CH637986A5

CH637986A5 - Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung.

Info

Publication number: CH637986A5
Application number: CH1055078A
Authority: CH
Inventors: Rainer Dr Begrich
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-11-04
Filing date: 1978-10-11
Publication date: 1983-08-31
Also published as: BE871750A; CA1108127A; FR2407965A1; ES474787A1; GB2009775B; JPS5473829A; GB2009775A; LU78455A1; DE2847658A1; CS197331B2; IT7851742A0; FR2407965B1; BR7807215A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel

HO^N^O

v r

(SO3H)1_2

A

ct c i Ii

N N

i

F

- Z

CD,

worin X Wasserstoff, Halogen, Sulfo, Carboxy, Sulfomethyl,

Cyan oder Carbamoyl, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist, und der Benzolrest weitere Substituenten enthalten kann.

Der. Substituent X ist als Halogen, Fluor, Chlor oder Brom. Für Ri und r2 kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Koh-lenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobu-tyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl.

Der Benzolrest in Formel (1) kann als weitere Substituenten ausser HCbS-Gruppen z.B. die folgenden enthalten: Alkylgrup-pen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl und Pro- 25 pyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie

15

20

Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, die Carboxy-gruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom.

Für Z kommt z.B. der Rest einer der Aminoverbindungen in Betracht, die bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) als mögliche Ausgangsstoffe genannt sind,

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, Ri und r2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylaminogruppe ist.

Eine wichtige Untergruppe der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind Reaktivfarbstoffe der Formel hh - - «h-^0<so3h)1.

N N

i f

(2),

worin Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der oben definierten Konstitution ist der Reaktivfarbstoff der Formel

40

CH.

1 j JÎN

H9N~C0--fjXi—N - N—rf^-p-NH - C C - NH-^

c2h5

HO3S-

c ii

N N

1

f

SO-jH

(3).

50

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsul-fonsäuren der Formel

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in dem s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyami- 55 den unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Rei-

60 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

(so3h>j_2

henfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel

R,

(4),

6?

*Nn F - C C - F

1 n

N N

1

F

(5),

(6)

637 986

und Aminoverbindungen der Formel

H-Z

(7)

worin Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 2,4,6-Trifluor-s-triazin und eine Aminonaphtha-linsulfonsäure der Formel durch Diazotierung und Kupplung und Kondensation zu Reka-tivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt.

Nach einem anderen Verfahren werden die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) erhalten, indem man Aminoacetylamino-benzolsulfonsäuren der Formel

/ V

h2n-

(S°3H)i_2

(9)

H N-S

/ V

10

+—nh-coch3

(5a)

(S03H)l-2

diazotiert und auf 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel

?2

x-?/

y w

(4)

ho' n/ ^0

K

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, kuppelt, den Acetyl-rest durch Verseifen abspaltet, und die erhaltene Aminoazover-bindung, 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

A

f - c c - f

I II

VN

I

und Aminoverbindungen der Formel

H-Z

(6)

(7)

in beliebiger Reihenfolge zu Reaktivfarbstoffen der Formel (1) kondensiert.

In den Formeln (4) und (7) haben die Symbole X, Ri, R2 und Z die gleichen Bedeutungen wie in Formel (1), und der Benzolrest in Formel (5) bzw. (5a) kann weitere Substituenten enthalten.

Falls im 6-Hydroxyparidon-(2) der Formel (4) W Carbamoyl ist und X kein Wasserstoffatom ist, wird der Carbamoyl-rest W bei der verfahrensgemässen Kupplung abgespalten.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel (4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Aminoverbindungen der Formel (7),

worin Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylaminogruppe ist.

Die wertvollen Reaktivfarbstoffe der Formel (2) erhält man, indem man ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel f3

H2N-C°Y'YW

ho/ y ^0 I

Ri

(8) ,

in beliebiger Folge kuppelt und kondensiert.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verts fahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4) bis (7), 20 soweit nach den angegebenen Herstellungsverfahren möglich, frei gewählt werden kann.

Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man

1.2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) mit einer Diamino-25 benzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, und zuletzt ein Fluoratom im s-Triazinrest durch Kondensation mit einer Ami-noverbindung der Formel (7) durch eine Aminogruppe ersetzt; 30 2. eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure der Formel (5a) diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt und den Acetylrest durch Verseifung abspaltet, die Azoverbindung mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) 35 kondensiert, und das erhaltene Monokondensationsprodukt mit einer Aminoverbindung der Formel (7) kondensiert;

3. eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einer Aminoverbindung der Formel (7)

40 kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt;

4. eine Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) bzw. eine entsprechende Amino-acetylaminobenzolsulfonsäure der For-

45 mei (5a) diazotiert und auf ein 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) kuppelt, und den Acetylrest durch Verseifung abspaltet, ferner 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) und eine Aminoverbindung der Formel (7) kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert; so 5.2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6) mit einer Aminoverbindung der Formel (7) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Formel (5) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf ein 6-Hydroxypyridon-(2) der Formel 55 (4) kuppelt.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.

Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der faserreaktiven 60 Azofarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt:

6-Hydroxypyridone-(2) der Formel (4)

l-Äthyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2). 65 l,4-Dimethyl-3-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2), l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), l-Phenyl-3-sulfo-methyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 3-Sulfomethyl-4-me-thyl-2,6-dihydroxypyridin, 3-Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxypyri-

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6

din, l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 3-Carba-moyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin, l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxypyridon-(2), 3-Sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-2,6-dihydroxypyridin, l-Äthyl-3-cyan-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxy-pyridon-(2).

Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) bzw. Amino-acetylaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5a)

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-3-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfon-säure (nachträglich verseift), l-Amino-3-acetylamino-6-methyl-benzyl-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), l-Amino-3-acetyl-amino-6-methoxybenzol-4-sulfonsäure (nachträglich verseift), 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure.

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (6), Cyanurfluorid Aminoverbindungen der Formel (7)

l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8-und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l, 5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,4,8-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8-und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure.

Die Diazotierung der Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) bzw. der Aminoacetylaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5a) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf das 6-Hydroxy-pyridon-(2) der Formel (4) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-s-triazins mit den Diaminobenzolsulfonsäuren der Formel (5) bzw. Aminoazover-bindungen und den Aminoverbindungen der Formel (7) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch

Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus. 5 Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamid-fasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulose-haltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen io sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wäss-rien und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wär-15 meeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

20 Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile 25 Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

39,5 Teile l-Äthyl-4-methyl-5(5'-amino-2'-sulfophenylazo)-30 6-oxy-2-pyridon-3-carboxamid (erhalten durch Kuppeln von 3-Amino-acetanilid-4-sulfosäure auf l-Äthyl-4-methyl-6-oxy-2-pyridon-3-carboxamid und anschliessende Verseifung) in 500 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 7 lösen und durch Eiszugabe auf 0-5 °C kühlen. 14 Teile Cyanurfluorid zu stürzen und 35 danach den pH mit Natronlauge auf 8 halten. Nach 20 bis 30 Minuten eine neutrale Lösung von 22,2 Teilen 2-Naphthyl-amin-6-sulfosäure in 150 Teilen Wasser zu giessen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge auf 8 halten, gleichzeitig die Temperatur auf 40° steigern. Etwa 30 Minuten nachrüh-4o ren, mit 75 Teilen Kaliumchlorid fällen, nochmals nachrühren, dann absaugen und trocknen. Der Farbstoff der Formel ein gelbes Pulver, färbt Baumwolle in brillanten, leicht grünsti- l-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, chig gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten an. l-Naphthylamin-3,7-disulfosäure,

Farbstoffe mit gleicher Nuance und mit ähnlichen Echthei- 55 2-Naphthylamin-l,5-disulfosäure, ten erhält man, wenn statt der im obigen Beispiel verwendeten 2-Naphthylamin-3,6-disulfosäure, 2-Naphthylamin-6-sulfosäure eine der folgenden Naphthyl- 2-Naphthylamin-4,8-disulfosäure, amin-mono- oder disulfosäuren, oder ihre Mischungen verwen- 2-Naphthylamin-5,7-disulfosäure, det werden : 2-Naphthylamin-6,8-disulfosäure,

