CH634294A5 - Sulfobernsteinsaeure-derivate. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Sulfobernsteinsäurederivate sowie deren Verwendung als Emulgatoren bei der Herstellung von Emulsionspolymerisaten.
Bei der Herstellung von Emulsionspolymerisaten aus ole-finisch ungesättigten Monomeren werden Emulgatoren benötigt, die das zu polymerisierende Monomere während der Polymerisation sowie das gebildete Polymere feinteilig und stabil in der wässrigen Phase dispergieren. Die Dispersionen müssen eine möglichst einheitliche Teilchengrösse besitzen und sollen gegenüber mechanischen Einflüssen, gegenüber Zusätzen von Elektrolyten, Farbstoffen usw. sowie gegenüber Temperaturwechseln eine hohe Stabilität aufweisen. Die Anforderungen in dieser Hinsicht sind hoch, da die Emulsionspolymerisate bei der Lagerung und beim Transport sowie bei der Weiterverarbeitung zu Klebstoffen, Dispersionsfarben, Überzügen und Kaschierungen usw. zahlreichen Einflüssen und Anforderungen unterworfen sind, die zu einer Zerstörung der Emulsionen führen können. Insbesondere wird grosser Wert auf eine ausreichende Temperaturwechsel-Beständigkeit gelegt, wobei die Emulsion ein mehrfaches Gefrieren und Wiederauftauen ohne Schaden überstehen soll. Die Erfindung hat zum Ziel, insbesondere die zuletzt genannte Eigenschaft zu verbessern.
Gegenstand der Erfindung sind Sulfobernsteinsäurederivate der Formel
0 0
1 " ? I' 1
M OC-CH2-CH ( SOy-r ) -C-p1
worin R1 = R2-CH-NH-
3 •
R -CH-OH .
oder = R2-CH-(0CHo-CHo-CHP.ii) -0-
3 1 22 R -CH-OH
5 0
oder = R -CH- (OCH.-,-CHE ) -0-
3 ! 2 ii m
R -CH-(0CHo-CKP ) -OH e- m oder = R2-CH-(0CHo~CKRS -0-
3 1 er ra
R -CH-OP
R2, R3 = H oder Alkylreste mit 1-16 C-Atomen, wobei die Summe der C-Atome in R2 und R3 9-16 beträgt
R4 = H oder CH3
R5 = ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen
M1, M2 = Na, K, NH4 oder das Kation einer organischen Base 20 m = 0-10 ist.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Sulfobernsteinsäurederivate als Emulgatoren zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten.
Bei der Herstellung der Sulfobernsteinsäurederivate geht 25 man z. B. von Alkoholen oder Aminen der Formel
R2—CH— ) O-
+/oder so R"-CH- \ N
aus, die durch Epoxidierung und anschliessende Hydrolyse oder Ammonolyse von Olefinen der Formel
35 r2-ch
3 II
R -CH
erhalten werden. R2 und R3 haben die oben angegebene Be-40 deutung. Daraus ergibt sich, dass die Ausgangs-Olefine hinsichtlich ihrer C-Kettenlänge der Formulierung (R2 + R3 + 2) entsprechen.
Die Ausgangsolefine können in üblicher Weise mit Epoxidierungsmittel, wie Peressigsäure, in innen- und end-45 ständige Olefinepoxide überführt, anschliessend mit Alkoholen oder Ammoniak zu entsprechenden vicinalen Diolen, Hydroxyäther- oder Hydroxyamin-Derivaten umgesetzt und gegebenenfalls noch mit Äthylenoxid und/oder Propy-lenoxid alkoxiliert werden.
so Durch weitere Umsetzung mit Maleinsäureanhydrid und Natriumbisulfit kann das beanspruchte Sulfobernsteinsäurederivat erhalten werden. Die zur Herstellung der Verbindungen erforderlichen Verfahrensschritte sind im Prinzip bekannt und werden nicht beansprucht. Die Herstellung der 55 Verbindungen ist in den Beispielen beschrieben.
Die Sulfobernsteinsäurederivate eignen sich insbesondere als Emulgatoren für die Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acryl-und Methacrylsäureestern, Vinylacetat, Versaticsäurevinyl-60 ester, Styrol, Polyvinylchlorid usw. Dabei werden beispielsweise 1-5 Gew.-% Emulgator, bezogen auf den Mono-merenanteil, eingesetzt. Die Polymerisation kann in bekannter Weise unter gutem Rühren bei erhöhter Temperatur unter Zugabe von Polymerisationskatalysatoren, z.B. Am-65 monium- oder Kaliumperoxodisulfat, Benzoylperoxid, Azoisobuttersäurenitril usw., erfolgen.
