CH632496A5 - Process for the preparation of 3-phenyl-5-substituted-4(1H)pyridones, and their use - Google Patents

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CH632496A5
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phenyl
pyridone
methyl
trifluoromethylphenyl
alkyl
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Harold Mellon Taylor
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Lilly Co Eli
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substituierten-4(l H)-pyridonen und deren Salzen.
Diese neuen Pyridone werden als Wirkstoffkomponente von herbiciden Mitteln verwendet. Die so erhaltenen herbiciden Mittel können als Vorlaufherbicide oder Nachlaufher-bicide zur Bekämpfung von Unkräutern eingesetzt werden.
Die Bekämpfung von Unkräutern ist ein lebenswichtiger Schritt bei der Maximierung von Ernteausbeuten, und Herbicide haben sich daher als lebenswichtige Werkzeuge der Landwirtschaft erwiesen, wobei stets Bedarf an neuen und besseren herbiciden Verbindungen besteht.
Trotz des grossen Forschungsaufwandes auf dem Gebiet der Agrochemie wurden bisher keine Wirkstoffe gefunden, die zu den Verbindungen der vorliegenden Formel I nahe verwandt sind. Die Polyhalogenpyridone, deren Pyridinring mit zwei oder mehr Cioratomen und auch anderen Alkyl-sowie Halogensubstituenten substituiert ist, sind bekannte Herbicide. Sie unterscheiden sich jedoch offensichtlich ziemlich stark von den Verbindungen der Formel I.
In der organischen Chemie wurden die Pyridone ziemlich ausgiebig bearbeitet. So wird beispielsweise in J.Am.Chem.Soc. 95,3396-3397 (1973) eine Umlagerung von 3,5-Diphenyl-1,2,6-trimethyl-4(l H)pyridon beschrieben. Diese Verbindungen sind jedoch keine Herbicide. In J.Am.Chem.Soc. 77, 1852-1855 (1955) wird die Synthese von 3,5-DibenzyI-l-methyl-4(lH)-pyridonen angegeben, diese Verbindungen verfügen jedoch ebenfalls über keine herbicide Wirkung. In J.Am.Chem.Soc. 79,156-160 (1957) werden vom Hauptautor der letztgenannten Arbeit auch 3,5-Di(substitu-ierte-benzyliden)tetrahydro-4-pyridone beschrieben. Diese Verbindungen sind ebenfalls nicht herbicid wirksam.
Aus J.Org.Chem. 25,538-546 (1960) geht eine Reihe von 4-Pyridonverbindungen unter Einschluss von 2,6-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridon sowie verwandten Verbindungen, die am Phenylring substituiert sind, hervor, keine dieser Verbindungen verfügt jedoch über eine herbicide Wirksamkeit.
Ein interessanter Artikel wurde neulich in J.Hetero.
Chem. 10,665-667 (1973) veröffentlicht. Hierin wird eine Synthese für 3,5-Diphenyl-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon und damit verwandte Verbindungen beschrieben, indem man das Natriumsalz von l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin umsetzt.
In der Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61, 1058 (1928) wird ein Verfahren zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon beschrieben. Nach diesem Verfahren wird durch Kondensation von l,3-Diphenyl-2-pro-panon mit Ameisensäureäthylester in Gegenwart von Natri-ummethoxid zunächst das 1,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-1,4-pentadien-3-on hergestellt. Dieses als Zwischenprodukt gebildete Pentadienon wird dann mit einer starken Säure neutralisiert, wodurch sich das 3,5-Diphenyl-4-pyron bildet. Durch Umsetzung dieses Pyrons mit Ammoniumacetatbei erhöhter Temperatur erhält man dann das gewünschte Endprodukt, nämlich das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, neue 3-Phenyl-5-substituierte-4(lH)-pyridone und auch entsprechende Thione herzustellen, die in freier Form oder in Form von deren Salzen als Wirkstoffkomponente von herbiciden Mitteln verwendet werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substituierten-4(lH)-pyridonen der Formel Ia:
R
worin
X Sauerstoff bedeutet,
R für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff-atomen, einen durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, einem Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoff-atomen, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, den Hydroxy- oder Dimethylaminorest steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R insgesamt nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
die Reste R' unabhängig voneinander Halogen, Alkyl-gruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, mit Phenyl,
Cyano oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylreste mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylrestemit3-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkenylreste mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylreste mit 4-8 Kohlenstoffatomen, Alkanoyloxyreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl-oxyreste mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, durch Halogen, Alkylmit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Nitro monosubstituierte Phenylreste, Nitro-, Cyano, Carboxy- oder Hydroxygruppen, Alko-xycarbonylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, oder Gruppierungen der Formeln:
-O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder SO2-R3 bedeuten,
worin
R3 für einen Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierten Alkylrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoff-atomen oder Nitro monosubstituierten Phenylrest, einen Cycloalkylrestmit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-alkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen oder einen halogensubstituierten Alkinylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Rest R3 insgesamt höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierte Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen, einen durch Halogen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Alkenylrest mit 2-6 Kohlenstoffatomen,
einen Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit 3-6 Koh8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
9
632496
lenstoffatomen, einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Cycloalkylrest mit 3-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkenylrest mit 4-6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloal-kylalkylrest mit 4-8 Kohlenstoffatomen, einen phenylsubsti-tuierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, einen Furyl-, Naphthyl-, oder Thienylrest, eine Gruppierung der Formeln:
-O-R4, -S-R4, -SO-R4 oder -SO2-R4, worin
R4 für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, einen halogensubstituierten Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoff -atomen, einen Benzyl- oder Phenylrest, oder einen durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen substituierten Phenylrest steht, oder der Rest R2 ein Phenylrest der Formel:
ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist,
bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel Ia.
Die entsprechende Verbindung der Formel Ia, in welcher m = O ist, R2 für einen unsubstituierten Phenylrest steht und 5 R ein Wasserstoffatom bedeutet, nämlich das 3,5-Diphenyl-4(1 H)-pyridon, ist bereits aus der oben erwähnten Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61, 1058 (1928) bekannt. Auch das entsprechende 1-Methylderivat, nämlich das 3,5-Diphenyl-l-methyl-4-(lH)-pyridon, ist bereits in der 10 Literatur beschrieben.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Pyridone der Formel Ia ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
15
<
20
R m
£
>
0 Ii
"0—-O—Oll II
IV
fr ist, worin die Reste
R5 unabhängig voneinander Halogen, Alkylgruppen mit 1 -8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkylgruppen mit
1-8 Kohlenstoffatomen, durch Phenyl, Cyano oder Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppen mit 1-8 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkenylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinylgruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, halogensubstituierte Alkinylgruppen mit 2-8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen mit 3-6 Kohlenstoff-atomen, Cycloalkenylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkylgruppen mit 4-6 Kohlenstoffatomen, Alka-noyloxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkylsulfonyl-oxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, durch Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Phenylgruppen, oder Nitro-, Cyano, Carboxy-, oder Hydroxygruppen, Alkoxycar-bonylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Gruppierungen der Formeln:
-O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R6
bedeuten, worin
R6 eine Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine durch Phenyl, Cyano oder eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen monosubstituierte Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine durch Halogen, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe monosubstituierte Phenylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4-8 Kohlenstoff atomen, eine Alkenylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen, eine halogensubstituierte Alkenylgruppe mit
2-12 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen oder eine halogensubstituierte Alkinylgruppe mit 2-12 Kohlenstoffatomen steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, und die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei jedoch der Index m für 1 oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und in welcher
R1, R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung haben, und
25 jeder der beiden Substituenten Q1 und Q2 eine Gruppierung der Formel: =CH-OH bedeutet,
mit einer Verbindung der Formel:
RNH2
30
worin R die gleiche Bedeutung aufweist wie in Formel Ia, oder einem Säureadditionssalz dieser Verbindung cyclisiert.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Pyridone der Formel Ia ist also ein Analogieverfahren zu 35 dem in der Veröffentlichung von Benary und Bitter, in
Ber. 61,1058 (1928), beschriebenen Verfahren. Wenn man die Cyclisierung mit dem in dieser Veröffentlichung verwendeten Ammoniumacetat durchführt, dann erhält man ein Endprodukt der Formel Ia, in welchem R ein Wasserstoffatom ist. 40 Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kann also als Cyclisierungsmittel zur Cyclisierung der Ausgangsmaterialien der Formel IV Ammoniak (R bedeutet ein Wasserstoffatom), Hydroxylamin (R bedeutet Hydroxy), Dimethylhydrazin (R bedeutet Dimethylamino), oder ein 45 entsprechendes Amin oder auch ein Salz dieser Verbindungen verwendet werden.
Wenn man die Cyclisierung mit Ammoniak oder einem Säureadditionssalz desselben durchführt, dann erhält man eine Verbindung der Formel Ia, in welcher R ein Wasser-50 stoffatom ist.
Gemäss einer Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens kann man zunächst eine Verbindung der Formel Ia herstellen, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, und diese dann in eine Verbindung der Formel Ia überführen, in 55 welcher R ein Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituierter Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder ein Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist, indem man am Stickstoff-60 atom den entsprechenden Rest nach der Methode der N-Alkylierung einführt.
Die N-Alkylierung der entsprechenden Verbindung der Formel Ia, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, kann durchgeführt werden, indem man den entsprechenden Substitu-65 enten R mit einem Halogenid oder, im Falle entsprechender Alkylreste, mit einem Dialkylsulfat einführt.
Die nachträgliche Alkylierung am Stickstoffatom kann jedoch auch durchgeführt werden, indem man das entspre-
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10
chende 1-unsubstituierte Pyridon der Formel la zunächst durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel oder einem Alkylierungsmittel in das entsprechende 4-Halogende-rivat oder das entsprechende 4-Alkoxyderivat überführt. Zu diesem Zwecke sind als Halogenierungsmittel beispielsweise POCb, POBn oder PCls geeignet. Als O-Alkyliermittel kommen beispielsweise Methyltrifluormethansulfonat oder Methylfluorsulfonat, sowie auch Alkylhalogenide in Gegenwart einer Base in Frage. In der nächsten Arbeitsstufe wird die 4-Halogen- oder 4-Alkoxy-verbindung dann mit einem Halogenid des Substituenten R umgesetzt, wodurch das 1 -R-Substituierte-4-substituierte-py ridiniumsalz entsteht. Das dabei erhaltene Salz wird zur Bildung des gewünschten Produktes anschliessend entweder mit einer Mineralsäure oder einem Alkalihydroxid hydrolysiert. Im einzelnen wird hierzu auf Pharm. Bull. (Japan) 1,70-74 (1953) verwiesen.
Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens als Cyclisierungsmittel Hydroxylamin oder ein Salz desselben verwendet, dann erhält man ein entsprechendes Pyridon der Formel Ia, in welchem R ebenfalls ein Hydroxyrest ist. Dieses Produkt kann dann anschliessend verestert werden, beispielsweise einer Acetylierung unterworfen werden, wobei man ein entsprechendes 3-Phenyl-5-substituiertes-4(l H)-pyridon der Formel V
S1 "i R
(V)
^-sN /
i erhält, worin
R' ein Acetoxyrest ist, und die Reste R1, R2 und m die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia,
und es kann natürlich auch ein Salz der Verbindung der Formel V hergestellt werden.
In bevorzugten nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Verbindungen der Formel labefindet sich der Substituent R1 in der m-Stellung des Benzolkernes, und diese Verbindungen weisen also die folgende Formel III:
III
auf, wobei die Reste
R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung besitzen wie in Formel Ia.
Speziell bevorzugt von diesen Verbindungen der Formel III sind dabei diejenigen, in welchen der Rest R1 die Bedeutung einer Trifluormethylgruppe aufweist.
Weitere bevorzugte nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Pyridone der Formel Ia besitzen die folgende Struktur II:
X
II
o
/ \
R
,x_y
,•<—-O:
10
IS
II
R
worin
X Sauerstoff bedeutet,
20 R° für Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, Acetoxy oder Methoxy steht,
q und p unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, die Reste R7 unabhängig voneinander für Halogen, C1-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C3-Alkoxy stehen,
2s die Reste R8 unabhängig voneinander Halogen, C1-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder C1-C3-Alkoxy sind oder sich zwei Reste R8 in o- und m-Stellung zueinander benachbart befinden und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine 1-Naphthylgruppe bilden.
30 In den obigen Formeln werden die allgemeinen chemischen Ausdrücke in ihren normalen Bedeutungen verwendet. Die Angaben Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-AIkinyl, Ci-C3-Alkoxy, Ci-Cs-Alkyl, Cï-Cs-Alkenyl, C2-Cs-Alkinyl, Ci-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl und C2-C6-Alkinyl beziehen 35 sich beispielsweise auf Reste, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Vinyl, Allyl, Methoxy, Isopropoxy, Propargyl, Isobutyl, Hexyl, Octyl, 1,1-Dimethylpentyl, 2-Octenyl, Pentyl, 3-Hexinyl, l-Äther-2-hexenyls 3-Octinyl, 5-Heptenyl, l-Propyl-3-butinyl und Crotyl.
40 Unter C3-C6-Cycloalkyl und C4-C6-Cycloalkenyl werden beispielsweise Reste verstanden, wie Cyclopropyl, Cyclo-butyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl und Cyclo-hexadienyl.
Die Angabe C4-Cs-Cycloalkylalkyl bezieht sich auf Reste, 45 wie beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexyläthyl.
Mit Ci-C3-Alkanoyloxy werden Reste verstanden, wie Formyloxy, Acetoxy und Propionyloxy.
Die Angabe Ci-C3-Alkoxycarbonyl bezieht sich beispiels-50 weise auf Reste, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl und Isopropoxycarbonyl.
Unter Ci-C3-Alkylsulfonyloxy sind Reste gemeint, wie z.B. Methylsulfonyloxy und Propylsulfonyloxy.
Der Ausdruck Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom und 55 Jod.
Die oben beschriebenen Verbindungen können Salze, insbesondere Säureadditionssalze bilden. Die bevorzugten Salze sind die Hydrohalogenide, wie die Hydrojodide, Hydrobro-mide, Hydrochlorideund Hydrofluoride. Besonders geeignet 60 sind auch Salze der Sulfonsäuren. Zu derartigen Salzen gehören beispielsweise die Sulfonate, Methylsulfonate und Toluolsulfonate.
Als Ausgangsmaterialien zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens benötigt man, wie bereits 65 erwähnt wurde, Verbindungen der Formel IV, in welchen sowohl der Rest Q1 als auch der Rest Q2 für eine Gruppierung der Formel =CH-OH steht. Diese Ausgangsmaterialien können also durch die folgende Formel XII
11
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R'
m
0
II
^ ^ ^ ^ f*\—^ ^
O TS
XII
H1
oÏh hE
OH
wiedergegeben werden.
Die Herstellung dieses Ausgangsmaterials der Formel XII kann durchgeführt werden, indem man ein Keton der Formel VIII
weise aus den für solche Reaktionen üblicherweise verwendeten Mitteln ausgewählt. Die bevorzugten Mittel sind Ester der Ameisensäure der Formeln
5 Ï
H-C-0-(Ci-Cs Alkyl) oder
0
" « /
I 1 - A A
II "" \s^~\s
/—\ »
< >—CH —0—CH Rs
V / 8 8
R1 •= '
m
\
>
VIII
mit einem Formylierungsmittel umsetzt, wobei man ein Ketonzwischenprodukt der folgenden Formel IX
R1 m
K °
V"" >—O—O—CH —Rs
\=./ "
./ h
HOCH
IX
erhält.
Wie man aus der Formel VIII des eingesetzten Ausgangs-materiales sieht, wird bei der Formylierungsreaktion eine der beiden CHi-Gruppen des Ausgangsmateriales in die entsprechende Hydroxymethylengruppe umgewandelt. Das hier angeführte Zwischenprodukt der Formel IX stellt jedoch nur eine der beiden möglichen Substitutionen dar, und je nach den aktivierenden Eigenschaften der Substituenten R', bzw. R2, des Ausgangsmateriales kann auch bei der Formulierungsreaktion die andere der beiden genannten CH:-Gruppen substituiert werden. Für die Weiterführung der Herstellung des Ausgangsmateriales ist dies jedoch ohne Bedeutung, weil in jedem Fall noch die zweite CH2-Gruppe dieses Zwischenproduktes der Formel IX durch eine weitere Formylierung in die zweite Hydroxymethylengruppe des benötigten Ausgangsmateriales der Formel IV umgewandelt werden muss.
Das Zwischenprodukt der Formel IX wird im allgemeinen nicht isoliert, und gegebenenfalls wird die Umsetzung des Ketones der Formel VIII mit dem Formylierungsmittel so lange ablaufen gelassen, bis beide CH2-Gruppen des Ketones der Formel VIII in die gewünschten Hydroxymethylen-gruppen des Ausgangsmateriales der Formel IV, bzw. XII, übergeführt sind.
Die zur Herstellung des Ausgangsmateriales der Formel IV benötigten Ketone der Formel VIII sind 2-Propanone, und diese können durch aus der Literatur bekannte Synthesen hergestellt werden. Es wird hierzu beispielsweise auf folgendes Literaturmaterial verwiesen: Coan et al., J.Am.Chem.Soc. 76,501 (1954); Sullivan et al., «Disodium Tetracarbonylferrate», American Laboratory 49-56 (Juni 1974); Collmann et al., «Synthesis of Hemifluorinated Ketones using Disodium Tetracarbonylferrate», J.Am.Chem.Soc. 95,2689-91 (1973); Collman et al., «Acyl and Alkyl Tetracarbonylferrate Complexes as Intermediates in The Synthesis of Aldehydes and Ketones», J.Am.Chem.Soc. 94,2516-18 (1972).
Die zur Herstellung der Ausgangsmaterialien der Formel IV benötigten Formylierungsmittel werden zweckmässiger-
15 Ähnliche Formylierungen werden in Organic Syntheses 300-302 (Sammelband III, 1955) diskutiert.
Die Ester werden im allgemeinen in Gegenwart starker Basen verwendet, von denen Alkalialkoxide bevorzugt werden, wie Natriummethoxid, Kaliumäthoxid oder 2o Lithiumpropoxid. Es lassen sich jedoch auch andere Basen verwenden, wie Alkalihydride oder Alkaliamide, oder auch anorganische Basen, wie Alkalicarbonate oder Alkalihydroxide. Starke organische Basen, wie Diazabicyclononan und Diazabicycloundecan, sind ebenfalls geeignet. 25 Umsetzungen mit Formylierungsmitteln werden in im allgemeinen aprotischen Lösungsmitteln durchgeführt, wie sie normalerweise bei chemischen Synthesen eingestzt werden. Das normalerweise bevorzugte Lösungsmittel ist Äthyläther. Als Lösungsmittel für Formylierungen können Äther im all-30 gemeinen verwendet werden, beispielsweise Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, Äthylbutyläther, 1,2-Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran, aromatische Lösungsmittel, wie Benzol oder Xylol, und Alkane, wie Hexan oder Octan.
Aufgrund der für die Formulierungsreaktionen verwen-35 deten starken Basen erhält man bei niedrigen Arbeitstemperaturen im allgemeinen die besten Ergebnisse. Umsetzungstemperaturen im Bereich von etwa -25°C bis etwa 10°C werden bevorzugt. Man kann das Reaktionsgemisch auch auf Raumtemperatur kommen lassen, nachdem die Umsetzung 40 teilweise beendet ist. Zur Erzielung wirtschaftlicher Ausbeuten bei den Formylierungsreaktionen reichen meistens Umsetzungszeiten von etwa 1 bis etwa 24 Stunden aus.
Die Cyclisierung der Ausgangsmaterialien der Formel IV erfolgt nach dem erfindungsgemässen Verfahren durch 45 Umsetzung mit einem Amin der Formel RNH2 oder einem Säureadditionssalz dieses Amines. Diese Umsetzung wird vorzugsweise in einem protischen Lösungsmittel durchgeführt, wobei Alkanole bevorzugt sind, und insbesondere ist zu diesem Zwecke Äthanol geeignet. Man kann die Umset-50 zung beispielsweise bei einer Temperatur im Bereich von -20°C bis 100°C durchführen, und im allgemeinen wird ein Arbeiten bei etwa Raumtemperatur bevorzugt.
In vielen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die 55 Amine der Formel RNH2 nicht in freier Form, sondern in Form von deren Säureadditionssalzen zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens heranzuziehen. Beispiele für derartige Säureadditionssalze sind Hydrohalogenide, wie zum Beispiel Hydrobromide und Hydrochloride. 60 Ein bevorzugtes zur Cyclisierung herangezogenes Amin ist Methylamin, bzw. ein Säureadditionssalz desselben, und man erhält dann bei der Durchführung der Cyclisierungsre-aktion Verbindungen der Formel Ia, in welchen R eine Methylgruppe ist.
65 Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der den Pyridonen der Formel Ia analog aufgebauten Pyridothione, die also der folgenden Formel Ib:
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JR?
(Ib)
In analoger Weise lassen sich nach diesem zweistufigen
Verfahren auch die folgenden Pyridothione herstellen:
das 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-s pyridothion und das3,5-Diphenyl-lmethyl-4(lH)-pyridinthion.
Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen 3-Phenyl-5-substituierten-4(lH)-pyri-io done der Formel Ia, bzw. der entsprechenden Pyridothione der Formel Ib, die also die folgende Formel I:
entsprechen.
In diesen Pyridothionen der Formel Ib haben die Reste R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie in den entsprechenden Pyridonen der Formel Ia, und auch m kann 0,1 oder 2 sein. In diesem Fall darf jedoch m auch dann 0 sein, wenn R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ausserdem R2 ein unsubstituierter Phenylrest ist, weil diese genannten Schwefelverbindungen ebenfalls neue Verbindungen sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Pyridothione der Formel Ib und der Salze derselben ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
A
\ /
o
Ii
-Ru
(I)
m il
9*
IV
in welcher
R1, R2 und m die in Formel Ia angegebene Bedeutung aufweisen, und jeder der beiden Substituenten Q1 und Q2 für eine Gruppierung der Formel: =CH-OH steht,
mit einer Verbindung der Formel:
RNHÎ
worin R die weiter vorne angegebene Bedeutung aufweist, zu einer Verbindung der Formel Ia aufweisen, in welchen
X ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist,
30 R, R1 und R2 die gleiche Bedeutung aufweisen wie in Formel Ia, bzw. Ib, und die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und ferner X 35 ein Sauerstoffatom bedeutet, und ausserdem R2 einen unsub-stituierten Phenylrest darstellt, bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel I, als Wirkstoffkomponente eines herbi-ziden Mittels.
Als Wirkstoffkomponenten der Formel I sind wieder dieje-40 nigen speziell bevorzugt, welche der folgenden Formel II:
45
/\ /=\
,,.X—
VX
50
(la)
R
II
cyclisiert, und diese mit Phosphorpentasulfid zu den Verbindungen der Formel Ib umsetzt.
Nach diesem zweistufigen Verfahren kann man beispielsweise das 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyri-dinthion herstellen, indem man das 2-(3-Chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon umsetzt und dieses dann mit Phosphorpentasulfid behandelt.
In gleicher Weise kann man so das 3,5-Bis(3-chIorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion herstellen, indem man zunächst das 2,4-Bis(3-chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin zu dem 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon cyclisiert und dieses anschliessend mit Phosphorpentasulfid behandelt.
55
R
o entsprechen, wobei in dieser Formel X für ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom steht,
R° für einen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen,
einen Alkenylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine 60 Methoxygruppe steht, und p und q gleich oder verschieden sind, und 0,1 oder 2 bedeuten,
die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl-65 gruppen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen,
Die Reste R8 gleich oder verschieden sind und Halogen, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl-
gruppen oder Alkoxygruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind, oder zwei Reste R8, die in o- und m-Stellung zueinander benachbar sind und zusammen mit dem Phenylring, an den sie gebunden sind, eine 1-Naphthylgrupe bilden.
Ganz speziell bevorzugt sind als Wirkstoffkomponente die Verbindungen der Formel I, in welchen X ein Sauerstoffatom ist und der Substituent R1 in der m-Stellung des Benzolkernes gebunden ist, und insbesondere die Bedeutung einer Trifluor-methylgruppe aufweist.
Die nach den erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Pyridone der Formel Ia, bzw. Pyridothione der Formel Ib, können durch Behandlung mit einer Säure oder einer Base in die entsprechenden Salze übergeführt werden.