6o l-Naphthylamin-2-sulfosäure, l-Naphthylamin-4-sulfosäure, l-Naphthylamin-3-sulfosäure,

l-Naphthylamin-5-sulfosäure, 2-Naphthylamin-l-sulfosäure,

l-Naphthylamin-6-sulfosäure, 2-Naphthylamin-3-sulfosäure,

l-Naphthylamin-7-sulfosäure, 2-Naphthylamin-4-sulfosäure,

1-Naphthylamin-8-sulfosäure, 65 2-Naphthylamin-8-sulfosäure,

2-Naphthylamin-5-sulfosäure, l-Naphthylamin-2,7-disulfosäure, 2-Naphthylamin-6-sulfosäure, l-Naphthylamin-3,8-disulfosäure, 2-Naphthylamin-7-sulfosäure, l-Naphthylamin-4,8-disulfosäure,

Tabelle 1

M M

I-I

iii iv v

1

h03s^^^s03h

"'"tDO"'"»"

ch3

ho^-ch^S (TTor ch2ch3

grllnstichig gelb

2

¥lQ-M2

HO3S^^

l<^k^S03H

II

grllnstichig gelb

3

H2N"^L

H03S'^nV^NH2

nh2

l^v^n-sö h s03h ch.

N=C~^S

o^nAoh ch3

rotstichig gelb

4

H2NTfVNH2

H03S-^S^

H,N-r^V^i

\yW

èo3H

0 9H-*

u JL ô h2n-c-j^|

<y ? OH

h gelb

5

H2N—^pNH2

HO3S^vc^SO3H

so3h H2N-f^ì

so3h

0 CHo it JL J

H2N-C—r^j]

(a1? oh ch2ch3

grllnstichig gelb

7

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2-Naphthylamin-4,7-disulfosäure, l-Naphthylamin-2,5,7-trisulfosäure, l-Naphthylamin-2,4,8-trisulfosäure, l-Naphthylamin-3,6,8-trisulfosäure,

1-Naphthylamin-4,6,8-trisulfosäure,

2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfosäure, 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfosäure, 2-NaphthyIamin-3,6,8-trisuIfosäure.

Beispiel 2

18,8 Teile l,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure bei pH 7 und 0° in 250 Teilen Wasser lösen und 14 Teile Cyanurfluorid zu stürzen. Bei 0-5° nachrühren und dabei den pH durch Zutropfen von 52 Teilen 2-normaler Natronlauge auf 7-8 halten. Sobald keine Lauge mehr aufgenommen wird, 22,2 Teile 2-Naphthyl-amin-6-sulfosäure in 150 Teilen Wasser neutral lösen und zur Reaktionsmischung geben, auf 40° anwärmen und den pH durch weitere Zugabe von Natronlauge bei 7-8 halten. Wenn die Kondensation vollständig ist, auf 0° abkühlen. Mit 25 Teilen konzentrierter Salzsäure ansäuern und mit 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung diazotieren. Kurz nachrühren, einen evtl. Überschuss an Nitrit wegnehmen und eine neutrale Lösung von 5 19,6 Teilen l-Äthyl-4-methyl-6-oxy-2-pyridon-3-carboxamid in 100 Teilen Wasser zulaufen lassen. Durch Zugabe von Natronlauge nun zunächst den pH auf 4,5 stellen, nach beendigter Kupplung auf 7 erhöhen und das Produkt mit 70 Teilen Kaliumchlorid ausfällen.

io Man erhält so den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 1 beschrieben.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren die Diamine der Spalte II der folgenden Tabelle mit Cyanurfluorid 15 kondensiert, das Kondensat mit den Naphthylaminsulfosäuren der Spalte III umsetzt und nach Diazotieren auf die Pyridone der Spalte IV kuppelt. Die Nuance der so erhaltenen Farbstoffe ist in Spalte V angegeben.

i ii iii iv v

6

SA*

H2N_^Y^r-S03H

ch3

h03s-chrfs

(TTS>h ch2ch3

gelb

7

h0n

h03sxx^

Mischung aus:

h£n

CJ-C^so3h h2n und

^V^rs03h o ch3

H2N-C-f^ì)

fà\a ch2ch3

grllnstichig gelb

8

II

h2n

CjCP

s03h

0 , oh ch3

grllnstichig gelb

i ii in iv v

9

X?cr-

Mischung aus: UM und

S03H

so3h

0 ch.

ii 1, Ô

h2n-c—f^j|

er oh ch2ch3

grllnstichig gelb

10

^KYV12

ho3s"^^

^xjck s03h h2n.c o' n oh ch2ch2ch2ch,

"

