorzugten Ausführungsform Wasserglas verwenden.
Beim Rühren kann man in dem erfindungsgemässen Verfahren Scherkräfte, wozu bekannte Vorrichtungen verwen5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
631 945
det werden können, einwirken lassen. Diese bekannte Massnahme erhöht die Teilchenfeinheit, ist aber für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens nicht notwendig.
Bei dem erfindungsgemässen Verfahren kann man auf die Synthesemischung, welche die einzelnen Komponenten in Molverhältnissen, wie sie bei bekannten Verfahren verwendet werden (z. B. DE-PS 1 038 017 und DE-AS 1 095 795), enthalten kann, während des Kristallisierens und während der gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe Scherkräfte einwirken lassen.
Bei dem erfindungsgemässen Verfahren kann man auf die Synthesemischung während des Kristallisierens und während der gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe Scherkräfte einwirken lassen.
Unter dem Begriff «Scheren» ist jegliche zerkleinernde mechanische Beanspruchung von in Suspension befindlichen diskreten Teilchen, welche überwiegend auf echter Schwerwirkung beruht, zu verstehen. Das Scheren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Als Schergerät wird ein Turbinenrührer, z.B. der «EKA-TO»-Turbinenrührer, bevorzugt. Es kann aber auch mit Zahnscheibendissolver, Dispergatropumpe, Kreiselpumpe o.ä. geschert werden.
Während die Kristallisation im vorliegenden Falle beispielsweise bei 93 °C durchgeführt werden kann, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperung bei einer Temperatur zwischen 85 und 105 °C in der Kristallisationsmutterlauge durchzuführen, wobei Temperzeiten zwischen 0,2 bis 6, bevorzugt 0,8 bis 4,0, insbesondere drei Stunden günstig sind.
Die Temperzeit beginnt an dem Punkt, an dem die Kristallisation, erkennbar an der Entwicklung maximalen Ionenaustauschvermögens, Erreichung maximaler Röntgen-linienintensität und Erzielung von ca. 22,5% Wasserdampfadsorption, abgeschlossen ist. In der Praxis wird ein anhand einer Rezeptoptimierung ermittelter Erfahrungswert zugrundegelegt.
Eine bis zum Ende der Kristallisationsphase einwirkende Scherung kann so intensiviert werden, dass der mittlere Teilchendurchmesser auf sehr kleine Werte herabgesetzt werden kann. Dabei werden die Werte für das Grenzkorn und dessen prozentualer Anteil im Produkt ebenfalls herabgesetzt. Eine während des Temperschritts durchgeführte Scherung hat jedoch ausschliesslich Einfluss auf das Grenzkorn und seinen Anteil.
Schliesslich betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemässen, kristallinen Zeolithpulvers des Typs A, als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, wobei das Pulver beispielsweise als Ionenaustauscher zur Wasserenthärtung wirkt. Solche Waschmittel sind Kombinationen von grenzflächenaktiven Waschrohstoffen, enthalten meist aber auch noch andere, vorwiegend anorganische Zusätze, die zum Wascherfolg beitragen oder für den Herstellungsprozess und die äussere Produktionsbeschaffenheit notwendig sind. Entsprechend dem jeweiligen Verwendungszweck ist die Zusammensetzung der Waschmittel verschieden, insbesondere hängt sie von Faserart, Färbung und Waschtemperatur sowie davon ab, ob von Hand, z.B. im Kessel, in einer Haushaltswaschmaschine oder in einer Wäscherei gewaschen wird. Die meisten Waschmittel sind schüttfähige Pulver. Es gibt daneben aber auch flüssige und pastenförmige Produkte (siehe Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage Band 18. Urban + Schwarzenberg, München 1967).
Das erfindungsgemässe kristalline Zeolithpulver des Typs A hat den Vorteil, dass es bereits bei seiner Herstellung gritfrei ist und kleinere Teilchen enthält. Bei Verwendung als
Phosphatsubstitut in Wasch- und Reinigungsmitteln lässt es sich deshalb in den jeweiligen Flotten leicht in der Schwebe halten sowie besonders leicht aus Wasch- und Reinigungsmaschinen und deren Beschickung restlos ausspülen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert:
Beispiel 1
In einem 2 m3 umfassenden Trog werden 5601 Natronlauge (Na2 = 63 g/1) von 70 °C vorgelegt. Zu dieser Vorlage werden unter Rühren mit einem dreistufigen Migrührer 3001 Wasserglas (ç = 1,35 kg/1) mit einem Gehalt von 8,0 Gew.-% Na20 und 26,7 Gew.-% Si02 innerhalb von 40 min zudosiert. Die Lösung bleibt klar.
