CH632247A5 - Verfahren zur herstellung von 3-phenyl-5-substituierten-4(1h)-pyridonen und deren verwendung. - Google Patents

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Description


  

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

1   -Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylsulfonyl-4( 1 H)-pyridon, 3-Methoxy- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, 3-(3-Hydroxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-4(1 H)-pyridon, 3-(3-Äthoxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 3-(3-Allyloxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 3-[3-(1   -Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-    1 -methyl-5-phenyl  4(1H)-pyridon,    3-(3-Isopropoxyphenyl)-   l-methyl-5-phenyl-4(l    11)-pyridon, 3-(3-Cyanomethoxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)pyridon, 3-(3-Dodecyloxyphenyl)

  - 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon,   1 -Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4( 1 H)-    pyridon, 1 -Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)pyridon,    1 -Methyl-3 -phenyl-5-[3-( 1,1 ,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]- 4(1 H)-pyridon,    3-(3-Acetoxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 3-(3-Hexyloxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, 3-(3-Decyloxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon,   l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(1    H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3   -propargyloxyphenyl)-4( 1    H)pyridon, 3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)pyridon,   1      -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)

  -5-phenyl-4( 1    H)-pyridon,    1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Acetoxy-3 ,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon,    1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrojodid, 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrochlorid,   3,5-Diphenyl- 1    -methyl-4(1 H)-pyridinthion,   3,5-Bis(3-Chlorpheny1)- l-methyl-4(1    H)-pyridinthion,   3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l    H)-pyridinthion 1   -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1    H)-pyridinthion, verwendet.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von   3-Phenyl-5-substituierten-4( 1    H)-pyridonen.



   Diese neuen Pyridone können als   Wirkstoffkomponente    von herbiziden Mitteln verwendet werden. Dabei können diese neuen Herbizide Vorlaufherbizide oder   Nachlaulherbi-    zide sein, die zur Bekämpfung einer grossen Anzahl an Unkräutern geeignet sind.



   Die Bekämpfung von Unkräutern ist ein lebenswichtiger Schritt bei der Maximierung von Ernteausbeuten, und Herbi zide haben sich daher als lebenswichtige Werkzeuge der Landwirtschaft erwiesen, wobei stets Bedarf an neuen und besseren herbiziden Verbindungen besteht.



   Trotz des grossen Forschungsaufwandes auf dem Gebiet der Agrochemie wurden bisher keine Wirkstoffe gefunden, die zu den Verbindungen der vorliegenden Formel I nahe verwandt sind. Die Polyhalogenpyridone, deren Pyridinring mit zwei oder mehr Chloratomen und auch anderen Alkylsowie Halogensubstituenten substituiert ist, sind bekannte Herbizide. Sie unterscheiden sich jedoch offensichtlich ziemlich stark von den Verbindungen der Formel I.



   In der organischen Chemie wurden die Pyridone ziemlich ausgiebig bearbeitet. So wird beispielsweise in J. Am. Chem.



     Soc. 95,3396-3397(1973) eine eine Umlagerung von      3,5-Diphenyl- 1 ,2,6-trimethyl-4( 1    H)pyridon beschrieben.



  Diese Verbindungen sind jedoch keine Herbizide. In J. Am.



  Chem.   Soc. 77, 1852-1855(1955)    wird die Synthese von   3,5-Dibenzyl- 1 -methyl-4(l H)-pyridonen    angegeben, diese Verbindungen verfügen jedoch ebenfalls über keine herbizide Wirkung. In J. Am. Chem. Soc. 79, 156-160(1957) werden vom Hauptautor der letztgenannten Arbeit auch 3,5-Di(sub  stituierte-benzyliden)tetrahydro-4-pyridone    beschrieben.



  Diese Verbindungen sind ebenfalls nicht herbizid wirksam.



   Aus J. Org.   Chem. 25, 538-546    (1960) geht eine Reihe von 4-Pyridonverbindungen unter Einschluss von 2,6-Diphenyl  l-methyl4(1    H)-pyridon sowie verwandten Verbindungen, die am Phenylring substituiert sind, hervor, keine dieser Verbindungen verfügt jedoch über eine herbizide Wirksamkeit.



   Ein interessanter Artikel wurde neulich in J. Hetero. Chem.



  10, 665-667 (1973) veröffentlicht. Hierin wird eine Synthese für   3,5-Diphenyl-l-methyl-4(1H)-pyridon    und damit verwandte Verbindungen beschrieben, indem man das Natriumsalz von   1 ,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl- 1 ,4-pentadien-3-on    mit Methylamin umsetzt.



   In der Veröffentlichung von Benary und Bitter in   Ber. 61,    1058 (1928) wird ein Verfahren zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon beschrieben. Nach diesem Verfahren wird durch Kondensation von 1,3-Diphenyl-2-propanon mit Ameisensäureäthylester in Gegenwart von Natriummethoxid zunächst das   1 ,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl- 1,4-    pentadien-3-on hergestellt. Dieses als Zwischenprodukt gebildete Pentadienon wird dann mit einer starken Säure neutralisiert, wodurch sich das 3,5-Diphenyl-4-pyron bildet.



  Durch Umsetzung dieses Pyrons mit Ammoniumacetat bei erhöhter Temperatur erhält man dann das gewünschte Endprodukt, nämlich das   3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon.   



   Ziel der vorliegenden Erfindung war es, neue 3-Phenyl-5substituierte-4(1H)-pyridone und auch entsprechende Thione herzustellen, die in freier Form oder in Form von deren Salzen als   Wirkstoffkomponente    von herbiziden Mitteln verwendet werden können.  



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von   3-Phenyl-5-substituierten-4(1    H)pyridonen der Formel Ia:
EMI6.1     
 worin X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, den Hydroxyoder Dimethylaminorest steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R insgesamt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, Die Reste   Rl    unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, mit Phenyl,

   Cyano oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoff atomen, halogensubstituierte Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3-6 Kohlenstoffatomen,   Cycloalkenylreste    mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylreste mit 4-8 Kohlenstoffatomen, Alkanoyloxyreste mit   I -3    Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyloxyreste mit 1-3   Koh-    lenstoffatomen, Phenylreste, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierte Phenylreste, Nitro-,   Cyano-,    Carboxy- oder Hydroxygruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen,

   oder Gruppierungen der Formeln:   -O-R3,      -S-R3,    -SO-R3 oder   SO2-R3    bedeuten, worin R3 für einen Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierten Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit   I -3    Kohlenstoffatomen monosubstituierten Alkylrest mit   I    bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierten Phenylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit   2-12    Kohlenstoffatomen,

   einen Alkinylrest mit 2-12 Koh lenstoffatomen oder einen halogensubstituierten Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Rest R3 insgesamt höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,   R2    für Halogen, Wasserstoff, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3   Koh-    lenstoffatomen substituierte Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen,

   einen Cycloalkenylrest mit 4-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen phenylsubstituierten Alkylrest mit   I -3    Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, ein Furyl-, Naphthyl-, oder Thienylrest, eine Gruppierung der Formeln:   -O-R4,    -S-R4, -SO-R4 oder   -SO2-R4,    worin R4 für einen   Alkylrest    mit   I -3    Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest, oder einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest steht, oder der Rest R2 ein Phenylrest der Formel:

  
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 ist, worin die Reste   Rs    unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2-8   Koh-    lenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylgruppen mit 2- 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylgruppen mit 2 - 8   Koh-    lenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen,   Alkane      yloxygnuppen    mit 1-3 Kohlenstoffatomen,

     Alkylsulfonyloxy-    gruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Phenylgruppen, oder Nitro-,   Cyano-,      Carboxy-,    oder Hydroxygruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit   I    bis 3 Kohlenstoffatomen oder Gruppierungen der Formeln:

     -O-R6,    -S-R6,   -SO-Rs      oder      SO2-R6    bedeuten, worin R6 eine Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit   I -3    Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe monosubstituierte Phenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4-8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkenylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen,

   eine Alkinylgruppe mit 2-12   Koh-    lenstoffatomen oder eine halogensubstituierte Alkinylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Substituent   Rs    höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, und die Indices m und n unabhängig voneinander   0,1    oder 2 bedeuten, wobei jedoch der Index m für   I    oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist, bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel Ia.



   Die entsprechende Verbindung der Formel Ia, in welcher m =   O    ist, R2 für einen unsubstituierten Phenylrest steht und R ein Wasserstoffatom bedeutet, nämlich das 3,5-Diphenyl  4(1 H)-pyridon,    ist bereits aus der oben erwähnten Veröffentlichung von Benary und Bitter in   Ber.61,1058    (1928) bekannt. Auch das entsprechende   l-Methylderivat,    nämlich das   3,5-Diphenyl-l-methyl-4-(1    H)-pyridon, ist bereits in der Literatur beschrieben.



   Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Pyridone der Formel Ia ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
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 in welcher   R',      R2    und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung haben, einer der Substituenten Q' und   Q2    für zwei Wasserstoffatome steht, und der andere der beiden Substituenten   Q,    und   Q2    einen Rest der Formel:   =CH-NHR bedeutet, worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, mit einem Aminoformylierungsmittel cyclisiert.



   Gemäss einer Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens kann man zunächst eine solche Verbindung der
Formel Ia herstellen, in welcher R ein Wasserstoffatom ist und diese dann in eine Verbindung der Formel Ia überführen, in welcher R ein Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycar bonyl substituierter Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder ein Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist, indem man am Stickstoffatom den entsprechenden Rest nach der Methode der N-Alkylierung einführt.



   Bei dieser Herstellungsart wird also ein Ausgangsmaterial der Formel IV der Umsetzung mit dem   Aminoformylierungs    mittel unterworfen, in welchem der eine der beiden Reste   Qi    und Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, während der andere dieser beiden Reste eine Gruppierung der Formel =CH-NH: bedeutet.



   Die N-Alkylierung der entsprechenden Verbindung der Formel Ia, in welcher Rein Wasserstoffatom ist, kann durch. geführt werden, indem man den entsprechenden Substituenten R mit einem Halogenid oder, im Falle entsprechender Alkylreste, mit einem Dialkylsulfat einführt.



   Die nachträgliche Alkylierung am Stickstoffatom kann jedoch auch durchgeführt werden, indem man das entsprechende   l-unsubstituierte    Pyridon der Formel Ia zunächst durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel oder einem Alkylierungsmittel in das entsprechende 4-Halogende rivat oder das entsprechende 4-Alkoxyderivat überführt. Zu diesem Zwecke sind als Halogenierungsmittel beispielsweise   POL3,      POBr3    oder   PCli    geeignet. Als O-Alkyliermittel kommen beispielsweise Methyltrifluormethansulfonat oder Methylfluorsulfonat sowie auch Alkylhalogenide in Gegenwart einer Base in Frage.

   In der nächsten Arbeitsstufe wird die 4-Halogen- oder 4-Alkoxy-Verbindung dann mit einem Halogenid des Substituenten R umgesetzt, wodurch das    1 -R-substituierte-4-substituierte-Pyridiniumsalz    entsteht.



  Das dabei erhaltene Salz wird zur Bildung des gewünschten Produktes anschliessend entweder mit einer Mineralsäure oder einem Alkalihydroxid hydrolysiert. Im einzelnen wird hierzu auf Pharm. Bull. (Japan)   1,70-74(1953)    verwiesen.



   Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ein Ausgangsmaterial der Formel IV verwendet, in welchem R eine Hydroxygruppe ist, dann erhält man ein entsprechendes Pyridon der Formel Ia, in welchem R ebenfalls ein Hydroxyrest ist. Dieses Produkt kann dann anschliessend verestert werden, beispielsweise einer Acetylierung unterworfen werden, wobei man ein entsprechendes   3-Phenyl-5-substituiertes-4( 1 H)-pyridon    der Formel V
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 erhält, worin R' ein Acetoxyrest ist, und die Reste R', R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, und es kann natürlich auch ein Salz der Verbindung der Formel V hergestellt werden.



   In bevorzugten nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Verbindungen der Formel Ia befindet sich der Substituent   Rl    in der m-Stellung des Benzolkernes, und diese Verbindungen weisen also die folgende Formel III:
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 auf, wobei die Reste R,   Rl    und R2 die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel Ia.



   Speziell bevorzugt von diesen Verbindungen der Formel III sind dabei diejenigen, in welchen der Rest   Rl    die Bedeutung einer Trifluormethylgruppe aufweist.



   Weitere bevorzugte nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Pyridone der Formel Ia besitzen die folgende Struktur II:
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 worin X Sauerstoff bedeutet,   RO    für   Cl-C3-Alkyl,      G-C3-Alkenyl,    Acetoxy oder Methoxy steht, q und p unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, die Reste R7 unabhängig voneinander für Halogen,   Cl-C3-Alkyl,    Trifluormethyl oder   C,-C3-Alkoxy    stehen, die Reste   R3    unabhängig voneinander Halogen,   Ci-C3-Alkyl,    Trifluormethyl oder   Cl-C3-Alkoxy    sind oder sich zwei Reste R8 in ound m-Stellung zueinander benachbart befinden und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine l-Naphthylgruppe bilden.



   In den obigen Formeln werden die allgemeinen chemischen Ausdrücke in ihren normalen Bedeutungen verwendet.



  Die Angaben   C-C3-Alkyl,      C2-C3-Alkenyl,      C2-C3-Alkinyl,      Cz-C3-Alkoxy, Cl-Cs-Alkyl, C2-Cs-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl,      Cl-C6-Alkyl,      Cz-Cs-Alkenyl    und   C-C6-Alkinyl    beziehen sich beispielsweise auf Reste, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Vinyl, Allyl, Methoxy, Isopropoxy, Propargyl, Isobutyl,   Hexyl, Octyl, 1,1-Dimethylpentyl, Pentyl, Pentyl,    3-Hexinyl,   1 -Äthyl-2-hexenyl, 3-Octinyl, 5-Heptenyl,     I-Propyl-3-butinyl und Crotyl.



   Unter   C3-Cs-Cycloalkyl    und   G-C6-Cycloalkenyl    werden beispielsweise Reste verstanden, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl und Cyclohexadienyl.



   Die Angabe   C4-Cs-Cycloalkylalkyl    bezieht sich auf Reste, wie beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexyläthyl.



   Mit   C,-C3-Alkanoyloxy    werden Reste verstanden, wie Formyloxy, Acetoxy und Propionyloxy.



   Die Angabe   C,-C3-Alkoxycarbonyl    bezieht sich beispielsweise auf Reste, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl und Isopropoxycarbonyl.



   Unter   Cl-C3-Alkylsulfonyloxy    sind Reste gemeint, wie Methylsulfonyloxy und Propylsulfonyloxy.



   Der Ausdruck Halogen bedeutet vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom und Jod.



   Die oben beschriebenen Verbindungen können Salze, insbesondere Säureadditionssalze bilden. Die bevorzugten Salze sind die Hydrohalogenide, wie die Hydrojodide, Hydrobromide, Hydrochloride und Hydrofluoride. Besonders geeignet sind auch Salze der Sulfonsäuren. Zu derartigen Salzen gehören beispielsweise die Sulfonate, Methylsulfonate und Toluolsulfonate.



   Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden, wie bereits erwähnt wurde, die Ausgangsmaterialien der Formel IV mit einem Aminoformylierungsmittel unter Bildung der Produkte der Formel Ia cyclisiert. Als Aminoformylierungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens können beliebige Verbindungen verwendet werden, die in der Lage sind mit einer aktiven Methylengruppe unter Einführung einer =CHN(R9)2-Gruppe oder eines Säureadditionssalzes dieser Gruppierung zu reagieren.



   Eine Auswahl geeigneter Aminoformylierungsmittel kann aus den folgenden Verbindungen getroffen werden: den Orthoformamiden HC[N(R9)2]3, den Formiatesteraminalen
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 den Formamidacetalen
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 den Tris(formylamino)methanen
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 und den Formiminiumhalogeniden
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<tb> HC=N+(R9)2Halogen
<tb>  <SEP> Halogen
<tb> 
Der Substituent Q3 steht bei den obigen Formeln für Sauerstoff oder Schwefel, und der Substituent   R'O    bedeutet eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest und die Reste R9 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder sie bilden, zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinorest, einen Piperidinorest, einen Morpholinorest oder einen N-Methylpiperazinorest.



   Geeignete Aminoformylierungsmittel werden beispielsweise in DeWolfe, Carboxylic Acid Derivatives 420-506 (Academic Press 1970) und Ulrich, Chemistry of Imidoyl Halides 87-96 (Plenum Press 1968) beschrieben. Von Bredereck et al. gibt es eine Reihe von Publikationen über derartige Mittel und Umsetzungen, von denen folgende typisch sind:   Ber. 101,4048-56(1968);    Ber.   104,2709-26(1971);    Ber. 106,   3732-42 (1973);      Ber. 97, 3397-406 (1964);    Ann. 762, 62-72 (1972);   Ber. 97, 3407-17(1964);    Ber.   103,210-21(1970),    Angew.   Chem. 78,    147(1966); Ber. 98,2887-96 (1965); Ber.



  96, 1505-14(1963); Ber.   104,3475-85(1971);    Ber.   101,41-50      (1968); Ber. 106,3725-31(1973) und uns Angew. Chem. Int. Aus-    gabe 5, 132(1966). Zu anderen Arbeiten hierüber gehören Kreutzberger et al. Arch. der   Pharm. 301,      881-96(1968)    und 302,362-75 (1969), sowie Weingarten   etal.,    J. Org.   Chem. 32,    3293-94(1967).