Ì

11

ti sooh

H2N>^^

ii n

I

II

III

IV

V

12

H2^NH2

HO^S

s03h h2i\^'4n

CHo

1

h2n-c0 i /gh2s03h c^i^soh ch2ch 3

grllnstichig gelb

13

h2ny^^s03h

^"TÏH2

Mischung aus: h2n>^n^n uu-l^v.

und h2ws°3h

CH3

ît^oh ch2ch3

gelb

14

h2nyv'nh2

H03S^n^

ii

CHo

"yh ch2ch2ch2ch3

gelb

15

ii

SOoH

^Xjö h ch3

03s-ch2\^>s

•0^ ? ^OH

ch2ch2ch2ch3

grünstichig gelb

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12

Beispiel 3

Kondensiert man zunächst 1 Äquivalent 2-Naphthylamin-6-sulfosäure mit 1 Äquivalent Cyanurfluorid und das Produkt dann mit 1 Äquivalent l,3-Phenylendiamin-4-sulfosäure und fährt dann weiter wie in Beispiel 2 beschrieben, so erhält man den gleichen Farbstoff in ebensolcher Qualität.

Beispiel 4

Eine neutrale Lösung von 39,5 Teilen l-Äthyl-4-methyl-5-

(5 ' -amino-2 ' -sulfophenyl-azo)-6-oxy-2-pyridon-3-carboxamid in 500 Teilen Wasser von 0 bis 5° mit einer Suspension von 33,8 Teilen frisch hergestelltem 2-(2'-Naphthylamino)-4,6-difluor-triazin-8'-sulfonsäure versetzen. Gut rühren und den pH durch 5 Zugabe von 20%iger Sodalösung auf 5 halten, gleichzeitig die Temperatur bis 20° ansteigen lassen. Nach beendeter Kondensation mit einer Mischung aus Natrium- und Kaliumchlorid aussalzen, absaugen und trocknen. Der so erhaltene Farbstoff der Formel:

fH3

h2n-co s»

« n t)

"Ndh ho ch2ch3

färbt Baumwolle aus langer Flotte in brillanter, grünstichig gel- fonsäuren der Spalte 2 der folgenden Tabelle mit der farbge-ber Nuance sehr echt an. benden Verbindung der Spalte 3 umsetzt und die so erhaltenen

Farbstoffe, die analoge Eigenschaften zeigen, lassen sich Reaktivfarbstoffe wie üblich isoliert. Sie färben Baumwolle nach dem in Beispiel 4 beschriebenen Verfahren herstellen, 25 (oder andere Cellulosefasern) in den in Spalte 4 angegebenen indem man die 2,4-Difluor-2-(naphthylamino)-l,3,5-triazin-sul- Nuancen.

Tabelle 2

1

2

3

4

1

F

N N F-C C-NH—

*N' J^ikJ

H03s ch3

^N-CO^l/N - N NH2

O^N^OH H03S^^S03H CH2CH3

stark grünst ichig gelb

2

tv

H03S-CH2^. X/N = N \^./NH2

0^Sï "vt)HH03S^ ch2CH2CH2CH3

VI

3

F

.À

N N F-C C-NH—r^Tr^i

H03S'^ï^^S03f ch3

H03S-CH2^I/N - N^p/S03H 0<^N >OH H03S^^ NH2

ch2ch3

gelb

4

VI

ch3

ncYV " "NYY'1®2

HO^^N^OH H03ST^

tv

1

2

3

4

5

F

x sooh

NN jvv^"