Zu dieser Lösung werden unter Rühren zunächst innert 15 min 1001, dann innert 98 min 9001 wässrige Natrium-aluminatlauge von 70 °C gegeben, welche 147 g/1 Na20 und 103 g/1 A1203 enthält. Die Reaktionsmischung wird auf 85 °C erwärmt und 3 h lang kristallisiert. Man erhält röntge-nographisch reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchenspektrum
Fraktion Anteil
(Gew.-%)
< 3 um 15
< 5 um 62
< 10 (im 98 <15 |im 99
wobei ein Anteil von 50 Gew.-% unter 4,3 jxm liegt.
Die Bestimmung der Teilchengrösse erfolgt durch Coul-ter Counter Messung.
Beispiel 2 Perborathaltiges Waschmittel
45,0 Gew.-% Natriumaliuminiumsilikat, erhalten nach dem Beispiel 1
(6 Stunden lang bei 90 °C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%)
20,0 Gew.-% Natriumperborat;
35,0 Gew.-% eines Waschmittelpulvers, hergestellt z. B. durch Heisstrocknung, der Zusammensetzung: 21,0 Gew.-% ABS (Dodecylbenzolsulfonat); 7,5 Gew.-% äthoxylierter Talgalkohol
(1 Mol Talgalkohol +14 Mol Äthylenoxid); 7,2 Gew.-% Seife (Natriumsalz von gesättigten,
im wesentlichen C18-C22-Fettsäure);
9,0 Gew.-% Wasserglas (Na20 • 3,3 Si02); 4,5 Gew.-% Magnesiumsulfat;
2,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
0,6 Gew.-% optischer Aufheller;
9,0 Gew.-% lösliches Komplexbildnersalz (z. B. Natriumeitrat, NTA, EDTA, Natriumtriphosphat, POC usw.);
35,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
Das Waschmittel wird durch Vermischen der drei pulverförmigen Bestandteile hergestellt.
Beispiel 3 Perboratfreies Waschmittel 2,0 Gew.-% äthoxylierter Cn/Cj 5-Oxoalkohol ( 1 Mol Oxoalkohol + 3 Mol Äthylenoxid); *
5,0 Gew.-% äthoxylierter Q1/C15-Oxoalkohol (1 Mol Oxoalkohol 4-13 Mol Äthylenoxid);**
* ersetzbar durch Talgalkohol 4- 5 Mol Äthylenoxid;
** ersetzbar durch Talgalkohol +14 Mol Äthylenoxid.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
631 945
40,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat, erhalten nach dem Beispiel 1 (6 Stunden lang bei 90 °C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%)
15,0 Gew.-% Soda;
5,0 Gew.-% Natriumeitrat;
4,0 Gew.-% Wasserglas (Na20 • 3,3 Si02); 1,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
0,2 Gew.-% optischer Aufheller;
23,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
s Das Waschmittel wird durch Aufsprühen der Äth-
oxylierungsprodukte (nichtionische Tenside) auf die Pulver-partikeln, bestehend aus den übrigen Bestandteilen hergestellt.
s
Claims (3)
- 631 945
- 2. Verfahren zur Herstellung des Zeolithpulvers gemäss Anspruch 1 durch hydrothermale Kristallisation einer Si02, A1203, Na20 und Wasser enthaltenden Alkalialuminat/ Wasser/Silikat-Synthesemischung, dadurch gekennzeichnet, dass man wässrige Natronlauge mit einem Gehalt von 0,1 bis 500 g NaOH/1 vorlegt, auf eine Temperatur von 30 bis 100 °C erwärmt, eine Alkalisilikatlösung einer Temperatur von 30 bis 80 °C innerhalb einer Zeitdauer von 10 bis 200 Minuten unter Rühren zudosiert, anschliessend eine Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 10 bis 200 g Al203/1 und 10 bis 250 g NazO/l und einer Temperatur von 30 bis 100 °C über einen Zeitraum von 10 bis 200 Minuten unter Rühren hinzugibt und die so erhaltene Synthesemischung bei einer Temperatur von 20 bis 175 °C innerhalb von wenigstens 15 Minuten kristallisieren lässt.2PATENTANSPRÜCHE 1. Kristallines Zeolithpulver des Typs A der Zusammensetzung 1,0 + 0,2 M2/nO : A1203 :1,85 + 0,5 Si02 • y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,8 (im liegenden Teilchen und mit einem TeilchenspektrumFraktion Anteil(um) (Gew.-%)< 3 10 bis 18< 5 55 bis 70< 10 93 bis 99<15 96 bis 100
- 3. Verwendung des Zeolithpulvers nach Anspruch 1 als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762651445 DE2651445A1 (de) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Kristallines zeolithpulver des typs a ii |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH631945A5 true CH631945A5 (en) | 1982-09-15 |
Family
ID=5992899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1374477A CH631945A5 (en) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Crystalline zeolite powder of type A |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JPS5360898A (de) |
| BE (1) | BE860755A (de) |
| BR (1) | BR7707456A (de) |
| CA (1) | CA1083553A (de) |
| CH (1) | CH631945A5 (de) |
| DE (1) | DE2651445A1 (de) |
| ES (1) | ES463994A1 (de) |
| FR (1) | FR2370693A1 (de) |
| GB (1) | GB1571535A (de) |
| IT (1) | IT1143827B (de) |
| NL (1) | NL180738C (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734296A1 (de) * | 1977-07-29 | 1979-02-08 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligen, zum kationenaustausch befaehigten wasserunloeslichen silikaten |