Als Beispiele für nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Pyridone der Formel Ia, bzw. deren Salze, seien die folgenden Verbindungen genannt:
3-(2,6-Dimethylphenyl)-1 -isopropyl-5-( 1 -naphthyl)-4( 1H)-pyridon,
3-(4-Methylphenyl)-5-phenyl-1 -vinyl-4(l H)pyridon-hydro-jodid,
3-(3,5-Difluorphenyl)-1 -methoxy-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon l-Propyl-3-(4-trifluormethylphenyl)-5-(3-trifluor-methylen-phenyl)-4( 1 H)-pyridon,
3-(2,6-Difiuorphenyl)-5-(3-jodphenyl)-1 -vinyl)-4( 1H)-pyridon,
3-(3,5-Dibromphenyl)-5-(3-isopropoxyphenyl)-1 -propyl-4 (lH)-pyridon,
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon 3-(4-Chlorphenyl)-5-(2,4-dimethoxyphenyl)-1 -propyl-4( 1H)-pyridon
1 -Acetoxy-3-(4-chlorphenyl)-5-( 1 -naphthyl-4( 1 H)-pyridon 3-(4-Äthoxy-2-fluorphenyl)-1 -methoxy-5-phenyl-4( 1H)-pyridon l-Allyl-3,5-bis(3-äthyl-4-methoxyphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-5-[2,4-bis(trifluormethyl)phenyl]-1 -me-thoxy-4( 1 H)-pyridon
3-Benzyloxy-1 -chlormethyl-5-(3-äthinylphenyl)-4( 1H)-pyridon
3-Benzylthio-1 -(2-bromäthyl)-5-(2,4-dimethylphenyl)-4(l H)-pyridon
3-BenzylsulfinyI-1 -äthyl-5-(3-fluor-5-propylphenyl)-4(l H)-pyridon
3-Benzylsulfonyl-5-(3-octylphenyl)-1 -propyl-4( 1 H)-pyridon 3-(2-Butylphenyl) 1 -trifluormethyl-4( 1 H)-pyridon-hydro-bromid
3-(3-Hexylphenyl)-1 -methyl-5-(2-methylphenyl)-4( 1H)-pyridon l-(3,3-DibrompropyI)-3-(2,4-dichlorphenyl)-5-methyl-4(lH)-pyridon
3-(2,4-Dimethylphenyl)-5-methoxycarbonyl-1 -methyl-4(lH)-pyridon
1 -Methyl-3-[3-( 1 -propylpentyl)phenyl]-5-propyl-4( 1H)-pyridon l-(2-Cyanoäthyl)-3-(3-octyl-4-methylphenyl)-5-propoxy-car-bonyl-4( 1 H)-pyridon
3-[3-(2-Äthylpentyl)phenyl]-1 -carboxymethyl-5-(3-trifluor-methy lphenyl)-4( 1 H)-pyridon
3-(2-Chlormethylphenyl)-1 -methoxycarbonylmethyl-4( 1H)-pyridon
3-(3,5-Diäthylphenyl)-l-propargyl-5-[3-(5,5-dibrompentyl)-phenyl]-4( 1 H)-pyridon
3-(2,4-Dipropylphenyl)-1 -methyl-5-trifluormethyl-4( 1H)-pyridon
3-(4-Benzylphenyl)-1 -äthoxy-5-(2-fluoräthyl)-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Chlor-2-methoxyphenyl)-5-( 1,1 -dibrompentyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon
3-(3-Hexylphenyl)-5-methoxymethyl-1 -methyl-4(l H)-
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pyridon l-Methyl-3-[4-(4-phenylhexyl)phenyl]-5-(3-propylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(6-Äthoxyhexyl)-5-(3-äthyl-5-jodphenyl)-l-(3-jodpropyl)-s 4(lH)-pyridon 3-[4-(8-Cyanooctyl)phenyl]-l-methyl-5-(2-pentenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2,2-Dichlorvinyl)-1 -methyl-5-[3-(3-propoxyheptyl)-phenyl]-4(l H)-pyridon io 3-(2-Brom-1 -butenyl)-5-[3-(6-äthoxyheptyl)phenyl] 1 -äthoxy-4(lH)-pyridon
3-(4-Äthoxy-2-pentenyl)-5-[2-(2,4-hexadienyl)phenyl]-1 -me-thoxy-4(l H)-pyridon l-Methoxycarbonylmethyl-3-[3-(3-octenyl)phenyl]-5-phenyl-15 4(lH)-pyridon-methansulfonat
3-(2-Butinyl)-5-(2,4-dijodphenyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyridon 3-[4-(2,6-Dibrom-2-heptenyl)phenyl]-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Hexenyl)-1 -methyl-5-[3-( 1,1,2,2-tetrachlor-4-octenyl)-20 phenyl]-4(lH)-pyridon
3-Cyclobutyl-5-[4-(2-jodvinyl)phenyl]-1 -propoxy-4( 1H)-pyridon
1 -( 1 -Carboxyäthyl)-3-(2-chlorcyclopropyl)-5-[3-(3-chlorpro-pargyl)phenyl]-4(l H)-pyridon 25 3-[4-( 1,1 -Dibrom-4-pentinyl)phenyl]-1 -isopropoxy-5-(2-me-thy lcyclobutyl)-4( 1 H)-pyridon
3-(2,4-Dijodcyclopentyl)-1 -äthyl-5-[4-(2-octinyl)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-[2-( 1,1 -Dichlor-4-heptinyl)phenyl]-5-(4-methoxycyclo-30 hexyl)-l-methoxy-4(lH)-pyridon 3-(3-Chyclohexenyl)-5-(3-cyclohexylphenyl)-1 "dimethylamino-^ 1 H)-pyridon
3-[4-( 1 -Cyclobutenyl)pheny l]5-methoxy-1 -vinyl-4( 1H)-pyridon-toluolsulfonat 35 3-[4-(2-Cyclohexenyl)phenyl]-5-isopropoxy-l-trifluor-methyl-4( 1 H)-pyridon l-Dichlormethyl-3-(2-jodäthoxy)-5-(4-isopropylsulfonyl-oxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon
3-Allyloxy-5-[4-(2-chlorphenyI)phenyl]-l-isopropyl-4(lH)-40 pyridon-hydrochlorid 3-(2,2-Dichlorvinyloxy)-5-[2-(3-jodphenyl)phenyl]-1 -methyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Bromallyloxy)-5-[3-(3-bromphenyl)phenyl]-1 -vinyl-4(lH)-pyridon
45 l-Allyl-3-[4-(2-methylphenyl)phenyl]-5-(3,3,3-trifluor-l-pro-penyloxy-4(l H)-pyridon
1 -Methoxy-3-phenoxy-5-[3-(4-propylphenyl)phenyl]-4( 1H)-pyridon
3-(2-Chlorphenoxy)-5-[4-methoxyphenyl)phenyl]-1 -proso pargyl-4(lH)-pyridon 3-(4-Bromphenoxy)-5-[4-[2-äthoxyphenyl)phenyl]-1 -äthyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Jodphenoxy)-5-[3-(4-isopropoxyphenyl)phenyl]-l-methoxycorbonyImethyl-4( 1 H)-pyridon ss 1 -Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-(3-propylphenoxy)-4( 1H)-pyridon
3-(4-Cyanophenyl)-1 -äthoxy-5-(2-methoxyphenoxy)-4( 1H)-pyridon
3-(3-Carboxyphenyl)-5-(2-äthoxyphenoxy)-1 -isopropyl-«o 4(lH)-pyridon-hydrofluorid l-(2-Carboxyäthyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-5-(3-propoxyphe-noxy)-4( 1 H)-pyridon
3-Benzyl-5-(2-methoxycarbonylphenyl)-1 -methyl-4( 1H)-pyridon es l-Dimethylamino-3-(3-phenylpropyl)-5-(4-propoxycar-bony l)phenyl)-4( 1 H)-py ridon
3-(3-Butoxyphenyl)-5-(2-furyl)-1 -trifluormethyl-4( 1H)-pyridon
632496
3-( 1 -ÄthylpentyI)-5-(3-furyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon 3-[4-(2-Propylhexyloxy)phenyl]-1 -methoxycarbonylmethyl-5-(2-thienyI)-4(l H)-pyridon
3-[3-(5,5-Dibrompentoxy)phenyl]-5-(3,5-dicyclopropyl-phenyl)-1 -äthyl-4( 1 H)-py ridon
3-(2,6-Dinitrophenyl)-l-methoxy-5-[5-phenylpentoxy)-phenyl]-4( 1 H)-pyridon
3-(4-Butoxy-2-difluormethylphenyl)-1 -cyanomethyl-5-[3-(6-methoxyhexyloxy)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-(2-Cyclohexyl-4-äthylphenyl)-1 -methoxy carbonylmethyl-
5-[2-(6-propoxy nonyloxy)pheny l]-4( 1 H)-pyridon 3-(2,4-DiallyIoxyphenyl)-1 -(2,2-dichlorpropyl-5-(2-methyl-
6-nitrophenyl)-4(l H)-pyridon l-Allyl-3-(4-cyano-3-äthoxycarbonylphenyl)-5-[4-(4,4,4-tri-fluor-2-butenyloxy)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 1 -Äthoxy-3-[3-(9-jod-1 -nonenyloxy)phenyl]-5-phenyl-4(l H)-pyridon
3-[3-(4-Chlor-2-butinyloxy)phenyl]-l-äthoxy-5-(3-fluor-4-isobutoxyphenyl)-4(l H)-pyridon
1 -Acetoxy-3-(2,4-dibromphenyl)-5-[3-(l, 1,2,2-tetrafluor-3-decinyloxy)phenyI]-4( 1 H)-pyridon
3-[2-(l 0-Dodecinyloxy)phenyl]-1 -methyl-5-(2-propyl-4-pro-pylsulfonyloxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon 3-(2,4-Di(3-pentenyl)phenyl]-5-(3-phenoxyphenyl)-1 -(1,1,2,2-tetrafluoräthyl)-4(l H)-pyridon l-(3-Chlorpropyl)-3-(3-cyanomethyl-5-äthylphenyl)-5-[3-(3-jodphenoxy)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Octyl-4-fluorphenyl)-5-[2-(3-äthylphenoxy)phenyl]-l-trifluormethy 1-4(1 H)-pyridon
3-(2-Äthyl-4-propylsulfonyloxyphenyl)-l-äthinyl-5-[2-(4-iso-propylphenoxy)phenyl]-4( 1 H)-pyridon l-Carboxymethyl-3-(2,4-dinonyloxyphenyl)-5-[3-(4-metho-xyphenoxy)phenyl]-4(l H)-py ridon
3-(3-Chlor-4-heptylthiophenyl)-5-[3-(4-cyanopentyl)phenyl]-1 -methyl-4( I H)-pyridon
1 -Methyl-3-phenyl-5-[2-(3-äthylhexylthio)phenyl]-4( 1 H)-pyridon-hydrofluorid
3-(2-Chlor-4-äthylphenyl)-1 -äthyl-5-(3-nonylthio-4-vynil-phenyl)-4( 1 H)-pyridon l-Äthinyl-3-phenyl-5-[3-(2-äthylpentylthio)phenyl]-4(lH)-pyridon
3-(2-Cyano-4-hydroxyphenyl)-1 -dimethylamino-5-[3-(5,5-di-brompentylthio)-4-nitrophenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-[4-(4,4-Dijoddodecylthio)phenyl]-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3-[3,5-Bis(4-phenylbutylthio)phenyl]-5-(2-methylphenyl)-l-(1,1,2,2-tetrafluoräthyl)-4( 1 H)-pyridon 3-[4-(6-Cyanoheptylthio)phenyl]-1 -fluormethyl-4( 1H)-pyridon
3-(3-Acetoxy-5-äthylphenyl)-5-[2-(8-cyanoundecyIthio)-phenyl]-1 -chlordifluormethyl-4( 1 H)-pyridon 3-(4-Benzyl-2-äthoxyäthoxyphenyl)-l-(2-carboxyäthyl)-5-[3-(2-äthoxyäthoxy)-5-propargylphenyl]-4( 1 H)-pyridon-toluol-sulfonat l-Isopropenyl-3-[3-(3-phenylpentyl)phenyl]-5-[4-(6-isopro-poxynonylthio)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-(2-Cyanomethyl-4-vinylthiophenyl)-l-äthyl-5-[2-(7-phe-nylheptyl)phenyl]-4(l H)-pyridon 3-(3-Allylthio-4-methoxymethylphenyl)-5-[2-(6-cyano-hexyl)-4-vinylphenyl]-1 -methyl-4( 1 H)-py ridon 3-[3-(2-Decenylthio)-5-(2,4-hexadienyl)phenyl]-1 -äthoxy-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
3-[4-(l,l-DichloralIyIthio)phenyl]-5-[3-(4-octenyl)-2-propyl-phenyl]-1 -trifluormethyl-4( 1 H)-pyridon 3-(4-Carboxy-2-hydroxyphenyl)-5-[3-(2-chlor-3-butenyl-thio)-5-nitrophenyl]-1 -vinyl-4(l H)-pyridon 3-[4-(5,5-Dibrom-3-heptenylthio)phenyl]-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
14
3-[2-(l -Chlorpropargylthio)phenyl]-1 -dimethylamino-5-[3-(4-pentenyl)-5-methoxycarbonylphenyl]-4(lH)-pyridon 3-[4-(3,3-Dobrom-5-hexinylthio)phenylj-1 -methoxy-5-phenyl-4(l H)-pyridon s 1 -Acetoxy-3-(3-äthinylthiophenyl)-5-(3-äthinyl-5-fluor-phenyl)-4(l H)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-5-[2-(3-fluorphenylthio)phenyl]-1 -methyl-4(lH)-pyridon l-Carboxymethyl-3-[3-(2-jodphenylthio)phenyl]-5-(3-io methyl-5-methoxycarbonylphenyl)-4(l H)-pyridon l-(2-Chloräthyl)-3-(2,4-diäthylphenyl)-5-[4-(4-äthylphenyl)-thio)-2-methoxyphenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-[3-(3-Isopropylphenylthio)phenyl]-5-phenyl-l-trifluor-methyl-4(l H)-pyridon îs 3-(2-Methyl-6-propoxyphenyl)-3-[4-(3-propoxyphenyl-thio)phenyl]-1 -propargyl-4( 1 H)-pyridon 3-[3-Chlor-5-(4-nitrophenylthio)phenyl]-l-methyl-5-(2,4-divinylphenyl)-4(l H)-pyridon
3-(4-Butylsulfinylphenyl)-5-phenyl-l-propargyl-4(lH)-2o pyridon l-Äthyl-3-(3-heptylsulfinylphenyl)-5-(4-propoxycarbonyl-phenyl-4(l H)-pyridon l-Äthoxy-3-[3-(4-propylnonylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
25 3-(2-Äthoxyphenyl)-l-isopropyl-5-[4-(2-fluoräthylsufinyl)-2-isopropylphenyl]-4( 1 H)-pyridon
3-[3,5-Di(4-chlorphenyl)phenyl]-3-[4-(5,5-dibrompentylsul-finyl-2-äthoxyphenyl]-1 -äthinyl-4( 1 H)-py ridon 3-[3-(12-Joddodecylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-l-propargyl-30 4(lH)-pyridon-hydrojodid
3-(4-Benzylsulfinylphenyl)-5-(3-biphenylyl)-1 -isopropenyl-4(lH)-pyridon
3-[3,5-Di(methylsulfonyloxy)phenyl]-5-[3-(5-phenylpentyl-sulfinyl)phenyl]-1 -vinyl-4(l H)-pyridon 35 3-(3-Acetoxyphenyl)-5-[2-(7-cyanoheptylsulfïnyl)phenyl]-1 -methoxycarbonylmethyl-4(lH)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-[3-(3-cyclohexenyl)-5-(3-cyanoundece-nylfulfinyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon
1 -(2-Chloräthyl)-3[4-(6-methoxyhexylsulfinyl)phenyl]-4(l H)-40 pyridon
3-(4-Cyclopropylphenyl)-l-jodmethyl-5-[3-(6-propoxyno-ny lfulfinyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-[3,5-Di(allylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-l-propyl-4(lH)-pyridon-hydrofluorid 45 1 -Dimethylamino-3-[2-(5-dodecenylsulfïnyl)phenyl]-5-(3-isobutylphenyl)-4(l H)-pyridon l-Äthoxy-3-(3-jod-4-pentylphenyl)-5-[3-(3,3,4,4-tetrafluor-l-butenylsulfînyl)-5-hexylphenyl]-4(lH)-pyridon 3-[2,4-Di(chIordifluormethyl)phenyl]-1 -propargyI-5-[3-50 (l,2,3-trijod-6-dodecenylsulfînyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[3-(4-Brom-2-butinylsulfinyl)-5-methylphenyl]-5[2-jod-3-(1,2,3-trichlorpentyl)phenyl]-l-vinyl-4(l H)-pyridon l-Allyl-3-[2-(2,2-dibrom-4-hexinylsufmyl)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
55 3-(4-Benzyl-2-bromphenyl)-1 -(2-carboxyäthyl)-5-[3-(l -chlor-buty l)-5 -(6-dodecinylsulfiny l)pheny l]-4( 1 H)-py ridon l-Cyanomethyl-3-[4-(3-fluorphenylsulfinyl)phenyl]-5-[3-(4-octenyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon
1 -Chlormethyl-3-[3-(l, 1 -dichlor-4-octenyl)-4-nitrophenyl]-5-60 [3-(2-jodphenylsulfinyl)phenyl]-4(l H)-pyridon
3-[3-(2-Chlorvinyl)-5-(4-methylphenylsulfìnyl)phenyl]-l-äthoxy-5-[3-(8-jod-4-octenyl)phenyl]-4(lH)-pyridon 3-[4-(3-Ispropylphenylsulfinyl)phenyl]-5-phenyl-1 -propyl-4(lH)-pyridon
65 3-[3-(2-Äthoxyphenylsulfinyl)phenyl]-1 -methyl-5-[4-(2-pro-poxyphenoxy)phenyl]-4( 1 H)-pyridon l-Äthyl-3-(3-hexylsulfonylphenyl)-5-(4-hydroxyphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2-Carboxy-4-äthylphenyl)-1 -dimethylamino-5-[4-(3-äthyl-heptylsu!fonyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon l-Acetoxy-3-(2-hexyl-5-fluorphenyI)-5-(3-nitro-5-nonyIsul-fonylphenyl)-4(l H)-pyridon
3-Phenyl-1 -propoxy-5-[2-(3-propylnonylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-py ridon l-Äthoxy-3-phenyI-5-(3-trifluormethyl-5-trifluormethylsul-fonyIphenyl)-4(l H)-pyridon 3-(3-Brom-5-nitrophenyl)-1 -äthinyl-5-[4-cyano-2-(6,6-dibromhexylsulfonyI)phenyl]-4( 1 H)-py ridon 3-[3-(4,4-DijoddodecyIsulfonyl)phenyl]-5-(2-naphthyl)-1 -( 1 -propinyl)-4( 1 H)-pyridon
3-[5-Chlormethyl-4-(2-propylphenyl)phenyl]-1 -vinyl-5-[4-(3-phenylbutylsulfonyl)phenyI]-4( 1 H)-pyridon 3-[3-(3-Cyanopropylsulfonyl)phenyl]-1 -methoxycarbonyl-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-[4-(7-cyanoheptylsulfonyl)phenyI]-5-[3-(4-chlorphenylphenyl]-4( 1 H)-pyridon 1 -Cyanomethyl-3-[3-( 1 -cyanoundecylsulfonyl)-5-fluor-phenyl]-5-(4-propylsulfonyloxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon 3-(2-Acetoxy-4-äthoxyäthyIsulfonylphenyl)-1 -chlormethyl-5-(5-cyclopropyl-2-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-[4-(3-CycIohexenyl)phenyl]-1 -propyl-5-[3-(9-propoxyno-nylsulfonyl)phenyl]-4(lH)-pyridon l-Acetoxy-3-[4-(2,3-hexadienylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
3,5-Bis[3-(4-decenylsulfonyl)phenyl]-1 -methoxy-4( 1H)-pyridon
3-[4-(2-Bromallylsulfonyl)-2-methylphenyl]-l-methyl-5-[3-(7,7,8,8-tetrafluor-2-octinyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-[4-(6-HeptinyI)-3-methylphenyl]-1 -äthyl-5-[3-( 1,1,2-trijod-3-butenylsulfonyl)-5-chIorphenylj-4( 1 H)-pyridon 3-[2-(5,5-Dibrom-2-pentinyl)phenyl]-1 -dimethylamino-5-[3-(5-fluor-2-nonenyIsulfonyl)phenyI]-4( 1 H)-pyridon l-Acetoxy-3-[2-äthyl-4-(5-methoxypentyl)phenyl]-5-[3-(12,12,12-trichlor-6-dodecenylsulfonyl)phenyl]-4( 1H)-pyridon
3-[2-(3-Chlor-5-hexinylsulfonyl)-4-nitrophenyl]-5-[3-brom-5-(6-cyanohexyl)phenyl]-1 -methoxy-4( 1 H)-pyridon 3-[4-(6,6-Dibrom-3-hexinylsulfonyl)phenyl]-5-phenyl-1 -pro-poxy-4( 1 H)-py ridon
3-[3-(2-Cyanoäthyl)phenyl]-l -äthinyl-5-[l, 1,2,2-tetrafluor-6-decinylsulfonyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon l-Cyanomethyl-3-[3-(6-dodecinylsulfonyl)-5-methylphenyl]-5-[2-methyl-4-(l, 1,2,2-tetrafluoräthyl)phenyl]-4(l H)-pyridon l-(2-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-phenylsulfopylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-[3-(4,4-Dijodbutyl)phenyl]-5-[4-(4-fluorphenylsulfonyl)-phenyl]-1 -trifluormethyl-4( 1 H)-pyridon 3-[2-Chlormethyl-3-(6,6-dibromhexyl)phenyl]-5-[3-(3-jod-phenylsulfonyl)phenyl]-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Isopropyl-4-trifluormethylphenyl)-l-methyl-5-[3-(2-propoxyphenylsulfonyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-[2-Chlor-4-(4-nitrophenylsulfonyl)phenyl]-1 -äthyl-5-[3-fluor-5-(4-heptyl)phenyl]-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Cyclopropylmethylphenyl)-1 -methyl-5-(2-trifluorme-thylphenyl)-4( 1 H)-pyridon
3,5-Bis[3-(2-cyclopentyläthyl)phenyl]-1 -methoxy-4( 1H)-pyridon
3-(4-Cyclohexyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon-methansulfonat
3-(4-Chlorphenyl)-5-(3-cyclobutylthiophenyl)-1 -äthoxy-4(lH)-pyridon
3-(2-Cyclopentylsulfinylphenyl)-5-(3-hexylphenyl)-1 -pro-poxy-4( 1 H)-pyridon-hydrochlorid 3-(3-Cyclohexylsulfonylphenyl)-5-(3,5-difluorphenyl)-1 -tri-fluormethyl-4(l H)-pyridon l-Cyanomethyl-3-(2-cyclopropylmethoxyphenyl)-5-(trifluor-
15 632496
methylphenyl)-4(l H)-pyridon l-Acetoxy-3-[3-(2-cyclohexyläthoxy)phenyl]-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrobromid
3-[4-(2-Cyclobutyläthylthio)phenyl]-1 -dimethylamino-5-(3,5-5 dimethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Cyclopentylmethylsulfinylphenyl)-l-methyl-5-(3-triflu-ormethylphenyl)-4(l H)-pyridon
3-t4-(2-Cyclohexyläthylsulfonyl)phenyl]-l-äthyl-5-(3-propyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon io 3-Cyclopropylmethyl-5-(3-fluorphenyl)-l-methoxy-4(lH)-pyridon-methansulfonat
3-(4-ChlorphenyI)-3-(2-cyclohexyläthyl)-1 -äthoxy-4( 1H)-pyridon
3-(3-Fluorphenyl)-1 -methyI-5-phenylthio-4( 1 H)-pyridon 15 3-(3-Chlor-5-methylphenyl)-l-äthoxy-5-phenylsulfinyl-4(lH)-pyridon
3-(2-Butylphenyl)-5-(3,5-dichlorphenylthio)-l-(l-propenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2,4-Dibromphenyl)-1 -dimethylamino-5-(4-äthylphenyl-20 sulfinyl)-4(lH)-pyridon
3-Methylthio-5-phenyl-1 -(1 -propinyl)-4( 1 H)-pyridon 3-Äthylsulfonyl-1 -isopropyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2-Chloräthylsulfinyl)-1 -chlormethyl-5-(3-methylphenyl)-25 4(lH)-pyridon
1 -( 1 -Carboxyäthyl)-3-(2,4-dimethy lphenyl)-5-vinylthio-4(lH)-pyridon l-(2-Bromäthyl)-3-(2-chlor-3-fluorphenyl)-5-(l,2-difluoral-ly lsulfiny l)-4( 1 H)-py ridon 30 1 -Dimethylamino-3-(4-methoxy-2-butenyl)-5-phenyl-4( 1H)-pyridon l-Äthinyl-3-(2-propoxyvinyl)-5-(3-trifluormethylphenyl-4(lH)-pyridon.
35 Im folgenden werden bevorzugte Verbindungen der Formel I angegeben.
l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
40 3-(3-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon 3,5-Bis(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
45 1 -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon 3,5-Diphenyl-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon so 3-(3-Äthoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon 3-(3-Isopropoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 1 -Methyl-3-phenyl-5-[3-( 1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)phenyl]-4(lH)-pyridon 55 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon
3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-py ridon
3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py ridon
60 3-(4-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(2-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-65 4(lH)-pyridon
3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
632 496
l-Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 1 -Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon l-MethyI-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Chlor-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 3-Brom-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 1,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon 3-Äthyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 3-Isopropyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon.