   Aminoformylierungen werden im allgemeinen ohne Verwendung eines Lösungsmittels bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis etwa   200"C    durchgeführt. Gelegentlich werden auch Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, verwendet, und zwar insbesondere dann, wenn man den Siedepunkt des Reaktionsgemisches erhöhen möchte. Wird die Aminoformylierung mit Formiminiumhalogeniden durchgeführt, dann werden jedoch zweckmässigerweise aprotische Lösungsmittel verwendet. Als derartige aprotische Lösungsmittel können solche verwendet werden, die üblicherweise zu diesem Zwecke zu chemischen Synthesen eingesetzt werden.



  Speziell gut geeignet sind hiefür Äther, wie zum Beispiel Tetrahydrofuran,   Äthylbutyläther, 1,2-Dimethoxyäthan,    und ganz speziell bevorzugt Diäthyläther, sowie Mischungen aus derartigen Äthern. Ferner können als aprotische Lösungsmittel auch aromatische Lösungsmittel wie zum Beispiel Benzol, Xylol eingesetzt werden, und ausserdem auch Alkane wie zum Beispiel Hexan oder Octan.



   Wenn man zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens die Cyclisierung mit dem Aminoformylierungsmittel in Anwesenheit eines aprotischen Lösungsmittels durchführt, dann arbeitet man zweckmässigerweise bei Temperaturen, die im Bereich von 0 bis   50"C,    und vorzugsweise bei etwa Raumtemperatur liegen. Gewünschtenfalls können bei solchen Aminoformylierungen auch halogenhaltige Lösungsmittel verwendet werden, wie Chloroform oder Methylenchlorid.



   Wie bereits erwähnt wurde, wird zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ein Ausgangsmaterial der Formel IV
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 in welchem einer der Substituenten   Q1    oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, und der andere der beiden Substituenten   Q1    und Q2 einen Rest der Formel =CH-NHR bedeutet, wobei R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, mit dem Aminoformylierungsmittel zu dem gewünschten Endprodukt der Formel Ia cyclisiert. 



   Wenn also in diesem Ausgangsmaterial der Formel IV der Substituent   Q    für die genannte stickstoffhaltige Gruppierung steht und der Substituent Q2 die Bedeutung von zwei Wasserstoffatomen aufweist, dann besitzt dieses Enaminketon die folgende Formel XI:
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Die Herstellung dieses Ausgangsmateriales der Formel XI kann durchgeführt werden, indem man ein Keton der Formel VIII
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 mit einem Formylierungsmittel umsetzt, wobei man ein Ketonzwischenprodukt der folgenden Formel IX
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 erhält.



   Die zur Herstellung des Zwischenproduktes der Formel IX benötigten   Formylierungsmittel    können aus solchen Mitteln ausgewählt werden, die für die Durchführung von Formylierungen üblicherweise eingesetzt werden. Die bevorzugt verwendeten Formylierungsmittel sind Ester der Ameisensäure der Formeln
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  Ähnliche Formylierungen werden in Organic Syntheses 300-302 (Sammelband   III, 1955)    diskutiert.



   Die Ester werden im allgemeinen in Gegenwart starker Basen verwendet, von denen Alkalialkoxide bevorzugt werden, wie Natriummethoxid, Kaliumäthoxid oder Lithiumpropoxid. Es lassen sich jedoch auch andere Basen verwenden, wie Alkalihydride oder Alkaliamide, oder auch anorganische Basen, wie Alkalicarbonate oder Alkalihydroxide. Starke organische Basen, wie Diazabicyclononan und Diazabicycloundecan, sind ebenfalls geeignet.



   Umsetzungen mit Formylierungsmitteln können in aprotischen Lösungsmitteln durchgeführt werden, wie sie normalerweise bei chemischen Synthesen eingesetzt werden. Das normalerweise bevorzugte Lösungsmittel ist Äthyläther. Als Lösungsmittel für Formylierungen können Äther im allgemeinen verwendet werden, beispielsweise Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran,   Äthylbutyläther, 1 ,2-Dimethoxyäthan    und Tetrahydrofuran, aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Xylol, und Alkane, wie Hexan oder Octan.



   Aufgrund der für die Formylierungsreaktionen im allgemeinen verwendeten starken Basen kann man bei niedrigen Arbeitstemperaturen die besten Ergebnisse erhalten. Umsetzungstemperaturen im Bereich von   etwa -25"C    bis etwa   10"C    werden bevorzugt. Man kann das Reaktionsgemisch auch auf Raumtemperatur kommen lassen, nachdem die Umsetzung teilweise beendet ist. Zur Erzielung wirtschaftlicher Ausbeuten bei den Formylierungsreaktionen reichen im allgemeinen Umsetzungszeiten von etwa 1 bis etwa 24 Stunden aus.



   Wie man aus einem Vergleich der Formel VIII mit dem Ketonzwischenprodukt der Formel IX sieht, wird bei der Formylierungsreaktion eine der   beidenCH2-Gruppen    des Ausgangsproduktes der Formel VIII in die Gruppierung der Formel
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 umgewandelt, während die andere der beiden   CH2-Gruppen    erhalten bleibt. Das hier angeführte Zwischenprodukt der Formel IX stellt nur eine der beiden möglichen Substitutionen dar, und je nach den aktivierenden Eigenschaften der Substituenten   Rl    bzw. R2 des Ausgangsmateriales kann bei der Formylierung auch die andere der beiden genannten   CH2-Gruppen    substituiert werden.

   Für die Weiterführung der Herstellung des Ausgangsmateriales ist dies jedoch ohne Bedeutung, weil es lediglich nötig ist, dass einer der beiden Reste   Q    oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, während der andere die genannte formylierte Gruppierung darstellen muss.



   Anschliessend wird dann das Ketonzwischenprodukt der Formel IX mit Ammoniak, Hydroxylamin, Dimethylhydrogen oder einem Amin der Formel RNH2 umgesetzt, wobei man das als Ausgangsprodukt benötigte Enaminketon der Formel XI erhält, bzw. die entsprechende, analog aufgebaute Verbindung, in welcher der Rest   Q1    für zwei Wasserstoffatome steht, während der Rest Q2 die stickstoffhaltige Gruppierung darstellt.



   Die zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV benötigten Ketone der Formel VIII sind 2-Propanone, und diese können durch aus der Literatur bekannte Synthesen hergestellt werden. Es wird hierzu beispielsweise auf folgendes Literaturmaterial verwiesen: Coan et al., J. Am.



  Chem. Soc. 76,   (1954);    Sullivan et al.,  Disodium Tetracarbonylferrate , American Laboratory 49-56 (Juni 1974); Collman et al.,  Synthesis of   Hemifluorinated    Ketones using Disodium Tetracarbonylferrate , J. Am. Chem. Soc. 95,   2689-91 (1973);    Collman et al.,  Acyl und Alkyl Tetracarbonylferrate Complexes as Intermediates in The Synthesis of Aldehydes und Ketones , J. Am. Chem.   Soc. 94, 2516-18    (1972).



   Ausgehend von den Verbindungen der Formel VIII kann jedoch das gewünschte Ausgangsmaterial der Formel IV auch nach einer anderen Verfahrensweise hergestellt werden:
Das Ausgangsmaterial der Formel VIII
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 in welcher   Rt,    R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung besitzen, wird zunächst mit einem Aminoformylierungsmittel umgesetzt, wobei man als Zwischenprodukt das Enaminketon der Formel X
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 in welcher   Rl,    R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, und die Reste R9 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen stehen, oder die Reste R9 zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Pyrrolidinorest, Piperidinorest, Morpholinorest oder N-Methylpiperazinorest bilden.



   Wie man aus der Formel VIII des eingesetzten Ausgangsmateriales ersieht, wird bei der Durchführung der Aminoformylierungsreaktion eine der beiden   CH2-Gruppen    des Ausgangsmateriales der Formel VIII in die entsprechende stickstoffhaltige Gruppierung umgewandelt. Das hier angeführte Zwischenprodukt der Formel X stellt jedoch nur eine der beiden möglichen Substitutionen dar, und je nach den aktivierenden Eigenschaften der Substituenten R', bzw. R2 des Ausgangsmateriales kann auch bei der Aminoformylierung die andere der beiden genannten   CH2-Gruppe    substituiert werden. Für die Weiterführung der Herstellung des Ausgangsmateriales ist dies jedoch ohne Bedeutung, weil in jedem Fall noch ein Rest Q vorliegen muss, der die Bedeutung von zwei Wasserstoffatomen aufweist.



   Bei der Herstellung des Enaminketon-Zwischenproduktes der Formel X können die gleichen Aminoformylierungsmittef eingesetzt werden, die bereits weiter vorne im Zusammenhang mit dem erfindungsgemässen Verfahren zur Cyclisierung genannt wurden. Auch die Reaktionsbedingungen und Lösungsmittel bei der Durchführung der Aminoformylierung können gleich gewählt werden wie bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens.



   Anschliessend wird dann das   Enaminketon-Zwischenpro-    dukt der Formel X mit einem Amin der Formel RNH2, worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, oder einem Säureadditionssalz dieses Amines umgesetzt, wodurch man das gewünschte Ausgangsprodukt der Formel IV erhält.



  Wie man aus der Definition des Restes R in Formel Ia sieht, kann das Amin der angegebenen Formel auch Ammoniak sein (R ist Wasserstoff), oder Hydroxylamin (R ist Hydroxy), oder Dimethylhydrazin (R ist ein Dimethylaminorest).



   Die Herstellung des bei dieser Verfahrensweise als Zwischenprodukt benötigten Enaminketones der Formel X kann jedoch auch nach dem folgenden Reaktionsschema (A) durchgeführt werden:
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 Ferner ist es möglich, die Herstellung des Enaminketones in einer zur Umsetzung (A) analogen Verfahrensweise durchzuführen, nämlich indem man die Umsetzung nach dem folgenden Reaktionsschema (B) durchführt:
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 Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der den Pyridonen der Formel Ia analog aufgebauten Pyridothionen, die also der folgenden Formel Ib entsprechen.
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   In diesen Pyridothionen der Formel Ib haben die Reste R,   Rl    und R2 die gleiche Bedeutung wie in den entsprechenden Pyridonen der Formel Ia, und auch m kann 0, 1 oder 2 sein.



  In diesem Fall   darfjedoch    m auch dann 0 sein, wenn R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist, weil diese genannten Schwefelverbindungen ebenfalls neue Verbindungen sind.



   Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Pyridothione der Formel Ib und der Salze derselben ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
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 in welcher R', R2 und m die in Formel   Ia    angegebene Bedeutung haben, einer der Substituenten Q' oder Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, und der andere der beiden Substituenten   Q    und Q2 einen Rest der Formel =CH-NHR bedeutet, worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, mit einem Aminoformylierungsmittel zu einer Verbindung der Formel Ia
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 cyclisiert, und diese mit Phosphorpentasulfid zu den Verbindungen der Formel Ib umsetzt.



   Nach diesem zweistufigen Verfahren kann man beispielsweise das   l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-      4(1 H)-pyridothion    herstellen, indem man ein Ausgangsmaterial aus   1 -Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder   1 -Methylamino-4-phenyl-      2(3-trifluor-methylphenyl)- 1 -buten-3-on    mit Dimethylformamid-dimethylacetal zu dem   1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)-4(1    H)-pyridon cyclisiert, und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt.



   In analoger Weise lassen sich nach diesem zweistufigen Verfahren noch die folgenden Pyridothione herstellen: das   3,5-Diphenyl-l-methyl-4(l H)-pyridinthion,    das 3 ,5-Bis(3-chlorphenyl)-   1 -methyl-4(1      H)-pyridinthion,    und das   3-(3-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridinthion.



   Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen   3-Phenyl-5-substituierten-4( 1    H)-pyridone der Formel   Ia,    bzw. der entsprechenden Pyridothione der Formel Ib, die also die folgende Formel I
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   aufweisen,    in welchen X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist, R, R' und R2 die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, bzw. Ib, und die Indices m und n unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ferner X ein Sauerstoffatom bedeutet, und ausserdem R2 einen unsubstituierten Phenylrest darstellt, bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel I, als Wirkstoffkomponente eines herbiziden Mittels.



   Als Wirkstoffkomponenten der Formel I sind wieder diejenigen speziell bevorzugt, welche der folgenden Formel II
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 entsprechen, wobei in dieser Formel X für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom steht,   Ro    für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe steht, und p und q gleich oder verschieden sind, und 0, 1 oder 2 bedeuten, die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluromethylgruppen oder Alkoxygruppen mit 1 - 3 Kohlenstoffatomen stehen, die Reste   R8    gleich oder verschieden sind und Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluormethylgruppen oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind, oder zwei Reste R8,

   die in   o-und    m-Stellung zueinander benachbart sind und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine   1 -Naphthylgruppe    bilden.



   Ganz speziell bevorzugt sind als Wirkstoffkomponente die Verbindungen der Formel I, in welchen X ein Sauerstoffatom ist und der Substituent   Rl    in der m-Stellung des Benzolkernes gebunden ist, und insbesondere die Bedeutung einer Trifluormethylgruppe aufweist.



   Die nach den erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Pyridone der Formel Ia, bzw. Pyridothione der Formel Ib, können durch Behandlung mit einer Säure oder einer Base in die entsprechenden Salze übergeführt werden. 



   Als Beispiele für nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbare Pyridone der Formel Ia, bzw. deren Salze, seien die folgenden Verbindungen genannt: 3-(2,6-Dimethylphenyl)-1-isopropyl-5-(1-naphthyl)-4(1H)pyridon 3-(4-Methylphenyl)-5-phenyl-1-vinyl-4(1H)-pyridonhydrojodid 3-(3,5-Difluorphenyl)-1-methoxy-5-phenyl-4(1H)-pyridon
1-Propyl-3-(4-trifluormethylphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-(2,6-Difluorphenyl)-5-(3-jodphenyl)-1-vinyl-4(1H)pyridon 3-(3,5-Dibromphenyl)-5-(3-isopropoxyphenyl)-1-propyl  4(1 H)-pyridon 3-(3-Bromphenyl)- I -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon    3-(4-Chlorphenyl)-5-(2,4-dimethoxyphenyl)-1-propyl-4(1H)pyridon 1-Acetoxy-3-(4-chlorphenyl)-5-(1.nyphthyl)-4(1H)-pyridon 3-(4-Äthoxy-2-fluorphenyl)-1-methoxy-5-phenyl-4(1H)pyridon 1-Allyl-3,5-bis(3-äthyl-4-methoxyphenyl)-4(1H)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-5[2,4-bis(trifluormethyl)

  phenyl]-1methoxy-4(1   H)-pyridon    3-Benzyloxy-1 -chlormethyl-5-(3   -äthinylphenyl)-4(1    H)pyridon 3-Benzylthio-1-(2-romäthyl)-5-(2,4-dimethylphenyl)-4(1H)pyridon 3-Benzylsulfinyl-1-äthyl-5-(3-fluor-5-propylphenyl)-4(1H)pyridon 3-Benzylsulfonyl-5-(3-octylphenyl)-   1-propyl-4(1      H)-pyridon    3-(2-Butylphenyl)-1-trifluormethyl-4(1H)-pyridon-hydrobromid 3-(3-Hexylphenyl)-1-methyl-5-(2-methylphenyl)-4(1H)pyridon 1-(3,3-Dibrompropyl)-3-(2,4-dichlorphenyl)-5-methyl  4(1 H)-pyridon    3-(2,4-Dimethylphennyl)-5-methoxycarbonyl-1-methyl4(1H)-pyridon   l-Methyl-3-[3-(1    -propylpentyl)phenyl]-5-propyl-4(1 H)pyridon 1-(2-Cyanoäthyl)-3-(3-octyl-4-methylphenyl)-5-propoxycarbonyl-4(1H)-pyridon 3-[3-(2-Äthylpentyl)

  phenyl]-1-carboxymethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1   H)-pyridon    3-(2-Chlormethylphenyl)-1-methoxycarbonylmethyl-4(1H)pyridon 3-(3,5-Diäthylphenyl)-1-propargyl-5-[3-(5,5-dibrompentyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-(2,4-Dipropylphenyl)-1-methyl-5-trifluormethyl-4(1H)pyridon   3-(4-Benzylphenyl)-      I    -äthoxy-5-(2-fluoräthyl)-4(1   H)-pyridon    3-(3-Chlor-2-methoxyphenyl)-5-(1,1-dibrompentyl)-1   methyl-4(1 H)-pyridon    3-(3-Hexylphenyl)-5-methoxymethyl-   1 -methyl-       4(1 H)-pyridon I -Methyl-3-[4-(4-phenylhexyl)phenyl]-5 -(3 -propylphenyl)-    4(1H)-pyridon 3-(6-Äthoxyhexyl)-5-(3-äthyl-5-jodphenyl)-1-(3-jodpropyl)4(1   H)-pyridon    3-[4-(8-Cyanooctyl)phenyl]-1-methyl-5-(2-pentenyl)-4(1H)

  pyridon 3-(2,2-Dichlorvinyl)-1-methyl-5-[3-(3-propoxyheptyö)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-(2-Brom-1-butenyl)-5-[3-(6-äthoxyheptyl)phenyl]1-äthoxy4(1H)-pyridon 3-(4-Äthoxy-2-pentenyl)-5-[2-(2,4-hexadienyl)phenyl]-1  methoxy-4(1 H)-pyridon   
1-Methoxycarbonyl-3-[3-(3-octenyl)phenyl]-5-phenyl
4(1H)-pyridon-methansulfonat   
3 -(2-Butinyl)-5 -(2,4-dijodphenyl)- 1 -äthoxy-4(1 H)-pyridon   
3-[4-(2,6-Dibrom-2-heptenyl)phenyl]-1,5-dimethyl-4(1H) pyridon
3-(2-Hexenyl)-1-methyl-5-[3-(1,1,2,2-tetrachlor-4-octenyl) phenyl]-4-(1H)-pyridon
3-Cyclobutyl-5-[4-(2-jodvinyl)phenyl]-1-propoxy-4(1H) pyridon
1-(1-Carboxyäthyl)3-(2-chlorcyclopropyl)-5[3-(3-chlorpropargyl)phenyl]-4(1H)-pyridon
3-[4-(1,1-Dibrom-4-pentinyl)phenyl]-1-isopropoxy-5-(2methylcyclobutyl)-4-(1H)-pyridon 3-(2,4-Dijodcyclopentyl)-1-äthyl-5-[4-(2-octinyl)phenyl]4(1H)-pyridon 3-[2-(1,