Als besonders geeignet haben sich solche Sulfobernsteinsäurederivate erwiesen, bei denen die vicinale Hydroxyamin-
3
634 294
Gruppe bzw. die vicinale Diol- oder Hydroxyäther-Gruppe statistisch über die Olefinkette verteilt ist, wobei das Olefin eine Kettenlängenverteilung von 11-14 oder 15-18 C-Ato-men aufweist.
In den nachfolgenden Beispielen bedeutet GT = Gewichtsteile.
Beispiel 1
In einem mit Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Gaseinleitungsrohr für Stickstoff versehenen Rührgefäss werden 98,0 GT Maleinsäureanhydrid vorgelegt und aufgeschmolzen und bei 50 °C unter gleichzeitigem Einleiten von Stickstoff 224 GT Hydroxyamin eingerührt.
Das Hydroxyamin ist ein von einem innenständigen Olefinepoxid abgeleitetes Derivat mit folgender C-Ketten-verteilung: ca. 20% Cn, ca. 30% C12, ca. 30% C13 und ca. 20% C14. Während der Zugabe wird die Temperatur zwischen 50-60 °C gehalten, danach auf 95-100 °C gesteigert und bei dieser Temperatur 40-45 Minuten lang nachgerührt. Dann wird auf 80 °C abgekühlt, und innerhalb von 15-20 Minuten werden 800 GT einer wässrigen Lösung, enthaltend 126,2 GT Natriumsulfit, zugetropft. Es wird noch 30-40 Minuten lang bei 80 °C nachgerührt und nach dem Abkühlen abgefüllt.
Das erhaltene Produkt ist eine etwa 40gewichtsprozen-tige wässrige Emulgatorlösung, die in jedem Verhältnis mit Wasser klar mischbar ist. (Emulgator I)
Beispiel 2
In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise werden 82,5 GT eines von einem innenständigen Olefinepoxid sich ableitenden Hydroxyamins mit folgender ungefährer C-Kettenver-teilung: 25% C15, 30% C16, 30% C17,15% C18, zunächst mit 29,4 GT Maleinsäureanhydrid und dann weiter mit 262,6 GT einer wässrigen Lösung, die 37,9 GT Natriumsulfit enthält, umgesetzt.
Es wird eine etwa 40gewichtsprozentige klare, wässrige Lösung erhalten. (Emulgator II)
Beispiel 3
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 138,5 GT eines aus einem innenständigen Epoxid mit folgender ungefährer C-Kettenverteilung: 20% Cu, 30% C12, 30% C13,20% C14, und Äthylenglykol hergestellten Alkohols zunächst mit 49 GT feinpulvrigem Maleinsäureanhydrid, bei 55 °C beginnend, portionsweise versetzt. Anschliessend wird die Reaktionstemperatur innerhalb von 30 Minuten auf ca. 100 °C gesteigert und während weiteren 30 Minuten bei dieser Temperatur unter Rühren gehalten.
Schliesslich werden nach Abkühlung auf 70 °C 642,5 GT einer wässrigen Lösung mit 63,1 GT Natriumsulfit während 30 Minuten zugerührt. Es wird 30-45 Minuten lang zunächst bei 70-80 °C nachgerührt und dann auf 25 °C abgekühlt.
Man erhält ein blankes, klar wasserlösliches Reaktionsprodukt mit 30 Gew.-% Emulgatorgehalt. (Emulgator III)
Beispiel 4
In der gleichen Arbeitsweise, wie in Beispiel 3 beschrieben, werden 78,8 GT eines aus einem a-Olefinepoxid mit der ungefähren C-Kettenverteilung: 25% C1S, 30% C16, 30% C17 und 15% C18, und Äthylenglykol hergestellten Alkohols weiter mit zunächst 24,5 GT Maleinsäureanhydrid und anschliessend mit 32 GT Natriumsulfit in 315 GT Wasser umgesetzt. (Emulgator IV)
Beispiel 5
In der bereits beschriebenen Apparatur werden 256,8 GT eines aus einem endständigen Olefinepoxid mit folgender ungefährer C-Kettenverteilung: 60% C12 und 40% C14, und Äthylenglykol hergestellten Alkohols vorgelegt, bei 80—100 °C mit 98,1 GT Maleinsäureanhydrid verrührt und unter halbstündigem Nachrühren bei 100 °C in das entsprechende Monoesterderivat überführt.