Wenn man bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens die Cyclisierung mit Hydroxylamin oder einem Salz desselben durchführt, dann erhält man entsprechende Verbindungen der Formel Ia, in welchen R eine Hydroxy-gruppe ist, die dann durch Umsetzung mit Phosphorpentasulfid wieder in die entsprechende Pyridothione der Formel Ib umgewandelt werden können. Es ist möglich, diese anschliessend zu den entsprechenden 1-Acetoxy Verbindungen zu acetylieren, und es ist ferner auch möglich nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Pyridone der Formel Ia, in welchen R eine Hydroxygruppe ist, zunächst zu den entsprechenden Pyridonen, in welchen R eine Acetoxy-gruppe bedeutet, zu acetylieren, und diese dann durch eine anschliessende Behandlung mit Phosphorpentasulfid in die entsprechenden Pyridothione überzuführen.
In der Folge werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbare Pyridothione der Formel Ib
S
(ib)
•R
genannt, die sämtliche eine herbizide Wirksamkeit besitzen, und auch solche Verbindungen die aus den Thioverbin-dungen durch Acetylierung herstellbar sind:
l-Methyl-3,5-bis(3-methoxyphenyl)-4(lH)-pyridinthion, 1 -Äthyl-3-(4-äthoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3,5-Dijodphenyl)-5-(3-propylphenyl)-l -propyl-4( 1H)-pyridinthion,
l-Allyl-3-(3-chlorphenyl)-5-(2,3-diäthoxyphenyl)-4(lH)-pyridinthion,
3,5-Diphenyl-1 -äthyl-4( 1 H)-pyridinthion, l-Acetoxy-3-(3,5-diäthylphenyl)-5-(2,4-diäthylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
1 - Allyl-3-( 1 -naphtyl)-5-(4-propoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridin-thion,
l-Methyl-3-phenyl-5-(2-propylphenyl)-4(lH)-pyridinthion-hydrochlorid,
1 - Allyl-3-phenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridin-thion,
l-Acetoxy-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(2-J odphenyl)-5-(3-isopropylphenyl)-1 -methoxy-4( 1H)-
pyridinthion,
3-(2-Jod-4-methylphenyl)-5-phenyl-l-vinyl-4(lH)-pyridint-hion,
3,5-Diphenyl-1 -isopropyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3-Brom-5-äthylphenyl)-5-(3-methylphenyl)-1 -propyl-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2-Jod-4-propylphenyl)-l-methyl-5-(4-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-py ridinthion,
l-Methyl-3-(3-methyl-5-propylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Chlor-4-jodphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-1 -propyl-4( 1H)-pyridinthion,
1 -(2-Chloräthyl)-3-cyano-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3,5-Diphenyl-l-äthinyl-4(lH)-pyridinthion, 3-(4-Heptafluorpropylphenyl)-5-hexyl-l-methyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Chloräthyl)-5-(4-(2,2-dijodoctyl)-phenyl)-l-methoxy-4( 1 H)-py ridinthion,
3-(6-Jodhexyl)-l-isopropoxy-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion,
l-Dimethylamino-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-
pyridinthion,
1 -(2-Chloräthyl)-3-(4-(2-cyanoäthyl)phenyI)-4(l H)-pyridint-hion,
l-Methyl-3-(2-propoxyäthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion-hydrofluorid,
l-Methyl-3-phenyl-5-vinyl-4(lH)-pyridinthion,
3-Allyl-5-(4-(3-cyanohexyl)phenyl)-l-propoxy-4(lH)-pyri-
dinthion,
3-(3-Hexenyl)-5-(2-(2-methoxyäthyl)phenyl)-1 -methyl-4(1 H)-pyridinthion,
3-(2-Jod-1 -hexenyl)-1 -methyl-5-(3-vinylphenyl)-4(l H)-pyri-dinthion,
3-(4-Allyl-phenyl)-l-dimethylamino-5-phenyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(2-Methoxyallyl)-1 -methyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
3-(3-(2-Hexenyl)phenyl)-1 -methyl-5-(3-propylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2-Äthyl-3-fluorphenyl)-5-äthinyl-l-methyl-4(lH)-pyri-dinthion,
3-Cyclopropyl-5-(2-(2-fluor-l -pentenyl)phenyl)-1 -methoxy-4( 1 H)-pyridinthion,
3-Cyclohexyl-5-(3-äthinylphenyl)-l -jodmethyl-4(l H)-pyri-dinthion,
3-(2,2-Dibromcyclohexyl)-1 -methyl-5-(2-pentinyl)phenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
I-Acetoxy-3-(4-propylcycIohexyl)-5-(3-(6,6,6-trifluor-2-hexinyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3-(4-Octinyl)phenyl)-5-(2-methoxycyclophenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(4-Cyclopropylphenyl)-l-(2-methoxycarbonylmethyl)-5-(2-propoxycyclobutyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-Cyclobutenyl)-5-(3-cyclopentylphenyl)-l-äthoxy-4(lH)-pyridinthion,
3-Chlormetlioxy-1 -cyanomethyl-5-(2-formyloxyphenyl)-4(1 H)-pyridinthion,
l-(2-Carboxyäthyl)-3-(3-propionyloxyphenyl)-5-trifluorme-thoxy-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(l,2-Dibrompropoxy)-l-äthoxy-5-(2-methylsulfonyloxy-pheny l)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3-Diphenylyl)-l-methyl-5-vinyloxy-4(lH)-pyridinthion, l-CyanomethyI-3-(2-methyIphenoxy)-5-(3-(4-nitro-phenyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 1 -Methyl-3-(4-nonyloxyphenyl)-5-(3-thienyl)-4(l H)-pyri-dinthion,
l-Methyl-3-(4-(2-propylnonyloxy)phenyl)-5-(4-trifluorme-thylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3,5-Diäthylphenyl)-l-äthyl-5-(4-trifluormethoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2,4-Divinylphenyl)-5-(4-(2-fluoräthoxy)phenyl)-l-isopro-poxy-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2,4-Dimethoxyphenyl)-1 -(2-methoxycarbonylmethyl-5-(2-(12-joddodecyloxy)phenyl)-4(lH)-pyridinthion, 3-(4-Benzyloxyphenyl)-1 -cyanomethyl-5-(3,5-di(isopro-penyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2,4-Diformyloxyphenyl)-1 -äthoxy-5-(4-(3-phenyl)hexy-
16
s
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
loxy)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(4-(3-Cyanopropoxy)phenyl)-5-(3-äthoxy-5-jodphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(4-(7-Cyanoheptyloxy)phenyl)-1 -äthyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridinthion,
3-(3-(4-Cyanoundecyloxy)phenyl)-5-(2,4-di(2-äthoxy-äthyl)phenyl)-1 -methoxy-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-(2-Äthoxyäthoxy)phenyl)-1 -(2-jodäthyl)-5-(3,4-diaceto-xyphenyl)-4(l H)-py ridinthion,
3-(2,4-Di(2-pentinyl)phenyl)-1 -isopropoxy-5-(2-vinyloxy-phenyl)-4(l H)-py ridinthion,
3-(3-(2,4-HexadienyIoxy)phenyl)-1 -isopropyl)-5-phenyl-4( I H)-pyridinthion-hydrojodid,
l-(2-Carboxyäthyl)-3-(2,6-dipropylphenyl)-5-(4-(5-dodece-nyloxy)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-(2-Chlorallyloxy)phenyl)-l-(2,2-dichloräthyl)-5-(2,4-diäthoxyphenyl-4( 1 H)-pyridinthion, l-Chlormethyl-3-(3-methylsuIfonyloxy-5-vinyIphenyl-5-(3-(2,2-dibrom-3-heptenyloxy)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, l-Chlordifluormethyl-3-(2,4-di(chlormethyl)phenyl)-5-(2-( 1,2,3-trichlor-6-dodecenyloxy)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3-(6,6-Dibrom-3-hexinyloxy)phenyl)-1 -methyI-5-(3-nitro-
4-propylpheny I)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3-Äthinyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridin-thion-hydrobromid,
3-(4-(4-Fluorphenoxy)phenyI)-1 -isopropyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridinthion,
l-ChIormethyl-3-(2,4-difiuorphenyl)-5-(2-(3-propoxyphe-noxy)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 1 -Methyl-3-(4-(2-nitrophenoxy)phenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridinthion,
3-(3-Isobutylthiophenyl)-1 -isopropyl-5-phenyI-4( 1 H)-pyri-dinthion,
l-(2-Methoxycarbonylmethyl)-3-(4-(3-jodphenyl)phenyl)-5-(3-trifluormethylthiophenyl)-4(lH)-pyridinthion, l-Acetoxy-3-(3-cyclopentylphenyl)-5-(3-(2-fluoräthyl-thio)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(3-Benzylthio-5-äthinylphenyl)-1 -cyanomethyl-5-(2-hexyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2-Brom-4-(6-phenylhexylthio)phenyl)-5-(4-(2-cyanopro-pylthio)-2-äthylphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridinthion, 1 -Äthyl-3-(4-(6-methoxyhexylthio)phenyl)-5-phenyl-4( 1H)-pyridinthion,
l-Methoxycarbonylmethyl-3-(3-(2-pentenylthio)phenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridinthion,
3,5-Bis(4-(9-jod-8-nonenylthio)phenyl)-l-isopropyl-4(lH)-pyridinthion,
1 -Äthyl-3-(3-fluorphenyl)-5-(4-( 12,12,12-trichlor-2,6-dode-cadienylthio)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 1 -(2-Chlorpropyl)-3(2-cyclopropyI-4-(l, l,2,2-tetrafluor-5-decinylthio)phenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(4-(4-Decinylthio)-2-methylphenyl)-1 -äthoxy-5-(5-fluor-3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridinthion, 1 -Cyanomethyl-3-(4-phenylthiophenyI)-5-phenyl-4( 1H)-pyridinthion-hydrochlorid,
l-Acetoxy-3-(4-butylphenyl)-5-(4-(3-methoxyphenyl-thio)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3 -(2-Carboxyphenyl)-1 -dimethylamino-5-(2-hydroxy-4-(2-propylpentylsulfinyl)phenyl)-4( 1 H)-py ridinthion, l-Acetoxy-3-(2-cyano-5-nonylsulfinylphenyl)-5-(3,5-dinitro-phenyI)-4( 1 H)-pyridinthion,
l-Methoxy-3-(2-nitrophenyl)-5-(4-trifluormethylsulfinyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(2-(3-Cyanopropylsulfinyl)phenyl)-1 -methoxycarbonyl-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-Chlor-4-cycIohexylphenyl)-5-(3-chlor-5-(2-äthoxyäthyl-sulfìnyl)phenyl)-1 -(2-cyanoäthyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3-(2-Chlor-6-undecinylsulfinyl)phenyl)-l-(2,2-dibrom-
17 632496
äthyl)-5-(2-äthyl-5-vinylsulfinylphenyl)-4(lH)-pyridin-thion,
3-(3-(2,4-HexadienyIsuIfïnyl)phenyl)-l-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, s 1 - Acetoxy-3-(4-(2-bromallylsulfinyl)phenyl)-5-(2,4-dime-thylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
1 -Isopropyl-3-phenyl-5-(4-( 1,1,2-trichlor-3-heptenylsuI-finyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
l-Methoxycarbonylmethyl-3-(3-äthyl-5-(9,9,10,10-tetrafluor-îo 3-decinylsulfinyl)phenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridinthion, l-(2-Cyanoäthyl)-3-(4-phenyIsulfinylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion,
3-(4-(2,4-Cyclohexadienyl)-3-fluorphenyl)-1 -äthyl-5-(3-hydroxy-5-(nitrophenylsuIfinyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 15 l-Methyl-3-(4-methylsulfonylphenyI)-5-phenyI-4(lH)-pyri-dinthion,
3-(4-(2-ChIoräthylsulfonyl)phenyl)-5-(3-fluor-4-octyl-phenyl)-1 -methoxy-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(3-Äthoxyhexylsulfonylphenyl)-5-phenyI-1 -trifluormethyl-20 4(lH)-pyridinthion,
3-(3-Cyanomethyl-4-( 1 -cyclobutenyI)phenyl)-1 -methyl-5-(4-viny lsulfonylphenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-Allylsulfonyl-4-chlorphenyl)-5-(2-allyl-3-cyclohexyl-phenyl)-1 -dimethylamino-4( 1 H)-pyridinthion, 2s 3-(3-Benzyl-5-äthinyIsulfonylphenyl)-5-(2-(7-phenyl-heptyOpheny 1)-1 -vinyl-4( 1 H)-pyridinthion, l-Äthyl-3-(3-äthyl-5-(4-methylphenylsulfonyl)phenyl)-5-(4-jod-3-(2-propylbutyl)phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion, 1 -( 1 -Cyanoäthyl)-3-(3-(2-propylphenylsulfonyl)phenyl)-5-30 phenyl-4(lH)-pyridinthion,
3-(5-Butyl-2-(3-methoxyphenylsulfonyl)phenyl)-l-(l-carbo-xyäthyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, 3-(2-Cyclopropoxyphenyl)-1 -äthyl-5-(2-fluorphenyl)-4( 1H)-pyridinthion,
35 3-(4-Cyclopropylsulfonylphenyl)-5-(2,4-diäthylphenyl)-1 -propyl-4(l H)-pyridinthion,
l-Acetoxy-3-phenylsulfonyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-py ridinthion,
l-Cyanomethyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenylsulfinyl)-40 4(lH)-pyridinthion,
3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-propylsulfinyl-4( 1 H)-pyri-dinthion-hydrofluorid,
1 -Äthoxy-3-(4-fluorphenyl)-5-trifluormethylthio-4( 1 H)-pyri-dinthion-toluolsulfonat,
45 3-(2-Brompropylsulfonyl)-1 -chlordifluormethyI-5-phenyl-4(1 H)-pyridinthion,
3-Allylsulfinyl-3-(3,5-dijodphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridin-thion,
1 -Methyl-3-(2-trifluormethylphenyl)-5-vinylsulfonyl-4(l H)-50 pyridinthion,
3-(3-Allylphenyl)-5-(2-chlorvinylthio)-1 -äthoxy-4( 1 H)-pyri-dinthion,
3-(2-Brom- 1-propenylsulfonyl)-1 -methyl-5-(3-methyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion,
55 3-(6-Äthoxy-2-hexenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridin-thion-hydrochlorid.
Von diesen Pyridinthionen ist aufgrund seiner guten herbi-ziden Eigenschaften das l-Methyl-3-phenyI-5-(3-trifluorme-60 thylphenyl)-4(lH)-pyridinthion speziell bevorzugt.
Die Erfindung sei nun anhand von Beispielen näher erläutert.
Falls nicht ausdrücklich andere Angaben gemacht werden, sind die darin angegebenen Temperaturen in Grad Celsius 65 angeführt. Die magnetischen Kernresonanzspektren, also die NMR-Spektren, wurden auf einem 60 Megahertz-Instrument unter Verwendung von Tetramethylsilan als interne Bezugsquelle bestimmt und sind in Zyklen pro Sekunde (CPS) ange-
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geben. Die Schmelzpunkte sind mit einem Heizblock bestimmt worden.
Beispiel 1
A) Herstellung des Ausgangsmaterials der Formel IV
100 g l,3-Diphenyl-2-propanon werden in 35 g Äthylfor-
miat gelöst, und diese Lösung versetzt man über eine Zeitspanne von 30 Minuten bei einer Temperatur von 0 bis 5°C mit 25 g Natriummethoxid in 500 ml Äthyläther. Man lässt das Reaktionsgemisch anschliessend auf Raumtemperatur kommen und rührt es über Nacht. Durch Filtrieren des dabei erhaltenen Gemisches erhält man 460 g des Dinatriumsalzes von l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on, das ohne Reinigung für die nächste Verfahrenstufe verwendet wird.
B) Cyclisierung
20 g des obigen Rohsalzes werden zu einer Lösung von 20 g Propylamin und 5 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure in 75 ml Wasser gegeben. Das Gemisch wird 0,5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch mit Äthyläther extrahiert, worauf man die wässrige Schicht zur Trockne eindampft. Der Rückstand wird mit Chloroform extrahiert, und die vereinigten organischen Extrakte werden zur Trockne eingedampft. Durch Umkristallisieren des dabei erhaltenen Rückstands aus Benzol-Hexan erhält man 3,05 g 3,5-Diphenyl-l-propyl-4(l H)-pyridon, das bei 172 bis 174°C schmilzt.
In den nachfolgenden Beispielen wurde jeweils im Schritt A) das entsprechende Ausgangsmaterial der Formel IV nach dem in Beispiel 1, Schritt A), beschriebenen Verfahren hergestellt.
Im Schritt B) erfolgte dann die Cyclisierung, unter Verwendung eines entsprechenden Amines der Formel RNH2, nach dem in Beispiel 1, Schritt B), beschriebenen Verfahren.
Beispiel 2
A) Das verwendete Ausgangsmaterial der Formel IV war das l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on, und es ist somit mit dem in Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterial der Formel IV identisch.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde mit Methoxyaminzu dem 3,5-Diphenyl-l-methoxy-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt betrug 165°C; die Ausbeute war 95%.
Beispiel 3
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das l,5-Dihydroxy-2-(3-fluorphenyl)-4-phenyl-l,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 133,5°C und die Ausbeute betrug 69%.
Beispiel 4
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Bromphenyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 172°C und die Ausbeute betrug 63%.
Beispiel 5
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 165°C und die Ausbeute betrug 33%.
Beispiel 6
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Chlorphenyl)-l ,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 172,5°C und die Ausbeute betrug 27%.
Beispiel 7
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 141,5°C und die Ausbeute betrug 76%.
Beispiel 8
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-( 1 -naphthyl))-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Im NMR zeigte dieses Produkt Maxima bei 204 und 483 CPS und aromatische Protonen bei 430 bis 470 CPS. Die Ausbeute betrug 12%.
Beispiel 9
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3-chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3,5-Bis(3-chlor-phenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 164 bis 167°C und die Ausbeute betrug 59%.
Beispiel 10
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(3-methylphenyl)-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses bildete einen Komplex mit 0,5 Mol Benzol. Der Schmelzpunkt lag bei 79,5°C und die Ausbeute betrug 25%.
Beispiel 11
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl-l ,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-
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5-phenyI-4( 1 H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 144,5°C und die Ausbeute betrug 28%.
Beispiel 12
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(2-methylphenyl)-4-phenyl-l ,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(2-methyl-phenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert. Dieses zeigte im NMR Maxima bei 133 und 201 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS. Die Ausbeute betrug 16%.
Beispiel 13
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 166°C und die Ausbeute betrug 60%.
Beispiel 14
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 152 bis 156°C und die Ausbeute betrug 52%.
Beispiel 15
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert. Dieses zeigte im NMR Maxima bei 200 und 220 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 440 sowie 442 bis 460 CPS. Die Ausbeute betrug 33%.
Beispiel 16
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3,4-Dichlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 166,5°C und die Ausbeute betrug 54%.
Beispiel 17
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2,5-Dichlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(2,5-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 155,5°C und die Ausbeute betrug 22%.
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Beispiel 18
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Chlorphenyl)-l ,5-dihydroxy-4-phenyl-l ,4-penta-dien-3-on.
s B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 145°C und die Ausbeute betrug 29%.
10
Beispiel 19
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2,4-bis(3-fluorphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
i5 B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-1-methyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 149 bis 151 °C und die Ausbeute betrug 60%.
20
Beispiel 20
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Chlorphenyl)-l ,5-dihydroxy-4-(3-fluorphenyl)-l,4-pentadien-3-on.
25 B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 145 bis 146°C und die Ausbeute betrug 64%.
30
Beispiel 21
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3,5-Dichlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
35 B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 131 bis 135°C und die Ausbeute betrug 28%.
40
Beispiel 22
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2,4-Bis(3-bromphenyl)-1,5-dihydroxy-1,4-pentadien-3-on.
45 B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem 3,5-Bis(3-bromphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 216,5°C und die Ausbeute betrug 43%.
so Beispiel 23
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Bromphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
55 Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 172°C und die Ausbeute betrug 38%.
«o Beispiel 24
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(2-fluorphenyl)-4-phenyl-1,4-penta-dien-3-on.
B) Cyclisierung
65 Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 165°C und die Ausbeute betrug 19%.
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Beispiel 25
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Bromphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 151 bis 153°C und die Ausbeute betrug 37%.
Beispiel 26
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von 2-Aminopropionsäure zu dem l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 236 bis 237°C und die Ausbeute betrug 13%.
Beispiel 27
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von 1,1-Dimethylhydrazinzudem 1-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 143°C und die Ausbeute betrug 94%.
Beispiel 28
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(2-naphthyl)-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(2-naphthyI)-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 101 bis 105°C und die Ausbeute betrug 45%.
Beispiel 29
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3 -trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Äthylamin zu dem 1 -Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 98 bis 100°C und die Ausbeute betrug 66%.
Beispiel 30
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Propylamin zu dem 3-Phenyl-l-propyl-5-(3-triflu-ormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses zeigte im NMR Triplettmaxima bei 60 und 230 CPS und ein Sextuplett bei 114 CPS. Die Ausbeute betrug 42%.
Beispiel 31
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methoxyamin zu dem l-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses zeigte im NMR ein Maximum bei 248 CPS.
Beispiel 32
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 133 bis 135°C und die Ausbeute betrug 28%.
Beispiel 33
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Biphenylyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-BiphenylylL)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 186 bis 190°C und die Ausbeute betrug 1%.
Beispiel 34
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Biphenylyl)-1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 186 bis 190°C und die Ausbeute betrug 2%.
Anhand der nachfolgenden Beispiele werden nachträglich Umsetzungen beschrieben, denen die nach dem erfindungsgemässen Cyclisierungsverfahren hergestellten Produkte unterworfen werden können, um Substituenten im Phenyl-kern gegen andere Substituenten auszutauschen.
Beispiel 35
2 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 15 hergestellten 3 -(3 -Methoxyphenyl)-1 -methyl-5 -phenyl-4( 1 H)-py ri-dones werden mit 15 g Pyridin-hydrochlorid vermischt, worauf man das Gemisch etwa 1 Stunde auf Rückflusstempe-ratur erhitzt. Das Gemisch wird dann in eine grosse Menge Wasser gegossen, und die ausgefallenen Feststoffe werden durch Filtrieren abgetrennt. Nach Umkristallisieren der Feststoffe aus Äthanol-Äthyläther erhält man 1,1 g an dem 3-(3-Hydroxyphenyi)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon. Weitere 0,65 g Produkt werden durch Einengen des obigen Filtrats gewonnen.
Diese Produkt schmilzt bei 223-225°C.
Beispiel 36
Durch Cyclisierung nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde das 3-Cyclohexyl-5-(3-methoxyphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon hergestellt.
Nach dem in Beispiel 35 beschriebenen Verfahren wurde dieses Produkt in das 3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon umgewandelt. Der Schmelzpunkt lag bei 155-I65°C und die Ausbeute betrug 13%.
Beispiel 37
Anhand dieses Beispiels wird die Verätherung eines Hydroxysubstituenten im Benzolkern erläutert, wobei man weitere Produkte erhält, die alle unter die Formel Ia fallen.
2,2 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 35 herge20
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stellten 3-(3-Hxdroxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyri-dones werden zu einer Suspension von 0,86 g Natriumhydrid in 50 ml Dimethylsulfoxid gegeben. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur gerührt und mit 3,5 g Äthyljodid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 2,5 Stunden gerührt und dann in Wasser gegossen, worauf man das wässrige Gemisch mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure und anschliessend mit Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet. Der getrocknete Extrakt wird filtriert, worauf man das Filtrat unter Vakuum zur Trok-kene eindampft. Hierbei erhält man als Produkt 2,2 g an dem 3-(3-Äthoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, das bei 133 bis 135°C schmilzt.