  1-Dichlor-4-heptinyl)phenyl]-5-(4-methoxycyclohexyl)-1-methoxy-4-(1H)-pyridon 3-(3-Cyclohexenyl)-5-(3-cyclohexylphenyl)-1-dimethylamino-4(1   H)-pyridon    3-[4-(Cyclobutenyl)phenyl]-5-methoxy-1-vinyl-4(1H)pyridon-toluolsulfonat 3-[4-(2-Cyclohexenyl)phenyl]-5-isopropoxy-1-trifluormethyl-4(1H)-pyridon 1-Dichlormethyl-3-(2-jodäthoxy)-5-(4-isopropylsulfonyloxyphenyl)-4(1H)-pyridon 3   -Allyloxy-5-[4-(2-chlorphenyl)phenyl]-    1-isopropyl-4(1 H)pyridon-hydrochlorid 3-(2,2-Dichlorvinyloxy)-5-[2-(3-jodphenyl)phenyl]-1-methyl4(1H)-pyridon 3-(2-Bromallyloxy)-5-[3-(3-bromphenyl)phenyl]-1-vinyl4(1H)-pyridon 1-Allyl-3-[4-(2-methylphenyl)phenyl]-5-(3,3,3-trifluor-1-propenyloxy-4(1H)-pyridon 1-Methoxy-3-phenoxy-5-[3-(4-propylphenyl)phenyl]-4(1H)pyridon 3-(2-Chlorphenoxy)-5-[4-methoxyphenyl)phenyl]-1propargyl-4(1H)-pyridon 3-(4-Bromphenoxy)

  -5-[4-(2-äthoxyphenyl)phenyl]-1-äthyl4(1H)-pyridon 3-(3-Jodphenoxy)-5-[3-(4-isoporpoxyphenyl)phenyl]-1methoxycarbonylmethyl-4-(1H)-pyridon 1-Methyl-3-(nitrophenyl)-5-(3-propylphenoxy)-4(1H)pyridon 3-(4-Cyanophenyl)-1-äthoxy-5-(2-methoxyphenoxy)-4(1H)pyridon 3-(3 -Carboxyphenyl)-5-(2-äthoxyphenoxy)-   1 -isopropyl-    4(1H)-pyridon-hydrofluorid 1-(2-Carboxyäthyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-5-(3-propoxyphenoxy)-4(1   H)-pyridon    3-Benzyl-5-(2-methoxycarbonylphenyl)-1-methyl-4(1H)pyridon 1-Dimethylamino-3-(3-phenylpropyl)-5-(4-propoxy  carbonyl)-phenyl-4(1 H)-pyridon    3-(3-Butoxyphenyl)5-(2-furyl)-1-trifluoromethyl-4(1H)pyridon 3-(1-Äthylpentyl)-5-(3-furyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon 3-[4-(2-Porpylhexyloxy)phenyl]-1-methoxycarbonylmethyl5-(2-thienyl)-4(1H)-pyridon 3-[3-(5,5-Dibrompentoxy)phenyl]-5-(3,

  5-dicyclopropylphenyl)-1-äthyl-4(1H)-pyridon 3-(2,6-Dinitrophenyl)-1-methoxy-5-[5-phenylpentoxy)  phenyl]-4(1H)-pyridon    3-(4-Butoxy-2-difluoromethylphenyl)-1-cyanomethyl-5-[3-(6methoxyhexyloxy)phenyl]-4(1H)-pyridon3-(2-Cyclohexyl-4 -äthylphenyl)-1-methoxycarbonylmethyl-5-[2-(6-propoxynonyloxy)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-(2,4-Diallyloxyphenyl)-1-(2,2-dichlorpropyl)-5-(2-methyl  6-nitrophenyl)-4(1 H)-pyridon      I -Allyl-3    -(4-cyano-3   -äthoxycarbonylphenyl)-5-[4-(4,4,4-tri-    fluor-2-butenyloxy)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Äthoxy-3-[3-(9-jod-1-noneyloxy)phenyl]-5-phenyl-4(1H)pyridon 3-[3-(4-Chlor-2-butinaloxy)phenyl]-1-äthoxy-5-(3-fluor-4  isobutoxyphenyl)-4(1 H)-pyridon    1-Acetoxy-3-(2,4-dibromophenyl)-5-[3-(1,1,2,-tetrafluor-3  decinyloxy)phenyl]-4(1 H)

  -pyridon    3-[2-(10-Dodecinyloxy)phenyl]-1-methyl-5-(2-propyl)-4-pro pysulfonyloxyphenyl)-4(1H)-pyridon 3-[2,4-Di(3-pentyl)phenyl]-5-(3-phenoxyphenyl)-1 (1,1,2,-tetrafluoräthyl)-4(1H)-pyridon
1-(3-Chlorpropyl)-3-(3-cyanomethyl-5-äthylphenyl)-5-[3-(3  jodphenoxy)phenyl]-4(1 H)-pyridon    3-(3-Octyl-4-fluorophenyl)-5-[2-(3-äthylphenoxy)phenyl]-1trifluoromethyl-4(1H)-pyridon 3-(2-Äthyl-4-propyösulfonyloxyphenyl)-1-äthinyl-5-[2-(4-isopropylphenoxy)phenyl]-4(1H)-pyridon
1-Carboxymethyl-3-(2,4-dinoyloxyphenyl)-5-[3-(4-methoxyphenoxy)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-(3-Chlor-4-heptylthiophenyl)-5-[3-(4-cyanopentyl)phenyl]  I -methyl-4(1 H)-pyridon   
1-Methyl-3-phenyl-5-[2-(3-äthylhexylthio)phenyl]-4(1H)pyridonhydrofluorid 3-(2-Chlor-4-äthylphenyl)-1-äthyl-5-(3-nonylthio-4-vinylphenyl)-4(1H)

  -pyridon
1-Äthinyl-3-phenyl-5-[3-(2-äthylpentylthio)phenyl]-4(1H)pyridon 3-(2-Cyano-4-hydroxyphenyl)-1-dimethylamino-5-[3-(5,5-dibromphenylthio)-4-nitrophenyl]-4-(1H)-pyridon    3-[4-(4,4-Dijoddodecylthio)phenyl]- I -methyl-5-phenyl- 4(1 H)-pyridon    3-[3,5-Bis(4-phenylbutylthio)phenyl]-5-(2-methylphenyl)-1 (1,1,2,2-tetrafluoräthyl)-4(1H)-pyridon 3-[4-(6-Cyanoheptylthio)phenyl]-1-fluormethyl-4(1H)pyridon 3-(3-Acetoxy-5-äthylphenyl)-5-[2-(8-cyanoundecylthio)phenyl]-1-chlordifluormethyl-4(1H)-pyridon 3-(4-Benzyl-2-äthoxyäthoxyphenyl)-1-(2-carboxyäthyl)-5-[3 (2-äthoxyäthoxy)-5-propargylphenyl]-4(1H)-pyridon-toluolsulfonat 1-Isopropenyl-3-[3-(3-phenylpentyl)phenyl]-5-[4-(6-isopropoxynonylthio)phenyl]-4(1H)-pyridon 3 -(2-Cyanomethyl-4-vinylthiophenyl)- 1   -äthyl-5-[2-(7-phe-    nylheptyl)phenyl]-4(1H)

  -pyridon 3-(3-Allylthio-4-methoxymethylphenyl)-5-[2-(6-cyanohexyl)  4-vinylphenyl]- 1 -methyl-4(1 H)-pyridon    3-[3-(2-Decenylthio)-5-(2,4-hexadienyl)phenyl]-1-äthoxy-5phenyl-4(1   H)-pyridon    3-[4-(1,1-Dichlorallylthio)phenyl]-5-[3-(4-octenyl)-2-propylphenyl]-1-trifluoromethyl-4(1H)-pyridon 3 -(4-Carboxy-2-hydroxyphenyl)-5-[3 -(2-chlor-3 -butenyl  thio)-5-nitrophenyl]- 1 -vinyl -4(1 H)-pyridon    3-[4-(5,5-Dibrom-3-heptenylthio)phenyl]-1-methyl-5-phenyl4(1H)-pyridon 3-[2-(1-Chlorpropargylthio)phenyl]-1-dimethylamino-5-[3 (4-pentenyl)-5-methoxycarbonylphenyl]-4(1H)-pyridon   3-[4-(3,3-Dibrom-5-hexinylthio)phenyl]- 1 -methoxy-5-    phenyl-4(1H)-pyridon 1-Acetoxy-3-(3-äthylthiophenyl)-5-(3-äthinyl-5-fluorphenyl)-4(1   H)-pyridon    3-(3-Chlorphenyl)

  -5-[2-(3-(3-fluorphenylthio)phenyl]-1-methyl  4(1 H)-pyridon    1-Carboxymethyl-3-[3-(2-jodphenylthio)phenyl]-5-(3methyl-5-methoxycarbonylphenyl)-4(1H)-pyridon 1-(2-Chloräthyl)-3-(2,4-diäthylphenyl)-5-[4-(4-äthylphenylthio)-2-methoxyphenyl]-4(1H)-pyridon 3-[3-(3-Isopropylphenylthio)phenyl]-5-phenyl-1-trifluormethyl-4(1   H)-pyridon    3-(2-Methyl-6-propoxyphenyl)-3-[4-(3-propoxyphenylthio)phenyl]-1-propargyl-4(1H)-pyridon    3-[3-Chlor-5-(4-nitrophenylthio)phenyl]- 1 -methyl-5-(2,4- divinylphenyl)-4(1 H)-pyridon    3-(4-Butylsulfinylphenyl)-5-phenyl-   1 -propa}gyl-4(1    H)pyridon
1-Äthyl-3-(3-heptylsulfinylphenyl)-5-(4-propoxycarbonylphenyl)-4(1H)-pyridon
1-Äthoxy-3-[3-(4-propylnonylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl4(1H)-pyridon 3-(2-Äthoxyphenyl)-1-isopropyl-5-[4-(2-fluoräthylsulfinyl)

    2-isopropylphenyl]-4( I H)-pyridon 3-[3,5-Di(4-chlorphenyl)phenyl]-3-[4-(5-    sulfinyl-2-äthoxyphenyl]-1-äthinyl-4(1H)-pyridon 3-[3-(12-Joddodecylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-1-propargyl4(1H)-pyriedonhydrojodid 3 -(4-Benzylsulfinylphenyl)-5-(3   -biphenylyl)- I    -isopropenyl  4(1 H)-pyridon    3-[3,5-Di(methylsulfonyloxy)phenyl]-5-[3-(5-phenylpentyl  sulfinyl)phenyl]- I -vinyl-4(1 H)-pyridon    3-(3-Acetoxyphenyl)-5-[2-(7-cyanoheptylsulfinyl)phenyl]-1methoxycarbonylmethyl-4(1H)-pyridon 1-(2-Carboxyäthyl)-3-[3-(3-cyclohexyl)-5-(3-cyanoundecenylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridon    I -(2-Chloräthyl)-3 -[4-(6-methoxyhexylsulfinyl)phenyl]- 4(1 H)-pyridon    3-(4-Cyclopropylphenyl)-1-jodomethyl-5-[3-(6-propoxynonylsulfinyl)-phenyl]-4(1H)-pyridon   3-[3,

  5-Di(allylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-    | -propyl-4(1 H)  pyridon-hydrofluorid    1-Dimethylamino-3-[2-(5-dodecenylsulfinyl)phenyl]-5-(3isobutylphenyl)-4(1H)-pyridon
1-Äthoxy-3-(3-jod-4-pentylphenyl)-5-[3,3,4,4-tetrafluor-1butenylsulfinyl)-5-hexylphenyl]-4(1H)-pyridon 3-[2,4-Di(chlordifluormethyl)phenyl]-1-propargyl-5-[3 (1,2,3-trijod-6-dodecenylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[3-(4-Brom-2-butinylsulfinyl)-5-methylphenyl]-5-[2-jod-3 (1,2,3-trichlorpently)phenyl]-1-vinyl-4(1H)-pyridon 1-Allyl-3[2-(2,2-dibrom-4-hexinylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl  4(1 H)-pyridon    3-(4-Benzyl-2-bromphenyl)-1-(2-carboxyäthyl)-5-[3-(1-chlorbutyl)-5-(6-dodecinylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridon   1 -Cyanomethyl-3    -[4-(3 -fluorphenylsulfinyl)phenyl]-5-[3- -(4  octenyl)phenyl]-4(1 H)

  -pyridon    1-Chlormethyl-3-[3-(1,1-dichlor-4-octenyl)-4-nitrophenyl]-5 [3-(2-jodphenylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[3-(2-Chlorvinyl)-5-(4-methylphenylsulfinyl)phenyl]-1 äthoxy-5-[3-(8-jod-4-octenyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[4-(3-Isopropylphenylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-1-propyl  4(1 H)-pyridon 3-[3-(2-Äthoxyphenylsulfinyl)phenyl]- I -methyl-5-[4-(2-    propoxyphenoxy)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Äthyl-3-(3-hexylsulfonylphenyl)-5-(4-hydroxyphenyl)  4(1 H)-pyridon    3-(2-Carboxy-4-äthylphenyl)-1-dimethylamino-5-[4-(3-äthylheptylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Acetoxy-3-(2-hexyl-5-fluorphenyl)-5-(3-nitro-5-nonyl  sulfonylphenyl)-4(1 H)-pyridon    3-Phenyl-1-propoxy-5-[2-(3-propylnonylsulfonyl)phenyl]4(1H)-pyridon 1-Äthoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-5-trifluormethyl  sulfonylphenyl)-4(1 H)

  -pyridon    3-(3-Brom-5-nitrophenyl)-1-äthinyl-5-[4-cyano-2-(6,6dibromhexylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[3-(4,4-dijoddodecylsulfonyl)phenyl]-5-(2-naphthyl)-1-(1propinyl)-4(1   H)-pyridon    3-[5-Chlormethyl-4-(2-propylphenyl)phenyl]-1-vinyl-5-[4-(3 phenylbutylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[3-(3-Cyanopropylsulfonyl)phenyl]-1-methoxycarbonylmethyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon 1-(2-Carboxyäthyl)-3-[4-(7-(7-cyanoheptylsulfonyl)phenyl]-5 [3(4-chlorphenylphenyl)-4(1H)-pyridon 1-Cyanomethyl-3-[3-(11-cyanoundecylsulfonyl)-5-fluorphenyl]-5-(4-propylsulfonylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-(2-Acetoxy-4-äthoxyäthylsulfonylphenyl)-1-chlormethyl5-(5-cyclopropyl-2-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-[4-(3-Cyclohexenyl)phenyl]-1-propyl-5-[3-(9-propoxynonylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Acetoxy-3-[4-(2,3-hexadienylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl  4(1 H)

  -pyridon      3,5-Bis[3-(4-decenylsulfonyl)phenyl]-      1 -methoxy-4(1    H)pyridon 3-[4-(2-Bromallylsulfonyl)-2-methylphenyl]-1-methyl-5-[3 (7,7,8,8-tetrafluor-2-octinyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[4-(6-Heptinyl)-3-methylphenyl]-1-äthyl-5-[3-(1,1,2-trijod3   -butenylsulfonyl)-5-chlorphenyl]-4(1      H)-pyridon    3-[2-(5,5-Dibrom-2-pentyl)phenyl]-1-dimethylamino-5-[3 (5-fluor-2-noneylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Acetoxy-3-[2-äthyl-4-(5-methoxypentyl)phenyl]-5-[3 (12,12,12-trichlor-6-dodecenylsulfonyl)phenyl]-4(1H)pyridon 3-[2-(3-Chlor-5-hexinylsulfonyl)-4-nitrophenyl]-5-[3-brom-5 (6-cyanohexyl)phenyl]-1-methoxy-4(1H)-pyridon 3-[4-(6,6-dibrom-3-hexinylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl-1  propoxy-4(1 H)-pyridon    3-[3-(2-Cyanoäthyl)phenyl]-1-äthinyl-5-[1,1,2,