i il y* |P "mj

F-C C-NH— ^N' j

3

H-N-CO^jl^N = N^^/NH2

yt x3t

0^rn)h ho3sr^ CH2CH3

grtlnstichig gelb

6

ii

CHo

L ^ = N^^/NH0

r) 20

o^n^ohho3^

Ciï2CH3

gelb

15

637 986

Beispiel 5

26,8 Teile l,4-Phenylendiamin-2,5-disulfosäure in 300Teilen Wasser bei pH 7 und 0° lösen. Unter intensivem Rühren und gleichzeitiger Laugenzugabe 14 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zutropfen, dabei den pH auf 6,5 bis 7,5 und die Temperatur durch Eiszugabe auf 0° halten. Nach Verbrauch von 1 Äquivalent Natronlauge 22,3 Teile 2-Naphthylamin-5-sulfonsäure zu stürzen, auf 40° erwärmen und den pH mit einem weiteren Äquivalent Natronlauge auf 8 halten. Wenn die Kondensation beendet ist durch Eiszugabe auf 0 bis 5° abkühlen, mit 30 Teilen konzentrierter Salzsäure ansäuern und durch Zutropfen von 7 Teilen Natriumnitrit, gelöst in Wasser, diazotieren. Diese Suspension der Diazoverbindung zu einer Suspension von 19,6 5 Teilen l-Äthyl-6-hydroxy-4-methyl-2-pyridon-3-carbamid in 300 Teilen Wasser laufen lassen. Dann mit Natronlauge den pH zunächst auf 4, nach einigem Nachrühren auf 7 stellen. Den fertigen Farbstoff der Formel:

h2n-cö.

CH2CH3

mit Natriumchlorid abscheiden und isolieren. Das so erhaltene Geht man genauso vor, verwendet jedoch die in der folgengelbe Pulver färbt Baumwolle in sehr echten, reinen Gelbtönen 25 den Tabelle verzeichneten Diamine, Naphthylaminsulfonsäu-an. ren und Kupplungskomponenten in der entsprechenden Rei henfolge und Menge, so erhält man weitere Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den angegebenen Nuancen färben.

Tabelle 3

• 1

2

3

4

5

1

H2NYY™2'

^^s03h i2

ÔÇ

s03h ch.

h9n-co f j

Ä

0 , oh ch2ch2ch2ch3

grlin-

stichig gelb

2

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0^ ,^oh ch2ch3

gelb

3

h2nv?Ynh2

h03s^^'v,ch3

sooh s03h ch(ch.)? ho.s-ch^k ch(ch3)2

grllnstichig gelb

4

s03h h2n~^^_nh2

nh ho.s 1 2 sooh

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Jo3h ch3

h03s-ch2^k ho oh gelb

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1

2

3

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5

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H2NYYNH2

S°3h

H2NYV\

H03S^i^^S03H

H0N-CO jf yîl

0^ VDH

CH2CH3

grllnstichig gelb

10

¥W®2

CH30^<^>VS03H

ii

■vyÇ

0^ N OH CH2CH3

gelb

11

CHo

H0N j SOoH .

XK«

ii

O^SiH

CH2CH3

gelb

12

H2N^r'NH2 W^S03H

H2N^y^°3H

S03H

CHo

1 J

clYii o^r-OH CH2CH3

gelb

19

637 986

Beispiel 6

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 4,46 Teilen 2-Naphthylamin-l-sulfonsäure in 75 Teilen Wasser unter gutem Rühren innert 10 Minuten eine Lösung von 2,97 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen. Dabei den pH des Reaktionsgemisches mit In Natriumhydroxidlösung zwischen 6 und 7 halten. Nach der Acylierung die Suspension zu einer neutralen Lösung von 7,90 Teilen l-Äthyl-4-methyl-5-(5'-amirto-2'-sulfophenylazo)-6-oxy-2-pyridon-3-carboxamidgies-sen und das Gemisch auf 30 bis 35° erwärmen, dabei den pH durch weitere Zugabe von 1 n Natriumhydroxidlösung zwischen 7 und 8 halten. Den entstandenen Reaktivfarbstoff der Formel

CH2CH3

C C

I U

n n i

F

mit Kaliumchlorid aussalzen, abfiltrieren, mit einer konzentrierten wässrigen Lösung von 1 Teil Dinatriumhydrogenphos-phat vermischen und im Vakuum bei 50° trocknen. Der Farbstoff färbt Baumwolle in reinen, grünstichig gelben Tönen.

20 Durch Acylieren der in Spalte 2 der folgenden Tabelle aufgeführten Pyridon-azofarbstoffe mit den Difluortriazinderiva-ten der in Spalte 3 genannten Naphthylaminsulfonsäuren lassen sich weitere Farbstoffe herstellen, die Baumwolle in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen färben.

986

20

Tabelle 4

1

2

3

4

1

ch.

h2n-co 1;n = n^s^nh2

O^N v)h h03s^^ ch2ch3

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure grllnstichig gelb

2

çh (ch3)2 H^aUyN = N. /^/S03H

O^N 0hh03sv<^nh2

ch3

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsSure gelb

3

gh. xj-çj nc.^k/n = N-s./^vy^' 2

XX XX.