In analoger Weise zum oben beschriebenen Beispiel werden die folgenden weiteren Verbindungen hergestellt:
3-(3-Allyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, N M R-Maxima bei 211 und 270 CPS, breite Maxima bei 296 bis 328,341 bis 378 und 399 bis 458 CPS, die Ausbeute beträgt 10%;
3-[3-( 1 -Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maximabei 218 CPS, ein breites Maximum bei 270 bis 316 CPS, aromatische Protonen bei 416 bis 464 CPS, die Ausbeute beträgt 67%;
3-(3-Isopropoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, NMR-Maxima bei 81,209 sowie 276 CPS, aromatische Protonen bei 401 bis 468 CPS, die Ausbeute beträgt 18%;
3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, NMR-Maxima bei 207 und 275 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 456 CPS, die Ausbeute beträgt 6%;
3-(3-Dodecyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyI-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 52,207 und 234 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 461 CPS, die Ausbeute beträgt 26%;
1 -Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, NMR-Maxima bei 222 und 488,5 CPS, aromatische Protonen bei 414 bis 463 CPS, die Ausbeute beträgt 14%;
l-Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maximabei 185und213 CPS, aromatische Protonen bei 422 bis 472 CPS, die Ausbeute beträgt 20%;
1 -Methyl-3-phenyl-5-[3-( 1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)-phenyl]-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 119 bis 121 °C, die Ausbeute beträgt 84%, hergestellt unter Verwendung von Tetrafluoräthylen in Gegenwart von Kaliumhydroxid:
3-(3-Acetoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 134 und 210 CPS, aromatische Protonen bei 415 bis 466 CPS, die Ausbeute beträgt 28%, hergestellt unter Verwendung von Essigsäureanhydrid;
3-(3-Hexyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 53,214 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 120 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 465 CPS, die Ausbeute beträgt 55%;
3-(3-Decyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 53,211 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 62 bis 123 CPS, aromatische Protonen bei 404 bis 467 CPS, die Ausbeute beträgt 24%;
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 54,101,5,208 und 232 CPS, aromatische Protonen bei 400 bis 463 CPS, die Ausbeute beträgt 31 %;
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propargyloxyphenyl)-4(l H)-pyridon, NMR-Maximabei 150 und 215 CPS, ein breites Maximum bei 280 bis 285 CPS, aromatische Protonen bei 430 bis 470 CPS, die Ausbeute beträgt 6%;
3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4{ 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 214 und 226 CPS, ein breites Maximum bei 35 bis 124 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 466 CPS, die Ausbeute beträgt 16%;
1 -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maxima bei 52,218 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 58 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 403 bis 467 CPS, die Ausbeute beträgt 19%;
1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maximum bei 214 CPS, aromatische Protonen bei 410 bis 470 CPS, die Ausbeute beträgt 34%.
Beispiel 38
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial der Formel IV wurde unter Verwendung von Ammoniumacetat nach dem von Benary und Bitter in Ber. 61,1058 (1928) beschriebenen Verfahren cyclisiert. Man erhielt dabei das 3-Phenyl-5-(3-tri-fluormethyIphenyl)-4( 1 H)-pyridon.
Beispiel 39
Anhand dieses Beispiels wird die nachträgliche N-Alkylie-rung des Produkts gemäss Beispiel 38 (in diesem Produkt ist R ein Wasserstoffatom) erläutert, wobei man durch diese N-Methylierung das entsprechende 1-Methyl-pyridon erhält.
39 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 38 hergestellten 3-Phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyri-dones werden 3 Stunden mit 100 ml Phosphoroxychlorid und
5 ml Dimethylformamid zum Rückfluss erhitzt. Anschliessend entfernt man das überschüssige Phosphoroxychlorid unter Vakuum und nimmt den Rückstand in Cloroform auf. Die Lösung wird nun in Eis-Wasser gegossen und das Gemisch wird bis zum Erreichen von Raumtemperatur gerührt. Das wässrige Gemisch wird anschliessend mit Chloroform extrahiert, worauf man die organische Lösung mit verdünnter Natriumhydroxidlösung wäscht und trocknet. Die organische Schicht wird dann unter Vakuum zur Trok-kene eingedampft. Durch Umkristallisieren des anbei erhaltenen Rückstandes aus Hexan erhält man 4-Chlor-4-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)pyridon.
2 g der obigen Verbindung werden in 20 ml Chloroform gelöst, worauf man 10 ml Methyljodid zugibt. Das Gemisch lässt man 4 Tage stehen. Anschliessend wird das Gemisch zur Trockene eingedampft. Durch Umkristallisieren des erhaltenen Rückstandes aus Chloroform-Hexan erhält man reines
4-Chlor-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-1 -methylpyri-diniumjodid. Eine Teilmenge des obigen Produktes wird in Methanol gelöst, und die erhaltene Lösung stellt man mit wässriger Natriumhydroxidlösung basisch. Das basische Gemisch wird 1 Stunde zum Rückfluss erhitzt, und dann abgekühlt, worauf man die Feststoffe durch Filtrieren abtrennt. Als Produkt erhält man hierbei l-Methyl-3-phenyl-
5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, das bei 153 bis 155°C schmilzt.
Beispiel 40
8 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 38 hergestellten 3-Phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyri-dones werden in 30 ml Chloroform suspendiert, worauf man
6 g Methyltrifluormethansulfonat zugibt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden gerührt, worauf man weitere 10 g des genannten Sulfonats zusetzt und das Gemisch über Nacht rührt. Am Morgen wird das Reaktionsgemisch in wässrige Natriumcarbonatlösung gegossen. Das wässrige Gemisch wird filtriert, und den Rückstand wäscht man mit weiterem Chloroform. Die organische Schicht des Filtrats wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockene eingedampft. Der dabei erhaltene Rückstand stellt eine ölige, gummiartige Masse dar, die der NMR-Analyse zufolge prak5
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tisch ein 3-Phenyl-5-(3-trifluormethylpheny])-l-methyl-4-methoxypyridinium-trifluormethansulfonatist.
Der Rückstand wird mit 30 ml Äthanol und 3 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure vermischt, und das Gemisch wird 2 Stunden bei Rückflusstemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Vakuum zu einem Öl eingeengt, das man in Methylenchlorid aufnimmt. Das Gemisch wird mit wässriger Natriumcarbonatlösung gewaschen, und die organische Schicht wird erneut unter Vakuum zur Trok-kene eingedampft. Der durch Behandeln des Rückstandes mit Äthylacetat zurückbleibende Niederschlag wird aufgehoben und mit dem später abgetrennten Produkt vereinigt. Die Äthylacetatlösung wird unter Vakuum eingeengt, worauf man den dabei erhaltenen Rückstand mit 30 ml Äthanol und 10 ml 10%iger Natriumhydroxidlösung vermischt und das Gemisch 2 Stunden bei Rückflusstemperatur rührt. Das Reaktionsgemisch wird dann in Wasser gegossen, worauf man das unlösliche Produkt durch Filtrieren abtrennt und die Feststoffe aus Aceton umkristallisiert. Hierbei erhält man als Produkt 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, das bei 152 bis 156°C schmilzt.
Beispiel 41
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon cyclisiert. Dieses Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 152 bis 156°C und war mit dem Produkt identisch, das gemäss Beispiel 40 durch die nachträgliche N-Methylierung erhalten wurde.
Beispiel 42
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war . das l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on. Es war also mit dem in Beispiel 1, unter A) beschriebenen Ausgangsmaterial identisch.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial der Formel IV wurde unter Verwendung von Hydroxylamin cyclisiert,
wobei man das 3,5-Diphenyl-l-hydroxy-4(lH-pyridon erhält.
Beispiel 43
Anhand dieses Beispiels wird die nachträgliche Acetylie-rung eines Restes R in der Bedeutung einer Hydroxygruppe, unter Bildung eines Pyridones erläutert, welches sich von den entsprechenden Verbindungen der Formel Ia dahingehend unterscheidet, dass der Rest R eine Acetoxygruppe ist.
2,4 g des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 42 hergestellten 3,5-Diphenyl-l-hydroxy-4(lH)-pyridones werden mit 25 ml Essigsäureanhydrid vermischt und das Gemisch etwa 1 Stunde auf dem Dampfbad erhitzt. Anschliessend werden die flüchtigen Bestandteile unter Vakuum verdampft, worauf man den Rückstand mit Benzol wäscht, und dann zuerst aus Benzol und anschliessend aus Chloroform-Hexan umkristallisiert. Hierbei erhält man 2,1 g an dem 1-Acetoxy-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, das bei 197 bis 199°C schmilzt.
Beispiel 44
Nach einem Acetylierungsverfahren, welches dem in Beispiel 43 beschriebenen Verfahren analog ist, wurde das l-Acetoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py ridon hergestellt. Der Schmelzpunkt betrug 232 bis 235°C und die Ausbeute war 5%.
Beispiel 45
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2,4-bis(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pen-tadien-3-on.
s B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Produkt wurde mit Methylamin zu dem l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt betrug 152 bis 154°C.
io Beispiel 46
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung ls Das gemäss A) hergestellte Produkt wurde unter Verwendung von 2,2,2-Trifluoräthylamin zu dem 3-Phenyl-1-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert.
Dieses zeigte im NMR bei 256 CPS ein zentriertes Quartett 20 und bei 420 bis 468 CPS aromatische Protonen.
Beispiel 47
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Bromphenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-l,4-
25 pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlor-phenyl)l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelz-30 punkt betrug 192°C.
Beispiel 48
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(3-Chlorphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-l,4-
35 pentadien-3-on,
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlor-phenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelz-40 punkt lag bei 170 bis 172°C.
Beispiel 49
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(2-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethyl-
45 phenyl)l,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der so Schmelzpunkt lag bei 152 bis 154°C.
Beispiel 50
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Chlorphenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-l,4-
55 pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 160 bis 60 161°C.
Beispiel 51
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-4-(3-trifIuormethyI-
65 phenyl)-l,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsmaterial wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Methoxyphenyl)-
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1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 113 bis 115°C.
Beispiel 52
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(4-Chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt betrug 153 bis 155°C.
Beispiel 53
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethyl-phenyl)l,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) hergestellte Produkt wurde mit Allylamin zu dem l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 107 bis 109°C.
Beispiel 54
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(4-isopropylphenyl)-4-phenyl-1,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Isopropylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt betrug 159°C.
Beispiel 55
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 2-(2-Chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trif1uormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 191 bis 193°C.
Beispiel 56
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(3-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethyl-phenyl) 1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 94 bis 96°C.
Beispiel 57
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war-das 1,5-Dihydroxy-2-(4-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 133 bis 134°C.
Beispiel 58
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-4-(3-trifluormethyl-phenyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert. Der Schmelzpunkt lag bei 162 bis 163°C.
5 Beispiel 59
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-(3-methylthiophenyl)-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung io Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-(3-methylthio-phenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert.
Dieses zeigte im NMR-Spektrum Maxima bei 144 und 227 CPS und bei 420 bis 440 und 442 bis 458 CPS aromatische
15 Protonen.
Die so erhaltene Methylthiophenyl-Verbindung wurde unter Verwendung von m-Chlorperbenzoesäure oxydiert. Man erhielt dabei die folgenden Produkte:
20 das l-Methyl-3-(3-methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 161 bis 164°C, Ausbeute 57%; das 1 -Methyl-3-(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 176 bis 181°C, Ausbeute 31%.
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Beispiel 60
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-l ,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Ausgangsprodukt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem l-Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon cyclisiert.
Beispiel 61
35 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das2-(3-Benzyloxyphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pen-tadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin 40 zu dem 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses Produkt weist einen Schmelzpunkt von 158 bis 160°C auf.
Beispiel 62
45 A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war das 1,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(2-thienyl)-1,4-pentadien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde mit Methylamin so zudem l-Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4(lH)-pyridoncyclisiert. Der Schmelzpunkt betrug 147 bis 148°C.
Beispiel 63
A) Das hergestellte Ausgangsmaterial der Formel IV war 55 das l,5-Dihydroxy-2-(3-isobutylphenyl)-4-phenyl-l,4-penta-
dien-3-on.
B) Cyclisierung
Das gemäss A) erhaltene Produkt wurde unter Verwendung von Methylamin zu dem 3-(3-Isobutylphenyl)-l-60 methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon cyclisiert. Dieses zeigte im NMR Dubletts bei 54 und 147 CPS, ein Septettbei 113 CPS und aromatische Protonen bei 420 bis 460 CPS.
Beispiel 64
65 Nach dem Beispiel in 38 beschriebenen Cyclisierungsver-fahren wurde zunächst das 3-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon hergestellt.
Dieses Produkt wurde dann mit Methyljodid zu dem
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3-(2,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon methyliert.
Beispiel 65
Nach dem in der Veröffentlichung von Benary und Bitter in Ber. 61,1058 (1928) beschriebenen Verfahren wurde das dort beschriebene 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon hergestellt.
Dieses in der Literatur beschriebene Produkt wurde dann einer N-Alkylierung unterworfen, wobei man die folgenden Verbindungen der Formel Ia erhielt.
Es wurde mit Äthyljodid zu dem 3,5-Diphenyl-l-äthyl-4(lH)-pyridon äthyliert.
Es wurde mit Allylbromid zu dem l-Allyl-3,5-diphenyl-4(1 H)-pyridon allyliert.
Es wurde mit 2-Brompropan zu dem 3,5-Diphenyl-1-iso-propyl-4(lH)-pyridon propyliert.
Es wurde mit Bromacetonitril zu dem l-Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon umgesetzt.
Beispiel 66
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden die folgenden weiteren Verbindungen der Formel Ia hergestellt:
1 -Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 135 bis 136,5°C.
3-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon erhält, das durch Infrarotanalyse sowie magnetische Kernresonanzmessung identifiziert wird.
3-(2,4-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, das bei 202 bis 204°C schmilzt und durch sein magnetisches Kernresonanzspektrum sowie durch Infrarotanalyse identifiziert wird. Bei der Mikroelementaranalyse erhält man folgende Daten:
Ber.: C 66,68%; H 3,83%; N 4,09%
Gef.: C 66,84%; H 4,05%; N 4,01%
3,5-Diphenyl-1-äthyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 171°C.
l-Allyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 174°C.
3,5-Diphenyl-l-isopropyl-4(lH)-pyridon,Schmelzpunkt 152°C
l-Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 221 bis 224°C.
l-Methyl-3-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 123 bis 125°C schmilzt.
1 -Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 122 bis 123°C.
3-(3-Carboxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon-hydrochlorid, Schmelzpunkt 266 bis 268°C.
3-(3-Cyanophenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 164 bis 166°C.
3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, Schmelzpunkt 167 bis 168°C.
3,5-Bis(3-cyanophenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 322 bis 327°C.
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(l H)-pyridon, NMR-Maxima bei 204 und 495 CPS, aromatische Protonen bei 430 bis 460 CPS.
3-Cyano-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, das bei 209 bis210°C schmilzt.
l,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyI)-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 130 bis 131°C.
1,3-Dimethyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 111 bis 113°C.
3-(3-Chlorphenyl)-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 143 bis 143,5°C.
3-Äthyl-l -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 95,5 bis 96,5°C.
3-Cyclohexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-s pyridon, Schmelzpunkt 174 bis 175°C. !
3-Isopropyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH> pyridon, Schmelzpunkt 98,5 bis 99,5°C.
3-Hexyl-1 -methyl-5-(3 -trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon, Schmelzpunkt 89,5 bis 90,5°C. io 3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 98 bis 100°C.
3-Butyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 82,5 bis 84°C.
3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-is 4(1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 194 bis 195°C.
l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 45 bis 47°C.
1 -Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 212 bis 214°C. 2o 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 182 bis 184°C.
3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 107 bis 108°C.
3-(2-Furyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, Schmelz-25 punkt 191 bis 192°C.
3-Cyano-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 228 bis 229°C.
3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, Schmelzpunkt 154 bis 157°C. 30 3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon-hydrobromid, Schmelzpunkt 196 bis 198°C.
3-(3-Isopropenylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 125,214,302 und 327 CPS, aro-35 matische Protonen bei 420 bis 470 CPS.
3-(3-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, Schmelzpunkt 135 bis 137°C.
3-(3-Hexylphenyl-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 93 bis 95°C.
40 3-(4-Äthylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, Schmelzpunkt 143 bis 145°C.
3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, Schmelzpunkt I47bis 148°C.
1 -Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4(l H)-pyridon, Schmelz-45 punkt 155 bis 157°C.
l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 164 bis 165°C.
l-Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4(l H)-pyridon, Schmelzpunkt 176 bis 177°C. so 3-Methoxy-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 153-155°C schmilzt.
3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, das bei 133 bis 135°C schmilzt.
3-(3-Isopropoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-55 pyridon, NMR-Maximabei81,209 sowie276 CPS, aromatische Protonen bei 401 bis 468 CPS.
3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 207 und 275 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 456 CPS. 60 3-(3-Dodecyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, NMR-Maxima bei 52,207 und 234 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 396 bis 461 CPS.
l-Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl4(lH)-65 pyridon, NMR-Maxima bei 222 und 488,5 CPS, aromatische Protonen bei 414 bis 463 CPS.
1 -Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, NMR-Maximabei 185 und 213 CPS, aromatische
25
632496
Protonen bei 422 bis 472 CPS.
3-(3-Hexyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 53,214 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 60 bis 120 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 465 CPS.
3-(3-Decyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, NMR-Maxima bei 53,211 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 62 bis 123 CPS, aromatische Protonen bei 404 bis 467 CPS.
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4(l H)-pyridon, NMR-Maxima bei 54, 101,5,208 und 232 CPS, aromatische Protonen bei 400 bis 463 CPS.
3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon, NMR-Maxima bei 214 und 226 CPS, ein breites Maximum bei 35 bis 124 CPS, aromatische Protonen bei 402 bis 466 CPS.
1 -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maximabei 52,218 und 239 CPS, ein breites Maximum bei 58 bis 122 CPS, aromatische Protonen bei 403 bis 467 CPS.
1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, NMR-Maximum bei 214 CPS, aromatische Protonen bei 410 bis 470 CPS.
Beispiel 67
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde das l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon hergestellt.
Typische Salzverbindungen, in welche die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Pyridone der Formel Ia, bzw. Pyridothione der Formel Ib, umgewandelt werden können, sind die Säureadditionssalze.
Aus dem erhaltenen Pyridon wurden die folgenden Salze hergestellt:
das 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon-hydrojodid, Schmelzpunkt 110°C, Ausbeute 100%;
das l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon-hydrochlorid, Schmelzpunkt 187 bis 194°C, Ausbeute 100%.
Beispiel 68
Anhand dieses Beispiels wird die Herstellung eines Pyri-dothiones der Formel Ib durch Umsetzung des entsprechenden Pyridones der Formel Ia mit Phosphorpentasulfid erläutert.
10 g des gemäss Beispiel 67 hergestellten 3,5-Diphenyl-1-methyl-4(lH)-pyridones werden mit 10 g Phosphorpentasulfid in 100 ml Pyridin vermischt, worauf man das erhaltene Gemisch 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, anschliessend in eine grosse Menge Wasser giesst und eine Stunde rührt. Hierauf wird das Gemisch filtriert. Durch Umkristallisieren der erhaltenen Feststoffe gelangt man zu 9,8 g an 3,5-Diphenyl-1-methyl-4( 1 H)-pyridothion, das bei 168 bis 171 °C schmilzt.
Beispiel 69
Nach dem in Beispiel 68 beschriebenen Verfahren wurden aus den entsprechenden Pyridonen die in der Folge angeführten Pyridothione hergestellt:
3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridothion, Schmelzpunkt 185 bis 188°C, Ausbeute 59%,
l-Methyl-3-(4-chIorphenyI)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridothion, Schmelzpunkt 239 bis 242°C, Ausbeute beträgt 25%,
l-Methyl-3-(3-methylphenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 193 bis 196°C, Ausbeute beträgt 50%.
l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridothion, Schmelzpunktl93-195°C, Ausbeute beträgt 35%,
l-Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyri-dothion, Schmelzpunkt 145 bis 148°C, Ausbeute 40%, s 1 -Methyl-3-phenoxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridothion, Schmelzpunkt 127 bis 131°C, Ausbeute 40%, 3-Äthylthio-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridothion, Schmelzpunkt 136 bis 138°C, Ausbeute beträgt 55%,^
io 3-Äthoxy-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyri-dothion, Schmelzpunkt 153 bis 155°C, Ausbeute 5%,
3,5-Bis(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridothion, Schmelzpunkt 210 bis 212°C, Ausbeute 86%, 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridothion, is Schmelzpunkt 190 bis 193°C, Ausbeute 71%,
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyri-dothion, Schmelzpunkt 210°C, Ausbeute 70%.
Anhand der folgenden Beispiele wird die herbizide Wirk-20 samkeit der nach den erfindungsgemässen Verfahren hergestellten neuen 3-Phenyl-5-substituierten 4(1 H)-pyridone, bzw. 3-Phenyl-5-substituierten 4(lH)-pyridothione erläutert. Sämtliche der untersuchten Verbindungen entsprechen der folgenden Formel I
25
X-
Ii in welcher sämtliche Substituenten die im Patentanspruch 66 angegebene Bedeutung besitzen.
Die Nummern der untersuchten Verbindungen und ihre 40 chemischen Namen sind in der folgenden Tabelle A zusammengestellt.
Die Herstellung der in Tabelle A beschriebenen Verbindungen ist entweder bereits in vorangehenden Beispielen erläutert worden oder sie kann nach dem im Beispiel 1 45 beschriebenen Zyklisierungsverfahren, bzw. der anschliessenden Umsetzung mit Phosphorpentasulfid, die im Beispiel 68 beschrieben ist, durchgeführt werden. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass die hier untersuchten und in Tabelle A angeführten Verbindungen auch nach denjenigen Hersteiso lungsverfahren erzeugt werden können, die in der Schweizer Patentschrift Nr. 630 356, bzw. in der Schweizer Patentschrift Nr. 632 247, bzw. in der Schweizer Patentschrift Nr. 632 497, bzw. in der Schweizer Patentschrift Nr. 632 248 beschrieben sind.
ss Tabelle A
Nr.
