CH635858A5

CH635858A5 - Faserreaktive azofarbstoffe, sowie deren herstellung.

Info

Publication number: CH635858A5
Application number: CH752278A
Authority: CH
Inventors: Rainer Dr Begrich
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-07-11
Filing date: 1978-07-11
Publication date: 1983-04-29
Also published as: GB2028360A; JPS5513790A; GB2028360B; BE877594A; FR2430964B1; FR2430964A1; DE2927718A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel

(1)

635 858

4

worin X Sulfomethyl. Cyan oder Carbamoyl, R| und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine gegebenenfalls durch Sulfo substituierte Naphthylaminogruppe ist.

Für R| und R2 kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl.

Der Benzolrest in Formel ( 1 ) kann als weitere Substituenten ausser der HChS-Gruppe z. B. die folgenden enthalten: Alkyl-gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogrup-pen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propion-ylamino und Benzoylamino, Aminogruppen wie -NH2, Methyl-amino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carb-

worin R| Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

oxygruppe, und Halogen, wie Fluor. Chlor und Brom.

Für Z kommt z.B. der Rest eines der Naphthylamine in Betracht, die bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel ( 1 ) als mögli-5 che Ausgangsstoffe genannt sind.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin X, R( und R2 die unter Formel ( 1 ) angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist.

Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel 10 (1), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R, und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Mono- oder Disulfonaphthylami-nogruppe ist.

Eine wichtige Untergruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel 15 (1) sind Reaktivfarbstoffe der Formel

(2),

Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der oben definierten Konstitution ist der Reaktivfarbstoff der Formel c

I

N

C

II

N

c ci

✓Nn c c t II

N N

^c'

i

Cl

(3).

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in dem s-Triazinrest ein abspaltbares Chloratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Amino-. gruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1).

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel

2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel

40

45

Â"

(4),

R,

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsulfon-säuren der Formel

(5),

55

60

65

Cl -

c c

I II

N N ^c^

I

Cl

- Cl

(6)

und Naphthylamine der Formel

50

H-Z

durch Diazotierung und Kupplung und Kondensation zu Reak-tivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt.

Gegebenenfalls verwendet man statt einer Diaminobenzolsul-fonsäure der Formel (5) die entsprechende Aminoacetylamino-benzolsulfonsäure und spaltet den Acetylrest nach der Diazotierung und Kupplung durch Verseifen wieder ab.

Falls im 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) W Carbamoyl ist, wird der Carbamoylrest W bei der verfahrensgemässen Kupplung abgespalten.

Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel (4), worin X, R| und R2 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist.

Nach einerweiteren bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R| und R2 unab-

5

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hangig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Mono- oder Disulfonaphthylaminogruppe ist.

Die wertvollen Reaktivfarbstoffe der Formel (2) erhält man, indem man ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel

CH

HO

R

worin R, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trichlor-s-triazin und eine Aminonaphthalin-sulfonsäure der Formel

N

2

in beliebiger Folge kuppelt und kondensiert.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel ( 1 ). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4) bis (7) frei gewählt werden kann.

Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man

1 ) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einer Diamino-benzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydro-xypyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, und zuletzt ein Chloratom im s-Triazinrest durch Kondensation mit einem Naphthylamin der Formel (7) durch eine Naphthylaminogruppe ersetzt;

2) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt (und gegebenenfalls den Acetylrest durch Verseifung abspaltet), die Azoverbindung mit 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, und das erhaltene Monokondensationsprodukt mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert;

3) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) mit 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pvridon-(2) der Formel (4) kuppelt;

4) eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5), bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, (und gegebenenfalls den Acetylrest durch Verseifung abspaltet), ferner 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) und ein Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert;

5 ) 2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6) mit einem Naphthylamin der Formel (7) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxypvridon-(2) der Formel (4) kuppelt.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben gesagten.

Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1 ) verwendet werden können, seien genannt;

6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4)

l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2).

1,4-Dimethyl-3-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2),

l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2),

l-Phenyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2),

3-SuIfomethyl-4-methy 1-2,6-dihydroxypyridin,

3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin,

l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2),

3-Carbamoyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin,

l-Äthyl-3-suIfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-py-

ridon-(2),

3-Sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-2,6-dihydroxypyridin, l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2).

Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5)

1.3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,

1.4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,

l-Amino-3-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift),

l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (nachträglich verseift),

l-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift),

l-Amino-3-acetylamino-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift),

1.3-Diamino-6-methylbenzol-4-sulfonsäure,

1.4-Diamino-6-chlorbenzol-2-sulfonsäure.

2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel (6), Cyanurchlorid

Naphthylamine der Formel (7)

1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Napthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfon-säure.2-Naphthylamin-l,5-,-l,6-,-l,7-,-3,6-,-3,7-,-4,7-,-4,8-, -5,7-und-6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-,-3,5,7-,-3,6,8- und-4,6,8-trisulfonsäure,2-Naphthyl-amin-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfon-säure.