0^ n 0h1103s s03h ch2ch2ch2ch3

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure f!

4

CH3

h2n-c0. jYn = N>f^|/NH2

0A^Aoh h03^^v"ch3 Ìh3

ff

Il h, 5 4

CH3

ÌN"C0VJJN^N = N

0^vN \QH HO3^^

ch2ch2ch2ch3

ff grllnstichig gelb

6

n

1-Naphthylamin-

2-sulfonsäure

II

7

II

2-AminonaphChalin-1,5-disulfonsäure

II

8

n

1-Arainonaphthalin-2,7-disulfonsäure tf

21

637

1

2

3

4

9

CH

nc^x/n = n y^/s03h

0 "'N >>TDHH03S'^^NH2 ch2ch2ch2ch3

l-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure gelb

10

ch(ch3)2

H2N-C0,^l = N^0j^NH2 hût^ ^oh h03s n

m

11

ch.

1 ^

h.n-cû^'v/n =

TT A3L

ho nt)h h03s nh2

ii ii

12

CH3

H^-CO^X/N = »svviiii2

0*n v\)hh03sn^^ ch3ch3

2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfon-säure grtin-

stichig gelb

13

ii

1-Naphthylamin-8-sulfonsäure tf

14

ii

1-Naphthylamin-2,7-disulfonsäure ii

15

ii

2-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure ii

16

CH3

h2N-C°^X/N - N^^H2

o^n >)H H03S CH2CH2CH2CH3

m ii

637 986

22

Beispiel 7

Eine eiskalte neutrale Lösung von 51 Teilen 2,4-Difluor-6-

(3'-[l"-äthyl-3"-carboxymido-4"-methyl-6"-hydroxy-2"-pyri-

don-5"-azo]-anilino-l,3,5-triazin-4'-sulfosäure in 600 Teilen Wasser mit einer neutralen Lösung von 22,4 Teilen 2-NaphthyI-

absaugen, anpasten mit einer Lösung von 5 Teilen Dinatrium-hydrogenphosphat in Wasser und trocknen. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte sehr echt in grünstichig gelber Nuance an.

Ähnliche Farbstoffe lassen sich herstellen, wenn man das Difluortriazin der Spalte 2 der folgenden Tabelle mit einem amin-5-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser versetzen. Unter gutem Rühren die Temperatur langsam auf 70° steigern und dabei den pH durch Zutropfen von 2n Natronlauge auf 7 halten. Nach beendeter Kondensation mit Natriumchlorid den 5 Farbstoff der Formel i ti f

Äquivalent der Naphthylaminsulfonsäure der Spalte 3 in gleicher Art wie oben beschrieben umsetzt. Der so erhaltene Reak-20 tivfarbstoff färbt Baumwolle oder andere Cellulosematerialien nach einem der weiter unten beschriebenen Färbeverfahren in den in Spalte 4 aufgeführten Farbtönen sehr echt an.

' CH.

i h0n-ccl JL jn = n

1 IT

O^N NJH HO

ch2ch3

^NH - (

2

Tabelle 5

i

2

3

4

1

ch~

i * n. h03s-ch2^^__ n = n —tj^i— nh-c^" Vf o-xît i)h ho3s-^ n n i J \vc" ch0ch„ r

Z Ó p

H2Nv:ìr^ì

s03h stark grUnstichig gelb

2

tr

• s03h

Yil i s03h it

3

n

H2NXJO"s°3H

s03h vi

4

ch3

ho3s-ch2vJ N = kh_c^ Vf o^r^oh hon. n , 3

ch2ch2ch2ch3 ,

h2»^P so3h ii

1

2

3

4

5

ch.

ta ho3s^ n n ch2ch2ch2ch3 V

SO^H

H2N^A

1 sooh so3h j stark grUnstichig gelb

6

ii h2n

H03S-^[^S03H

ii

7

h2n~c0^j^jln =* n—|^jpnh-c^ nc-f o^n^ohhoos^^ n n

' 0

ch.cho '

Li F

sooh

H2N^|A

y^^so.h so3h grUnstichig gelb

8

m s03h m

9

m h n nrJ^so3H

ho3s-X^^

ii

25

637 986

co

CM

bO

•fj

Xi O

u w d

U

rQ rH

<U

bO bO

/

S

lit i

.O:

O-E*

o -a

CD bO

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen 5 Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszu-lo nähme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

15 Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baum-20 wollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minu-25 ten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

30

G

Claims

637 986

PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktivfarbstoffe der Formel f2

HO

X~lfl N = N

An-S,

. 0

R-,

(1),

worin X Wasserstoff, Halogen, Sulfo, Carboxy, Sulfomethyl, 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin X Sulf o-

Cyan oder Carbamoyl, Ri und R2 unabhängig voneinander methyl, Gyan oder Carbamoyl, Ri und R2 unabhängig vonein-

Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist, und der Benzolrest 15 und Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylaminogruppe ist. weitere Siibstituenten enthalten kann.

= N—j^^y-NH - c C - m t 11

N N
3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der Formel

(SO-jH)^

(2),

worin Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

CH3

H2N-CO—N
4. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 3, der Formel

™txx

S03H
5. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

R,

x-

HO

" N

An-4^.

R,

(SO^H)2

(3).

CD,

worin X Wasserstoff, Halogen, Sulfo, Carboxy, Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist und der Benzolrest weitere Substituenten enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge 6-Hydroxy-pyridone-(2) der Formel

H2N—

(SO^H)t_2

R,

xlV

/ri

Ri

55 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

*nn F - C C - F

<*> N N

1

F

und Amino Verbindungen der Formel

65

H-Z

(5),

(6)

(7)

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, Diaminobenzolsuî-fonsäuren der Formel durch Diazotierung, Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel (1) umsetzt.

3

637 986
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, worin Ri Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dass man als Ausgangsstoffe 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel und W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, 1,3-Diaminobenzol-4-(4), worin X Sulfomethyl, Cyan oder Carbamoyl, Ri und R2 sulfonsäure, 2,4,6-Trifluor-s-triazin und eine Aminonaphtha-unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 linsulfonsäure der Formel

Kohlenstoffatomen ist, und Aminoverbindungen der Formel 5 (7), worin Z eine Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylamino-gruppe ist, verwendet.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,

dass man 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel

10

j^3

H2N- CO-jj^i—w HO 1 0

R1

<80^)^2 (9)

(8),

in beliebiger Folge durch Kupplung und Kondensation zu Reaktivfarbstoffen der Formel

2N-C0-^%-N = NH - C c - NH

N N 1

f

(S03H)I-2

(2)

umsetzt.
8. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel h

• •

X-* «-N = N-* •

ii i ii -+-
#. • •

B/V\) //

I <SO,H>

*1

3"'1-2

,A,

NH-cf c-z i ii

V

(1)

I 35

h

/ ^

X-,

h</ v

K

(4)

worin W Wasserstoff oder Carbamoyl ist, kuppelt, den Acetyl-rest durch Verseifen abspaltet, und die erhaltene Aminoazover-bindung, 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel worin X Wasserstoff, Halogen, Sulfo, Carboxy, Sulfomethyl,

Cyan oder Carbamoyl, Ri und r2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Z eine Sulfonaphthylaminogruppe ist und der Benzolrest weitere Substituenten enthalten kann, dadurch gekennzeich- 45 net, dass man Aminoacetylaminobenzolsulfonsäuren der Formel h2n-,

■NH-COCH.

&

3H)1-2

diazotiert und auf 6-Hydroxypyridone-(2) der Formel

A

f - c c - f

I II

VN

Y

f und Aminoverbindungen der Formel 50 H-Z

(5a)

(6)

(7)

in beliebiger Reihenfolge zu Reaktivfarbstoffen der Formel (1) kondensiert.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, zur Herstellung des Reak-55 tivfarbstoffes der Formel ch,
H.

N-CO-«' N = N—^«-NH-c/Sc-NH—f X»/ % II I II I 1 il I II I

ho/ V \> ho-s^

I 3

C2H5

v

1

F

SO3H

(3)

dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-3-acetylamino-6- Cyanurfluorid kondensiert und das erhaltene primäre Konden-

sulfonsäure diazotiert und auf l-Äthyl-4-methyl-5-carbamoyl-6- sationsprodukt mit 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure konden-

hydroxy-pyridon-(2) kuppelt, die Acetylgruppe durch Versei- siert.

fung abspaltet, die erhaltene Amino-monoazoverbindung mit

637 986

4