Name
1 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifIuormethylphenyl)-60 4(1 H)-py ridon
2 l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
3 3-Phenyl-1 -(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
65 4 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
5 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-1 -methyl-4(lH)-pyridon
632496
Tabelle A (Fortsetzung)
Nr. Name
6 3-(2-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
7 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-1 -methyl-4(lH)-pyridon
8 3-(3-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
9 3-(4-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-py ridon
10 l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
11 3-(4-Isopropylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
12 3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon
13 3-(3-Fluorphenyl)l -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
14 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon
15 3-(4-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
16 1 -Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
17 l-Methyl-3-(-methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
18 1 -Methyl-3-(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
19 1 -Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
20 3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
21 1 -Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4( 1 H)-pyridon
22 3-(3-Isobutylphenyl)-1 -methyl-5-phenyI-4(l H)-pyridon
23 l-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
23a 1 -Methyl-3-allylthio-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(IH)-pyridon
23b 3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-1 -methyl-5-phe-noxy-4( 1 H)-pyridon
23c l-Methyl-3-phenyl-5-allylthio-4(l H)-pyridon
24 3-(2,4-Dichlorpheny 1)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
25 3,5-Diphenyl-1 -äthyl-4(l H)-pyridon
26 l-Allyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon
27 2,5-Diphenyl-1 -isopropyl-4( 1 H)-pyridon
28 1 -Cyanomethyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon
29 3,5-Diphenyl-1 -propyl-4( 1 H)-pyridon
30 3,5-Diphenyl-1 -methoxy-4(l H)-pyridon
31 3-(3-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
32 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
33 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
34 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
35 3-(4-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
36 1 -Methyl-3-( 1 -naphthyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
37 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon
38 1 -Methyl-3-(3-methylphenyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
39 1 -Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
40 l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
41 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
Tabelle A (Fortsetzung)
Nr. Name
42 l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
43 3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
44 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
45 3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
46 3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
47 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
48 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
49 3-(3,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
50 3,5-Bis(3-bromphenyl)-1 -methyl-4(l H)-py ridon
51 3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
52 3-(2-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
53 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(lH)-pyridon
54 l-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
55 l-Dimethylamino-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon
56 1 -Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
57 1 -Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon
58 3-Phenyl-l-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
59 l-Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
60 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon
61 3-(4-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
62 3-(3-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
63 1 -Methyl-3-phenyl-4(l H)-pyridon
64 3-Brom-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
65 3-Brom-1 -methyl-5-(3-trifluormethyIphenyl)-4( 1H)-pyridon
66 1 -Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon
67 3-Chlor-l -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon
68 3-(3-Carboxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon-hydrochlorid
69 3-(3-Cyanophenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
70 3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
71 3,5-Bis(3-cyanophenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon
72 l-Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(lH)-pyridon 72a l-Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon 72b l-Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon 72c l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(lH)-pyridon 72d 5-(3-Methoxycarbonylphenyl)-l-methyl-3-(4-
methyl-phenyl)-4(l H)-pyridon 72e 5-(3-Methoxycarbonylphenyl)-l-methyl-3-(3-
methyl-phenyl)-4(lH)-pyridon 72f 3-Methoxy-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72g 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-(3-methylphenyl)-4(1 H)-py ridon
72h 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon
26
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tabelle A (Fortsetzung)
27
632496
Tabelle A (Fortsetzung)
Nr. Name
72i 3,5-Bis(3,5-dichlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon 72j 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-methylphenyl)-
4(lH)-py ridon 72k 3-(3,4-Dichlorphenyl)-5-(3,4-dimethylphenyl)-l-
methyl-4( 1 H)-pyridon 721 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(2-methylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72m 3-(4-Bromphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifiuormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon 72n 3-(4-Bromphenyl)-5-(3-carboxyphenyl)-1 -methyl-
4(lH)-pyridon 72o 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(4-trifluormethyl-
pheny l)-4( 1 H)-py ridon 72p 3-(2-Methylphenyl)-5-(4-methylphenyl)-1 -methyl-
4(lH)-pyridon 72q 3-(3-Methylphenyl)-5-(4-methylphenyl)-1 -methyl-
4(1 H)-py ridon 72r 3-(2-Chlorphenyl)-5-(2-methylphenyl)-1 -methyl-
4(lH)-pyridon 72s 1 -Methyl-3,5-bis(4-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 72t 1 -Methyl-3-(3-chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl-4(lH)-pyridon
72u 1 -Methyl-3-(3,4-dichIorphenyl)-5-(2-methylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72v l-Methyl-3-(2-chlorphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-
4(lH)-py ridon 72w 1 -Methyl-3-(3-bromphenyl)-5-(3,4-dichlorphenyl)-4(1 H)-py ridon
72x 1 -Methyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 72y 1 -Methyl-3-(3-bromphenyl)-5-(3-methylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72z l-Methyl-3,5-bis(3-methylphenyl)-4(l H)-pyridon 72aa 1 -Methyl-3-(3-fluorphenyl)-5-(2,5-dimethylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72bb 3-(3-BromphenyI)-1 -methyl-5-(2-methylphenyl)-
4(lH)-pyridon 72cc 3-(3-Bromphenyl)-5-(2-chlorphenyl)-l-methyl-
4(lH)-pyridon 72dd 3-(2-Bromphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-
pheny l)-4( 1 H)-py ridon 72ee 3-(2,3-Dimethoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluorme-
thylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 72ff 3-(2-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(trifluormethyl-
phenyl-4( 1 H)-py ridon 72gg 3-(2-Äthylphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyI-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 72hh 3-(3-Brom-4-methylphenyl)-1 -methyl-5-(trifluorme-
thylphenyl)-4(l H)-pyridon 72ii 3-(3-Äthoxy-4-methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-tri-
fluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 72jj 3-( 1 -Hydroxyäthyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 72kk 3-(l-Methoxyäthyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
73 3-Cyano-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
74 1,3-Dimethyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon
7 5 1,3-Dimethyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon
76 3-(3-Chlorphenyl)-l,5-dimethyl-4(lH)-pyridon
77 3-Äthyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon
78 3-Cyclohexyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
79 3-Isopropyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
Nr. Name
4(lH)-pyridon
80 3-Hexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
81 3-Benzyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py ridon
82 3-Butyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
83 3-(3-Cyclohexenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
84 1 -Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py ridon
85 1 -Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
86 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-1 -methyl-4( 1H)-pyridon
87 3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
88 3-(2-Furyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
89 3-Cyano-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
90 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
91 3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-1 -methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon-hydrobromid
92 3-(3-Isopropenylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
93 3-(3-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
94 3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
95 3-(4-Äthylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
96 3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-py ridon
97 1 -Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4( 1 H)-pyridon
98 l-Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4(lH)-pyridon
99 1 -Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4(l H)-pyridon
100 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylsulfonyi-4( 1 H)-pyridon 100a 3-Methoxy-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon 100b 3-(4-Methoxy-3-methylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-
4(lH)-pyridon 100c 3-(3-Brom-4-methylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-
4(lH)-pyridon lOOd l-Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 100e 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-phenylthiophenyl)-4( 1H)-pyridon
1 OOf 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-phenylsulfonylphenyl)-4(lH)-pyridon
100g 3-(2-Chlor-4-fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
100h 3-(3,4-Dimethylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon lOOi 3-(3,5-Dimethylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
1 OOj 3-(3-Butylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 100k 3-(2,5-Dimethylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
1001 3-(2,4-Dimethylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
100m 1 -Methyl-3-phenoxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon lOOn 3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon lOOo l-Methyl-3-phenylthio-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-py ridon 100p 3-(2,4-Dichlorphenoxy)-1 -methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-py ridon
5
10
IS
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
632496
Tabelle A (Fortsetzung)
28
Tabelle A (Fortsetzung)
Nr. Name
100q 1 -Methyl-3-(2-thienyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(1 H)-py ridon 1 OOr 3-Äthylthio-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 100s 3-Äthylthio-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl> 4(lH)-pyridon
100 t 3-(5-Brom-2-fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
1 OOu 1 -Methyl-3-(5-nitro-2-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
,1 OOv 3-Cyano-5-(2,5-dimethoxyphenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridon
1 OOw 3-(2,6-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
1 OOx 3-Äthoxycarbonyl-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
1 OOy 1 -Methyl-3-propylthio-5-(3-trifluormethylphenyl)-
pentadien-3-on.
1 OOaa 1 -Methyl-3-methylthio-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(1 H)-pyridon 1 OObb 1 -Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-5-(4-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOcc 1 -Methyl-3-phenyl-5-(2,3,6-trichlorphenyl)-4( 1H)-pyridon
1 OOdd 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon lOOee Gemisch aus 3-(5-Fluor-2-jodphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon und 3-(2-Brom-5-fluor-phenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon 1 OOff 3-Benzylthio-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon 1 OOgg 1,3-Diätzyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon lOOhh 3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-5-äthoxy-l-
methyl-4( 1 H)-pyridon 1 OOii 1 -Methyl-3-isopropylthio-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOjj 3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-5-äthylthio-1 -
methyl-4(l H)-pyridon 1 OOkk 3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-1 -methyl-5-
phenyl-4( 1 H)-pyridon 10011 3-(4-Benzyloxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4(l H)-pyridon 100mm 3-(4-HydroxyIphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOnn 3-(2,5-Dimethylphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4(l H)-pyridon lOOoo 3-(3,5-Dimethylphenyl-l-methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOpp 3-(2,4-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon 1 OOqq 1 -Methyl-3-phenyl-5-(2-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-py ridon 1 OOrr 1 -Methyl-3-(2-trifluormethylphenyl)5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOss 3-(3,4-Dimethylphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOtt 3-(3-Jodphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-py ridon 1 OOuu 3-Äthyl-1 -methyl-5-(3-methoxyphenyl)-4(l H)-pyridon lOOvv l-Methyl-3-(3-jodphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon 1 OOww 1 -Methyl-3-(4-methoxyphenoxy)-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOxx 1 -MethyI-3-(2-chlor-4-fluorphenyl)-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon
Nr. Name lOOyy 3-Äthylsulfonyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-s phenyl)-4(lH)-pyridon lOOzz l-Methyl-3-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)-5-tri-
fluormethyl-4( 1 H)-pyridon lOOab l-Methyl-3-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)5-propyl-4( 1 H)-pyridon io lOOac l-MethyI-3-isopropylthio-5-(4-chlor-3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OOad 1 -Methyl-3-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)-5-pro-
pylthio-4( 1 H)-pyridon lOOae l-Methyl-3-(4-chlor-3-trifluormethylphenyl)-5-(2-15 thienyl)-4(lH)-pyridon
1 OOaf 3-Äthyl-1 -methyl-5-(4-chlor-3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon lOOag l-Methyl-3-(2,4-dimethylphenyl)-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(l H)-pyridon 20 lOOah 3-Isopropoxy-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon 1 OOai 1 -Methyl-3-(4-chlorphenoxy)-5-trifluormethyl-
phenyl-4( 1 H)-pyridon lOOaj l-Methyl-3-(3-methylthiophenyl-5-(3-trifluor-25 methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon lOOak l-Methyl-3-(3-methylsulfonylphenyl)-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4(l H)-pyridon lOOal 3-Äthylsulfinyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon 30 lOOam l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenoxy)-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(l H)-pyridon lOOan 3-(4-Methoxyphenyl-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4(l H)-pyridon 1 OOao 3-(2,3-Dichlorphenoxy)-1 -methyl-5-(3-trifluor-35 methylphenyl)-4(lH)-py ridon
1 OOap 3-(3,5-Dichlorphenoxy)-l -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4(l H)-pyridon lOOaq 3-(3,4-Dichlorphenoxy)-l-methyl-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4(l H)-pyridon 40 lOOar 3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-l-methyl-5-iso-propyl-4( 1 H)-pyridon 1 OOas 3-(2,5-Dichlorphenoxy)-1 -methyl-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon lOOat l-Methyl-3-(3-trifhiormethylphenyl)-5-trifluor-45 methylthio-4(lH)-pyridon
1 OOau 1 -Methyl-3-(4-methylthiophenoxy)-5-(3-trifluor-
methylphenyl)-4(l H)-pyridon 1 OOav 3-Isobutylthio-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-py ridon so lOOaw 3-tert.-Butylthio-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4(l H)-pyridon lOOaw 3-s-Butylthio-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon lOOay l-Methyl-3-(4-nitrophenoxy)-5-(3-trifluormethyl-55 phenyl)-4(lH)-pyridon
1 OOaz 3-Äthyl-1 -hydroxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(lH)-pyridon 1 OOba 1 -Methyl-3-trifluormethylsulfonyl-5(3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 60 lOObc l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-5-(3-trifluor-methylthiophenyl)-4(l H)-pyridon 1 OObd l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-5-(3-trifluor-
methylsulfonylphenyl)-4( 1 H)-pyridon 1 OObe 1 -Methyl-3-(2,2,2-trifluoräthoxy)-5-(3-trifluor-65 methy lpheny l)-4( 1 H)-py ridon
1 OObf 1 -Methyl-3-(2-nitrophenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-py ridon 101 3-Methoxy-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
Tabelle A (Fortsetzung)
29
632496
Tabelle A (Fortsetzung)
Nr. Name
101a 3-Äthoxy-l -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-py ridon
102 3-(3-Hydroxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
103 3-CyclohexyI-5-(3-hydroxyphenyl)-1 -methyl-4( 1H)-pyridon
104 3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
105 3-(3-Allyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
106 2-[3-( 1 -Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
107 3-(3-Isopropoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
108 3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-py ridon
109 3-(3-Dodecyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon
110 1 -Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyl]-5-phenyl-4(lH)-pyridon
111 l-Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon
112 1 -Methyl-3-phenyl-5-3-(l, 1,2,2-tetrafluoräthoxy)-phenyl]-4( 1 H)-pyridon
113 3-(3-Acetoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
114 3-(3-HexyIoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
115 3-(3-Decyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
116 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4( 1H)-pyridon
117 l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propargyloxyphenyl)-4(lH)-py ridon
118 3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon
119 1 -Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
120 I-Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon
121 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
121a 1 -Hydroxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
122 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
123 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon
124 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
124a 1 -MethyI-3-( 1 -methyIbutylthio)-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
124b 3-(2-Hydroxypropyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon
124c 1 -MethyI-3-(2-methyl-2-propenylthio)-5-(3-trifluor-methylphenyl)-4( 1 H)-pyridon
124d 3-Äthylthio-5-(2-chlor-5-trifluormethylphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon
124e 3-(2-Chlor-5-trifluormethylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-py ridon
124f 3-(2-ChIor-5-trifluormethyIphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon
125 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-py ridon
126 1 -Methyl-3-phenyl-5(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
Nr. Name
127 l-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
128 3,5-Bis-(3-chlorphenyl)-1 -methyl-4{l H)-py ridon
129 1 - Acetoxy-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon
129a 1 -Acetoxy-3-phenyl-5(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon
130 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrojodid
131 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrochlorid
132 3,5-Diphenyl-1 -methyl-4( 1 H)-pyridinthion 132a 3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyri-
dinthion
132b 1 -Methyl-3-(4-chlorphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion 132c 1 -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-py ridinthion 132d 1 -Methyl-3-(2-methylphenyl-5-(3-trifluormethyl-
phenyl)-4( 1 H)-pyridinthion 132e 1 -Methyl-3-propyI-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4( 1 H)-py ridinthion 132f 1 -Methyl-3-phenoxy-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4(1 H)-pyridinthion 132g 3-Äthylthio-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
4( 1 H)-pyridinthion 132h 3-Äthoxy-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion
133 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridinthion
134 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyri-dinthion
135 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridinthion
135a 3-(3-Carboxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon
Die in der Tabelle A angeführten Verbindungen wurden zur Ermittlung des Bereiches ihrer herbiciden Wirksamkeit in einer Reihe herbicider Untersuchungssysteme geprüft. Die bei den im folgenden angeführten typischen Versuchen, über die im folgenden berichtet wird, mit den jeweiligen Verbindungen erhaltenen hervorragenden Ergebnisse sind Beispiele für die ausgezeichnete Wirksamkeit der neuen Verbindungen der Formel I.
Die Auftragmengen für die Wirkstoffe sind in kg der jeweiligen Verbindung pro ha Boden (kg/ha) ausgedrückt.
Leerstellen in den folgenden Tabellen bedeuten, dass die jeweilige Verbindung nicht gegenüber der angeführten Spezies untersucht worden ist. In einigen Fällen sind die bei der wiederholten Untersuchung einer bestimmten Verbindung gegenüber einer Pflanzenspecies angegebenen Versuchswerte gemittelt.
Bei allen Versuchen wurden auch unbehandelte Kontrollpflanzen oder Kontrollparzellen verwendet. Die Beurteilung der durch die Verbindungen der Formel I erzielten Bekämpfung erfolgt durch Vergleich der behandelten Pflanzen oder Parzellen mit den Kontrollen.
Bei den in der Folge beschriebenen Versuchen der Beispiele 70 bis 74 wurden die Pflanzen nach einer von 1 bis 5 reichenden Skala beurteilt, wobei die Angabe 1 für normale Pflanzen steht und mit der Angabe 5 angegeben wird, dass die Pflanzen abgestorben sind oder es zu keinem Auflaufen kam.
Bei den Untersuchungen der nachfolgenden Beispiele 75 bis 77, sowie 80 bis 82, wurde zur Beurteilung eine von 0 bis 10 reichende Skala verwendet, wobei die Angabe 0 für normale Pflanzen steht und mit dem Wert 10 angegeben wird,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
fiO
65
632496
30
dass die Pflanzen abgestorben sind oder es zu keinem Auflaufen gekommen-ist.
Bei den Versuchen der nachfolgenden Beispiele 78 und 79, sowie 84, wurden die Ergebnisse als prozentuale Bekämpfung der Pflanzen bewertet.
Die für die Versuche des nachfolgenden Beispiels 83 herangezogenen Beurteilungsmassstäbe sind in der Beschreibung dieses Beispiels angegeben.
Beispiel 70
Breitspektrum-Treibhausversuch
Rechteckige Kunststofftöpfe werden mit einer sterilisierten sandigen Lehmerde gefüllt und mit Saatgut von Tomaten, Grossem Fingergras sowie Gänsefuss bepflanzt. Jeder Topf wird einzeln gedüngt.
Die jeweils zu untersuchenden Verbindungen werden auf einige Töpfe vor dem Auflaufen und auf andere Töpfe nach dem Auflaufen aufgebracht. Bei der Nachauflaufanwendung werden die Verbindungen etwa 12 Tage nach Einpflanzen des Saatguts über die aufgelaufenen Pflanzen besprüht. Die Vor-auflaufbehandlung erfolgt durch Besprühen des Bodens am Tag nach dem Säen.
Jede untersuchte Verbindung wird in einem 1:1 -Gemisch aus Aceton und Äthanol in einer Menge von 2 g pro 100 ml gelöst. Die Lösung enthält ferner auf 100 ml jeweils 2 g eines anionischen-nichtionischen oberflächenaktiven Gemisches. 1 ml der Lösung wird mit deionisiertem Wasser auf 4 ml verdünnt, und 1,5 ml der dabei erhaltenen Lösung werden auf jeden Topf aufgebracht, was eine Auftragmenge von 16,8 kg/ha Testverbindung ergibt.
Nach der Behandlung mit den Wirkstoffen werden die Töpfe in das Treibhaus gestellt, erforderlichenfalls gewässert und etwa 10 bis 13 Tage nach Anwendung der Verbindungen beobachtet und beurteilt. Als Standards werden bei jedem Versuch unbehandelte Kontrollpflanzen verwendet.
Die bei diesen Versuchen mit typischen Verbindungen der Formel I erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefasst. Die hierzu verwendeten Verbindungen sind durch ihre jeweiligen Beispielnummern gekennzeichnet.
Tabelle I
Tabelle I (Fortsetzung)
10
15
20
25
30
35
40
Verbindung Nr.
24
25
26
27
29
30
31
32
33
35
36 129
37
38
39
40
41 1
43
44
45
Vorauflaufwirkung
Tomate Grosses Gänse-Finger- fuss gras
Nachauflaufwirkung
Tomate Grosses Gänse-Finger- fuss gras
3 5 2
2 1 5 5 5
3
4
5
3 5 5
4
5 5 5 5 5 5
3 5
4 2 1
5 5 5
4
5 5
4
5 5
4
5 5 5 5 5 5
4
4
3
2 1
5 5 5
3 5 5 3 5 5 3 5 5 5 5 5 5
3
4 2
2
1
3
5 5
2 5 5
3 5 5
4
5 5
4
5
4
5
3 3
3 2
1
4
5 4
2 4
4
3
5 5
4
5 5 4 4
4
5
3 3 2
2
1
3
4 4
2 4 4
3
4 4 4
4
5 4 4
4
5
45
50
55
60
65
Verbindung
Vorauflaufwirkung
Nachauflaufwirkung
Nr.
Tomate
Grosses
Gänse
Tomate
Grosses
Gänse
Finger fuss
Finger fuss
gras
gras
46
5
5
5
4
4
4
47
5
5
5
5
5
5
48
5
5
5
5
5
5
49
4
5
5
5
5
5
50
4
5
5
3
4
4
51
5
5
5
4
4
4
52
4
5
5
4
4
4
132
4
4
3
3
3
3
2
4
4
4
5
4
3
5
5
5
5
5
5
3
6
4
4
4
3
4
4
10
4
4
4
3
4
3
11
1
1
1
1
2
2
15
4
4
4
4
4
4
28
1
4
3
1
1
1
53
4
4
4
4
4
3
55
1
1
1
3
2
3
56
2
3
2
3
2
2
57
4
4
4
3
4
3
58
2
4
3
2
3
3.
59
5
5
5
3
3
2
61
1
1
1
1
1
1
130
4
4
4
3
3
3
131
3
4
4
3
3
3
133
3
4
4
4
4
3
134
4
4
4
4
4
3
135
4
4
4
3
4
3
63
4
4
4
3
2
3
64
2
4
3
3
3
3
74
4
4
4
5
5
4
79
5
5
5
5
5
5
85
2
3
3
2
2
2
87
1
4
3
3
2
3
88
2
2
2
2
2
2
90
2
3
2
2
2
2
17
5
4
4
4
4
5
18
3
3
4
3
3
2
19
2
2
2
2
1
3
21
3
4
2
3
3
2
23
5
5
5
4
4
4
102
4
4
3
3
4
3
103
1
1
2
2
2
2
72a
5
5
5
4
4
4
72c
5
5
5
4
4
4
72d
5
5
2
3
2
3
72g
4
4
4
3
2
2
72h
4
5
5
4
4
4
72i
1
1
1
1
1
1
72j
3
5
5
4
4
4
100c
4
5
5
3
4
3
lOOd
4
5
5
4
4
4
100e
3
5
5
3
3
3
lOOf
3
5
5
3
2
3
100g
5
5
5
4
4
4
lOOi
5
5
5
3
4
3
lOOj
5
5
5
3
4
3
100k
5
5
5
4
4
4
100m
5
5
5
4
4
4
72k
1
4
4
3
2
3
lOOq
3
5
5
4
4
4
100s
5
5
5
4
4
4
31
632496
Tabelle I (Fortsetzung)
Verbindung Vorauflaufwirkung Nachauflaufwirkung Nr.
Tomate Grosses Gänse- Tomate Grosses Gänse-Finger- fuss Finger- fuss gras gras
721
5
5
5
4
4
4
lOOv
1
1
1
1
1
1
122
1
1
2
2
2
2
lOOy
5
5
5
2
3
2
lOOaa
5
5
5
5
3
3
lOObb
3
5
4
2
3
2
lOOcc
1
1
1
1
1
1
lOOdd
3
3
4
2
2
2
101a
5
5
5
3
3
3
100mm
2
5
4
2
2
2
lOOii
5
5
5
3
4
3
lOOjj
5
5
5
5
5
5
Beispiel 71
Treibhausversuch anhand von sieben Pflanzenspecies chenaktive Mittel enthaltenden Lösungsmittel gelöst werden
Dieser Versuch wird im allgemeinen ähnlich wie der in Bei- und man etwa einen Teil der erhaltenen organischen Lösung spiel 70 beschriebene Versuch durchgeführt. Bei diesem Ver- mit 12 Teilen Wasser verdünnt, bevor man die Kästchen da-such werden die Samen in flache Metallkästchen gepflanzt mit behandelt. Die Verbindungen werden in einer Menge von und nicht in Töpfe. Die Verbindungen werden nach dem » 9,0 kg/ha angewandt. Die bei der Untersuchung der angege-oben beschriebenen Verfahren formuliert, wobei abweichend benen Pflanzenarten erhaltenen Werte gehen aus der folgen-davon jedoch 6 g/100 ml der Verbindung in dem das oberflä- den Tabelle II hervor.
Tabelle!!
Verbindung Vorauflaufwirkung Nachauflaufwirkung
Nr.
Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie
Finger- fuss schwänz Wurzel winde Finger- fuss schwänz wurzel winde gras gras
24
1
4
4
2
2
1
1
1
1
1
1
1
1
25
1
3
2
2
2
1
2
2
2
3
2
2
2
2
26
1
3
2
2
2
1
2
1
1
1
1
1
1
1
27
1
1
1
1
1
1
1
2
1
2
3
2
2
2
29
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
1
1
1
33
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
2
1
34
3
4
4
4
4
3
3
4
3
4
3
3
3
35
1
3
3
2
2
1
1
2
2
2
2
2
2
2
36
2
4
4
2
2
1
1
3
3
4
4
3
3
3
129
2
3
2
3
3
2
2
1
2
2
2
2
2
2
37
3
4
5
5
4
2
3
3
4
3
3
3
3
3
38
4
5
3
5
3
3
3
4
4
3
3
4
3
3
39
1
3
3
3
2
1
1
2
2
2
2
1
2
1
40
2
4
3
4
3
2
2
3
3
4
3
4
3
3
41
4
4
4
5
4
2
2
4
4
3
4
3
3
3
1
5
5
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5
5
5
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3
4
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2
43
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5
5
4
3
3
2
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4
3
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3
44
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2
2
2
2
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3
4
5
3
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3
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3
3
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1
3
5
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1
3
2
2
2
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2
3
4
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3
3
3
3
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3
4
2
3
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2
3
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5
5
5
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3
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3
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5
5
5
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3
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3
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5
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5
5
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2
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2
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5
5
5
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3
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3
4
4
3
3
Nr.
~8
9
10
11
12
13
14
15
28
53
54
56
57
58
59
60
61
130
131
133
134
135
63
64
65
66
67
68
69
70
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
84
85
86
87
88
89
90
16
17
19
20
21
23
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
Tabelle!! (Fortsetzung)
Vorauflaufwirkung Nachauflaufwirkung
Mais
Grosses
Gänse
Fuchs
Gries-
Purpur
Zinnie
Mais
Grosses
Gänse
Fuchs
Gries-
Purpur
Zi
Finger fuss schwanz Wurzel winde
Finger fuss schwanz Wurzel winde
gras
gras
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5
5
5
5
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2
3
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5
5
5
5
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2
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5
5
5
5
5
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5
5
5
5
5
5
5
4
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3
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4
5
5
5
5
5
5
3
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2
3
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5
5
5
5
5
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5
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1
1
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1
5
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2
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2
3
5
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5
5
5
5
5
5
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2
2
2
2
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
2
1
1
5
3
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3
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3
2
3
4
4
4
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2
4
3
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2
2
4
5
5
5
4
4
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2
2
2
2
2
2
2
4
5
5
5
5
4
4
2
2
2
2
2
2
2
3
5
3
5
3
3
2
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4
3
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2
1
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2
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2
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5
5
5
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4
4
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2
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2
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2
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2
5
5
5
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3
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3
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5
5
5
5
5
5
5
3
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5
5
5
5
5
5
4
3
3
3
2
3
3
3
5
5
5
5
4
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2
2
2
2
1
2
2
5
5
5
5
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2
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5
5
5
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5
5
5
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1
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2
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2
2
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2
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1
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5
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2
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Nr.