Anschliessend werden bei 70-75 °C 1500,0 GT einer wässrigen Lösung mit 244,7 GT Natrium-Triäthanol-ammoniumsulfit zugesetzt, 45 Minuten lang bei 80 °C nachgerührt, mit 145,5 GT Wasser auf 2000,0 GT aufgefüllt und abgekühlt.
Man erhält eine klare Lösung mit 30 Gew.-% Emulgatorgehalt.
Beispiel 6
Die Herstellung eines Emulsionspolymerisates wird in einem heizbaren Reaktionsbehälter mit Rührwerk, Rückflusskühler und einem Einleitungsrohr für Stickstoff vorgenommen. Über Regelventile ist der Reaktionskessel mit zwei höher angeordneten Behältern verbunden, von denen einer ebenfalls mit einem Rührwerk versehen ist.
Für einen Ansatz werden benötigt:
478,0 GT Dest. Wasser 480,0 GT n-Butylacrylat 9,6 GT Methacrylsäure 30,0 GT Emulgatorlösung 1,2 GT Ammoniumperoxodisulfat, rein 98%ig 1,2 GT Natriumdisulfit p. a. 98%ig
1 000,0 GT
Bezogen auf die monomeren Anteile werden 2,45% der nach den Beispielen 1-4 hergestellten Emulgatoren I-IV sowie im Vergleich dazu bekannte für die Emulsionspolymerisation verwendete Emulgatoren, wie Natriumdihexylsulfo-succinat (Emulgator V) und das Dinatriumsulfosuccinat des Kokosfettsäuremonoäthanolamids (Emulgator VI), bei der Polymerisation eingesetzt und in der angegebenen Verdünnung hinzugefügt. Das Ammoniumperoxodisulfat und der Emulgator werden in 428 GT Wasser gelöst und 100 GT dieser Lösung im Reaktionsgefass vorgelegt.
In die verbleibende Lösung gibt man unter Rühren das n-Butylacrylat sowie die Methacrylsäure und emulgiert intensiv 15 Minuten. 100 GT dieser Emulsion werden dann in das Reaktionsgefass, die restliche Menge in den Dosierbehälter mit Rührwerk gegeben und dort ständig weitergerührt. Natriumdisulfit wird in 50 GT Wasser gelöst und diese Lösung in den zweiten Dosierbehälter gegeben. Die im Reaktionsgefass vorgelegte Emulsion der Monomeren wird jetzt 30 Minuten lang mit Stickstoff gespült. Unter ständigem weiteren Einleiten von Stickstoff werden dann zunächst 15 GT Natriumdisulfitlösung hinzugegeben und langsam erwärmt. Bei 60-65 °C setzt unter Wärmeabgabe die Polymerisation ein, die Temperatur steigt dabei schnell an, sie muss durch Kühlung bei etwa 77 °C gehalten werden. Noch während des Temperaturanstieges beginnt die laufende Zugabe von Monomeren- und Natriumdisulfitlösung. Die Zugabe soll innerhalb von 1,5-2 Stunden erfolgen und die Temperatur in dieser Zeit zwischen 76-78 °C gehalten werden. Anschliessend wird noch 1 Stunde lang bei gleicher Temperatur weitergerührt und dann abgekühlt. Der pH-Wert wird mit 25gewichtsprozentiger Ammoniaklösung auf ca. 8 eingestellt. Während der gesamten Reaktionsdauer darf nur mässig stark gerührt werden. Die erhaltenen Polymerdispersionen sind zur Herstellung von Kaschierungsmassen geeignet.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
634 294
4
Die Polymerdispersionen wurden nach bekannten anwendungstechnischen Methoden geprüft. Die Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen. Die mit den erfindungsgemässen Emulgatoren I-IV hergestellten Polymerdispersionen besitzen eine überraschend hohe Gefrier-und Taustabilität.
Tabelle
Emulgator
Gew.-%
Gefrier-/Tau-
Teilchengrösse
(2,45 Gew.-%)
Feststoff-
Stabilität
|! 10
geh. d. Disp.
I
48,1
3 Zyklen
1-0,1
II
48,9
4 Zyklen
0,1-0,05
III
48,5
4 Zyklen
1-0,1 • 1S
IV
47,2
2 Zyklen
0,1-0,05
V
47,5
1 Zyklen
1-0,1
VI
49,0
1 Zyklen
1-0,1
Beispiel 7
In der in Beispiel 6 beschriebenen Apparatur kommen folgende Komponenten zur Umsetzung:
456,96 GT Dest. Wasser 448,0 GT n-Butylacrylat 8,8 GT Methacrylsäure 84,0 GT Emulgatorlösung 1,12 GT Ammoniumperoxodisulfat 1,12 GT Natriumdisulfit p. a.