Die Diazotierung der Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5 ) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf das 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel (4) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Die Kondensationen des 2,4,6-Trichlor-s-triazins mit den Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) und den Naphthylami-nen der Formel (7) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Chlorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel ( 1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leider, Wolle, Superpolyamidfa-sern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehalti-ger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Fou-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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6

lardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden. 5

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründli- 10 chen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

Ähnliche Farbstoffe sind aus den Schweizerischen Patentschriften 579 622 und 598335 bekannt. Diese unterscheiden sich 15 von den erfindungsgemässen Farbstoffen in der Struktur des Azochromophors oder der faserreaktiven Gruppierung.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

39,5 Teile l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-5-(5'-amino-2'-sul-fophenylazo)-(6-hydroxy-pyridon-(2) (erhalten durch Kuppeln von 3-Amino-acetanilid-4-sulfonsäure auf l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) und anschliessende Verseifung) in 500 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 7 lösen und durch Eiszugabe auf 0—5° C kühlen. 18,4Teile Cyanurchlorid zustürzen und danach den pH mit Natronlauge auf 4—5 halten. Nach 20 bis 30 min eine neutrale Lösung von 22,2 Teilen 2-Naphthylamin-6-sulfosäure in 150 Teilen Wasser zugiessen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge auf 7,5 halten, gleichzeitig die Temperatur auf 40° steigern. Etwa 30 min nachrühren, mit 150 Teilen Kaliumchlorid fällen, nochmals nachrühren, dann absaugen und trocknen. Der Farbstoff der Formel ein gelbes Pulver, färbt Baumwolle in brillanten, leicht grünstichig gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten an.

Farbstoffe mit gleicher Nuance und mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn statt der im obigen Beispiel verwendeten 2-Naphthylamin-6-sulfosäure eine der folgenden Naphthylamin-mono- oder disulfosäuren, oder ihre Mischungen verwendet werden^

l-Naphthylamin-4-sulfosäure,

l-Naphthylamin-5-sulfosäure,

1-N aphthylamin-6-sulfesäure,

l-Naphthylamin-7-sulfosäure,

1-Naphthylamin-8-sulfosäure,

2-Naphthylamin-5-sulfosäure,

2-Naphthylamin-6-sulfosäure,

2-Naphthylamin-7-sulfosäure,

2-Naphthylamin-8-sulfosäure, l-Naphthylamin-3,6-disulfosäure,

1-Naphthylamin-3,7-disulfosäure,

2-Naphthylamin-l ,5-disulfosäure, 2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-Naphthylamin-4,8-disulfosäure, 2-N aphthylamin-5,7-disulfosäure, 2-Naphthylamin-6,8-disulfosäure.

Beispiel 2

18,8 Teile 1,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure bei pH 7und 0° in c c t II

ti N

I

Cl

30

35

40

250 Teilen Wasser lösen und 18,4TeileCyanurchloridzustürzen. Bei 0—5° nachrühren und dabei den ph durch Zutropfen von 52 Teilen 2-normaler Natronlauge auf 4—5 halten. Sobald keine Lauge mehr aufgenommen wird, 20 Teile 2-Naphthylamin-6-sulfosäure und 22 Teile 2-Naphthylamin-5-sulfosäure in 150 Teilen Wasser neutral lösen und zur Reaktionsmischung geben, auf 40° anwärmen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge bei 7—8 halten. Wenn die Kondensation vollständig ist, auf 0° abkühlen. Mit 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung diazotieren. Kurz nachrühren, einen ev. Überschuss an Nitrit wegnehmen und eine neutrale Lösung von 19,6 Teilen l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) in 100 Teilen Wasser zulaufen lassen. Durch Zugabe von Natronlauge nun zunächst den pH auf 4,5 stellen, nach beendigter Kupplung auf 7 erhöhen und das Produkt mit 70 Teilen Kaliumchlorid ausfällen.

Man erhält so ein Farbstoffgemisch, das Baumwolle in grünsti-45 chig-gelben Tönen sehr echt färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten,

wenn man nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure mit Cyanurchlorid kondensiert, das Kondensationsprodukt mit den Naphthylaminsulfonsäuren der Spalte II der folgenden Tabelle umsetzt und nach Diazotieren auf die Pyridone der Spalte III kuppelt. Die Nuance der mit den Farbstoffen auf Baumwolle erhältlichen Färbungen ist in Spalte IV angegeben.