ÏÏ2~
113
114
115
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100s
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33
Tabelle II (Fortsetzung)
Vorauflaufwirkung
Mais
Grosses Finger-
Gänsefuss
Fuchs- Griesschwanz wurzel
Purpur- Zinnie winde
Nachauflaufwirkung
Grosses Gänse-Finger- fuss
Mais
Fuchs- Griesschwanz wurzel
gras
gras
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4
3
3
2
1
2
2
3
2
2
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
1
1
3
5
3
4
4
3
4
2
1
2
1
1
3
4
3
3
2
2
3
2
3
2
2
2
1
1
2
1
1
1
1
2
2
2
1
1
4
5
5
5
5
4
3
4
4
3
3
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
2
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
2
4
5
5
5
5
3
4
3
4
3
3
3
4
5
5
5
4
4
4
3
2
2
3
2
5
5
4
5
4
5
5
2
2
2
2
1
3
5
5
4
4
2
2
2
2
2
2
2
632 496 34
Tabèlle II (Fortsetzung)
Verbindung Vorauflaufwirkung Nachauflaufwirkung
^r' Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie Finger- fuss schwänz würze! winde Finger- fuss schwänz würze) winde gras gras
~72n 1 ï ï ï Ï 2 Ì 2 Ì 2 î Î 2 2
72o 4555555 2222222
lOOcc 1121111 1212211
lOOdd 1342321 1121131
lOOee 2433432 22 2 2122
lOOff 2542311 2221121
101a 5555555 3333333
10011 3554444 3333322
lOOgg 4555555 3333223
100mm 2554322 2232322
lOOhh 5545555 3323222
lOOii 5555555 3433222
lOOjj 3555455 233 3 222
lOOkk 4555555 33 33222
129a 3343232 3222222
Verbindung Vorlaufwirkung Nachlaufwirkung
^r" Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zinnie' Finger- fuss schwänz wurzel winde Finger- fuss schwänz wurzel winde gras gras
~23a 5 5 5 5 5 5 5 3 ~3 3 3 2 2 2
23b 4555555 3332222
23c 2444323 1121111
72p 1423332 2222222
72q 2555543 1222121
72r 1433112 2222222
72s 1332311 1222222
72t 3555443 2343332
72u 5555555 2333222
72v 555443 2232222
72w 2553332 2232222
72x 3515333 3333222
72y 4555545 2322222
72z 4554524 3333222
72aa 3545532 2 222222
72bb 5555555 2222222
72cc 5555555 3332222
72dd 5555555 3333333
72ee 3555555 2222222
72ff 55 55 5 55 3332222
72gg 5555555 3343322
72hh 2554434 2222222
72ii 3554312 2232222
lOOnn 4555555 4333222
lOOoo 3555555 3333222
lOOpp 3555555 2323222
lOOqq 3323322 1111111
lOOrr 5555555 3433 3 22
lOOss 3555443 1222222
lOOtt 4555555 2232222
lOOuu 4555422 2332322
lOOvv 4555544 2323322
lOOww 2343321 1221121
lOOxx 3 4 3 3 2 2 2
lOOyy 3443422 1111111
lOOab 4555511 3323222
lOOac 2555513 2222 222
lOOad 3555443 2222222
lOOae 2333211 222222 2
lOOaf 45555 33 3333323
lOOag 3555422 223222 2
lOOah 4555555 3333 223
lOOai 3554322 2222222
35
Tabelle II (Fortsetzung)
632496
Verbindung Nr.
Vorlaufwirkung
Nachlaufwirkung
Mais
Grosses Fingergras
Gänsefuss
Fuchs- Griesschwanz wurzel
Purpur- Zinnie winde
Mais
Grosses Fingergras
Gänsefuss
Fuchs- Griesschwanz wurzel
Purpurwinde
Zinnie lOOaj
4
5
5
4
5
3
3
2
3
3
2
2
2
2
lOOak
1
5
5
5
5
1
2
2
2
2
2
2
2
2
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5
5
5
5
5
5
2
2
2
2
2
2
2
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5
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4
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3
3
3
3
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3
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5
5
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4
2
1
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2
2
2
2
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lOOao
3
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2
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2
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1
2
2
2
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2
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1
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2
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4
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5
5
5
5
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2
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4
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5
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3
3
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2
2
132b
3
4
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4
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2
2
2
2
2
2
132c
3
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2
2
2
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2
132d
4
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5
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2
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2
132e
5
5
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5
5
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5
4
4
3
3
3
3
3
132f
4
5
5
4
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3
2
3
2
1
2
2
132g
3
5
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3
3
2
2
3
2
132h
3
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1
4
2
2
2
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1
1
1
1
1
1
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3
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2
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5
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lOOax
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3
lOOay
1
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3
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3
5
5
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2
4
3
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2
2
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5
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4
3
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1
2
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2
72kk
5
5
5
5
5
4
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3
3
3
2
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121a
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1
1
1
1
1
1
1
1
1
124a
4
5
5
5
5
5
4
3
2
2
2
2
2
2
124b
5
5
4
4
3
3
3
3
4
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2
3
2
124c
5
5
5
5
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5
3
4
3
2
3
3
124d
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5
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3
3
3
124e
5
5
5
5
5
5
5
4
3
3
3
3
3
124f
4
5
5
5
5
5
4
3
4
3
3
3
3
Beispiel 72
Treibhausversuch mit vielen Pflanzenspecies Die angewandte Testmethode ist im allgemeinen gleich wie das beim obigen Versuch beschriebene Verfahren. Es werden verschiedene Verbindungen der Formel I vor und nach dem Auflaufen unter verschiedenen Anwendungsmengen untersucht, die in den folgenden Tabellen angeführt sind. Für die Vorauflaufuntersuchungen wird eine Reihe weiterer Unkraut* und Nutzpflanzenspecies herangezogen, wie dies in der folgenden Tabelle III angegeben ist. Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse gehen aus den nachfolgenden Tabellen III und IV hervor.
Ver- Auftrag- Vorauflaufwirkung bindung menge
Nr. in kg/ha s a
Bs
S o e? i> <u a? *5 « C P
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31
32
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2.2 11112211222323222211
ßONj^VO^W^O^NjOS^^O^^OSViJiChAWMOO^^^WU^WWlOlOOVOOOsJ^U^WfObJWi-OVOOO'sJWN-N-oOOslCs^
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Mais
Baumwolle
Sojabohne
Weizen
Luzerne
Zuckerrübe
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Tomate
Hühnerhirse
Weisser Gänsefuss
Grosses Fingergras
Senf
Gänsefuss
Fuchsschwanz
Wilder Hafer
Grieswurzel
Gewöhnlicher Stechapfel
Purpurwinde Zinnie ff o-
O w T1 on o a
$
I ä
37
Tabelle III (Fortsetzung)
632 496
Verbindung
Auftragmenge
V orauflaufwirkung
Nr.
in kg/ha
Mais
Baumwolle
Sojabohne
Weizen
Luzerne
Zuckerrübe vi
'S C4
Gurke
Tomate
Hühnerhirse
Weisser Gänsefuss
Grosses Fingergras
Senf
Gänsefuss
Fuchsschwanz
Wilder Hafer
Grieswurzel
Gewöhnlicher Stechapfel
Purpurwinde
Zinnie
104
0,14
1
1
3
4
4
4
i
1
2
4
3
3 3
3
4
1
2
2 2
2
105
0,56
3
1
3
5
5
5
i
3
5
5
5
5 5
5
5
2
4
4 4
3
106
0,28
2
1
2
2
4
4
2
2
2
4
5
5 4
5
4
2
4
4 4
2
107
1,1
4
4
4
5
5
3
5
5
5
5
5 5
5
5
5
5
5 5
5
110
1,1
1
1
1
2
2
2
1
1
2
2
4
4 4
4
2
2
2
2 2
2
111
1,1
2
1
2
2
4
4
1
2
3
2
4
4 4
4
3
2
2
3 2
2
112
1,1
4
1
4
4
5
5
3
5
5
4
5
5 5
5
5
4
4
4 4
5
114
4,5
1
1
1
2
4
3
1
2
1
3
4
5 5
5
3
1
2
1 2
2
116
0,14
2
1
2
4
4
5
1
2
2
3
3
4 4
4
5
2
2
3 1
2
72a
0,28
3
1
2
3
5
5
2
3
3
4
4
4 3
4
5
5
5
5 4
4
72b
0,56
4
1
3
3
5
5
2
2
5
4
5
5 5
5
5
3
5
5 3
4
72c
1,1
3
1
2
4
5
5
2
2
4
4
4
5 4
5
5
2
2
3 2
2
72d
4,5
1
1
1
2
2
2
3
1
1
2
3
4 2
4
3
2
2
1 1
1
72f
0,56
1
1
2
2
4
3
1
2
2
2
3
3 3
2
4
2
2
2 2
2
72h
1,1
3
1
3
3
5
5
2
4
5
4
5
5 5
5
5
3
3
4 5
5
100a
4,5
1
2
1
2
3
2
3
1
1
3
2 2
2
1
2
2
2 1
3
100b
4,5
1
1
2
2
3
2
2
2
2
2
3
5 2
2
3
1
4
2 1
2
100c
2,2
2
1
1
3
5
2
1
2
4
4
4
5 3
2
3
2
4
3 3
2
lOOd
1,1
3
1
2
3
3
3
1
2
3
3
4
4 3
4
3
3
3
2 2
3
100e
2,2
1
1
1
1
2
4
1
2
2
3
4
4 3
4
3
2
4
3 2
2
lOOf
4,5
1
1
1
1
2
5
2
1
2
1
3
2 2
5
3
1
4
3 3
2
lOOi
0,56
2
1
1
2
4
1
2
2
5
5
5 3
3
3
2
4
3 2
2
100m
1,1
3
1
2
4
5
5
4
3
3
4
4
5 4
4
5
5
3
4 4
5
lOOn
2,2
4
1
2
2
2
4
1
2
1
4
4
3 3
3
4
3
2
3 3
4
72j
2,2
2
1
1
2
3
3
2
1
2
3
4
4 2
3
3
1
2
1 1
1
100g
1,1
4
1
3
3
4
5
2
2
4
4
3
4 3
5
5
3
5
4 4
4
lOOo
1,1
2
1
1
2
2
3
1
1
2
3
4
4 2
4
4
1
3
2 2
2
100p
2,2
2
1
1
2
3
4
3
1
2
3
5
4 2
4
4
3
3
2 2
2
lOOq
1,1
3
l
1
2
2
5
2
2
3
4
5
5 4
4
5
3
3
3 3
2
100s
2,2
3
1
2
4
5
5
1
4
5
4
5
5 5
5
5
4
4
4 5
5
721
1,1
4
4
3
4
5
3
4
5
4
4
5 4
5
4
5
4
3 4
3
100t
2,2
4
1
3
2
3
5
1
2
3
3
4
5 3
4
3
3
4
2 3
2
72m
2,2
3
1
2
2
3
5
2
2
4
3
4
5 5
4
3
3
3
2 2
2
69
4,5
2
1
1
1
2
3
1
2
1
1
3
3 4
2
2
1
2
2 2
2
lOOy
1,1
2
2
3
3
5
1
5
5
4
5
5 5
5
5
4
3
3 5
4
lOOaa
0,56
2
1
2
2
2
4
1
3
3
3
4
5 2
2
2
2
1
2 2
2
lOObb
1,1
2
1
1
2
3
4
1
1
2
3
5
5 3
5
3
2
2
2 2
1
lOOee
1,1
1
1
1
1
1
3
1
1
2
1
3
3 2
3
2
1
2
2 2
1
101a
1,1
4
1
3
4
5
5
3
5
5
5
5
5 5
5
5
5
4
4 5
5
10011
1,1
2
1
2
2
3
3
2
2
4
4
4
4 5
5
5
2
3
4 3
2
lOOgg
1,1
3
1
3
5
5
3
2
2
5
5
5
5 5
5
5
4
5
3 5
5
100mm
2,2
1
1
1
1
1
3
1
1
2
3
4
3 2
4
4
2
3
2 2
1
lOOhh
0,56
3
1
1
2
3
5
2
2
3
3
5
4 3
3
5
3
2
2 2
2
lOOii
0,28
1
1
1
2
2
5
1
3
5
3
5
4 4
4
5
2
3
3 4
3
lOOkk
1,1
3
1
3
3
5
5
2
3
3
4
5
5 5
5
5
2
5
4 5
4
Tabelle IV
Tabelle IV (Fortsetzung)
Verbin- Auf- Nachauflaufwirkung dung trag-
Nr. menge Mais Grosses Gänse- Fuchs- Gries- Purpur- Zin- 68 in Finger- fuss schwänz wurzel winde nie kg/ha gras
40
41 1
43
44
31
2,2
2
3
3
3
3
3
3
32
2,2
2
2
2
2
2
2
2
34
2,2
3
3
3
3
3
3
3
36
2,2
2
2
3
2
3
2
3
38
1,1
2
3
3
3
3
2
3
45
46 65 47
48 2 7
1.1
2.2 2,2 2,2
2 2 4 4 2 2
2 4
3 3 2
2
2
3 3 3 3 2
2
3 2 2
2
2 4 4
3 2
2
3 3 2 2
2
2
3 3 3 3 3 3 3 2 2
2
2
3 3 3 3 2
2
3 2 2
2
2
3 3 3 2
2
3 3 3 2
632496
Tabelle IV (Fortsetzung)
38
Tabelle V (Fortsetzung)
Verbin- Aufdung trag-
Nachauflaufwirkung
Verbindungen Nr.
Vorauflaufwirkung bei 9 kg/ha
Nachauflaufwirkung bei 9 kg/ha
Gries- Purpur- Zin-
Nr. menge
Mais Grosses Gänse- Fuchs-
in
Finger- fuss schwänz wurzel winde nie
5
4
3
3
kg/ha gras
5
3
3
6
5
5
12 1,1
4 3 2 2
3 3 3
7
5
5
13 1,1
4 3 2 3
3 3 2
8
5
5
67 1,1
3 3 2 3
2 2 2
10
9
5
4
76 1,1
2 2 3 2
2 3 2
10
5
4
79 0,56
3 4 3 3
3 2 3
11
2
1
107 1,1
3 4 3 3
3 3 3
14
5
5
112 1,1
3 3 3 3
2 2 3
15
4
3
100a 4,5
13 3 2
3 3
15
28 53
1 4
4
54
3
3
55
4
Beispiel 73
56
1
Untersuchung mit Gelbem Cypergras
20
57
5
4
Typische Verbindungen der Formel I werden im Treibhaus
58
1
2
hinsichtlich ihrer Wirkung gegnüber Gelbem Cypergras
59
3
3
untersucht. Das angewandte Verfahren entspricht im allge
60
5
5
meinen der in Beispiel 70 beschriebenen Arbeitsweise, wobei
61
1
1
die Aceton-Äthanol-Lösung abweichend davon jedoch 1,5 g/
25
130
4
4
100 ml Testverbindung enthält und vor der Anwendung ein
131
3
4
Teil der organischen Lösung mit 9 Teilen Wasser verdünnt
133
3
3
wird. Es werden sowohl Vorauflauf- als auch Nachauflauf-
134
4
3
untersuchungen mit den jeweiligen Verbindungen durchge
135
5
4
führt, und zwar bei Auftragmengen von 9,0 kg/ha. Die dabei
30
63
2
erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle V
64
1
2
hervor.
65
66
5 5
4 4
Tabelle V
67
5
5
35
68
1
1
Verbindungen
Vorauflaufwirkung
Nachauflaufwirkung
69
4
4
Nr.
bei 9 kg/ha bei 9 kg/ha
70
2
2
74
5
4
24
2
1
75
1
1
25
2
1
40
78
3
3
26
1
1
79
5
4
27
1
1
80.
1
2
29
1
81
3
2
30
3
85
2
1
31
4
45
87
5
2
32
1
89
5
4
33
1
90
1
1
34
4
17
2
1
35
3
18
2
1
36
3
50
19
1
1
129
1
20
2
2
37
5
4
23
3
3
38
5
4
102
1
1
39
1
1
103
1
1
41
5
4
55
105
4
3
1
5
5
106
3
3
43
5
4
107
5
4
44
3
2
109
1
1
45
3
2
110
1
2
46
4
2
60
111
2
1
47
5
4
112
4
4
48
5
4
113
1
2
49
3
3
114
1
2
50
4
4
116
4
4
51
5
5
65
72a
5
4
52
3
1
lOOj
3
2
132
2
1
100k
1
1
2
4
4
39
632496
Beispiel 74
Untersuchungen mit breitblättrigen Unkräutern Eine Reihe typischer Verbindungen der Formel I wird im Gewächshaus gegenüber breitblättrigen Unkräutern untersucht, bei denen es sich um Vertreter von Unkrautfamilien handelt, die gegenüber einer Reihe bekannter Herbicide widerstandsfähig sind. Das für diese Untersuchungen angewandte Verfahren ist im allgemeinen gleich wie die Arbeitsweise von Beispiel 73, wobei abweichend davon die Verbindungen jedoch nur vor dem Auflaufen angewandt werden. Alle Verbindungen werden bei Wirkstoffkonzentrationen von 9,0 kg/ha untersucht.
Tabelle VI
Tabelle VI (Fortsetzung)
10
15
Verbindung Nr. Garten- Kanadische Gemeine heidel- Gänse- Ambrosie beere kresse
Stachelige Schwarzer Sida Nachtschatten
24
3
2
4
25
4
3
5
26
2
2
3
27
2
1
2
29
2
2
2
30
3
3
4
31
5
5
5
32
2
5
4
33
2
3
2
34
5
5
5
35
5
3
4
36
5
2
4
129
1
1
1
37
5
4
5
38
5
5
5
39
3
2
3
41
5
5
5
1
5
5
5
43
5
5
5
44
3
3
4
45
5
4
5
46
5
4
5
47
5
5
5
48
5
5
5
49
4
3
4
50
4
3
3
51
5
5
5
52
3
4
5
132
3
3
3
2
. 5
4
4
4
5
2
4
5
5
5
4
6
5
5
5
7
5
5
5
8
5
5
5
9
5
5
5
10
5
5
5
11
4
3
4
14
5
5
5
15
5
3
3
28
3
1
53
5
4
4
54
5
2
3
55
1
1
1
56
1
1
1
57
5
5
5
58
3
2
5
60
5
5
5
61
1
1
1
25
30
35
40
45
Verbindung Nr.
Garten
Kanadische
Gemeine
Stachelige
Schwarzer
heidel
Gänse
Ambrosie
Sida
Nacht
beere kresse
schatten
130
5
5
5
131
5
5
5
133
4
2
3
134
5
2
4
135
5
5
5
63
3
3
3
64
5
4
3
65
5
5
5
66
5
5
5
68
2
1
2
69
5
5
5
70
3
1
1
74
5
5
5
75
4
3
4
78
4
2
4
80
2
2
3
81
4
4
4
85
2
1
2
87
2
2
5
89
5
5
5
90
2
2
2
17
5
5
5
18
2
2
2
19
1
1
1
20
5
3
3
21
2
2
2
23
5
2
5
102
3
1
2
103
1
1
1
105
5
5
5
106
5
3
5
107
5
5
5
109
2
1
2
110
3
2
2
111
5
5
5
112
5
5
5
113
1
4
4
114
1
3
3
116
5
5
5
72a
5
4
5
lOOj
2
2
5
100k
2
2
4
50
55
«0
65
Beispiel 75
Untersuchung der Wirksamkeit gegenüber 14 Pflanzenarten mit in den Boden eingearbeiteten Wirkstoffen
Dieser Versuch dient der Ermittlung der Wirksamkeit typischer Verbindungen der Formel I gegenüber einer Reihe von Nutzpflanzenarten und Unkrautarten. Die Verbindungen werden im Gewächshaus in den aus der folgenden Tabelle hervorgehenden verschiedenen Konzentrationen untersucht. In allen Fällen erfolgt die Anwendung auf die zu untersuchenden Pflanzen vor dem Auflaufen, wobei die Wirkstoffe vor dem Pflanzen der Samen in die Erde eingearbeitet werden. Die Formulierung der Verbindungen und das Säen sowie die Beobachtung der zu untersuchenden Pflanzen erfolgt im allgemeinen nach dem in Beispiel 73 beschriebenen Verfahren, wobei die Verbindungen abweichend davon jedoch in Aceton-Äthanol in einer Konzentration von 1 g pro 100 ml gelöst werden, bevor man sie für die Anwendung mit Wasser verdünnt.
632496
40
Tabelle VII
Ver- Aufbin- trag-dung menge Nr.
Mais
Futter- Kornhirse Sorghum
Wilder Reis Hafer
Hühner- Weizen Purpur- Sojahirse winde bohne
Stäche- Baum- Gänse-lige wolle fuss Sida
Gurke Gewöhnlicher Stechapfel
34
0,28
10
9,5
10
10
9,8
10
10
9,8
9
9,5
0
10
2
7,5
37
0,14
8
5
6
8
6
7
8
2
2
1
0
8
0
4
1
0,14
10
9
9,5
10
8,5
10
10
9
10
10
0
10
10
10
43
0,28
9
9
9
10
6
10
10
8,5
8,5
6
0
0
3
5
47
0,14
10
9,5
9,5
10
9,8
10
10
10
10
6
0
0
8
8
48
0,28
10
10
10
10
10
10
10
9,5
10
10
0
10
10
10
49
0,56
8
5
7
9
4
8
9
1
1
0
0
0
0
0
50
0,56
8,5
5
7
9,5
9,5
9,5
9,5
3
2
1
0
8
0
4
51
0,28
10
9,5
9,5
10
9,5
10
10
7
7
6
0
10
9
10
52
1,1
9,8
9,5
7
7
1
9
9
8
9,5
4
0
4
3
3
2
0,14
7
5
6
9
8
8
9
2
2
4
0
10
9,5
9
4
0,28
9
8
9
9
7
9
9
5
5
2
0
8
2
7
5
0,28
5
3
3
5
0
6
5
0
0
0
0
7
0
1
6
0,14
10
10
9,5
10
10
10
10
9,8
10
10
0
8
10
10
7
0,14
9,5
7
7
9,5
4
8
9
4
6
8
0
3
0
2
8
0,14
9
6
6
10
8
9
9
5
5
0
0
0
9
8
9
0,28
9
6
8
9,5
7
8
9
2
2
1
0
6
6
5
10
0,28
6
3
5
6
2
5
7
0
0
0
0
7
0
0
12
0,14
10
9,5
9,5
10
9,5
9,5
9,5
8,5
9,5
10
0
8
9,5
10
13
0,14
10
8,5
9,5
10
9,5
10
10
10
8,5
10
0
9,5
10
10
14
0,28
10
10
10
10
10
10
10
10
9,5
10
10
10
10
15
0,56
6
5
4
7
2
7
7
0
0
0
0
5
5
5
53
0,28
9
9
8
9
8
9
9
5
5
3
0
9
4
7
57
0,28
10
9,5
9,5
10
9,5
10
10
8,5
9,5
10
0
10
10
10
59
0,56
6
2
1
3
1
2
7
0
2
0
0
2
1
0
60
0,28
9
9
8,5
10
9
9,5
9,5
8
6,5
6
0
9,5
8
8
130
1,1
10
9,8
7
9,5
1
9
9,5
9,8
8
10
9,5
3
2
131
0,56
4
5
3
4
1
4
4
5
6
2
1
2
3
1
133
0,28
5
5
4
6
5
7
7
2
0
0
0
3
0
3
134
0,56
9,5
8
7
7
3
8
8
3
3
2
0
2
0
3
135
0,14
5
4
3
5
2
6
4
0
2
0
0
3
0
3
65
0,14
10
9,5
9
9
6
9,5
9,5
8
10
8
0
0
10
8
66
0,14
9,5
10
9
9,5
9
10
9
9
10
9
0
0
10
10
67
0,14
10
10
10
10
9
10
10
9
10
9
0
0
10
10
74
0,14
10
10
9
10
8
10
9,5
9
10
8
0
2
10
10
76
0,28
3
3
0
0
0
3
2
5
5
5
0
5
6
7
77
0,14
10
10
10
10
9
10
10
9
9
8
0
5
10
9
78
0,56
5
5
3
2
0
3
8
0
0
0
0
0
0
2
79
0,14
10
10
10
10
8
10
10
9
8
10
0
4
6
7
80
0,28
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
89
0,14
6
9
2
2
0
3
3
5
5
8
0
4
5
7
16
1,1
2
4
1
0
0
8
1
6
5
3
0
1
5
5
17
1,1
1
3
0
0
2
7
1
5
5
3
0
1
5
4
18
1,1
0
1
0
0
0
0
0
1
2
1
0
1
2
2
20
0,56
5
3
2
6
4
7
7
0
0
0
0
6
0
2
104
0,28
9,5
9
9,5
10
9
10
10
8
10
7
0
7
8
8
105
0,28
8,5
9
8
8
7
9
10
6
6
7
0
4
9
9
106
0,28
9
9
8,5
9
8
9
9
4
4
7
0
8
6
9
107
0,28
10
9
9,5
10
9
10
10
10
9
9,5
2
9
10
9
112
0,28
10
9,5
9,5
10
9,5
9,5
10
9
8
10
0
10
10
10
116
0,28
9
8
8
8
8
9,5
10
2
7
5
0
10
10
10
Beispiel 76
Untersuchung von 14 Pflanzenarten im Treibhaus befolgt. Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt in verschie-
Bei diesem Versuch werden die jeweiligen Wirkstoffe der denen Konzentrationen, wie sie aus der folgenden Tabelle Formel I vor dem Auflaufen der zu untersuchenden Pflanzen 6s hervorgehen. Für die Untersuchung verschiedener Wirkstoffe auf die Bodenoberfläche aufgebracht. Es wird im allge- werden verschiedene Pflanzenspecies eingesetzt/Die Ver meinen wiederum das in Beispiel 73 beschriebene Verfahren suchsergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefasst.