1 000,0 GT
Bezogen auf die monomeren Anteile beträgt der Einsatz an Emulgatoren I-IV 5,52 Gew.-%. Die Reaktion verläuft ahn lieh wie in Beispiel 6 beschrieben. Man erhält eine zur Klebstoffherstellung geeignete Polymerdispersion.
Claims (4)
1 II 2 II 1
M 0C-CH2-CH(S03M )-C-R
worin R1
R2-ÇH-NH-, R2-CH-(0CH2-CHR4)m-0-, R3-CH-OH R3-CH-OH R2-CH-(0CH2-CHR4)m-0- oder R3-CH-(OCH2-CHR4)m-OH R2-CH-(0CH2-CHR4)m-0-R3-CH-OR5
ist, wobei R2 und R3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1-16 C-Atomen darstellen und die Summe der C-Atome in R2 und R3 9-16 beträgt, R4 Wasserstoff oder CH3, und R5 Alkyl mit 1-5 C-Atomen, und m Null oder eine Zahl von 1-10 bedeuten, und worin M1 und M2 für Na, K, NH4 oder das Kation einer organischen Base stehen.
2. Sulfobernsteinsäurederivat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der angegebenen Formel R5 CH3, M1 und M2 Na oder K und m 1 bedeuten, und dass die KettenlängenverteilungCj! = 20%, C12 = 30%, C13 = 30%, C14 = 20%, oder C1S = 25%, C16 = 30%, C17 = 30%, Cj g = 15% aufweist.
3. Verwendung von Sulfobernsteinsäurederivaten nach Anspruch 1 als Emulgatoren zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten.
4. Verwendung nach Anspruch 3 zur Polymerisation von Acrylsäure, Methacrylsäure, Acryl- und Methacrylsäure-estern.
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|---|---|---|---|---|
| US4540807A (en) * | 1981-09-30 | 1985-09-10 | Witco Chemical Corporation | Aromatic base poly-sulfosuccinate esters |
| DE3227782A1 (de) * | 1982-07-24 | 1984-01-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waessrige tensidkonzentrate und verfahren zur verbesserung des fliessverhaltens schwerbeweglicher waessriger tensidkonzentrate |
| US4469603A (en) * | 1982-08-06 | 1984-09-04 | Cosden Technology, Inc. | Surface-active compositions and method for dispersing oil slicks |
| US4502962A (en) * | 1982-09-13 | 1985-03-05 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrocarbon solvent-based dispersant formulation and its use in the dispersion of viscous oil spills |
| US4485224A (en) * | 1983-09-02 | 1984-11-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Acrylamide polymerization |
| GB8522052D0 (en) * | 1985-09-05 | 1985-10-09 | Ici Plc | Polymerisation process |
| FR2609995B1 (fr) * | 1987-01-22 | 1989-04-14 | Solvay | Plastisols a base de polymeres du chlorure de vinyle et utilisation de ces plastisols pour l'enduction de toles traitees par cataphorese |
| DE3707439A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Bayer Ag | Sulfosuccinamidsaeuren von polyoxypropylendiaminen und ihre verwendung als emulgatoren |
| GB2235459B (en) * | 1989-08-09 | 1993-06-23 | Toa Gosei Chem Ind | Process for producing an aqueous resin dispersion |
| US5246695A (en) * | 1991-04-03 | 1993-09-21 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Use of alkylglycoside sulfosuccinates for the production of cosmetic preparations and cleaning agents |
| DE4110663A1 (de) * | 1991-04-03 | 1992-10-08 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Neue ammoniumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als reinigungsmittel, kosmetischer rohstoffe und weichmacher, insbesondere als weichspuelmittel fuer gewebe |
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| DE4111807A1 (de) * | 1991-04-11 | 1992-10-15 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Fettsaeuremonoglyceridpolyglykolethersulfosucci-nate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4136579A1 (de) * | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Polyolpolyethersulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstelllung und ihre verwendung |
| DE4418308A1 (de) * | 1994-05-26 | 1995-11-30 | Bayer Ag | Selbstvernetzende Zubereitungen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19608367A1 (de) | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Witco Surfactants Gmbh | Polyglycerinestersulfosuccinate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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|---|---|---|---|---|
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