  2-tetrafluor-6decinylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 1-Cyanomethyl-3-[3-(6-dodecinylsulfonyl)-5-methylphenyl]5-[2-methyl-4-(1,1,2,2-tetrafluoräthyl)phenyl]-4(1H)pyridon 1-(2-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-phenylsulfonylphenyl)4(1H)-pyridon 3-[3-(4,4-Dijodbutyl)phenyl]-5-[4-(4-fluorphenylsulfonyl)phenyl]-1-trifluormethyl-4(1H)-pyridon 3-[2-Chlormethyl-3-(6,6-dibromhexyl)phenyl]-5-[3-(3-jodphenylsulfonyl)phenyl]-1-methyl-4(1H)-pyridon 3-(3-Isopropyl-4-trifluoromethylphenyl)-1-methyl-5-[3-(2propoxyphenylsulfonyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-[2-Chlor-4-(4-nitrophenylsulfonyl)phenyl]-1-äthyl-5-[3fluor-5-(4-heptyl)phenyl]-4(1H)-pyridon 3-(3 -Cyclopropylmethylphenyl)-   I      -methyl-5-(2-trifluor-    methylphenyl)-4(1H)-pyridon   3,5-Bis[3-(2-cyclopentyläthyl)phenyl]-      1 -methoxy-4(1    H)

  pyridon 3-(4-Cyclohexyloxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)  pyridon-methansulfonat    3-(4-Chlorphenyl)-5-(3-cyclobutylthiphenyl)-1-äthoxy  4(1 H)-pyridon    3-Methylthio-5-phenyl-1-(1-propinyl)-4(1H)-pyridon 3-Äthylsulfonyl-1-isopropyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)4(1H)-pyridon 3-(2-Chloräthylsulfinyl)-1-chlormethyl-5-(3-methylphenyl)  4(1 H)-pyridon    1-(1-Carboxyäthyl)-3-(2,4-dimethylphenyl)-5-vinylthio  4(1 H)-pyridon    1-(2-Bromäthyl)-3-(2-chlor-3-fluorphenyl)-5-(1,2-difluor  allylsulfinyl)-4(1 H)-pyridon    Dimethylamino-3-(4-methoxy-2-butenyl)-5-phenyl-4(1H)pyridon 1-Äthinyl-3-(2-propoxyvinyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)  4(1 H)-pyridon    und 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon 3-(3-Fluorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)

  -pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon   3 -(3    -Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-   1 -methyl-4(1    H)pyridon 1-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon   3,5-Diphenyl-1    -methyl-4(1   H)-pyridon    1-Methyl-3,5-Bis(3-trifluoromethylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-(3-Bromphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon 3-(3-Methoxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon 3-(3-Äthoxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(1H)-pyridon 3   -(3-Isopropoxyphenyl)-    1   -methyl-5-phenyl-4(1      H)-pyridon    1-Methyl-3-phenyl-5-[3-(1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]  4(1 H)-pyridon    3,5-Bis(3-fluorophenyl)

  -1-methyl-4(1H)-pyridon 3-(2-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)  4(1 H)-pyridon    3-(3-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)4(1H)-pyridon 3-(4-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)4(1   H)-pyridon    3-(2-Fluorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)4(1H)-pyridon 3-(3-Fluorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)4(1H)-pyridon 3-(4-Fluorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl4(1H)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)pyridon 1-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluoromethylphenyl)-4(1H)-pyridon   I    -Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( I   H)-pyridon    I -Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(   I      H)-pyridon    3-Chlor-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)

  -pyridon 3-Brom-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon
1,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-Äthyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon 3-Isopropyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon
Es ist ferner möglich, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Pyridothione der Formel Ib, in welchen R eine Hydroxygruppe ist, anschliessend zu den entsprechenden   l-Acetoxyverbindungen    zu acetylieren, und es ist ferner auch möglich, nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte   Pyridone    der Formel Ia, in welchen R eine Hydroxygruppe ist,   zunächstzu    den entsprechenden Pyridonen, in welchen R eine Acetoxygruppe bedeutet, zu acetylieren,

   und diese dann durch eine anschliessende Behandlung mit Phosphorpentasulfid in die entsprechenden Pyridothione überzuführen.



   In der Folge werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbare   Pyridothione    der Formel Ib
EMI15.1     
 genannt, die sämtliche eine herbizide Wirksamkeit besitzen, und auch solche Verbindungen, die aus den Thioverbindungen durch Acetylierung herstellbar sind:   I    -Methyl-3,5-Bis(3-methoxyphenyl)-4(1 H)-pyridinthion, 
1-Äthyl-3-(4-äthoxyphenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(3,5-Dijodphenyl)-5-(3-propylphenyl)-1-propyl-4(1H)pyridinthion,
1-Allyl-3(3-chlorphenyl)-5-(2,3-diäthoxyphenyl)-4(1H)pyridinthion, 3,5-Diphenyl-1-äthyl-4(1H)-pyridinthion.



   1-Acetoxy-3-(3,5-diäthylphenyl)-5(2,4-diäthylphenyl)-4(1H)pyridinthion,
1-Allyl-3-(1-nyphthyl)-5-(4-propoxyphenyl)-4(1H)-pyridinthion,
1-Methyl-3-phenyl-5-(2-propylphenyl)-4(1H)-pyridinthion hydrochlorid,    I -Allyl-3    -phenyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
1-Acetoxy-3,5-diphenyl-4(1H)-pyridinthion,   3 -(2-Jodphenyl)-5    -(3   -isopropylphenyl)- I      -methoxy-4(1    H)pyridinthion,
3-(2-Jod-4-methylphenyl)-5-phenyl-1-vinyl-4(1H)-pyridinthion, 3,5-Diphenyl-1-isopropyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Brom-5-äthylphenyl)-5-(3-methylphenyl)-1-propyl4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Jod-4-propylphenyl)-1-methyl-5-(4-trifluormethylphenyl-4(1H)-pyridinthion,
1-Methyl-3-(-methyl-5-propylmethyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Chlor-4-jodphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-1-propyl-4(1H)pyridinthion,

      I    -(2-Chloräthyl)-3-cyano-5-phenyl-4(   I    H)-pyridinthion, 3,5-Diphenyl-1-äthinyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(4-Heptafluorpropylphenyl)-5-hexyl-1-methyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Chloräthyl)-5-[4-(2,2-dijodoctyl)-phenyl]-1-methoxy4(1H)-pyridinthion, 3-(6-Jodhexyl)-1-isopropoxy-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion,
1-Dimethylamino-3,5-Biw(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridinthion,
1-(2-Chloräthyl)-3-[4-(2-cyanoöthyl)phenyl]-4(1H)-pyridinthion,    I    -Methyl-3-(2-propoxyäthyl)-5-phenyl-4(   I    H)-pyridinthionhydrofluorid,
1-Methyl-3-phenyl-5-vinyl-4(1H)-pyridinthion, 3-Allyl-5-[4-(3-cyanohexyl)phenyl]-1-propoxy-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Hexenyl)-5-[2-(2-methoxyäthyl)phenyl]-1-methyl-4(1H)pyridinthion,   3-(2-Jod-      I    -hexenyl)

  -   I    -methyl-5-(3-vinylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion, 3-(4-Allyl-phenyl)- I -dimethylamino-5-phenyl-4(1 H)-pyridinthion, 3-(2-Methoxyallyl)-1-methyl-5-(4-trifluormethylphenyl)4(1 H)-pyridinthion,   3-[3      -(2-Hexenyl)phenyl]-      I    -methyl-5-(3-propylphenyl)-4(1 H)pyridinthion, 3-(2-Äthyl-3-fluorphenyl)-5-äthinyl-1-methyl-4(1H)-pyridinthion, 3-Cyclopropyl-5-[2-(2-fluor-1-pentenyl)phenyl]-1-methoxy4(1H)-pyridinthion, 3-Cyclohexyl-5-(3-äthinylphenyl)-   I jodmethyl-4(1    H)-pyridinthion, 3-(2,2-Dibromcyclohexyl)-1-methyl-5-(2-pentinyl)phenyl  4(1 H)-pyridinthion,    1-Acetoxy-3-(4-propylcyclohexyl)-5-[3-(6,6,6-trifluor-2  hexinyl)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 3-[3-(4-Octinyl)phenyl]-5-(2-methoxycyclopropyl)

  -1-methyl4(1H)-pyridinthion, 3-(4-Cyclopropylphenyl)-1-(2-methoxycarbonylmethyl)-5 (2-propoxycyclobutyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Cyclobutenyl)-5-(3-cyclopenthylphenyl)-1-äthoxy-4(1H)pyridinthion, 3-Chlormethoxy-1-cyanomethyl-5-(2-formyloxyphenyl)  4(1 H)-pyridinthion,   
1-(2-Carboxyäthyl)-3-(3-propionylphenyl)-5-trifluormethoxy-4(1 H)-pyridinthion, 3-(1,2-Dibrompropoxy)-1-äthoxy-5(2-methylsulfonyloxyphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Diphenylyl)-1-methyl-5-vinyloxy-4(1H)-pyridinthion,
1-Cyanomethyl-3-(2-methylphenoxy)5-[3-(4-nitrophenyl)phenyl]-4(1 H)-pyridinthion,
1-Methyl-3-(4-nonyloxyphenyl)-5-(3-thienyl)-4-(1H)-pyridinthion,
1-Methyl-3-[4-(2-propylnonyloxy)phenyl]-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion, 3-(3,5-Diäthylphenyl)-1-äthyl-5-(4-trifluormethoxyphenyl)4(1H)-pyridinthion, 3-(2,4-Divinylphenyl)-5-[4-(2-fluoräthoxy)

  phenyl]-1-isopropoxy-4(1H)-pyridinthion, 3-(2,4-Dimethoxyphenyl)-1-(2-methoxycarbonylmethyl)-5 [2-(12-joddodecyloxy)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 3-(4-Benzyloxyphenyl)-1-cyanomethyl-5-[3,5-di(isopro  penyl)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 3-(2,4-Diformyloxyphenyl)-1-äthoxy-5-[4-(3-phenyl)-hexyl  oxy)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 3-[4-(3-Cyanopropoxy)phenyl]-5-(3-äthoxy-5-jodophenyl)-1  methyl-4(1    H)-pyridinthion, 3-[4-(7-Cyanoheptyloxy)-phenyl]-   I      -äthyl-5-phenyl-4(1    H)pyridinthion, 3 -[3 -(4-Cyanoundecyloxy)phenyl]-5 -[2,4- Di(2-äthoxy äthyl)phenyl]-1-methoxy.4(1H)pyridinthion, 3-[2-(2-Aäthoxyäthoxy)phenyl]-1-(2-jodäthyl)-5-(3,4-di  acetoxyphenyl)-4(1    H)-pyridinthion, 3-[2,4-Di(2-pentinyl)phenyl]-1-isopropoxy-5-(2-vinyloxyphenyl)

  -4(1 H)-pyridinthion, 3-[3-(2,4-Hexadienyloxy)phenyl-1-isopropyl]-5-phenyl4(1H)-pyridinthion-hydrojodid, 1-(2-Carboxyäthyl)-3-(2,6-dipropylphenyl)-5-[4-(5-do  decenyloxy)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 3-[2-(2-Chlorallyloxy)phenyl]-1-(2,2-dichloräthyl)-5-(2,4diäthoxyphenyl)-4-(1H)-pyridinthion, 1-Chlormethyl-3-(3-methylsulfonyloxy-5-vinylphenyl)-5-[3  (2,2-dibrom-3-heptenyloxy)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 1-Chlordifluormethyl-3-[2,4-di(chlormethyl)phenyl]-5[2 (1,2,3-trichlor-6-dodecenyloxy)phenyl]-4(1H)-pyridinthion,   3-[3-(6,6-Dibrom-3-hexinyloxy)phenyl]-    1 -methyl-5-(3-nitro4-propylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Äthinyloxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion-hydrobromid, 3-[4-(4-Fluorphenoxy)phenyl]-1-isopropyl-5-phenyl-4(1H)pyridinthion, 1-Chlormethyl-3-(2,4-difluorphenyl)

  -5-[2-(3-propoxyphenoxy)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 1-Methyl-2-[4-(2-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Isobutylthiophenyl)-1-isopropyl-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 1-(2-Methoxycarbonylmethyl)-3-[4-(3-jodophenyl)phenyl]-5 (3-trifluoromethylthiphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 1-Acetoxy-3-(3-cyclopentylphenyl)-5-[3-(2-fluoräthyl  thio)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion, 3-(3-Benzylthio-5-äthylphenyl)-1-cyanomethyl-5-(2-hexylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion, 3-[2-Brom-4-(6-phenylhexylthio)phenyl]-5-[4-(2-cyanopropylthio)-2-äthylphenyl]-1-methyl-4(1H)-pyridinthion, 1-Äthyl-3-[4-(6-methoxyhexylthio)phenyl]-5-phenyl-4(1H)pyridinthion, 1-Methoxycarbonylmethyl-3-[3-(2-pentenylthio)phenyl]-5 phenyl-4(1   H)-pyridinthion      3,5-Bis[4-(9 -jod-8-nonenylthio)phenyl]-1 -isopropyl-4(1 H)-    pyridinthion,

  
1-Äthyl-3-(3-fluorphenyl)-5-4-(12,12,12,trichlor-2,6-dodeca  dienylthio)phenyl]-4(1    H)-pyridinthion,
1-(2-Chlorpropyl)-3[2-cyclopropyl-4-(1,1,2,2-tetrafluor-5decinylthio)phenyl]-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-[4-(4-Decinylthio)-2-methylphenyl]-1-äthoxy-5-(5-fluor-3trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 1-Cyanomethyl-4-(4-(phenylthiophenyl)-5-phenyl-4(1H)pyridinthion-hydrochlorid, 1-Acetoxy-3-(4-butylphenyl)-5-[4-(3-methoxyphenylthio)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Carboxyphenyl)-1-dimethylamino-5-[2-hydroxy-4-(2propylpentylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 1-Acetoxy-3-(2-cyano-5-nonylsulfinylphenyl)-5-(3,5-dinitrophenyl)-4(1 H)-pyridinthion, 1-Methoxy-3-(2-nitrophenyl)-5-(4-trifluormethylsulfinylphenyl)-4(1H)-pyridinthion,   3-[2-(3-Cyanopropylsulfinyl)

  phenyl]- I -methoxycarbonyl-      methyl-5-phenyl-4(1    H)-pyridinthion,   3-(2- Chlor-4-cyclohexylphenyl)-5-[3-chlor- 5-(2-äthoxyäthyl-      sulfinyl)phenyl]- I      -(2-cyanoäthyl)-4(1    H)-pyridinthion, 3-[3-(2-Chlor-6-undecinylsulfinyl)phenyl]-1-(2,2-dibrom äthyl)-5-(2-äthyl-5-vinylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-[3-(2,4-Hexadienylsulfinyl)phenyl]-1-methyl-5-phenyl  4(1 H)-pyridinthion,    1-Acetoxy-3-[4-(2-bromallylsulfinyl)phenyl]-5-(2,4-dimethylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 1-Isopropyl-3-phenyl-5-[4-1,1,2-trichlor-3-heptenylsul  finyl)phenyl]-4( I    H)-pyridinthion, 1-Methoxycarbonylmethyl-3-[3-äthyl-5-(9,9,10,10-tetrafluor3   -decinylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-4(1      H)-pyridinthion,

      1-(2-Cyanoäthyl)-3-(4-phenylsulfinylphenyl)-5-phenyl4(1H)-pyridinthion, 3-[4-(2,4-Cyclohexadienyl)-3-fluorphenyl]-äthyl-5-[3hydroxy-5-(nitrophenylsulfinyl)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 1-Methyl-3-(4-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-[4-(2-Chloräthylsulfonyl)phenyl]-5-(3-fluor-4-octylphenyl)-1-methoxy-4(1H)-pyridinthion, 3-(3-Äthoxysulfonylphenyl)-5-phenyl-1-trifluormethyl4(1H)-pyridinthion, 3-[3-Cyanomethyl-4-(1-cyclobutenyl)phenyl]-1-methyl-5-(4vinylsulfonylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Allylsulfonyl-4-chlorphenyl)-5-(2-allyl-3-cyclohexyl  phenyl)- I    -dimethylamino-4(1 H)-pyridinthion, 3-(3-Benzyl-5-äthylsulfonylphenyl)-5-[2-(7-phenylheptyl)phenyl]-1-vinyl-4(1H)-pyridinthion, 1-Äthyl-3-[3-äthyl-5-(4-methylphenylsulfonyl)phenyl]-5-[4jod-3-(2-propylbutyl)phenyl]-4(1H)-pyridinthion, 1-(1-Cyanoäthyl)

  -3-[3-(3-propylphenylsulfonyl)phenyl]-5phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-[5-Butyl-2-(3-methoxyphenylsulfonyl)phenyl]-1-(1-carboxyäthyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Cyclopropoxyphenyl)-1-äthyl-5-(2-fluorphenyl)-4(1H)pyridinthion, 3-(4-(Cyclopropylsulfonylphenyl)-5-(2,4-diäthylphenyl)-1propyl-4(1H)-pyridinthion, 1-Acetoxy-3-phenylsulfonyl-5-(4-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridinthion, 1-Cyanomethyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenylsulfinyl)4(1H)-pyridinthion, 3-(2-Chlorphenyl)-1-methyl-5-propylsulfinyl-4(1H)-pyridinthion-hydrofluorid,
1-Äthoxy-3-(4-fluorphenyl)-5-trifluormethylthio-4(1H)-pyri  dinthion-toluolsulfonat,    3-(2-Brompropylsulfonyl)-1-chlordifluormethyl-5-phenyl4(1H)-pyridinthion,   3-Allylsulfinyl-3-(3,5-düodphenyl)-l    -methyl-4(1 H)-pyridinthion, 1-Methyl-3-(2-trifluormethylphenyl)-5-vinylsulfonyl-4(1H)pyridinthion,

   3-(3-Allylphenyl)-5-(2-chlorvinylthio)-1-äthoxy-4(1H)-pyridinthion,   3-(2-Brom- 1    -propenylsulfonyl)-   I -methyl-5-(3    -methylphenyl)-4(1H)-pyridinthion, 3-(6-Äthoxy-2-hexenyl-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridinthion-hydrochlorid.