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Verbindung Nr.
Auftragmenge in kg/ha
Kanadische Gänsekresse
Gartenheidelbeere
Baumwolle
Ambrosie
Sojabohne
Venezianische Malve
Purpurwinde
Gewöhnlicher Stechapfel
Futterhirse
Gänsefuss
Mais
Weisser Gänsefuss
Fingergras
Griesswurzel
Stachelige Sida
Kornsorghum Wilder Hafer Reis
Hühnerhirse
Weizen Zuckerrübe Gelbes Cypergras Gurke
632496 42
Beispiel 77
Versuche mit in den Boden eingearbeiteten Wirkstoffen fahren befolgt. Für die Untersuchung werden verschiedene Für die folgenden Versuche werden die Verbindungen der Wirkstoffe in verschiedenen Anwendungsmengen herange-Formel I vor dem Säen in den Boden eingearbeitet. Es wird zogen, und die einzelnen Wirkstoffe werden gegenüber ver-wiederum das in Beispiel 73 beschriebene allgemeine Ver- s schiedenen Pflanzenarten untersucht
Tabelle IX
Verbindung Nr.
Auftragmenge in kg/ha
Gewöhnlicher Stechapfel
Gartenheidelbeere
Gänsefuss
Ì
Baumwolle
Stachlige Sida
Ì
Weisser 1 Gänsefuss
Purpurwinde
Fingergras
Gelbes Cypergras
Futterhirse
Griesswurzel
Hühnerhirse
Stockrose
Venezianische Malve
Essbarer Eibisch
Spitzklette
31
0,28
8
10
4
0
10
10
10
10
5
10
10
10
7
0,56
10
10
7
3
10
10
10
10
8
10
10
10
9
1,1
10
10
10
4
10
10
10
10
10
10
10
10
10
2,2
10
10
10
8
10
10
10
10
10
10
10
10
10
34
0,21
0
9
9
8
10
8
0
0,28
10
10
10
0
10
10
10
10
8
10
10
10
10
10
0
8
0,56
10
10
10
0
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
2
9
37
0,28
10
10
10
0
10
10
10
10
8
10
10
10
9
0,56
10
10
10
0
10
10
10
10
10
10
10
10
10
38
0,28
7
8
2
0
10
9
8
10
3
10
10
10
5
0,56
10
10
4
0
10
10
10
10
5
10
10
10
8
1,1
10
10
7
3
10
10
10
10
8
10
10
10
10
1
0,21
8
10
0
10
10
10
10
9
10
10
4
0,56
9
10
0
10
10
10
10
10
10
10
7
48
0,21
7
9
0
7
10
10
10
0,56
8
9
0
8
10
10
10
2
0,21
5
8
0
7
6
8
7
0,42
7
10
0
8
7
10
10
0,56
7
10
0
8
7
10
10
Beispiel 78
Oberflächenauftrag des Wirkstoffes zur Ermittlung der Wirkung auf mehrere Nutzpflanzen
Typische Verbindungen der Formel I werden gegenüber einer Reihe typischer Nutzpflanzen bei einem Feldscreening untersucht, wobei die zu untersuchenden Parzellen künstlich mit Unkräutern besät werden. Samen der aus der folgenden Tabelle hervorgehenden Nutzpflanzen werden in Reihen in eine mittelschwere Erde vom Mittleren Westen eingepflanzt. Die im folgenden angeführten Verbindungen werden in Streifen über die Reihen der Nutzpflanzensamen aufgebracht, und zwar unmittelbar nach dem Säen. Die Streifen sind etwa 1 m breit, so dass jede Versuchsparzelle aus einer 1 m langen Reihe einer jeden im folgenden angegebenen Nutzpflanze besteht. Die Verbindungen werden in Form einer wässrigen Dispersion, die der in obigem Beispiel 71 beschriebenen Dispersion, die der in obigem Beispiel 71 beschriebenen Dispersion ähnelt, auf die Bodenoberfläche gesprüht.
Alle Versuchsparzellen werden unmittelbar vor dem Besäen der Parzellen mit Gänsefuss und Fuchsschwanz übersät, und dann mit den Verbindungen behandelt. Unbehandelte Kontrollparzellen werden mit den behandelten Parzellen verglichen.
39 Tage nach dem Säen und der Behandlung werden die Parzellen von einem erfahrenen Pflanzen wissenschaftler beobachtet, wobei die prozentuale Bekämpfung der Unkräuter und die prozentuale Schädigung der Nutzpflanzen beurteilt wird. Die dabei erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle X hervor.
Tabelle X
es
O W> C
dt
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N C
CS
40
9
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B
IS
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Auftragmi in kg/ha
BaumwoII
Erdnüsse
Sorghum tn
(2
Weizen
£ o l/l t/5
•5 £
Gänsefuss
Sojabohne
45
31
M
7
7
13
20
23
92
78
3
2,2
0
17
50
43
27
99
94
52
4,5
30
30
90
57
62
99
99
100
34
1,1
7
7
27
20
3
99
98
30
2,2
10
43
80
57
43
99
96
67
50
4,5
25
47
93
77
77
100
98
90
37
1,1
15
3
20
17
13
99
97
40
2,2
27
10
47
17
13
99
99
50
4,5
70
30
67
50
53
99
99
89
38
1,1
3
0
7
27
10
87
68
0
55
2,2
10
3
33
13
7
95
83
23
4,5
10
27
80
27
67
100
97
73
1
0,56
35
33
37
10
3
97
98
63
Beispiel 79
«o Untersuchungen mit mehreren Nutzpflanzen und in den Boden eingearbeiteten Wirkstoffen
Es wird nach dem Verfahren von Beispiel 78 gearbeitet, wobei die Verbindungen der Formel I jedoch unmittelbar nach dem Auftrag mit einer Drehpinne eingearbeitet werden.
« Sofort nach dem Auftrag und der Einarbeitung der Verbindungen werden Nutzpflanzen- und Unkrautsamen gesät.
43
632496
Tabelle XI
CO
c o eo e o
M
3
•o c
•Q
4) **
•>z
Auftragm in kg/ha
"3 S E s rt
CO
Erdnüsse
Sorghum
(5
Weizen
Fuchsschwanz
Gänsefus
1
Sojabohn
31
0,28
10
0
3
25
17
13
30
3
0,56
20
27
23
23
47
83
10
33
1,1
0
63
57
63
80
97
20
50
2,2
0
63
85
90
100
99
32
73
34
0,28
0
30
27
30
37
55
10
23
0,56
7
7
37
60
83
96
17
27
1,1
0
50
73
83
100
99
78
83
2,2
0
50
92
93
100
100
94
80
37
0,28
0
0
17
40
33
37
0
13
0,56
10
7
33
70
50
72
10
30
1,1
0
17
33
77
93
95
67
47
2,2
17
30
60
87
97
100
94
70
38
0,28
0
0
20
30
13
0
0
7
0,56
13
20
23
43
47
60
10
20
1,1
20
10
33
57
63
94
0
30
2,2
0
33
67
95
90
98
7
57
I
0,56
0
53
50
83
93
98
78
70
Beispiel 80
Untersuchung von perennierendem Unkraut
Die Verbindung Nr. 1 wird gegenüber typischen perennierenden Unkräutern untersucht. Die Verbindung wird nach dem Verfahren von Beispiel 70 formuliert. Die formulierte Verbindung wird auf Plastiktöpfe von Treibhauserde aufgebracht, die mit Winden, Hundszahngras, Aleppohirse und Ackerquecke bepflanzt sind. Windenwurzelstöcke und Aleppohirse- sowie Ackerqueckenrhizome stammen von auf dem Feld wachsenden Pflanzen, und Hundszahngrasstolos werden aus in Pikierkästchen im Treibhaus gewachsenem Hundszahngras entwurzelt.
Die Verbindung wird in formuliertem Zustand unmittelbar nach dem Pflanzen der Unkräuter gleichförmig über die Töpfe versprüht und leicht in die Erde eingewässert. Einige Tage nach der Behandlung werden die Töpfe einzeln gedüngt.
Die Töpfe werden im Treibhaus aufgehoben, und 5 Wochen nach Behandlung mit dem Wirkstoff werden die Pflanzen untersucht. Die Unkrautbekämpfung wird nach einer von 0 bis 10 reichenden Skala beurteilt.
Auftragmenge in kg/ha
Winde
Hundszahngras
Aleppohirse
Ackerquecke
0,28
10
5
1
8
0,56
10
7
3
10
1,1
10
7
5
9
2,2
10
8
5
9
Die gleiche Verbindung wird ferner auch gegenüber den gleichen Unkräutern bei einem Nachauflaufversuch untersucht, bei dem man die Unkräuter 30 bis 60 Tage nach dem Pflanzen wachsen lässt, bevor man den Wirkstoff aufbringt. Vor dem Auftragen des Wirkstoffs werden die Pflanzen auf eine Höhe von 10,2 bis 20,3 cm zurückgeschnitten und die Windenausläufer werden bis zum Topfrand zurückgeschnitten. Die Pflanzen werden 4 Wochen nach Behandlung beobachtet. Hierbei erhält man folgende Ergebnisse.
Auftragmenge
Winde
Hundszahn
Aleppohirse
Acker in kg/ha
gras
quecke
0,28
8
8
8
5
0,56
8
8
8
10
1,1
8
8
8
10
2,2
8
7
8
10
Beispiel 81
Untersuchung mit perennierenden Unkräutern Die für diese Untersuchungen herangezogenen Unkräuter und Versuchsbedingungen ähneln denjenigen von Beispiel 80. Es wird eine Reihe typischer Verbindungen der Formel I Verwendet. Die Unkräuter werden etwa 4 Wochen nach Anwendung der Verbindungen beobachtet.
Vor dem Auflaufen der Pflanzen erhält man folgende Ergebnisse:
Verbindung
Auftrag
Winde
Hundszahn
Aleppohirse
Acker
Nr.
menge in kg/ha
gras
quecke
1
1,1
10
9,8
10
10
0,56
10
9,8
10
10
0,28
10
8
10
10
0,14
10
8
9,5
10
51
1,1
10
9,5
10
10
0,56
10
9
10
10
0,28
10
5
7
6
0,14
10
4
7
12
1,1
10
9,5
9,5
10
0,56
10
8
9
10
0,28
10
8
8
8
0,14
10
6
8
14
1,1
10
9,5
10
10
0,56
10
9
10
10
0,28
10
9
7
9
0,14
10
7
7
7
57
1,1
10
9,5
10
10
0,56
10
9
9,5
10
0,28
10
7
10
9
0,14
10
5
7
7
Nach dem Auflaufen gelangt man zu folgenden Ergebnissen:
Verbindung Auftrag- Winde Hundszahn- Aleppohirse Acker-Nr. menge gras quecke in kg/ha
1
1,1
9,5
9,5
0,56
9
9,5
8
9
0,28
8
9,5
0,14
3
9
51
1,1
9
9
0,56
9
8
7
9
0,28
7
5
0,14
5
4
12
1,1
9
9
0,56
9,5
9
8
7
0,28
8
5
0,14
7
4
14
1,1
9
9
0,56
9,8
9
8
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
«0
45
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44
Verbindung
Auftrag
Winde
Hundszahn
Aleppohirse Acker-
Nr.
menge
gras
quecke
in kg/ha
0,28
8
8 s
0,14
7
6
57
1,1
9
9
0,56
9,5
9
7
8
0,28
5
6
0,14
4
3 10
Verbindung Nr.
Auftragmenge in kg/ha
Beurteilung
4,5
10
57
1,1
0
2,2
0
4,5
4
Beispiel 82
Untersuchungen am Mesquitbaum
Typische Verbindungen der Formel I werden hinsichtlich is ihrer Wirkung gegenüber Mesquitbäumen untersucht, die im Treibhaus wachsen. Die Bäumchen werden, sobald sie 12,7 bis 30,5 cm hoch sind, in 3,8 Liter fassende Metalltöpfe umgepflanzt. Nachdem die Bäumchen in den Töpfen kräftig zu wachsen begonnen haben, werden die Verbindungen in 20 Form einer Erdtränke angewandt Die Verbindungen werden zur Anwendung formuliert, indem man sie wie in Beispiel 70 beschrieben in Aceton:Äthanol löst, wobei man dann die geeignete Menge der Lösung in 25 ml Wasser zur Anwendung über jedem Topf verteilt. Die Mequitbäumchen werden etwa zs 90 Tage nach dem Wirkstoffauftrag untersucht, wobei die dabei erhaltenen Bekämpfungswerte nach einer von 0 bis 10 reichenden Skala beurteilt werden.
Beispiel 83
Untersuchungen an einer Grapefruitanpflanzung
Die Verbindung Nr. 1 wird an einer Grapefruitanpflanzung in einem tropischen Klima untersucht. Der Boden ist sandig, und die Bäume wachsen unter Besprengen mit einem Sprinkler in Bettkultur. Die Bäume sind etwa 2 Jahre alt, wenn man die Verbindung anwendet.
Die Verbindung wird nach dem in Beispiel 70 beschriebenen Verfahren formuliert und in Form einer Oberflächen-besprühung auf eine 1 qm grosse Parzelle um den Stock eines jeden Baums herum aufgetragen.
Die Schädigung der Bäume wird etwa 14 Wochen nach Anwendung der Verbindungen nach einer von 0 bis 10 reichenden Skala bewertet, wobei man folgende Ergebnisse erhält:
Auftragmenge in kg/ha
0,14 0,21 0,28 0,4
5,56 1,1 2,2 4,5
39
Verbindung Nr.
Auftragmenge in kg/ha
Beurteilung 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,7 0,0 0,0
34 37 1
47
48
51 6
12
13
14
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2 4,5
1.1
2.2
6
6
7,5
7
4
8,5
Etwa 14 Wochen nach Anwendung der Verbindung wird 3s auch die Unkrautbekämpfung ermittelt Hierbei erhält man folgende Ergebnisse, die als prozentuale Bekämpfung im Verhältnis zu der Unkrautpopulation nicht behandelter Kontrollparzellen ausgedrückt sind.
40
9,9 9,9 9
Auftragmenge in kg/ha
Bahia-gras
Hundszahngras
Purpur- Nachtruhrkraut kerze
Floridaportulak
Schwarzer Nachtschatten
9,5
9,9
45 0,14
0
0
83
100
63
97
10
0,21
0
40
100
100
53
97
9,9
0,28
13
13
100
100
62
100
10
0,42
80
73
98
100
100
100
0
0,56
87
88
100
100
100
100
4
50 1,1
90
73
100
100
95
100
7
2,2
100
80
100
100
90
100
10
4,5
98
98
100
100
100
100
9,5 9,9
2
7,5 4
6
7
9,9
3 9 6
10 10 10 10 10
55
Beispiel 84
Bekämpfung von Purpurcypergras bei Baumwolle Die Verbindung Nr. I der Tabelle A wird bei einer auf dem Feld wachsenden Baumwolle untersucht, die von Purpur-60 cypergras befallen ist. Die Baumwolle wächst auf lehmiger Erde in Flachkultur ohne Bestrahlung in einem subtropischen Klima. Der Wirkstoff wird in Form eines in Wasser dispergierten 80-prozentigen benetzten Pulvers eingesetzt und unmittelbar vor dem Pflanzen der Baumwolle in den «s Boden eingearbeitet. Etwa 8 Wochen nach Wirkstoffauftrag ermittelt man die prozentuale Schädigung der Nutzpflanze und die prozentuale Bekämpfung des Unkrauts. Hierbei erhält man folgende Ergebnisse.
45
632496
Auftragmenge
Nutz
Bekämpfung
Bekämpfung
Bekämpfung in kg/ha pflanzen d. stachligen von von Roten
schädigung
Sternklette
Purpurcyper-
Ruppien
gras
0,56
0
27
20
33
0,84
0
60
67
80
1,1
0
68
73
90
1,7
0
90
90
100
2,2
0
99
99
100
3,4
0
99
99
100
Beispiel 85
Versuche über eine Unkrautbekämpfung bei Kaffee
Die Verbindung von Nr. 1 wird ferner auch auf ausgewachsene Kaffeebäume aufgebracht, und diese Versuche sind denjenigen des unmittelbar vorhergehenden Beispiels sehr ähnlich, wobei die Verbindung abweichend davon jedoch auf die Oberfläche aufgetragen wird. Bei einer Anwendung der Verbindung in Mengen von bis zu 2 kg pro ha wird der Kaffee nicht geschädigt, wenn man die Pflanzen etwa 6 Wochen und etwa 4 Monate nach Behandlung mit dem Wirkstoff untersucht. Man erhält eine hervorragende Bekämpfung der jährlichen Gräser, jährlichen breitblättrigen Unkräuter, der Paraguay-Klette, der stachligen Sternklette, der haarigen Kletten, der Südlichen Spitzklette und des Purpurcypergrases bei diesem Versuch.
Die hervorragende Breitbandwirksamkeit der Verbindungen der Formel I wird durch obige Beispiele eindeutig belegt. Die Beispiele zeigen die Wirksamkeit der Verbindungen gegenüber jährlichen Gräsern, den verhältnismässig leicht bekämpfbaren breitblättrigen Unkräutern, wie Gänsefuss, und den schwieriger abzutötenden breitblättrigen Gräsern, wie den Nachtschatten, der Ambrosie oder der kanadischen Gänsekresse. Die Wirkstoffe bekämpfen auch perennierende Unkräuter, wie Aleppohirse, Ackerquecke, Winde, Hundszahngras und Cypergras, die äusserst schwer bekämpfbar sind. Mit diesen Verbindungen lassen sich ferner Algen und aquatische Unkräuter, Coontail sowie Hydrilla, bekämpfen. Durch die erfindungsgemässen Wirkstoffe werden auch holzartige Pflanzen abgetötet, wie Mesquit-sträucher, bei denen es sich um ein schädliches Unkraut in Gebieten mit trockenem Klima handelt. Für den Pflanzenfachmann ergibt sich somit ohne weiteres, dass er die erfindungsgemässen Verbindungen auch zur Bekämpfung unerwünschter holzartiger Pflanzen verwenden kann, wo derartige Pflanzen nicht gewünscht sind. Der Pflanzenfachmann ericennt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen aufgrund der angegebenen Wirksamkeit zur Bekämpfung aller Arten von Unkräutern verwendet werden können.
Diese Wirkstoffe werden vorzugsweise jedoch zur selektiven Abtötung krautartiger Unkräuter eingesetzt.
Die Verbindungen der Formel I sind, was äusserst ungewöhnlich ist, sowohl bei Vorauflauf- als auch bei Nachauf-laufanwendungen wirksame Herbicide. Man kann sie zur Abtötung der Unkräuter daher entweder auf den Boden aufbringen, wenn die Unkrautsamen keimen und auflaufen,
oder man kann sie auch zur Abtötung aufgelaufener Unkräuter durch direkten Kontakt mit den aus den Boden ragenden Teilen der Unkräuter heranziehen. Bei einer Vor-auflaufanwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffe werden die Unkräuter entweder während des Keimens oder kurz nach dem Auflaufen vernichtet.
Die Verbindungen der Formel I lassen sich wirksam mit aquatischen Unkräutern in Kontakt bringen, indem man den jeweiligen Wirkstoff entweder in dem Wasser, in dem die Unkräuter wachsen, suspendiert oder löst, oder indem man
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15
20
25
30
35
45
50
55
60
65
den Wirkstoff auf die unter dem Wasser befindliche Erde, in der die Unkräuter verwurzelt sind, aufbringt.
Wegen ihrer hervorragenden Wirksamkeit stellt die Verwendung der Verbindungen der Formel I, bzw. von deren Salzen als aktive Komponente eines herbiciden Mittels einen wichtigen Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar. Die den Wirkstoff enthaltenden herbiciden Mittel werden in einer zur selektiven Abtötung der Unkräuter geeigneten Menge angewandt. Die fraglichen Mittel üben ihre erwünschte Wirksamkeit auch gegenüber Unkrautsamen aus, wenn sie mit diesen bei einer Vorauflaufanwendung der Mittel zusammengebracht werden.
Vorauflaufanwendungen der Verbindungen sind, wie die Beispiele zeigen, wirksam, und zwar unabhängig davon, ob man die Wirkstoffe auf die Bodenoberfläche aufträgt oder in den Boden einarbeitet.
Wie aus den obigen Beispielen ferner hervorgeht, ist eine Reihe der Verbindungen der Formel I gegen eine Anzahl Nutzpflanzen, wie Erdnüsse, Sojabohnen, Sorghum, Weizen oder Nutzbäume, ausreichend sicher, wenn man sie in geeigneten Mengen und zu entsprechenden Zeiten anwendet. Viele dieser Verbindungen sind ganz überraschend sicher gegenüber direkt gesätem oder verpflanztem Reis, unabhängig davon, ob man diesen auf einem üblichen Reisfeld oder auf Hochland wachsen lässt. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind vor allem und ausgeprägt unschädlich gegenüber Baumwole, wie sich aus den obigen Versuchen ergibt. Wegen der Sicherheit, mit der diese Nutzpflanze mit den erfindungsgemässen Wirkstoffen behandelt werden kann, stellt der Einsatz dieses Verfahrens zur Abtötung von Unkräutern bei Bamwollpflanzungen eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung dar.
Die Verbindungen der Formel I können ferner in geeigneten Auftragmengen zur gesamten Bekämpfung einer Vegetation verwendet werden. Eine solche Bekämpfung ist oft erwünscht, wenn man beispielsweise Nutzland über eine bestimmte Zeit brach haben möchte, oder auch auf Industriegelände sowie öffentlichen Wegen. Die Fähigkeit der Verbindungen zur Bekämpfung perennierender Unkräuter und holzartiger Pflanzen macht sie besonders geeignet als Total-bekämpfungsmittel für eine Vegetation.
Das Verfahren zeichnet sich bezüglich seiner Fähigkeit zur selektiven Abtötung von Unkräutern aus. Die Angabe Unkräuter wird dabei nicht im restriktiven Sinn verstanden, sondern bezieht sich ganz breit auf unerwünschte und nicht gewollte Pflanzen, und somit auf jede schädliche Vegetation. So kann das Verfahren beispielsweise auf Baumwollanpflanzungen nicht nur zur Abtötung von per se unerwünschten Pflanzen, wie Aleppohirse oder Ambrosie, sondern auch zur Bekämpfung wildwachsender Nutzpflanzen, verwendet werden, die man in einem Baumwollfeld nicht haben möchte. Zur Erzielung einer selektiven Bekämpfung von Unkräutern müssen selbstverständlich die geeigneten Auftragmengen eingesetzt werden, was für den Pflanzenfachmann selbstverständlich ist.
Der Anteil der Unkrautpopulation, der durch Auftrag einer der Verbindungen der Formel I abgetötet wird, hängt von der Spezies des Unkrauts und der Identität sowie Menge der angewandten Verbindung ab. In manchen Fällen wird natürlich auch die gesamte Population abgetötet. In anderen Fällen wird ein Teil der Unkräuter abgetötet und ein anderer Teil geschädigt, wie einige der oben angeführten Beispiele zeigen. Selbstverständlich ist natürlich die Anwendung einer der Verbindungen sogar dann wirksam und nützlich, wenn nur ein Teil der Unkrautpopulation abgetötet und der andere Teil der Population lediglich geschädigt wird. Die alleinige Schädigung eines Unkrauts ist von Nutzen, da sich die umgebenden und normal wachsenden Nutzpflanzen dann besser
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46
ausbreiten und die langsamer wachsenden geschädigten Unkräuter zum Absterben bringen.
Die zur Bekämpfung eines bestimmten Unkrauts mit einer bestimmten Verbindung der Formel I günstigste Anwendungsmenge hängt natürlich vom jeweiligen Anwendungsverfahren, dem Klima, der Bodenart, dem Wassergehalt sowie dem Gehalt an organischen Bestandteilen des Bodens und anderen dem Pflanzenwissenschaftler bekannten Faktoren ab. Die optimale Anwendungsmenge liegt praktisch in jedem Fall im Bereich von etwa 0,025 bis etwa 20 kg/ha. Die optimalen Anwendungsmengen liegen gewöhnlich innerhalb des bevorzugten Bereiches von etwa 0,025 bis etwa 5 kg/ha.
Die Zeit, zu der die Verbindungen auf den Boden oder das Unkraut aufgebracht werden sollen, ist stark variabel, da sich die erfindungsgemässen Verbindungen sowohl für eine Vorauflauf- als auch eine Nachauflaufbehandlung eignen. Zumindest eine gewisse Bekämpfung von Unkräutern resultiert aus einer Anwendung der Wirkstoffe zu jeder Zeit, wenn die Unkräuter wachsen oder keimen. Die Wirkstoffe können auf den Boden ferner während der Winterzeit aufgebracht werden, um Unkräuter abzutöten, die während der folgenden wärmeren Zeit keimen.