50

I

II

III

IV

1

H2N -l^ÌT^rS03H

CH3

HOoS-CHy-r^S

WH

CH2CH3

.

grünstichig gelb

7

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I

II

III

IV

2

II

grünstichig gelb

3

nh2

ffVS03H

S03H

CHo

K,ctÄ

0 ^ nOH

CH3.

gelb

4

¥1^1 To3H

0 ÏH3

11 ^

H2N"C-fll

CT ? OH H

gelb

5

S03H

H2N-(^YS

S03H

0 CHo

M JL 3

H2N"C-fl c/T\>h ch,ch.

grUnstichig gelb

40

I

II

III

IV - -

6

H2N-j^Y<^r_S03H

CH3

H03s-CHrfS

er1? oh ch2ch3

gelb

7

Mischung aus:

h2n

^^0^~so3h und h2N

r^Y^-so^

o ch3 <f^\H

CH2CH3

grUnstichig gelb

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8

I

II

m

IV -

8 '

H2N

uQ

S03H

0 CH^CH-^

0 , OH

CH3

grüns tichig gelb

9

Mischung aus: H2N-t und so3h so3h

0 CH0 f r jl 3

R2E~C~Y\ (AfV

. CH2CH3

grünstichig gelb

45

Beispiel 3

Kondensiert man zunächst 1 Äquivalent 2-Naphthylamin-6-sulfosäure mit 1 Äquivalent Cyanurchlorid und das Produkt dann mit 1 Äquivalent l,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure und fährt dann weiter wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält man den gleichen Farbstoff in ebensolcher Qualität.

* 40

Beispiel 4

Verfährt man wie in Beispiel 3 beschrieben, verwendet jedoch statt der 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure eine äquivalente Menge 1,4-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle oder andere Cellulosematerialien in brillanten gelben Tönen färbt, wobei sich die erhaltenen Färbungen durch grosse Farbstärke und sehr gute Echtheiten auszeichnen.

Färbevorschrift 1 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden 50 unter Zusatz von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis 50° gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 60 bis 80° seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während '/: bis 5 min bei 140 bis 210° 55 thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0, lCr igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.

Färbevorschrift 2 60

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 120 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 75° gelöst. Man geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur während 30 bis 60 min konstant. Danach werden 10 65 Teile kalzinierter Soda und 4 ml Natronlauge (36° Bé) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 min bei 75 bis 80° gehalten, dann wird während 15 min in einer(),l%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.

Färbevorschrift 3 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 sek bei 100 bis 10F, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3% igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

I

Färbevorschrift 4 2Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 60°, wobei nach 30 min 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 min auf 60°, spült und seift dann die Färbung während 15 min in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Druckvorschrift 2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung. 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-Nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut.

Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 min bei 100° in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem

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Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

M

Claims

635 858 PATENTANSPRÜCHE

(1)

worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, Rj und R2 imab-hängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine gegebenenfalls durch Sulfo substituierte Naphthylaminogruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsulfon-säure der Formel

60

HCrro

R,

(4)

(5),

65

(1),

15

worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R] und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine gegebenenfalls durch Sulfo substituierte Naphthylaminogruppe ist. 3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin X Sulfomethyl,

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

Ì2

X—jp^|— N = N

R,
2,4,6-Trichlor-s-triazin der Formel

3

635 858

Cl - C C - Cl

I II

N N -

^c'

I

Cl und Naphthylamine der Formel

H-Z

(6)

9. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel

(8),

10

(7)

durch Diazotierung und Kupplung und Kondensation zu Reak-tivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt.

7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4), worin x R| und R2 die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist, verwendet.

8. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, R] und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Naphthylamine der Formel (7), worin Z eine Mono- oder Disulfonaphthylaminogruppe ist, verwendet.

worin R) Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen 15 und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trichlor-s-triazin und eine Aminonaphthalin-sulfonsäure der Formel

{S03H)1_2

(9)

25 in beliebiger Folge durch Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel

C c

I II

N N

^Cx i

Cl umsetzt.

10. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-3-acetylamino-6-sulfonsäure diazotiert und auf l-Äthyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2) kuppelt, die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet, die erhaltene Amino-monoazoverbindung mit Cyanurchlorid kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit 2-Aminonaph-40 thalin-6-sulfonsäure kondensiert, so dass der faserreaktive Azo-farbstoff der Formel c c i M

N N

^c'

I

Cl

2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin X, R) und R2 Cyan oder Carbamoyl, R, und R2 unabhängig voneinander die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine

Sulfonaphthylaminogruppe ist. Mono- oder Disulfonaphthylaminogruppe ist.

20

4, Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

H2N-C

N =

= - C C - NH

wn N N

HO^S ^c/

i

Cl

H,

worin R| Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. 5. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel

CH3 N

" N-^NH * f > -

C2H5

H03S^^^

N N .<^C/

i

Cl

(3).

6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

NH - C

i »i

N N

i

Cl
(3)

erhalten wird.