   Von diesen Pyridinthionen ist aufgrund seiner guten herbiziden Eigenschaften das   I-Methyl3 -phenyl-5-(3-trinuorme-    thylphenyl)-4(1H)-pyridinthion sepziell bevorzugt.



   Die   Erfindung    sei nun anhand von Beispielen näher erläutert.



   Falls nicht ausdrücklich andere Angaben gemacht werden, sind die darin angegebenen Temperaturen in  C angeführt.



  Die magnetischen Kernresonanzspektren, also die NMR- Spektren, wurden auf einem 60 Megahertz-Instrument unter Verwendung von Tetramethylsilan als interne Bezugsquelle bestimmt und sind in Zyklen pro Sekunde (CPS) angegeben.



  Die Schmelzpunkte sind mit einem Heizblock bestimmt worden.



      Beispiel 1   
A) Herstellung des   Ausgangsmateriales   
12 g Natriummethoxid werden in 150 ml Diäthyläther suspendiert.



   Die Suspension wird in einem Eisbad abgeschreckt und mit 28 g 1-Phenyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-2-propanon versetzt. Zu dem erhaltenen Gemisch werden dann unter Rühren tropfenweise 14 g Äthylformiat gegeben. Das Reaktionsgemisch wird ständig weiter gerührt, wobei man es über Nacht langsam auf Raumtemperatur kommen   lässt.    Am Morgen wird das Gemisch mit Wasser extrahiert, die wässrige Schicht mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure sauer gestellt und mit Methylenchlorid extrahiert. Anschliessend extrahiert man die organische Schicht mit verdünnter wässriger Natriumhydroxidlösung, stellt die   wässrige    Schicht mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure sauer, und extrahiert dann mit Methylenchlorid.

   Der organische Extrakt wird getrocknet und unter Vakuum zur Trockne eingedampft, wodurch man ein Öl aus vorwiegend   l-Hydroxy-2-phenyl-4-    3(trilfuormethylphenyl)-1-buten-3-on erhält.



   5 g des obigen Produktes werden in 50 ml Äthanol gelöst, worauf man 20 ml 40prozentiges wässriges Methylamin zugibt. Das Gemisch   lässt    man über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Anschliessend wird das Gemisch unter Vakuum zur Trockne eingedampft, wobei ein schweres viskoses Öl zurückbleibt, das vorwiegend aus   l-Methylamino-2-phenyl-    4-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on besteht.



   B) Cyclisierung
Das oben hergestellte Öl wird mit 10 ml Dimethylfor  mamid-dimethylacetal    vermischt, und das Ganze erhitzt man dann über Nacht unter einer Falle auf dem Dampfbad, wodurch das entstandene Äthanol   entfernt wird.    Am   näch    sten Tag dampft man das Reaktionsgemisch unter Vakuum zur Trockne ein und behandelt den erhaltenen Rückstand mit Äther. Die Ätherlösung wird   filtriert,    und nach Umkristallisieren der Feststoffe aus Aceton-Äthyläther erhält man 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon, das bei 153 bis 155 C schmilzt.



      Beispiel 2   
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Eine Lösung von 4 Litern   Tetrahydrofuran    und 284 g Natriummethoxid wird mit 556 g   1-(3-Trifluormethyl-    phenyl)-3-phenyl-2-propanon bei einer Temperatur von 10 bis   l50C    über eine Zeitspanne von 20 Minuten versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten gerührt. Sodann werden über eine Zeitspanne von 30 Minuten 370 g Äthylformiat zugesetzt, worauf man das Reaktionsgemisch eine Stunde bei 10 bis 15 C rührt. Über eine Zeitspanne von 30 Minuten wird das Gemisch dann mit weiteren 296 g Äthylformiat versetzt.



  Sodann lässt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur kommen und rührt es über Nacht. Anschliessend wird eine Lösung von 336 g Methylamin-hydrochlorid in 1 Liter Wasser zugegeben. Das Zweiphasengemisch wird 30 Minuten bei 30 C gerührt. Sodann wird das Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert, worauf man die Extrakte vereinigt und unter Vakuum einengt. Hierbei erhält man einen öligen Rückstand aus einem Gemisch von l-Methylamino-2phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on    und   1 -Meth-    ylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethyl-phenyl)- 1 -buten3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss Beispiel 1 hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit Dimethylformamid-dimethylacetal nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren cyclisiert.



   Man erhielt so das   l-Methyl3 -phenyl-5-(3 -trifluormethyl-    phenyl)-4(1 H)-pyridon, welches einen Schmelzpunkt von 153 bis   155"C    aufweist.



   Nach dem in Beispiel 2, Abschnitt A) beschriebenen Verfahren wurde das   1 -Methylamino-2,4-bis-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3 -on    hergestellt.



   Dieses Ausgangsmaterial der Formel IV wurde mit Dimethylformamid-dimethylacetal nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren cyclisiert. Man erhielt dabei das
1-Methyl-3,5-bis-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon.



   Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 152 bis   1 54 C.   



   Nach dem in Beispiel 1, bzw. Beispiel 2, Schritt A), beschriebenen Verfahren wurden die in den folgenden Beispielen genannten Ausgangsmaterialien der Formel IV hergestellt. Diese Ausgangsmaterialien der Formel IV wurden dann anschliessend mit Dimethylformamid-dimethylacetat, welches in der Folge als DMFDM-acetat abgekürzt wird, zu dem entsprechenden Endprodukt der Formel In cyclisiert.



   Beispiel 3
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial war das   2-Phenyl- 1 -    (2,2,2-trifluoräthylamino)-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 buten-3-on und/oder das 4-Phenyl-1-(2,2,2-trifluoräthyl- amino)-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Phenyl- 1   -(2,2,2-trifluoräthyl)-5-      (3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon    cyclisiert.



   NMR: bei 256 CPS zentriertes Quartett, bei 420 bis 468 CPS aromatische Protonen.



   Beispiel 4
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Bromphenyl)-4-(3-chlorphenyl)- 1 -methylamino- 1 -    buten-3-on und/oder das 4-(3-Bromphenyl)-2-(3-chlor  phenyl)- 1    -methylamino- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Dieses wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Brom  phenyl)-5-(3 -chlorphenyl)- 1      -methyl-4( 1    H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 192 C aufwies.



   Beispiel 5
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)- 1 -methylamino-l -    buten-3-on oder das   4-(3 -Chlorphenyl)-2-(4-chlorphenyl)- 1-      methylamino- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Dieses Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlor  phenyl)- 1 -methyl-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 170 bis 172 C aufwies.



   Beispiel6
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(2-Fluorphenyl)- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on      und/oder    das   4-(2-Fluorphenyl)- 1 -me-    thylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Dieses Ausgangsprodukt wurde unter Verwendung von DMFDM-acetat zu dem 3-(2Fluorphenyl)-l -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(   1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 152 bis   1 540C    aufwies.



   Beispiel 7
A) Das hergestellte Ausgangsprodukt der Formel IV war das   2-(2-Chlorphenyl)-4-(3-chlorphenyl)- 1 -methylamino- 1 -    buten-3-on und/oder das 4-(2-Chlorphenyl)-2-(3-chlor  phenyl)- I -methylamino-1-buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Dieses Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von DMFDM-acetat zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlor  phenyl)- 1 -methyl-4(      1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 160 bis   161 0C    aufweist.



   Beispiel 8
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3   -Methoxyphenyl)- 1    -methylamino-4-(3-trifluorme  thylphenyl)- 1    -buten-3-on und/oder das 4-(3-Methoxy  phenyl)- 1 -methylamino-2-(3-trifluoromethylphenyl)- 1 -    buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat wurde dieses Ausgangsmaterial zu dem   3-(3-Methoxyphenyl)- l-methyl-5-      (3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 113 bis 1   15"C    aufwies.



   Beispiel 9
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Chlorphenyl)- 1      -methylamino-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(4-Chlorphenyl)-l-    methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Dieses Ausgangsprodukt wurde unter Verwendung von DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(   1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 153 bis 155 C aufwies.



   Beispiel 10
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial war das l-Allylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on und/oder das 1-Allylamino-4-phenyl-2-(3-trifluormethyl  phenyl)- 1    -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Dieses Ausgangsprodukt wurde unter Verwendung von DMFDM-acetat zu dem   1 -Allyl-3-phenyl-5-(4-trifluor-    methylphenyl)-4(1H)-pyridon cyclisiert, welches einen
Schmelzpunkt von 107 bis 109 C aufwies.



      Beispiel 11   
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial war das 2-(4-Iso  propylphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on    und/ oder das   4-(4-Isopropylphenyl)- 1      -methylamino-2-phenyl- 1 -    buten-3-on. 



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat wurde dieses zu dem 3-(4-Isopropylphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von   159"C    aufwies.



   Beispiel 12
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(2-Chlorphenyl)- 1      -methylamino-4-(3-trifluor-methyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(2-Chlorphenyl)- 1 -      methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1    -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat wurde dieses Ausgangsmaterial zu dem   3-(2-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5-(3trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 191 bis 193 C aufwies.



   Beispiel 13
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Fluorphenyl)- 1 -methylamino-4-(3-trifluor-methyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(3-Fluorphenyl)-l    methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat wurde dieses Ausgangsprodukt zu dem   3-(3-Fluorphenyl)- 1    -methyl-5-(3  trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 94 bis 96 C aufwies.



   Beispiel 14
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Fluorphenyl)- 1 -methylamino-4-(34rifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(4-Fluorphenyl)-l -    methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat als Cyclisierungsmittel wurde dieses zu dem   3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-      trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 133 bis   134"C    aufwies.



   Beispiel 15
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Methoxyphenyl)-1-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l -buten3-on und/oder das 4-(4-Methoxyphenyl)-1-methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten3-on.



   B) Cyclisierung
Unter Verwendung von DMFDM-acetat wurde dieses Ausgangsprodukt zu dem 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5  (3-trifluormethylphenyl)-4(1    H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 162 bis   165"C    aufwies.



   Beispiel 16
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
In diesem Falle wurde zunächst ein Enaminketon der
Formel X hergestellt, und zwar durch Umsetzung eines ungesättigten Amines mit einem entsprechenden Essigsäurehalogenid, und dieses Enaminketon der Formel X wurde dann durch Umsetzung mit einem Amin der Formel RNH2 in das benötigte Ausgangsmaterial der Formel IV umgewandelt.



   Ausgehend von 17,5 g an N,N-Diäthylstyrylamin und 15 g an (3-Methylthiophenyl)-acetylchlorid wird das   2-Phenyl-l-    diäthylamino-4-(3-methylthiophenyl)-1-buten-3-on herge stellt.



   Das so erhaltene Enaminketon wird in 300 ml Äthanol gelöst, mit 20 g Methylamin-hydrochlorid vermischt und etwa 24 Stunden gerührt. Anschliessend wird das Lösungs mittel abgedampft, der Rückstand mit Äthyläther extrahiert und die Lösung mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und die getrocknete Lösung wird zur Trockne eingedampft, wodurch man 1-Methylamino-4-(3-methylthiophenyl)-2  phenyl- 1 -buten-3-on    erhält.



   B) Cyclisierung
Der obige Rückstand wird mit 50 ml Dimethylformamiddimethylacetat vermischt und 20 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann in Wasser gegossen, worauf man das Gemisch zuerst mit Äther und dann mit Methylenchlorid extrahiert. Beide Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet und zur Trockne eingedampft. Hierbei erhält man als Produkt 9 g 1-Methyl-3-(3methylthiophenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, das durch das NMR-Spektrum identifiziert wird, in dem sich Maxima bei 144 und 227 CPS zeigen, wobei bei 420 bis 440 und 442 bis 458 CPS aromatische Protonen liegen.



   Aus diesem so erhaltenen Endprodukt der Formel   Ia,    in welchem ein Rest R' in der Bedeutung einer Gruppierung der Formel -SR3 vorliegt, wobei R3 ein Methylrest ist, können durch Oxydation mit m-Chlorbenzoesäure die entsprechenden Methylsulfinylverbindungen, bzw. Methylsulfonylverbindungen hergestellt werden.



   Die so hergestellten Produkte waren das   l-Methyl-3-(3-    methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon mit einem Schmelzpunkt von 161 bis 164 C, Ausbeute 57%, und das   l-Methyl3 -(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4( 1    H)pyridon mit einem Schmelzpunkt von 176 bis   181"C,    Ausbeute 31%.



   Beispiel 17
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Nach dem in Beispiel 16 beschriebenen Herstellungsverfahren wurde das 1-Methylamino-2-phenyl-4-(4-trifluorme- thylphenyl)-l -buten3-on und/oder das   1 -Methylamino-4-      phenyl-2-(4-trifluormethylphenyl)- l-buton-3-on    hergestellt.



   B) Cyclisierung
Das nach dem Verfahren A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1-Methyl-3-phenyl-5-(4-      trifluormethylphenyl)-4-(l H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 164 bis 166 C aufwies. Ausbeute 16%.



   Beispiel 18
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Das als Zwischenprodukt benötigte Enaminketon der Formel X wurde nach dem vorhin erläuterten Reaktionsschema (B) hergestellt, indem man nämlich 9,6 g an N,N-Diäthylstyrylamin mit 14,4 g an (3-Benzyloxyphenyl)acetyl-chlorid umsetzte.



   13 g des so erhaltenen   4-(3-Benzyloxyphenyl)-l-diäthyl-    amino-2-phenyl-1-buten-3-ones werden in 100 ml Methanol gelöst und mit 26 g Methylamin-hydrochlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht auf Rückflusstemperatur erhitzt. Sodann wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt, worauf man 100 ml Wasser zugibt und das Gemisch mit Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und anschliessend mit Wasser gewaschen. Die organische Schicht wird abgetrennt, getrocknet, filtriert und zur Trockne eingedampft. Das dabei als Zwischenprodukt erhaltene 4-(3-Benzyloxyphenyl)- 1 -methylamino-2-phenyl-l-buten-3-on wird in 125 ml Äthyläther gelöst.



   B) Cyclisierung
Das nach dem Verfahren A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Benzyloxyphenyl)-1-    methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert, welches einen
Schmelzpunkt von 158 bis 160 C aufweist. 



   Beispiel 19
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Nach dem in Beispiel 16 beschriebenen Verfahren wurde das 1   -Methylamino-2-phenyl-4-(2-thienyl)-      1 -buten-3-on    hergestellt.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1      -Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-    4(1 H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 147 bis   148"C    aufwies.



   Beispiel 20
A) Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 16 wurde das Ausgangsmaterial der Formel IV, nämlich das 4-(3-Isobutyl  phenyl)- 1    -methylamino-2-phenyl- 1 -buten-3-on hergestellt.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Isobutylphenyl)-l-methyl-5-    phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert. Im NMR wies dieses Dubletts bei 54 und 147 CPS, ein Septett bei 113 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 460 CPS auf.



   Beispiel 21
A) Nach dem Verfahren gemäss Beispiel 16 wurde als Ausgangsmaterial der Formel IV das l-Methylamino-4-(3nitrophenyl)-2-phenyl- 1 -buten-3 -on hergestellt.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 1 -Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5  phenyl4(1    H)-pyridon cyclisiert. Dieses besass einen Schmelzpunkt von 135 bis   136,5"C.   



   Beispiel 22
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
10 g an dem   l-(2,4-Dichlorphenyl)-3-phenyl-2-propanon    wurden zusammen mit 10 g Formamidinacetat in 175 ml Formamid über eine Zeitspanne von 3 Stunden am Rückfluss erhitzt. Bei diesem Herstellungsverfahren wird durch die Umsetzung des   1 -(2,4-Dichlorphenyl)-3-phenyl-2-propanons    mit dem als Aminoformylierungsmittel dienenden Formamidinacetat zunächst einmal das entsprechende Ausgangsmaterial der Formel IV gebildet, und dieses wird in situ durch Umsetzung mit weiteren Mengen des anwesenden Formamidinacetates zu dem entsprechenden Endprodukt der Formel   Ia    cyclisiert, wobei in diesem Endprodukt der Formel   Ia    R ein Wasserstoffatom ist.



   Nachdem man die Mischung unter Rückfluss gekocht hat wird das Gemisch auf Eis gegossen und mit Wasser versetzt.