Werden die Wirkstoffe zur Bekämpfung von Unkraut bei einjährigen Nutzpflanzen verwendet, dann erfolgt der Wirkstoffauftrag normalerweise am besten vor dem Auflaufen auf den Boden zurZeit des Pflanzens der Nutzpflanze. Soll der Wirkstoff in den Boden eingearbeitet werden, dann wird er normalerweise unmittelbar vor dem Säen aufgebracht und eingearbeitet. Für eine Oberflächenanwendung ist es normalerweise am einfachsten, den Wirkstoff unmittelbar nach dem Säen aufzubringen.
Die Wirkstoffe werden auf den Boden oder auf aufgelaufene Unkräuter in in der Agrochemie üblichen Weise aufgebracht. Sie können entweder in Form von in Wasser disper-gierten Formulierungen oder in Form von Granulaten auf den Boden aufgetragen werden, und die Herstellung entsprechender Formulierungen wird im folgenden erörtert. Für den Auftrag der Verbindungen auf aufgelaufene Unkräuter werden normalerweise in Wasser dispergierte Formulierungen verwendet. Die Formulierungen können mit jeder bekannten Sprüh- und Granulatauftragvorrichtung aufgebracht werden, die zur Verteilung von Agrochemikalien über den Boden oder über stehende Vegetation breite Anwendung finden. Soll ein Verbindung in den Boden eingearbeitet werden, dann kann dies mit jeder üblichen Bodenbearbeitungsvorrichtung erfolgen, wie mit Scheibeneggen oder angetriebenen Rotationshacken.
Die Verbindungen werden normalerweise in Form der herbiciden Zubereitungen angewandt, die eine wichtige Ausführungsform der Erfindung sind. Eine erfindungsgemässe herbicide Zubereitung besteht aus einer Verbindung der Formel I und einem inerten Träger. Die Zubereitungen werden im allgemeinen in in der Agrochemie üblichen Weise formuliert und sind lediglich wegen der Gegenwart der neuen herbiciden Verbindungen neu.
Sehr oft werden die Verbindungen auch in Form konzentrierter Zubereitungen formuliert, die entweder auf den Boden oder das Blattwerk in Form wässriger Dispersionen oder Emulsionen aufgebracht werden, die etwa 0,1 bis etwa 5% Wirkstoff enthalten. In Wasser dispergierbare oder emul-gierbare Zubereitungen sind entweder als benetzbare Pulver bekannte Feststoffe oder Flüssigkeiten, die normalerweise als emulgierbare Konzentrate bekannt sind. Diese konzentrierten Zubereitungen werden in folgender Zusammensetzung verwendet:
Gewichtsprozent
Verbindung der Formel I
10-80
.Oberflächenaktives Mittel
3-10
Inerter Träger
87-10
Benetzbare Pulver bestehen aus einem innigen feinver-lo teilten Gemisch des Wirkstoffes, einem inerten Träger und oberflächenaktiven Mitteln. Die Wirkstoffkonzentration liegt normalerweise zwischen etwa 10 und etwa 90%. Als inerte Träger werden gewöhnlich Attapulgittone, Kaolintone, Montmorrilonittone, Diatomeenerden sowie gereinigte 15 Silicate verwendet. Geeignete oberflächenaktive Mittel, die etwa 0,5 bis etwa 10% des benetzbaren Pulvers ausmachen, sind beispielsweise die sulfonierten Lignine, die kondensierten Naphthalinsulfonate, die Naphthalinsulfonate, die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylsulfate sowie nichtionische 20 oberflächenaktive Mittel, wie Äthylenoxidaddukte von Phenol.
Typische emulgierbare Konzentrate der Verbindungen der Formel I enthalten eine geeignete Wirkstoffkonzentration, beispielsweise etwa 100 bis etwa 500 g Wirkstoff pro Liter 25 Flüssigkeit, gelöst in einem inereten Träger, wie einem Gemisch aus einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel und Emulgiermittel. Als organische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aromatische Verbindungen, insbesondere die Xylole, sowie die Erdölfraktionen, insbesondere 30 die hochsiedenden naphthalenischen und olefinischen Anteile des Erdöls. Es können auch manche andere organische Lösungsmittel verwendet werden, wie dietherpeni-schen Lösungsmittel, oder die komplexen Alkohole, wie 2-Äthoxyäthanol. Geeignete Emulgiermittel zur Herstellung 35 emulgierbarer Konzentrate werden aus den gleichen oberflächenaktiven Mitteln ausgewählt, wie sie auch zur Herstellung benetzbarer Pulver verwendet werden.
Soll eine Verbindung auf den Boden aufgetragen werden, beispielsweise für eine Anwendung der Verbindung vor dem 40 Auflaufen, dann empfiehlt sich der Einsatz einer granulatartigen Formulierung. Eine derartige Formulierung enthält typischerweise den Wirkstoff dispergiert auf einem granulatartigen inerten Träger, wie grobgemahlenen Ton. Die Teil-chengrösse der Granulate liegt normalerweise zwischen etwa 45 0,1 und etwa 3 mm. Das übliche Formulierverfahren für Granulate besteht in einem Lösen der Verbindung in einem wohlfeilen Lösungsmittel und Auftragen der Lösung auf den Träger in einem geeigneten Feststoffmischer. Granulatartige Zubereitungen haben normalerweise folgende Zusammenset-50 zung:
Gewichtsprozent
Verbindung der Formel I
1-10
Oberflächenaktives Mittel
0-2
Inerter Träger
99-88
60
In etwas weniger wirtschaftlicher Weise kann man die Verbindung auch in einer teigartigen Masse dispergieren, die aus einem Feuchtton oder einem sonstigen inerten Träger zusammengesetzt ist, und aus der man nach Trocknen und Grob-65 vermählen das gewünschte granulatartige Produkt erhält.
B

Claims (65)

632496 PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substitu-ierten-4(l H)-pyridonen der Formel Ia R worin X Sauerstoff bedeutet, R für Wasserstoff Ci-C3-AIkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, Ci-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Dimethylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält, die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Ci-Cs-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Ci-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder -SO2-R3 bedeuten, wobei R3 für Ci-Ci2-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, R3 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, Ci-C3-Alkoxycarbonyl, Ci-Ce-Alkyl, durch Halogen oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Ci-Co-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, durch Halogen oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes C2-Có-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloal-kenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Phenyl-Ci-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thienyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -SO2-R4 oder Halogen, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R6 bedeuten, wobei 5 R6 für Ci-Ci2-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensub-1» stituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls R für ls Wasserstoff oder Methyl steht und R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt, und den Salzen der Verbindungen der Formel Ia, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyri-dinthion
1 -Methyl-3-phenyl-5-[3-(l, 1,2,2-tretrafluoräthoxy)phenyl]-45 4(lH)-pyridon, 3-(3-Acetoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Hexyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Decyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-propoxyphenyl)-4( 1 H)-pyridon, so l-Methyl-3-phenyl-5-(3-propargyloxyphenyl)-4(lH)-pyridon,
1 -Methyl-3-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon,
io 1 -Methyl-3-(4-nitrophenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 3,5-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, 3-Äthoxycarbonyl-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(2-Furyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-Cyano-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-îs pyridon,
1 -Methyl-3-phenyl-4(l H)-pyridon,
1 -Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon,
1 -Dimethylamino-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 1 -Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon, 3-Phenyl-1 -propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon,
1 -( 1 -Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethyIphenyl)-4(lH)-pyridon,
1 -Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3-(3-methylsulfinylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-65 pyridon,
l-Methyl-3-(3-methylsulfonylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethylphenyl)-4(lH)-
pyridon,
1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon,
l-Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 3-Phenyl-l-(2,2,2-trifluoräthyl)-5-(3-trifIuormethylphenyl)-40 4(lH)-pyridon,
»1,
Stki ..
IA
0
in welcher SI
1-Methyl-3-phenyl-5-(4-trifluormethyIphenyI)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-
1-Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-
1-(l-Carboxyäthyl)-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-
1,5-dihydroxy-4-phenyl-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
1-Methyl-3-(l-naphthyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(l-naphthyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
2-phenyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-l,4-pentadien-3-onmit Methylamin cyclisiert.
2-phenyI-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methoxyamin cyclisiert.
2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Propylamin cyclisiert.
2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn-
3-(3-Cyclohexylmethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-octyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 55 1 -Methyl-3-(3-phenoxyphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Acetoxy-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon-hydrojodid, l-Methyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon-hydrochlorid, 3,5-Diphenyl-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, 60 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridinthion, 3-(3-Chlorphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridinthion, oder
3-(3-Dodecyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 40 l-Methyl-3-[3-(4-nitrophenoxy)phenyI]-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-methylsulfonyloxyphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Isopropoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 3-(3-Cyanomethoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-pyridon,
3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3,4-Dibromcyclohexyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethyl-phenyl)-4( 1 H)-pyridon-hydrobromid, 3-(3-Isopropenylphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 2o 3-(3-Äthylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Hexylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(4-Äthylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Cyclohexylmethylphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon,
3-Benzyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-
pyridon,
s 3-Butyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon, 3-(3-Cyclohexenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(1 H)-pyridon,
3-Hexyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon,
3-lsopropyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-
3-Äthyl-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon, 3-Cyclohexyl-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Chlorphenyl)-l ,5-dimethyl-4(l H)-pyridon,
3-Cyano-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, l,3-Dimethyl-5-(3-trifhiormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 1,3-Dimethyl-5-phenyI-4( 1 H)-pyridon,
3,5-Bis(3-cyanophenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-thienyl)-4(l H)-pyridon,
3-(3-Äthoxycarbonylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1H)-
pyridon,
3-(3-Cy anopheny 1)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,
3-(3-Carboxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,
3-Chlor-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Brom-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon,
l-Methyl-3-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-Brom-1 -methyl-5-phenyî-4( 1 H)-pyridon,
3-(3-Biphenylyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon,
3-(4-Biphenylyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3,5-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3,5-Bis(3-bromphenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(2-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl-4(lH)-pyridon,
3,5-Diphenyl-1 -methoxy-4(l H)-pyridon, 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(4-Bromphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4-(lH)-pyridon, 3-(4-Chlorphenyl)- l-methyI-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3-( 1 -naphthyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, 1 -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, l-Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 1 -Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(4-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 3-(2,5-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridon, 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l -methyl-4(l H)-pyridon,
3,5-Diphenyl-1 -propyl-4(l H)-pyridon,
3-(3-Benzyloxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4( 1 H)-pyridon, 3-(3-Isobutylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-(3-nitrophenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-1 -äthyl-4(l H)-pyridon, 1 -Allyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon, 3,5-Diphenyl-l-isopropyl-4(lH)-pyridon, 1 -CyanomethyI-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon,
3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(4-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-60 4(lH)-pyridon,
3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(3-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-50 4(lH)-pyridon, 3-(4-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
l-Allyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, 3-(4-Isopropylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 55 3-(2-Chlorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-1 -methyl-4(l H)-pyridon,
3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon,
3,5-Diphenyl-l-äthyl-4(lH)-pyridon äthyliert.
3-(3-Benzyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Benzyloxyphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cylisiert.
3-(4-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(4-Chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
3-Phenyl-1 -(2,2,2-trifluorâthyl)-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-phenyl-4-(3-trifluormethylphenyI)-l,4-pentadien-3-on mit 2,2,2-Trifluoräthylamm cyclisiert.
3
3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyI-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
3-on mit 2-Aminopropionsäure cyclisiert.
3-(3-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Bromphenyl)-l,5-dihydroxy-
3-(3-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-2-(3-me-thoxyphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-ChIorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
4
4-(3-trifluormethylphenyl)-l ,4-pentadien-3-on mit Allylamin cyclisiert.
4(1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-(2-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pen-tadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Äthyl-amin cyclisiert.
4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
4. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von so 3,5-Diphenyl-l-methoxy-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-penta-dien-3-on mit Methoxyamin cyclisiert.
5 R
A
\ /
0
II
m worin
II
Q1
IV
R1, R2 und m die oben genannten Bedeutungen haben, und 10 worin Q1 und Q2 für =CHOH stehen,
mit einer Verbindung der Formel
RNH2,
5
«5
632496
5
5. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
6. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Bromphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
7 632496
pyridon,
7
M •
«
■/ V
"\ -X
7. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Methoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon,
65 dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
8. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
9. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(4-Chlorphenyl)-l ,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
10
IS
FT
XI
R
verwendet, worin
X ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom bedeutet,
R° für Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl oder Methoxy steht, q und p gleich oder verschieden sind und 0,1 oder 2 20 bedeuten,
die Reste R7 gleich oder verschieden sind und für Halogen, Ci-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder Ci-C3-Alkoxy stehen, die Reste R8 gleich oder verschieden sind und Halogen, Ci-C3-Alkyl, Trifluormethyl oder Ci-C3-Alkoxy sind oder 2s zwei Reste R8 in o- und m-Stellung zueinander benachbart sind und zusammen mit dem Phenylring, an dem sie gebunden sind, eine 1-Naphthylgruppe bilden.
68. Verwendung nach Patentanspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass in der Wirkstoffkomponente der
10
Î5
10
10. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
11. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-chlorphenyl)-l,5-dihy-droxy-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
12. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-(3-methylphenyl)-5-phenyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(3-me-thylphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
13. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-(4-methylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(4-methylphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
14. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-(2-methylphenyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(2-me-thylphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
15 worin
R die in Formel Ib angegebene Bedeutung hat, oder dem Säureadditionssalz dieser Verbindung zu einem 3-Phenyl-5-sub-stituierten 4(lH-pyridon) der Formel Ia steht,
R4 für Ci-C3-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-C3-Alkyl,C2-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl, Phenyl oder durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Ci-Cs-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Ci-Cî-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R6 bedeuten, wobei
R6 für Ci-Ci2-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cu-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoff atome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten,
und Salzen der Verbindungen der Formel Ib, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV
(Ia)
15
15. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(4-fluorphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
16. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-
17. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
18. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3,4-Dichlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
19. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2,5-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(2,5-Dichlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
20
20
20. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(2-Chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
20
21. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3,5-Bis(3-fluorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2,4-bis(3-fluor-phenyl)-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
22. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Chlorphenyl)-5-(3-fluorphenyl)-l -methyl-4(l H)-
632496
pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Chlor-phenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-fluorphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
23. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3,5-Dichlorphenyl)-
24. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3,5-Bis(3-bromphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Bis(3-bromphenyl)-l,5-dihy-droxy-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
25 1 -Methyl-3-phenyl-5-benzylthio-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylthio-4( 1 H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenoxy-5-phenyl-4(l H)-pyridon, 1 -Methyl-3-phenyl-5-phenylsulfonyl-4( 1 H)-pyridon, 3-Methoxy-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, 30 3-(3-Hydroxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-Cyclohexyl-5-(3-hydroxyphenyl)- l-methyl-4(l H)-pyridon, 3-(3-Äthoxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-(3-Allyloxyphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, 3-[3-(l-Fluor-2-jodvinyloxy)phenyl]-l-methyl-5-phenyl-35 4(lH)-pyridon,
25
25
25. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
25
A
>
m
0 li
-C—C—C—-FT
II II „1 -s
IV
<
V
fr steht,
R4fürCi-C3-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-C3-Alkyl,C2-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl,
Phenyl oder durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
die Reste R5 unabhängig voneinander Halogen, Ci-Cs-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-Có-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch worin R', R2 und m die oben genannten Bedeutungen haben, und worin Q1 und Q2 für = CHOH stehen, mit einer Verbindung der Formel
26. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(2-fluorphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
27. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Bromphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Bromphenyl)-1,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
28. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
29. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Dimethylamino-3,5-diphenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-pentadien-3-on mit 1,1-Dimethylhydrazin cyclisiert.
30 Formel I X ein Sauerstoffatom ist und der Rest R1 sich in der m-Stellung befindet und vorzugsweise die Bedeutung eines Trifluormethylrestes besitzt.
69. Verwendung nach Patentanspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I das
30
umsetzt und dieses mit Phosphorpentasulfid behandelt, wobei sich die Verbindung der Formel Ib bildet, die in freier Form oder in Form von deren Salzen isoliert wird.
30
30
30. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-(2-naphthyl)-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(2-naphthyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
30 RNH2,
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, oder dem Säureadditionssalz dieser Verbindung, cyclisiert.
31. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Äthyl-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-phenyl-
32. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-Phenyl-l-propyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-
33. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methoxy-3-phenyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4( 1H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihydroxy-
34. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
35
35
35
35. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Biphenylyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(4-Biphenylyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
35 zeichnet, dass man Verbindungen der Formel Ia herstellt, in welchen R ein gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methylcarbonyl substituierter Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen, ein Alkenyl-, bzw. Alkinylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen ist, indem man die Cyclisierung mit
36. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Biphenylyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Biphenylyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
37. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
38. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3,5-bis(3-trifluormethylphenyl)-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2,4-bis(3-trifluormethylphenyl)-l,4-pentadien-3 on mit Methylamin cyclisiert.
39. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
40 65. Verfahren nach Patentanspruch 63, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2-(3-Chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin zu dem 3-(3-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert und dieses mit Phosphorpentasulfid zu dem 3(3-Chlor-45 phenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridinthion umsetzt.
66. Verwendung der neuen 3-Phenyl-5-substituierten 4(1 H)-pyridone, bzw. 3-Phenyl-5-substituierten 4(lH)-pyri-dothione der Formel I
I#
in welcher
X ein Sauerstoffatom oder Schwefelatom ist,
R für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Ci-C3-Alkyl, 65 C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, Ci-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Dimethylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
die Reste R1 unabhängig voneinander Halogen, Ci-Cs-Alkyl,
632496
halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, Cî-Cs-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-Câ-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, Ci-Cs-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder-S02-R3 bedeuten, wobei
R3 für Ci-Ci2-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, Ci-C3-Alkoxycarbonyl, Ci-Cö-Alkyl, durch Halogen oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Ci-Có-Alkyl, C2-Có-Alkenyl, durch Halogen oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy substituiertes C3-Ce-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloal-kenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Phenyl-Ci-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thienyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -SO2-R4 oder steht,
R4 für Ci-C3-Alkyl,halogensubstituiertes Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-C3-Alkenyl, Benzyl, Phenyl oder durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Phenyl steht,
die Reste Rs unabhängig voneinander Halogen, Ci-Cs-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R6, -S-R6, -SO-R6 oder -SO2-R6 bedeuten, wobei
R6 für Ci-Ci2-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R6 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält, die Indices m und n unabhängig voneinander 0,1 oder 2 bedeuten, wobei der Index m für 1 oder 2 steht, falls X ein Sauerstoffatom ist und R für Wasserstoff oder Methyl steht und ferner R2 unsubstituiertes Phenyl darstellt,
bzw. von Salzen der Verbindungen der Formel I, als Wirkstoffkomponente eines herbiziden Mittels.
67. Verwendung nach Patentanspruch 66, dadurch gekennzeichnet, dass man als Wirkstoff der Formel I eine Verbindung der folgenden Formel II
À /
40
40. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Bromphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Brom-phenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
40
40 Ammoniak oder dessen Säureadditionssalz durchführt, und in die erhaltene Verbindung der Formel I, in welcher R ein Wasserstoffatom ist, nach der Methode der N-Alkylierung in das am Stickstoffatom entsprechend substituierte Produkt überführt.
41. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Chlorphenyl)-5-(4-chlorphenyl)-1 -methyl-4( 1H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(3-Chlor-phenyl)-4-(4-chlorphenyl)-1,5-dihydroxy-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
42. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-
43. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2-Chlorphenyl)-5-(3-chlorphenyl)-l-methyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(2-Chlor-phenyl)-4-(3-chlorphenyl)-l,5-dihydroxy-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
44. Verfahren nach Patentanspruch I zur Herstellung von 3-(3-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-(3-methoxyphenyl)-4-(3-trifluormethylphenyl)-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
45 3-(2-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon,
45
45. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
45
45 3. Verfahren nach Patentanspruch 1, zur Herstellung von 3,5-Diphenyl-l-propyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2,4-diphenyl-l,4-penta-dien-3-on mit Propylamin cyclisiert.
46. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von I -AllyI-3-phenyl-5-(3-trifluormethyIphenyl)-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-phenyl-
47. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Isopropylphenyl)-1 -methyl-5-phenyl-4(l H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(4-iso-propylphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
48. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(2-Chlorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(2-Chlorphenyl)- i ,5-dihydroxy-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
49. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Fluorphenyl)-l-methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-(3-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pen-tadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
50
50. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Fluorphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-(4-fluorphenyl)-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pen-
tadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
50
51. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(4-Methoxyphenyl)-1 -methyl-5-(3-trifluormethylphenyl)-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Dihy-droxy-2-(4-methoxyphenyl)-4-(3-trifluormethylphenyl)-1,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
52. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von l-Methyl-3-(3-methylthiophenyl)-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(3-me-thylthiophenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
53. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
54. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von
55
55. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 1 -Methyl-3-phenyl-5-(2-thienyl)-4( 1 H)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-phenyl-4-(2-thienyl)-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
55
<0
55 dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(3-fhiorphenyl)-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
56. Verfahren nach Patentanspruch 1 zur Herstellung von 3-(3-Isobutylphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon, dadurch gekennzeichnet, dass man l,5-Dihydroxy-2-(3-iso-butylphenyl)-4-phenyl-l ,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
57. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-4-(lH)-pyridon herstellt und dieses dann mit Methyl-jodid zu dem 3-(2,4-Dichlorphenyl)-l-methyl-5-phenyl-4(lH)-pyridon methyliert.
58. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon herstellt und dieses dann mit Äthyljodid zu dem
59. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon herstellt und dieses dann mit Allylbromid zu dem l-Allyl-3,5-diphenyl-4(lH)-pyridon allyliert.
60
6S
632496
R für Wasserstoff, Ci-C3-Alkyl, durch Halogen, Cyano, Carboxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Ci-C3-Alkyl, C2-C3-Älkenyl, C2-C3-Alkinyl, Ct-C3-Alkoxy, Hydroxy oder Dimethylamino steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome enthält,
die Reste R' unabhängig voneinander Halogen, Ci-Ca-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, mit Phenyl, Cyano oder Ci-Cî-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, halogensubstituiertes C2-Cs-Alkinyl, C3-Có-Cyclo-alkyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C4-Cs-CycloalkyIalkyl, C1-C3-Alkanoyloxy, Ci-C3-Alkylsulfonyloxy, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, Ci-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, Nitro, Cyano, Carboxy, Hydroxy, C1-C3-Alkoxycarbonyl, -O-R3, -S-R3, -SO-R3 oder -SO2-R3 bedeuten, wobei
R3 für Ci-Cn-Alkyl, halogensubstituiertes Ci-Cn-Alkyl, durch Phenyl, Cyano oder Ci-C3-Alkoxy monosubstituiertes Ci-Ci2-Alkyl, Phenyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Nitro monosubstituiertes Phenyl, C3-Có-Cyclo-alkyl, C4-C8-Cycloalkylalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Alkinyl oder halogensubstituiertes C2-Ci2-Alkinyl steht, mit der Massgabe, dass der Substituent R3 höchstens 12 Kohlenstoffatome enthält,
R2 für Halogen, Wasserstoff, Cyano, Ci-C3-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkyl, durch Halogen oder Ci-C3-Alkoxy substituiertes Ci-Cé-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, durch Halogen oder Ci-Cs-Alkoxy substituiertes Ci-Ct-Alkenyl, Cì-Có-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, durch Halogen, Ci-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy substituiertes Cì-Có-Cycloalkyl, C4-C6-Cycloal-kenyl, C4-Cs-Cycloalkylalkyl, Phenyl-Ci-C3-alkyl, Furyl, Naphthyl, Thienyl, -O-R4, -S-R4, -SO-R4, -SO2-R4 oder
60. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon herstellt und dieses dann mit dem 2-Brompropan zu dem 3,5-Diphenyl-l-isopropyl-4(lH)-pyridon propyliert.
60 dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(4-Bromphenyl)-l,5-dihydroxy-4-phenyl-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin cyclisiert.
61. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst das 3,5-Diphenyl-4(lH)-pyridon herstellt und dieses dann mit Bromacetonitril zu dem 1-Cya-nomethyl-3,5-diphenyl-4(l H)-pyridon umsetzt.
62. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen der Formel I in ihre Salze überführt, indem man sie mit einer geeigneten Säure oder Base behandelt.
63. Verfahren zur Herstellung von 3-Phenyl-5-substitu-ierten 4(lH)-pyridothionen der Formel Ib
S
64. Verfahren nach Patentanspruch 63, dadurch gekenn-35 zeichnet, dass man das 2,4-Bis(3-chlorphenyl)-l,5-dihy-droxy-l,4-pentadien-3-on mit Methylamin zu dem 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-1 -methyl-4( 1 H)-pyridon cyclisiert und dieses mit Phosphorpentasulfid zu dem 3,5-Bis(3-chlorphenyl)-l-methy l-4( 1 H)-pyridinthion umsetzt.
65
verwendet.
632496
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