| FR2444005A1 (fr) * | 1978-12-15 | 1980-07-11 | Ugine Kuhlmann | Procede industriel de fabrication en semi-continu de zeolithe a |
| DE2856278A1 (de) * | 1978-12-27 | 1980-07-10 | Degussa | Verfahren zur herstellung feinstteiliger natriumaluminiumsilikate |
| DE3132379A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-02-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Zeolithgranulat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE3132928C1 (de) | 1981-08-20 | 1983-01-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erstarrungsbeschleunigung von hydraulischen Zementmischungen |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE4309656A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310373A (en) | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| FI58652C (fi) * | 1973-04-13 | 1983-05-09 | Henkel Kgaa | Foerfarande foer tvaettning eller blekning av textilier samt medel foer genomfoerande av foerfarandet |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| CA1037815A (en) * | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| DE2433485A1 (de) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher |
| DE2447021C3 (de) | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2517218B2 (de) | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
-
1976
- 1976-11-11 DE DE19762651445 patent/DE2651445A1/de not_active Ceased
-
1977
- 1977-08-31 NL NL7709581A patent/NL180738C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-21 FR FR7728476A patent/FR2370693A1/fr active Granted
- 1977-09-29 IT IT6914777A patent/IT1143827B/it active
- 1977-10-13 CA CA288,603A patent/CA1083553A/en not_active Expired
- 1977-11-07 BR BR7707456A patent/BR7707456A/pt unknown
- 1977-11-10 ES ES463994A patent/ES463994A1/es not_active Expired
- 1977-11-10 JP JP13520077A patent/JPS5360898A/ja active Pending
- 1977-11-10 CH CH1374477A patent/CH631945A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-10 BE BE6046217A patent/BE860755A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-11 GB GB4703277A patent/GB1571535A/en not_active Expired
-
1981
- 1981-04-08 JP JP5191881A patent/JPS5723696A/ja active Pending
- 1981-04-08 JP JP5191781A patent/JPS5727917A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE860755A (fr) | 1978-05-10 |
| JPS5723696A (en) | 1982-02-06 |
| NL7709581A (nl) | 1978-05-16 |
| NL180738B (nl) | 1986-11-17 |
| JPS5360898A (en) | 1978-05-31 |
| DE2651445A1 (de) | 1978-05-18 |
| NL180738C (nl) | 1987-04-16 |
| FR2370693A1 (fr) | 1978-06-09 |
| JPS5727917A (en) | 1982-02-15 |
| ES463994A1 (es) | 1978-06-16 |
| CA1083553A (en) | 1980-08-12 |
| IT1143827B (it) | 1986-10-22 |
| JPS6324926B2 (de) | 1988-05-23 |
| BR7707456A (pt) | 1978-08-01 |
| GB1571535A (en) | 1980-07-16 |
| FR2370693B1 (de) | 1980-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH631944A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE2517218B2 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a | |
| CH631946A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| CH631947A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE2447021C3 (de) | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung | |
| CH631949A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE69112970T2 (de) | Nichtionische pulverförmige Detergentzusammensetzung. | |
| CH631948A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE2734296C2 (de) | ||
| DE69712132T2 (de) | Mikroporöses kristallines Material, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE2545190A1 (de) | Pulverfoermige wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an wasserunloeslichen silikaten, sowie verfahren zu deren herstellung | |
| DE69020963T2 (de) | Zeolith-Agglomerierverfahren und -Produkt. | |
| DE4309656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten | |
| CH631945A5 (en) | Crystalline zeolite powder of type A | |
| CH617457A5 (en) | Free-flowing builder agglomerate | |
| DE2544019A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
| DE2501698A1 (de) | Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2660724C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660728C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660723C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660722C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660726C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2560437C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660725C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE1814488A1 (de) | Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUE | Assignment |
Owner name: DEUTSCHE GOLD- UND SILBER- SCHEIDEANSTALT VORMALS |
|
| PFA | Name/firm changed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| PL | Patent ceased |