  Nach dem Schmelzen des Eises wird das Gemisch filtriert, und die dabei erhaltenen Feststoffe werden mit Äthyläther gewaschen. Anschliessend werden die Feststoffe in Äthanol gelöst, mit Aktivkohle entfernt und umkristallisiert. Man erhält dabei 1,3 g an dem entsprechenden, in der   l-Stellung    unsubstituierten Pyridon, nämlich das 3-(2,4-Dichlor  phenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,    das durch Infrarotanalyse sowie magnetische Kernresonanzmessung identifiziert wurde.



   Beispiel 23
Anhand dieses Beispiels wird die nachträgliche Methylierung des gemäss Beispiel 22 hergestellten Pyridones erläutert.



   1,3 g des gemäss Beispiel 22 hergestellten 3-(2,4-Dichlor  phenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridones    werden zu einer Lösung von 0,5 g 50%igem Natriumhydrid in 60 ml DMSO gegeben, worauf man das Ganze erwärmt, bis das Pyridon in Lösung gegangen ist. Anschliessend wird Methyljodid im Überschuss zugesetzt, worauf man das Gemisch 0,5 Stunden rührt.



  Sodann wird das Gemisch in Wasser gegossen und filtriert.



  Die Feststoffe werden mit Methylenchlorid extrahiert, das man dann mit Magnesiumsulfat trocknet und zur Trockene eindampft. Durch Umkristallisieren des dabei erhaltenen Rückstandes aus Benzol-Hexan erhält man 1,1 g 3-(2,4-Dich   lorphenyl)- 1      -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,    das bei 202 bis   204"C    schmilzt und durch sein magnetisches Kernresonanzspektrum sowie durch Infrarotanalyse identifiziert wurde.



  Bei der Mikroelementaranalyse erhält man folgende Daten: Ber.: C 66,68 H 3,83 N 4,09 Gef.: C 66,84 H 4,05 N 4,01
Beispiele 24 bis 27
Durch nachträgliche N-Alkylierung werden aus den entsprechenden, in der I-Stellung unsubstituierten Pyridonen die folgenden in der I-Stellung substituierten Pyridone hergestellt: 3,5-Diphenyl-   1 -äthyl-4( 1    H)-pyridon, Schmelzpunkt   171 0C,      l-Allyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon,    Schmelzpunkt   174 C,      3,5-Diphenyl- 1    -isopropyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt   152"C,      I-Cyanomethyl-3 ,5-diphenyl-4(1 H)-pyridon,    Schmelzpunkt 221 bis   224"C.   



   Beispiel 28
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Das 1 ,3-Diphenyl-2-propanon wurde nach dem in Beispiel 1, Schritt A) beschriebenen Verfahren zunächst mit Äthylformiat umgesetzt, und das erhaltene Zwischenprodukt einer weiteren Umsetzung mit Propylamin-hydrochlorid unterworfen. Man erhielt dabei das   2,4-Diphenyl-l -propylamino-      I-buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3,5-Diphenyl-l-propyl-4(lH)-    pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 172 bis    174"C    aufweist.



   Beispiel 29
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2,4-Diphenyl- 1      -methoxyamino- 1    -buten-3-on.



   Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3,5-Diphenyl-l -methoxy-4(1 H)pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von   165"C    aufweist.



   Beispiel 30
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV 2-(3  Fluorphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on und/ oder das   4-(3-Fluorphenyl)- 1 -methylamino-2-phenyl- 1 -    buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Fluorphenyl)-l -methyl-5phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert. Dieses besass einen Schmelzpunkt von   133,5"C.   



   Beispiel 31
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Bromphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(4-Bromphenyl)- 1    -methylamino-2  phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5   phenyl4(1    H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von   172"C    aufwies.



   Beispiel 32
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Methoxyphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(4-Methoxyphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Methoxyphenyl)- l-methyl-5-      phenyl4(1    H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 165 C besitzt.



   Beispiel 33
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Chlorphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(3-Chlorphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5  phenyl-4(l H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 172,5 C aufwies.



   Beispiel 34
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Chlorphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(4-Chlorphenyl)- 1    -methylamino-2  phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5  phenyl-4(l H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von   141,5 C    besass.



   Beispiel 35
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   I -Methylamino-2-(1    -naphthyl)-4-phenyl- 1 -buten-3-on und/oder das 1-Methylamino-4-(1-naphthyl)-2-phenyl-1buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   l-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-    4(1 H)-pyridon cyclisiert. Dieses besass im NMR Maxima bei 204 und 483 CPS und aromatische Protonen bei 430 bis 470 CPS.



   Beispiel 36
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2,4-Bis(3-chlorphenyl)-      1 -methylamino- 1      -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3,5-(3-chlorphenyl)-   1-methyl-4(1    H)pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 164 bis    167"C    aufwies.



   Beispiel 37
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1 -Methylamino-2-(3-methylphenyl)-4-phenyl- 1 -buten-    3-on und/oder das   1-Methylamino-4-(3-methylphenyl)-2-      phenyl- l-buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem   1 -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-       phenyl-4(1    H)-pyridon cyclisiert, welches in Form eines
Komplexes mit 0,5 Mol Benzol isoliert wurde und in dieser
Form einen Schmelzpunkt von 79,5 C aufwies.



   Beispiel 38
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methylamino-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl- 1 -buten-    3-on und/oder das   1 -Methylamino-4-(4-methylphenyl)-2-      phenyl- 1 -buten-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 1-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5  phenyl-4(1H)-pyridon    cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 144,5 C aufwies.



   Beispiel 39
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1 -Methylamino-2-(2-methylphenyl)-4-phenyl- 1 -buten-    3-on und/oder das   1-Methylamino-4-(2-methylphenyl)-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-      phenyl-4(l H)-pyridon    cyclisiert.



   Im NMR zeigte dieses Produkt Maxima bei 133 und 201 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS.



   Beispiel 40
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Fluorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-l-buten-    3-on und/oder das   4-(4-Fluorphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl-l -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsprodukt wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Fluorphenyl)- l    -methyl-5phenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug 166 C.



   Beispiel 41
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-lbuten-3-on und/oder das   1-Methylamino-4-phenyl-2-(3-tri-      fluormethylphenyl)-l -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1      -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluorme-    thylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von 152 bis 156 C aufwies.



   Beispiel 42
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Methoxyphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-1-buten-    3-on und/oder das 4-(3-Methoxyphenyl)-   1 -methylamino-2-      phenyl-l -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Methoxyphenyl)- l-methyl-5  phenyl-4(1H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt zeigte im NMR Maxima bei 200 und 220 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS.



   Beispiel 43
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methylamino-4-phenyl-   l-buten-    3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde zu dem 3-(3,4-Dichlorphenyl)-   1-methyl-5-phenyl-4(l    H)pyridon unter Verwendung von DMFDM-acetat cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 166,5 C. 



   Beispiel 44
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2,5-Dichlorphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das 4-(2,5-Dichlorphenyl)-1-methylamino-2  phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem   3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-    phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug   1 55,5 C.   



   Beispiel 45
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Chlorphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(2-Chlorphenyl)- 1    -methylamino-2  phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(2-Chlorphenyl)- 1    -methyl-5  phenyl4(1    H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von   145"C.   



   Beispiel 46
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3-fluorphenyl)- 1 -methylamino- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3,5-Bis(3-fluorphenyl)- 1 -methyl-    4-(1H)-pyridon cyclisiert, welches einen Schmelzpunkt von
149 bis   151"C    aufwies.



   Beispiel   47   
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Chlorphenyl)-4-(3-fluorphenyl) 1 -methyl-       amino- 1 -buten-3-on    und/oder das 4-(3-Chlorphenyl)-2-(3    fluorphenyl)- 1    -methylamino- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluor  phenyl)- 1    -methyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 145 bis    146"C.   



   Beispiel 48
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3   ,5-Dichlorphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das 4-(3,5-Dichlorphenyl)-1-methylamino-2-   phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-methyl-5- phenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 131 bis 135 C.



   Beispiel 49
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3-bromphenyl)- 1 -methylamino- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3,5-Bis-(3-bromphenyl)-1-methyl- 4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug   21 6,5 C.   



   Beispiel 50
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Bromphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(3-Bromphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Bromphenyl)- 1    -methyl-5phenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Endproduktes betrug   1 72 C.   



   Beispiel 51
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(2-Fluorphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(2-Fluorphenyl)- 1    -methylamino-2  phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsprodukt wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(2-Fluorphenyl)- 1    -methyl-5  phenyl-4(1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 165 C.



  * Beispiel 52
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Bromphenyl)-l -methylamino-4-(3 -trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(3-Bromphenyl)- 1 -      methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-    1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-tri-      fluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 151 bis   l530C.   



   Beispiel 53
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1-(1 -Carboxyäthylamino)-2-phenyl-4-(3 -trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das l-(l-Carboxyäthylamino)-4-phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3trifluormethylphenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 236 bis 237 C.



   Beispiel 54
A) Das Ausgangsmaterial der Formel   IV    wurde nach dem in Beispiel 1, unter A) beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei man als Salz eines Amines zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV das   1,1    -Dimethyl-hydrazin Hydrochlorid verwendete. Das so erhaltene Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-(l,l-Dimethylhydrazino)-2,4-    diphenyl-l-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem l-Dimethylamino-3,5-diphenyl4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 143 C.



   Beispiel 55
A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV: Es war das   1 -Methylamino-2-(2-naphthyl)-4-phenyl- 1 -buten-    3-on und/oder das   1-Methylamino-4-(2-naphthyl)-2-phenyl-    1-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1 -Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-    4(1 H)-pyridon cyclisiert. 



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 101 bis 105 C.



   Beispiel 56
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1 -Äthylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -    buten-3-on und/oder das   l-Äthylamino-4-pheny1-2-(3-tri-    fluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1 -Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 98 bis 100 C.



   Beispiel 57
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Phenyl- 1 -propylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -    buten-3-on und/oder das 4-Phenyl-1-pyropylamino-2-(3-tri- fluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-Phenyl- 1 -propyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt zeigte im NMR Triplettmaxima bei 60 und 230 CPS und ein Sextuplett bei 114 CPS.



   Beispiel 58
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methoxyamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1-    buten-3-on und/oder das   1 -Methoxyamino-4-phenyl-2-(3-    trifluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DM FDM-acetat zu dem   1 -Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluor-    methylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass im NMR ein Maximum bei 248 CPS.



   Beispiel 59
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Chlorphenyl)- 1      -methylamino-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(3-Chlorphenyl)- 1 -    methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 133 bis 135 C.



   Beispiel 60
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(4-Biphenyl) 1 - 1    methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3 -on und/oder das 4-(4-Biphenyl)-1-methylamino-2-phenyl-1buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Biphenyl)- 1      -methyl-S-phenyl-    4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 186 bis   190 C.   



   Beispiel 61
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Biphenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on und/oder das 4-(3-Biphenyl)-1-methylamino-2-phenyl-1buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Biphenyl)- 1    -methyl-5-phenyl  4(1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 186 bis 190 C.



   Beispiel 62
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1 -Methylamino-2-phenyl- 1-buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 1 -Methyl-3-phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 123 bis 125 C.



   Beispiel 63
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1-Methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem l-Methyl-3-(3-trifluormethyl  phenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 122 bis 123 C.



   Beispiel 64
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Carboxyphenyl)- 1      -methylamino-4-phenyl-1-buten-    3-on und/oder das   4-(3-Carboxyphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl)- 1    -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Carboxyphenyl)-   1 -methy1-5-      phenyl-4(l H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Produkt hatte in Form des Hydrochlorides einen Schmelzpunkt von 266 bis 268 C.



   Beispiel 65
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Cyanophenyl)- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das 4-(3-Cyanophenyl)-1-methylamino-2-   phenyl- 1-buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Cyanophenyl)- 1    -methyl-5  phenyl-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 164 bis 166 C.



   Beispiel 66
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Äthoxycarbonylphenyl)- I -methylamino-4-phenyl- 1 -    buten-3-on und/oder das 4-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-   1 -    methylamino-2-phenyl-1-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3(3-Äthoxycarbonylphenyl)- 1 -      methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 167 bis 168 C.



   Beispiel 67
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2,4-Bis(3-cyanophenyl)-      1 -methylamino- 1    -buten-3 -on. 



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3,5 -Bis(3-cyanophenyl)- 1 -methyl-    4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 322 bis 327 C.



   Beispiel 68
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   1      -Methylamino-2-phenyl-4(3-thienyl)-    1 -buten-3-on und/ oder das 1-Methylamino-4-phenyl-2-(3-thienyl)-1-buten3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DM FDM-acetat zu dem 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3 -thienyl)
4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt zeigte im NMR Maxima bei 204 und
495 CPS sowie aromatische Protonen bei 430 bis 460 CPS.



   Beispiel 69
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Cyano- 1    -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on und/ oder das   4-Cyano- 1    -methylamino-2-phenyl- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem   3-Cyano- 1      -methyl-5-phenyl-4( 1    H) pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 209 bis
210 C.



   Beispiel 70
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Methyl- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -    buten-3-on und/oder das   I-Methylamino-2-(3-trifluor-    methylphenyl)-l   -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem 1,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethyl phenyl)-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 130 bis
131 C.



   Beispiel 71
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Methyl-l -methylamino-4-phenyl-l -buten-3-on    und/ oder das   1 -Methylamino-2-phenyl- 1 -penten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem   1,3-Dimethyl-5-phenyl-4(1    H) pyridon cyclisiert.



   Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von 111 bis
113 C.



   Beispiel 72
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Chlorphenyl)-l -methylamino-l-penten-3-on    und/ oder das   4-(3-Chlorphenyl)-2-methyl- 1 -methylamino- 1 -    buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit
DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Chlorphenyl)-l 5-dimethyl-   
4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 143 bis
143,5 C.



   Beispiel 73
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Äthyl- 1   -methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-    1 buten-3-on und/oder das 1-Methylamino-2-(3-trifluor  methylphenyl)- 1    -hexen-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Äthyl- 1 -methyl-5-(3-trifluor  methylphenyl)-4( 1    H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 95,5 bis 96,5 C.



   Beispiel 74
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Cyclohexyl- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-Cyclohexyl- 1 -methyl-    amino-2-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Cyclohexyl- 1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(   1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 174 bis   175 C.   



   Beispiel 75
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Isopropyl- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-      1 -buten-3-on    und/oder das   5-Methyl- 1 -methylamino-2-(3-    trifluormethylphenyl)-   1 -hexen-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Isopropyl- 1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 98,5 bis 99,5 C.



   Beispiel 76
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Hexyl- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-    1buten-3-on und/oder das 1-Methylamino-2-(3-trifluor  methylphenyl)- 1    -decen-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-Hexyl- 1      -methyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 89,5 bis 90,5 C.



   Beispiel 77
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Benzyl- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)- 1 -    buten-3-on und/oder das   1-Methylamino-5-phenyl-2-(3-tri-    fluormethylphenyl)-   1 -penten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifluor-    methylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Dieses Endprodukt besass einen Schmelzpunkt von 99 bis   100"C.   



   Beispiel 78
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Butyl-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-l-    buten-3-on und/oder das   4-Butyl-1    -methylamino-2-(3-trifluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-Butyl- 1 -methyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Endproduktes betrug 82,5 bis 84 C. 



   Beispiel 79
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3-Cyclohexenyl)- 1 -methylamino-4-(3-trifluormethyl-      phenyl)- 1 -buten-3-on    und/oder das   4-(3-Cyclohexenyl)- 1 -    methylamino-2-(3-trifluormethyl)- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3  trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Dieses Produkt besass einen Schmelzpunkt von 194 bis   195 C.   



   Beispiel 80
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methylamino-2-propyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1-    buten-3-on und/oder das   1-Methylamino-4-propyl-2-(3-tri-    fluormethylphenyl)-   1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   1 -Methyl-3-propyl-5-(3-trifluor-      methylphenyl)4(1    H)-pyridon cyclisiert.



   Das Endprodukt hatte einen Schmelzpunkt von 45 bis 47 C.



   Beispiel 81
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methylamino-2-(4-nitrophenyl)-4-phenyl-1-buten-3-on    und/oder das 1-Methylamino-4-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-1buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   l-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-      phenyl-4(l H)-pyridon    cyclisiert.



   Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von 212 bis   214 C.   



   Beispiel 82
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)- 1 -methylamino- 1 -buten3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3 ,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)- 1 -    methyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Das Produkt besass einen Schmelzpunkt von 182 bis   184"C.   



   Beispiel 83
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Äthoxy-carbonyl- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-    3-on und/oder das   4-Äthoxycarbonyl- 1 -methylamino-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DM FDM-acetat zu dem   3-Äthoxycarbonyl-l -methyl-5-    phenyl-4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 107 bis   108"C.   



   Beispiel 84
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(2-Furyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on    und/ oder das 4-(2-Furyl)-1-methylamino-2-phenyl-1-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(2-Furyl)- 1    -methyl-5-phenyl4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 191 bis 193 C.



   Beispiel 85
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-Cyano-l-methylamino-4-(3-trifluormethylphenyl)-1buten-3-on und/oder das   4-Cyano-i-methylamino-2-(3-tri-    fluormethylphenyl)-1-buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Cyano-l -methyl-5-(3-trifluor  methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 228 bis 229 C.



   Beispiel 86
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-(3,4-Dimethoxyphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -    buten-3-on und/oder das 4-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methylamino-2-phenyl- 1   -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3,4-Dimethoxyphenyl)- 1 -methyl-      5-phenyl-4(1H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes war 154 bis   157"C.   



   Beispiel 86a
Das gemäss Beispiel 79 hergestellte   3-(3-Cyclohexenyl)-l-    methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon wurde zu dem   3-(3 ,4-Dibromcyclohexyl)- l-methyl-5-(3 -trifluormethyl-    phenyl)-4(1H)-pyridon-hydrobromid bromiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 196 bis 198 C.



   Beispiel 87
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Isopropenylphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 buten-3-on und/oder das   4-(3-Isopropenylphenyl- 1 -methyl-    amino-2-phenyl- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Isopropenylphenyl)- 1 -methyl5-phenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Das Produkt zeigte im NMR Maxima bei 125, 214, 302 und 327 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 470 CPS.



   Beispiel 88
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Äthylphenyl)-   l-methylamino-4-phenyl-    1 -buten3-on und/oder das   4-(3-Äthylphenyl)-l -methylamino-2-      phenyl-l -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Äthylphenyl)- 1    -methyl-5  phenyl-4(1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 135 bis 137 C.



   Beispiel 89
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Hexylphenyl)-1-methylamino-4-phenyl- 1-buten3-on und/oder das   4-(3-Hexylphenyl)-1-methylamino-2-      phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(3-Hexylphenyl)- 1 -methyl-5-    phenyl-4(1H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 93 bis 95 C.



   Beispiel 90
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Äthylphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten3-on und/oder das   4-(4-Äthylphenyl)- 1 -methylamino-2-      phenyl    -buten-3-on. 



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem   3-(4-Äthylphenyl)-l -methyl-5-      phenyl-4(1 H)-pyridon    cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 143 bis   145 C.   



   Beispiel 91
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Cyclohexylmethylphenyl)- 1 -methylamino-4-phenyl  I-buten-3-on    und/oder das   4-(3-Cyclohexylmethylphenyl)- 1 -      methylamino-2-phenyl-l -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-   1 -      methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 147 bis   148"C.   



   Beispiel 92
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methylamino-2-phenyl-4-benzylthio-1-buten-3-on    und/oder das l-Methylamino-4-phenyl-2-benzylthio-lbuten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-benzylthio4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 155 bis   1 57 C.   



   Beispiel 93
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   l-Methylamino-2-phenyl-4-phenylthio-1-buten-3-on    und/oder das   l-Methylamino-4-phenyl-2-phenylthio-1-    buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produkts betrug 164 bis   1 65 C.   



   Die so erhaltene Phenylthio-verbindung wurde mit   m-Chlorperbenzoesäure    zu dem l-Methyl-3-phenyl-5  phenyl-sulfonyl-4( 1    H)-pyridon oxydiert.



   Der Schmelzpunkt der Sulfonylverbindung betrug 218 bis   220"C,    und die Ausbeute war 50%.



   Beispiel 94
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1 -Methylamino-2-phenoxy-4-phenyl- 1 -buten-3-on und/ oder das 1 -Methylamino-4-phenoxy-2-phenyl- 1 -buten-3-on.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit   DMFDM-acetatzudem l-Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-    4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 176 bis   177"C.   



   Beispiel 95
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das   2-Methoxy- 1 -methylamino-4-phenyl- 1 -buten-3-on    und/ oder das   4-Methoxy- 1 -methylamino-2-phenyl- 1 -buten-3-on.   



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde mit DMFDM-acetat zu dem 3-Methoxy- 1 -methyl-5-phenyl4(1 H)-pyridon cyclisiert.



   Der Schmelzpunkt dieses Produktes betrug 153 bis   1 55 C.   



   Beispiel 96
1 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 18 hergestellten   3-(3-Benzyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-    pyridons werden in 250 ml Essigsäure gelöst, worauf man 1 g an   5%dem    Palladium auf Kohle zugibt. Das Gemisch wird etwa 45 Minuten hydriert und dann filtriert, worauf man das
Filtrat zur Trockene eindampft. Durch Umkristallisieren des erhaltenen Produktes aus einer Mischung von Äthylacetat +
Hexan erhält man 0,45 g des   3-(3-Hydroxyphenyl)-l-methyl-   
5-phenyl-4(1 H)-pyridones, das einen Schmelzpunkt von
223 bis   225"C    aufweist.



   Anhand dieses Beispiels wird also die Überführung eines an den Phenylkern gebundenen Benzyloxyrestes durch
Hydrierung in den entsprechenden Hydroxyrest erläutert.



   In der gleichen Weise kann durch eine hydrierende Spal tung die oben genannte 3-Hydroxyphenyl-verbindung auch aus dem   3-(3-Methoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-    pyridon hergestellt werden.



   Die Hydroxygruppe der oben genannten 3-Hydroxy phenyl-verbindung kann dann anschliessend weiter veräthert werden, wobei man beispielsweise durch Umsetzen mit Äthyljodid das 3-(3-Äthoxyphenyl)-   1 -methyl-5-phenyl-    4(1H)-pyridon herstellte, das bei 133 bis   135"C    schmilzt.



  Nach dem gleichen Arbeitsverfahren wurden noch die folgenden Verbindungen hergestellt.:
3-(3-Isopropoxyphenyl- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 81, 209 sowie 276 CPS, aromatische Protonen bei 401 bis 468 CPS.



   3-(3-Cyanomethoxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)pyridon, NMR-Maxima bei 207 und 275 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 456 CPS.



   3-(3-Dodecyloxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)pyridon, NMR-Maxima bei 52, 207 und 234 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 461 CPS.



     1      -Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4( 1    H)pyridon, NMR-Maxima bei 222 und 488,5 CPS, aromatische Protonen bei 414 bis 463 CPS.



   1 -Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4(1 H)pyridon, NMR-Maxima bei 185 und 213 CPS, aromatische Protonen bei 422 bis 472 CPS
3-(3-Hexyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 53, 214 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 120 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 465 CPS
3-(3-Decyloxyphenyl)- 1   -methyl-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, NMR-Maxima bei 53, 211 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 62 bis 123 CPS, aromatische Protonen bei 404 bis 467 CPS
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 54,   101,5,208    und 232 CPS, aromatische Protonen bei 400 bis 463 CPS    3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-      4(1H)-pyridon,      NMR-Maxima bei 214 und 226    CPS,

   ein breites Maximum bei 35 bis 124 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 466 CPS    1 -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,    NMR-Maxima bei 52, 218 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 58 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 403 bis 467 CPS    1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1    H)-pyridon, NMR-Maxima bei 214 CPS, aromatische Protonen bei 140 bis 470 CPS
Beispiel 97
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde das 1 -Hydroxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)pyridon hergestellt. Der Schmelzpunkt dieser Verbindung lag bei 240 bis   243"C,    und die Ausbeute betrug 10%.



   Beispiel 98
Anhand dieses Beispiels wird zunächst durch Umsetzung eines entsprechenden Ausgangsmateriales der Formel VIII mit einem Aminoformylierungsmittel, nämlich dem Tris(formylamino)methan, das benötigte Ausgangsmaterial der Formel IV hergestellt, und dieses wird dann ohne Isolierung sofort mit weiteren Mengen an dem Aminoformylierungsmittel umgesetzt, wobei sich das gewünschte Endprodukt der Formel   Ia    bildet.



   Im einzelnen wurde das Verfahren wie folgt durchgeführt:
1,4 g des 1,3-Diphenyl-2-propanones werden mit 1,0 g Tris(formylamino)methan in 20 ml Dimethylformamid vermischt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden auf Rückflusstemperatur erhitzt. Das Gemisch wird anschliessend auf etwa Raumtemperatur abgekühlt und in Wasser gegossen. Die ausgefallenen Feststoffe werden durch Filtrieren abgetrennt, worauf man sie in Chloroform suspendiert. Das Chloroform wird dann filtriert, und die dabei zurückbleibenden Feststoffe werden zuerst mit Wasser und anschliessend mit Chloroform gewaschen. Man erhält etwa 100 mg an dem 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon. Dieses Produkt besitzt einen Schmelzpunkt von   335"C.   



   Beispiel 99
Anhand dieses Beispiels wird die Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV durch Umsetzung eines Ketones der Formel VIII mit einem Formylierungsmittel beschrieben, wobei sich als Zwischenprodukt eine entsprechende Verbindung der Formel IX bildet. Dieses Zwischenprodukt wird dann anschliessend mit einem Amin der Formel RNH2 umgesetzt, wobei sich das gewünschte Ausgangsmaterial der Formel XI bildet.



   A) Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV
Die Formylierung des   1 -Phenyl-3-(3-trifluormethyl-    phenyl)-2-propanes wird nach dem in Beispiel 1, Schritt A) beschriebenen Verfahren durchgeführt.



   5 g des erhaltenen Zwischenproduktes werden dann in 50 ml Äthanol gelöst und man gibt 20 ml 40%iges wässriges Methylamin zu. Das Gemisch lässt man über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Anschliessend wird das Gemisch unter Vakuum zur Trockne eingedampft, wobei ein schweres viskoses Öl zurückbleibt.



   B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Öl wird mit 10 ml Dimethylformamid-dimethylacetat vermischt, und das Ganze erhitzt man dann über Nacht unter einer Falle auf dem   Dampfbad,    wodurch das entstandene Äthanol entfernt wird. Am nächsten Tag dampft man das Reaktionsgemisch unter Vakuum zur Trockene ein und behandelt den erhaltenen Rückstand mit Äther. Die Ätherlösung wird filtriert, und nach Umkristallisieren der Feststoffe aus Aceton-Äthyläther erhält man 1   -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(    1 H)pyridon, das bei 153 bis 155 C schmilzt.



   Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurden die folgenden weiteren Verbindungen der Formel   Ia    hergestellt:    1 -Methyl-3( 1 -methylbutylthio)-5-(3-trifluormethyl-      phenyl)-4(1    H)-pyridon, im Massenspektrum: Molekülion = 355, Ausbeute = 10%;
3-(2-Hydroxypropyl)-   1    -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, Schmelzpunkt bei 99 bis 102 C, Ausbeute = 10%;

      1 -Methyl-3-(2-methyl-2-propenylthio)-5-(3-trifluormethyl-      phenyl)-4(1    H)-pyridon, Schmelzpunkt bei 86 bis 88 C, Ausbeute = 10%;
3-Äthylthio-5-(2-chlor-5-trifluormethylphenyl)- 1 -methyl4(1 H)-pyridon, Schmelzpunkt bei 127 bis   129"C,    Ausbeute =   1 5oXó;   
3-(2-Chlor-5-trifluormethylphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl)
4(1H)-pyridon, Schmelzpunkt bei 150 bis 152 C, Ausbeute =
30%;    3-(2-Chlor-5-triSluormethylphenyl)- l-methyl-5-(3-trifluor-       methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon,    im kernmagnetischen Reso nanzspektrum ein   Multiplett    bei 8,0-7,2 ppm und ein Singu lett bei 3,57 ppm, Ausbeute = 40%.



   Beispiel 100
Nach dem in Beispiel 98 beschriebenen Verfahren wurde das   1 -Methyl-3,5-diphenyl-4(1H)-pyridon    hergestellt.



   Typische Salzverbindungen, in welche die nach dem erfin dungsgemässen Verfahren hergestellten Pyridone der
Formel   Ia,    bzw. Pyridothione der Formel Ib, umgewandelt werden können, sind die Säureadditionssalze.



   Aus dem erhaltenen Pyridon wurden die folgenden Salze hergestellt: das   1 -Methyl-3,5-diphenyl-4(1 H)-pyridon-hydrojodid,   
Schmelzpunkt   110"C,    Ausbeute 100%; das   1 -Methyl-3,5-diphenyl-4(1 H)-pyridon-hydrochlorid,   
Schmelzpunkt 187 bis 194 C, Ausbeute 100%.



   Beispiel 101
Anhand dieses Beispiels wird die Herstellung eines Pyri dothiones der Formel Ib durch Umsetzung des entspre chenden Pyridones der Formel   Ia    mit Phosphorpentasulfid erläutert.



   10 g des gemäss Beispiel 100 hergestellten 3,5-Diphenyl-l methyl-4(1H)-pyridones werden mit 10 g Phosphorpenta sulfid in 100 ml Pyridin vermischt, worauf man das erhaltene
Gemisch 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, anschliessend in eine grosse Menge Wasser giesst und eine Stunde rührt.



   Hierauf wird das Gemisch filtriert. Durch Umkristallisieren der erhaltenen Feststoffe gelangt man zu 9,8 g an
3,5-Diphenyl-l   -methyl-4( 1    H)-pyridothion, das   bei    68 bis
171 C schmilzt.



   Beispiel 102
Nach dem in Beispiel 101 beschriebenen Verfahren wurden aus den entsprechenden Pyridonen die in der Folge angeführten Pyridothione hergestellt:    3 -(3-Bromphenyl)- 1    -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridothion, Schmelzpunkt 185 bis   188"C,    Ausbeute 59%,    1    -Methyl-3-(4-chlorphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridothion, Schmelzpunkt 239 bis 242 C, Ausbeute beträgt 25%,    1 -Methy1-3-(3-methylphenyl)-5-(34rifluormethylpheny    4(1H)-pyridothion, Schmelzpunkt 193 bis   196"C,    Ausbeute beträgt 50%,
1   -Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-(3-triSuormethylphenyl)-    4(1H)-pyridothion, Schmelzpunkt 193 bis   195"C,    Ausbeute   beträgt 35%,

     
1 -Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridothion, Schmelzpunkt 145 bis   148 C,    Ausbeute 40%,    I -Methyl-3-phenoxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 1 H)-    pyridothion, Schmelzpunkt 127 bis   131  C,    Ausbeute 40%,
3-Äthylthio-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)pyridothion, Schmelzpunkt 136 bis   138"C,    Ausbeute beträgt 55%,    3-Äthoxy- 1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyri-    dothion, Schmelzpunkt 153 bis   155"C,    Ausbeute 5%,
3,5-Bis(3-chlorphenyl)- 1 -methyl-4(1 H)-pyridothion, Schmelzpunkt 210 bis 212 C, Ausbeute 86%,    3-(3-Chlorphenyl)-      1 -methyl-S-phenyl-4( 1    H)-pyridothion, Schmelzpunkt 190 bis   193 C,

      Ausbeute 71%,
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridothion, Schmelzpunkt   210"C,    Ausbeute 70%.

Claims (22)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substitu- ierten-4(1 H)-pyridonen der Formel EMI1.1 worin X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff, C,-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Cs-G-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, G-C3-Alkinyl, C,-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Dimethylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, die Reste R' unabhängig voneinander Halogen, Cl-Ca-Alkyl, halogensubstituiertes Cl-Cs-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Cs-G- Alkoxy monosubstituiertes C-Cs-Alkyl, C2-Cs-Alkenyl,
    halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6 Cycloalkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloyxy, C1-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Cl-G- Alkyl, Cs-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R , -S-R3, -SO-R3 oder-SO2-R3 bedeuten, wobei R3 für C-Cs2-Alkyl, halogensubstituiertes Cs-Cz2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Cs-C3-AlkoSy monosubstituiertes C.-Cs2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Cs-C3-Alkyl,
    Cs-C3- Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, G-C6-Cyclo- alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Cs2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, C1-C3-Alkoxycarbonyl, Cs-G-Alkyl, durch Halogen oder Cl-C3-Alkoxy substituiertes C,-G-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, durch Halogen oder C-C3-Alkoxy substituiertes G-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen,
    C-C3-Alkyl oder C-G- Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloal- kenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, Phenyl-C1-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thienyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -SO2-R4 oder EMI1.2 steht, R4 für C-C3-Alkyl, halogensubstituiertes Cs-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl, Phenyl oder durch Halogen, C,-C3-Alkyl oder Cs-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht, die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, C-Cs-Alkyl, halogensubstituiertes Cx-Cs-Alkyl, durch Phenyl,
    Cyano oder Cl-C3- Alkoxy monosubstituiertes C-Cs-Alkyl, C2-Cs-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6- Cycloalkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, C1-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Cl-C3- Alkyl, C-G-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R6 bedeuten, wobei R6 für C-Cl2-Alkyl, halogensubstituiertes C,-Cs2-Alkyl, durch Phenyl,
    Cyano oder Cl-C3-Alkoxy monosubstituiertes Cl-Cl2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C-G-Alkyl, C,-C3- Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, G-C,2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes G-Cl2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für I oder 2 steht, falls X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff oder Methyl steht und R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt,
    und den Salzen derVerbindungen der Formel Ia, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV EMI1.3 worin R', R2 und m die oben genannten Bedeutungen haben, worin einer der Substituenten Q' oder Qê für zwei Wasser- stoffatome steht und der andere einen Rest der Formel =CHNHR bedeutet, worin R wie weiter oben definiert ist, mit einem Aminoformylierungsmittel cyclisiert.
  2. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Aminoformylierungsmittel ein Orthoformamid der Formel EMI1.4 ein Formiatesteraminal der Formel EMI1.5 ein Formamidacetal der Formel EMI1.6 ein Tris(formylamino)methan der Formel EMI1.7 oder ein Formiminiumhalogenid der Formel EMI2.1 verwendet, wobei in diesen Formeln Q3 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R' einen Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder den Phe- nylrest bedeutet, und die Reste R9 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinorest, einen Piperidinorest, einen Morpholinorest oder einen N-Methylpiperazinorest bilden.
  3. 3. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Aminoformylierungsmittel Dimethyl formamiddimethylacetal, Dimethylformamiddiäthylacetal oder Bis(dimethylamino)tert.-butoxymethan verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das 1-Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5- phenyl-4(1H)-pyridon herstellt, indem man das I -Methyl- amino-4-(3-methylthiophenyl)-2-phenyl- 1 -buten-3-on mit Dimethylformamiddimethylacetal cyclisiert.
  5. 5. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das l-Methyl3 -phenyl-5-(4-trinuorme- thylphenyl)-4( I H)-pyridon herstellt, indem man das I -Me- thylamino-2-phenyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on mit Dimethylformamiddimethylacetal cyclisiert.
  6. 6. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluorme- thylphenyl)-4(1 H)-pyridon herstellt, indem man das l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on mit Dimethylformamiddimethylacetal cyclisiert.
  7. 7. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das 3-(3-Carboxyphenyl)- I -methyl-5- phenyl-4(1 H)-pyridon-hydrochlorid herstellt, indem man ein Ausgangsmaterial aus 2-(3-Carboxyphenyl)-l-methylamino- 4-phenyl- 1 -buten-3-on und/oder 4-(3-Carboxyphenyl)-1- methylamino-2-phenyl)-1-buten-3-on mit Dimethylformamiddimethylacetal cyclisiert.
  8. 8. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das 3-Äthoxycarbonyl- I -methyl-5phenyl-4(1H)-pyridon herstellt, indem man ein Ausgangsmaterial aus 2-Äthoxycarbonyl-1-methylamino-4-phenyl-1buten-3-on und/oder 4-Äthoxycarbonyl-1-methylamino-2 phenyl-l-buten-3-on mit Dimethylformamiddiäthylacetal cyclisiert.
  9. 9. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluorme- thylphenyl)-4(1 H)-pyridon herstellt, indem man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluorme- thylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 1-Methylamino-4- phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on mit Dimethylformamiddimethylacetal cyclisiert.
  10. 10. Verfahren nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluorme- thylphenyl)-4( I H)-pyridon herstellt, indem man ein Ausgangsmaterial aus l-Methylamino-2-phenyl-4-(3-trifluorme- thylphenyl)-l-buten-3-on und/oder 1-Methylamino-4- phenyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten-3-on mit Bis(dimethylamino)tert.-butoxymethan cyclisiert.
  11. I I. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Ausgangsmaterial der Formel I, in welchem R ein Wasserstoffatom ist, mit einem Aminoformylierungsmittel cyclisiert und so eine Verbindung der Formel Ia erhält, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, und diese dann in eine Verbindung der Formel Ia überführen, in welcher R ein Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierter Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder ein Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist, indem man am Stickstoffatom den entsprechenden Rest nach der Methode der N-Alkylierung einführt.
  12. 12. Verfahren nach Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3-(2,4-Dichlorphenyl)-5- phenyl-4 ( I H)-pyridon herstellt, und dieses dann mit Methyl- jodid zu dem 3-(2,4-Dichlorphenyl)- I -methyl-5-phenyl- 4(1H)-pyridon alkyliert.
  13. 1 3. Verfahren nach Patentanspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon herstellt und dieses mit Äthyljodid zu dem 3,5-Diphenyl-l äthyl-4(1 H)-pyridon alkyliert.
  14. 14. Verfahren nach Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4( I H)-pyridon herstellt und dieses mit Allylbromid zu dem l-Allyl-3,5- diphenyl-4( I H)-pyridon alkyliert.
  15. 15. Verfahren nach Patentanspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(1H)-pyridon herstellt und dieses dann mit 2-Brompropan zu dem 3,5-Diphenyl- I -isopropyl-4(1 H)-pyridon alkyliert.
  16. 1 6. Verfahren nach Patentanspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(1H)-pyridon herstellt und dieses dann mit Brom-essigsäurenitril zu dem I -Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4( I H)-pyridon alkyliert.
  17. 17. Verfahren zur Herstellung von Pyridothionen der Formel Ib EMI2.2 worin R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit I bis 3 Kohlenstoffatomen, den Hydroxy- oder Dimethylaminorest steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R insgesamt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, die Reste R' unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, mit Phenyl,
    Cyano oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylreste mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylreste mit 4-8 Kohlenstoffatomen, Alkanoyloxyreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyloxyreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierte Phenylreste, Nitro-, Cyano-, Carboxy- oder Hydroxygruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, oder Gruppierungen der Formeln:
    -O-R-S-Rs-SO-R30derS02-R bedeuten, worin R3 für einen Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierten Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierten Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierten Phenylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-12 Koh- lenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen oder einen halogensubstituierten Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe,
    dass der Rest R3 insgesamt höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, R2 für Halogen, Wasserstoff, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Koh- lenstoffatomen substituierte Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen,
    einen phenylsubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, ein Furyl-, Naphthyl-, oder Thienylrest, eine Gruppierung der Formeln: -O-R4, -S-R4, -SO-R4 oder-SO2-R4, worin R4 für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 20de}3 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest, oder einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest steht, oder der Rest R2 ein Phenylrest der Formel:
    EMI3.1 ist, worin die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2-8 Koh- lenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Alkanoyloxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyloxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen,
    Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Phenylgruppen, oder Nitro-, Cyano-, Carboxy- oder Hydroxygruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Gruppierungen der Formeln: -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R bedeuten, worin R6 eine Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte AlkyIgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe monosubstituierte Phenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4-8 Kohlenstoffatomen,
    eine Alkenylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkenylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2-12 Koh- lenstoffatomen oder eine halogensubstituierte Alkinylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, und die Indices m und n unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, bzw.
    von Salzen der Pyridothione der Formel Ib, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV EMI3.2 in welcher R', R2 und m die in Formel Ib angegebene Bedeutung haben, einer der Substituenten Ql und Q2 für zwei Wasserstoffatome steht, und der andere der beiden Substituenten Q' und Q2 die Gruppierung EMI3.3 bedeutet, worin R die in Formel Ib angegebene Bedeutung besitzt, mit einem Aminoformylierungsmittel zu einer entsprechenden Verbindung der Formel Ia EMI3.4 worin X ein Sauerstoffatom ist, und die Symbole R, R', R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ib, cyclisiert, und diese mit Phosphorpentasulfid zu den Pyridothionen der Formel Ib umsetzt.
  18. 18. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Salze der Verbindungen der Formel I herstellt, indem man die entsprechende Verbindung der Formel I mit einer Säure oder einer Base behandelt.
  19. 19. Verwendung der neuen 3-Phenyl-5-substituierten 4(1 H)-pyridone, bzw. der entsprechenden Pyridothione, der Formel Ia EMI4.1 worin X' ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom bedeutet, R für Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes C-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, C1-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Dimethylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, die Reste R' unabhängig voneinander Halogen, C1-C8-Alkyl, halogensubstituiertes C,-Cs-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder C,-C3- Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-Cs-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C8-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl,
    halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6cycloalkenyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, C1-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3 Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkpxycarbonyl, -O-R ,-S-R ,-SO-R oder -SO2-R bedeuten, wobei R für C1-C12-Alkyl, halogensubstituiertes C1-C12-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosubstituiertes C1-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, C1-C3 Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, C1-C3-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkyl,
    durch Halogen oder Cl-C3-Alkoxy substituiertes C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, durch Halogen oder C1-C3-Alkoxy substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen, C,-C3-Alkyl oder C-C3- Alkoxy substituiertes C3-G-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloal, kenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Phenyl-C1-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thienyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -SO2-R4 oder EMI4.2 steht, R4 für C1-C3-Alkyl, halogensubstituiertes C1-C3-Alkyl, G-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl, Phenyl oder durch Halogen, C1-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht, die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, C1-C8-Alkyl,
    halogensubstituiertes C1-C8-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3 Alkoxy monosubstituiertes C1-C8-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6 Cycloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Cl-C3-Alkanoyloxy, C1-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, C1-C3 Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2R6 bedeuten, wobei R6 für C,-C,2-Alkyl, halogensubstituiertes C1-C12-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder C1-C3-Alkoxy monosubstituiertes C1-C12-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, C1-C3-Alkyl, C1-C3 Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cycloalkyl,
    C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-C12-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-C12-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R für Wasserstoff oder Methyl steht und R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt, bzw. der Salze der Verbindungen der Formel I als aktive Komponente eines herbiziden Mittels.
  20. 20. Verwendung nach Patentanspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I eine Verbindung der folgenden Formel II EMI4.3 verwendet, worin R0 für C1-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl oder Methoxy steht, p und q gleich oder verschieden sind und 0, 1 oder 2 bedeuten, die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Ci-C3- Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C3-Alkoxy stehen, die Reste R8 gleich oder verschieden sind und Halogen, C-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C3-Alkoxy sind oder zwei Reste R8 in o- und m-Stellung zueinander benachbart sind und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine l-Naphthylgruppe bilden.
  21. 21. Verwendung nach Patentanspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man in dem herbiziden Mittel eine Wirkstofflkomponente der Formel I verwendet, in welcher der Rest R' sich in der meta-Stellung des Phenylkernes befindet, wobei dieser Substituent vorzugsweise die Bedeutung einer Trifluormethylgruppe besitzt.
  22. 22. Verwendung nach Patentanspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man in dem herbiziden Mittel als Wirk stofflkomponente der Formel I eine der folgenden Verbindungen: I -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( I H)pyridon, I -Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4( I H)-pyridon, 3-Phenyl-1-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)pyridon, 3-(2-Fluorphenyl)1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridon, 3-(2Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)pyridon, 3-(3-Methoxyphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl) 4(1H)-pyridon, 3-(4-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)
    4(1H)-pyridon, I -Allyl-3 -phenyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)-4( I H)-pyridon, 3-(4-Isopropylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3 -(2-Chlorphenyl)- I -methyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)- 4(1H)-pyridon, 3-(3-Fluorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridon, 3-(4-Fluorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1 H)-pyridon, 3-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridon, I -Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 1-Methyl-3-(3-methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(1H)pyridon, 1-Methyl-3 -(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4( I H)pyridon, I -Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethylphenyl)
    -4( I H)pyridon, 3-(3-Benzyloxyphenyl)- I -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, 1-Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4(1H)-pyridon, 3-(3-Isobutylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 1 -Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(2,4-Dichlorphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-1-äthyl-4(1H)-pyridon, 1 -Allyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-1-isopropyl-4(1H)-pyridon, 1-Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4(1H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-1-propyl-4(1H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-1-methoxy-4(1H)-pyridon, 3-(3-Fluorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(4-Bromphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)
    -1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3-(4-Chlorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-(1-naphthyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon, I -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 1-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(4-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3-(3-Methoxyphenyl)- I -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(2,5-Dichlorphenyl)- I -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon, 3-(2-Chlorphenyl)
    -1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-1-methyl-4(1H) pyndonb 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3,5-Bis(3-Bromphenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(2-Fluorphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl) 4(1H)-pyridon, 1-(1-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl) 4(1H)-pyridon, 1-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 1-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 3-Phenyl-1-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon, 1-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)
    -4(1H)pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)4(1H)-pyridon, 3-(4-Biphenylyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3-(3-Biphenylyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-Brom-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-Brom-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 3-Chlor-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 3-(3-Carboxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Cyanophenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)pyridon, 3,5-Bis(3-cyanophenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(1H)-pyridon, 3-Cyano-1 -methyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 1,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 1,
    3 -Dimethyl-5-phenyl-4( I H)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-1,5-dimethyl-4(1H)-pyridon, 3-Äthyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 3-Cyclohexyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon, 3-Isopropyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon, 3-Hexyl-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon, 3-Benzyl- I -methyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)-4( I H)pyridon, 3-Butyl- I -methyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)-4( I H)-pyridon, 3-(3-Cyclohexenyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl) 4(1 H)-pyridon, 1-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H) pyridon, 1-Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyl-4(1H)-pyridon,
    3-Äthoxycarbonyl-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(2-Furyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-Cyano-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)pyridon, 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-1-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1H)-pyridon-hydrobromid, 3-(3-Isopropenylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Äthylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3-Hexylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(4-Äthylphenyl)-1-methyl-5-phenyl-4(1H)-pyridon, 3-(3 -Cyclohexylmethylphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)pyridon, 1-Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4(1H)-pyridon, 1-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(1H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylsulfonyl-4( 1 H)-pyridon, 3-Methoxy- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)-pyridon,
    3-(3-Hydroxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-4(1 H)-pyridon, 3-(3-Äthoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Allyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-[3-(1 -Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]- 1 -methyl-5-phenyl 4(1H)-pyridon, 3-(3-Isopropoxyphenyl)- l-methyl-5-phenyl-4(l 11)-pyridon, 3-(3-Cyanomethoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)pyridon, 3-(3-Dodecyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4( 1 H)- pyridon, 1 -Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)pyridon, 1 -Methyl-3 -phenyl-5-[3-( 1,1 ,2,
    2-tetrafluoräthoxy)phenyl]- 4(1 H)-pyridon, 3-(3-Acetoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Hexyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Decyloxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3 -propargyloxyphenyl)-4( 1 H)pyridon, 3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)- 1 -methyl-5-phenyl-4(1 H)pyridon, 1 -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Acetoxy-3 ,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrojodid, 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrochlorid, 3,
    5-Diphenyl- 1 -methyl-4(1 H)-pyridinthion, 3,5-Bis(3-Chlorpheny1)- l-methyl-4(1 H)-pyridinthion, 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridinthion 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, verwendet.
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substituierten-4( 1 H)-pyridonen.
    Diese neuen Pyridone können als Wirkstoffkomponente von herbiziden Mitteln verwendet werden. Dabei können diese neuen Herbizide Vorlaufherbizide oder Nachlaulherbi- zide sein, die zur Bekämpfung einer grossen Anzahl an Unkräutern geeignet sind.
    Die Bekämpfung von Unkräutern ist ein lebenswichtiger Schritt bei der Maximierung von Ernteausbeuten, und Herbi zide haben sich daher als lebenswichtige Werkzeuge der Landwirtschaft erwiesen, wobei stets Bedarf an neuen und besseren herbiziden Verbindungen besteht.
    Trotz des grossen Forschungsaufwandes auf dem Gebiet der Agrochemie wurden bisher keine Wirkstoffe gefunden, die zu den Verbindungen der vorliegenden Formel I nahe verwandt sind. Die Polyhalogenpyridone, deren Pyridinring mit zwei oder mehr Chloratomen und auch anderen Alkylsowie Halogensubstituenten substituiert ist, sind bekannte Herbizide. Sie unterscheiden sich jedoch offensichtlich ziemlich stark von den Verbindungen der Formel I.
    In der organischen Chemie wurden die Pyridone ziemlich ausgiebig bearbeitet. So wird beispielsweise in J. Am. Chem.
    Soc. 95,3396-3397(1973) eine eine Umlagerung von 3,5-Diphenyl- 1 ,2,6-trimethyl-4( 1 H)pyridon beschrieben.
    Diese Verbindungen sind jedoch keine Herbizide. In J. Am.
    Chem. Soc. 77, 1852-1855(1955) wird die Synthese von 3,5-Dibenzyl- 1 -methyl-4(l H)-pyridonen angegeben, diese Verbindungen verfügen jedoch ebenfalls über keine herbizide Wirkung. In J. Am. Chem. Soc. 79, 156-160(1957) werden vom Hauptautor der letztgenannten Arbeit auch 3,5-Di(sub stituierte-benzyliden)tetrahydro-4-pyridone beschrieben.
    Diese Verbindungen sind ebenfalls nicht herbizid wirksam.
    Aus J. Org. Chem. 25, 538-546 (1960) geht eine Reihe von 4-Pyridonverbindungen unter Einschluss von 2,6-Diphenyl l-methyl4(1 H)-pyridon sowie verwandten Verbindungen, die am Phenylring substituiert sind, hervor, keine dieser Verbindungen verfügt jedoch über eine herbizide Wirksamkeit.
    Ein interessanter Artikel wurde neulich in J. Hetero. Chem.
    10, 665-667 (1973) veröffentlicht. Hierin wird eine Synthese für 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(1H)-pyridon und damit verwandte Verbindungen beschrieben, indem man das Natriumsalz von 1 ,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl- 1 ,4-pentadien-3-on mit Methylamin umsetzt.
    In der Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61, 1058 (1928) wird ein Verfahren zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon beschrieben. Nach diesem Verfahren wird durch Kondensation von 1,3-Diphenyl-2-propanon mit Ameisensäureäthylester in Gegenwart von Natriummethoxid zunächst das 1 ,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl- 1,4- pentadien-3-on hergestellt. Dieses als Zwischenprodukt gebildete Pentadienon wird dann mit einer starken Säure neutralisiert, wodurch sich das 3,5-Diphenyl-4-pyron bildet.
    Durch Umsetzung dieses Pyrons mit Ammoniumacetat bei erhöhter Temperatur erhält man dann das gewünschte Endprodukt, nämlich das 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon.
    Ziel der vorliegenden Erfindung war es, neue 3-Phenyl-5substituierte-4(1H)-pyridone und auch entsprechende Thione herzustellen, die in freier Form oder in Form von deren Salzen als Wirkstoffkomponente von herbiziden Mitteln verwendet werden können.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substituierten-4(1 H)pyridonen der Formel Ia: EMI6.1 worin X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, den Hydroxyoder Dimethylaminorest steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R insgesamt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, Die Reste Rl unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, mit Phenyl,
    Cyano oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoff **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.
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