CH636352A5 - Benzoxazolyl-phenyl-stilbene. - Google Patents

Description

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PATENTANSPRÜCHE

1. Benzoxazolylphenylstilbene der Formel 0

SC

CHCU '

worin X die Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Sulfonsäurephenylester- oder Sulfonsäureamidgruppe, die Cyano-gruppe oder Alkylsulfonyl bedeutet, und der Ring A durch Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen Phenyl, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl-sulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann.

2. Benzoxazolylphenylstilbene gemäss Anspruch 1 der Formel

R1 R2

worin X' Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy-sulfonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 7 C-Atomen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Cyclohexyloxy-carbonyl, Phenoxycarbonyl oder —CONY'jY^ oder —S02NY'! Y'2) worin Y^ und Y'2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, Rj Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy,

Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor bedeuten.

3. Benzoxazolylphenylstilbene gemäss Anspruch 2 der Formel worin X" Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Ato-men, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 7 C-Atomen, R'j Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Methoxy oder Chlor und R2 Wasserstoff, Al-5 kyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

R\

mit einer Verbindung der Formel

Q2

worin R'i, R2 und X" die vorstehend angegebene Bedeutung haben, und eines der Symbole Q, und Q2 eine — CHO-Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel

-CH2-P

O OD /

\

-ch2-p

O D !/

D

\

D

D

Ri

R-,

m <»<-«< -<s>-<2>-x"

O OD

-CH=P^D und -CH2-P^

D OD

bedeuten, worin D für einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest steht, in Gegenwart einer starken Base umsetzt.

worin X" Cyano, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen oder Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 7 C-Atomen, R't Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor bedeuten.

4. Benzoxazolylphenylstilbene gemäss Anspruch 3 der Formel

Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Benzoxazolylphenylstilbene sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.

40 Aus den US-Patentschriften Nrn. 3850914, 3781278 und 4014870 sowie aus der schweizerischen Auslegeschrift Nr. 9052/69 sind bereits Benzoxazolylphenylstilbene bekannt.

Die neuen Benzoxazolylphenylstilbene entsprechen der Formel

Ri'

R2

(SCk)"\^c"-c"^2H2>-*

a)

worin X'" Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Ato-men, R"j Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Chlor oder Methoxy und R'2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor bedeuten.

5. Benzoxazolylphenylstilbene gemäss Anspruch 3 der Formel

R'j"'

èc N ch=ch x'v worin Xlv Cyano oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 5 C-Atomen und R'"! Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Methoxy bedeuten.

6. Verfahren zur Herstellung von Benzoxazolylphenylstilbenen der Formel

0 \

CII-CII -©-O-X"

worin X die Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide, eine Sulfonsäurephenylester- oder Sulfonsäureamidgruppe, die Cyano-50 gruppe oder Alkylsulfonyl bedeutet und der Ring A durch Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen Phenyl, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann.

55 Der Ring A kann je nach Art des Substituenten mit 1 bis 3 der angegebenen Reste substituiert sein.

Als Carbonsäuregruppe, deren Ester und Amide und als Sulfon-säureamidgruppen kommen folgende Reste in Betracht:

—COOY, -CONYjYz oder -S02NY!Y2,

60

worin Y und Yj für Wasserstoff, Alkenyl mit 3 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5 oder 6 C-Atomen, Phenyl, Alkyl mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, welches durch Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxy, Halogen, vorzugsweise Chlor, Cyano, Carboxy, 65 Carbalkoxy mit 2 bis 5 C-Atomen, Phenoxy, Phenyl, Tolyl,

Halogenphenyl, vorzugsweise Chlorphenyl oder Dialkylamino mit insgesamt 2 bis 6 C-Atomen, substituiert sein kann, Y2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, und Y1

3

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und Y2 zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Piperidin- oder Pyrrolidinring oder den unsubstituierten oder durch 1 oder 2 Methylgruppen substituierten Morpholinring stehen.

Im Ring A können zwei benachbarte Substituenten zusammen auch den Trimethylen- oder Tetramethylenrest bilden. 5

Im Rahmen der Verbindungen der Formel 1 sind jene Verbindungen hervorzuheben, die der Formel bzw. (5b)

M

mit einer Verbindung der Formel

(6) bzw.

(6a)

Ro

(2)

entsprechen, worin X' Cyano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxysulfonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 7 C- 15 Atomen, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Cyclo-hexyloxycarbonyl, Phenoxycarbonyl oder — CONY',Y'2 oder —S02NY'x Y'2, worin Y'j und Y'2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenoxy, Cy- 20 ano, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor bedeuten.

Praktisches Interesse kommt den Verbindungen zu, die der Formel 25

. «2 x" % x" ■

bzw. (6b) Q2——XIV

worin R',, R"-,, R'",, R2, R'2, X", X'" und X'v die vorstehend angegebene Bedeutung haben und eines der Symbole Qt und Q2 eine —CHO-Gruppe und das andere eine Gruppierung der Formel

(3)

N /

entsprechen, worin X" Cyano, Carboxy, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen oder Alkoxyalkoxycarbonyl mit insgesamt 4 bis 7 C-Atomen, R'j Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Ato- 35 men oder Chlor und R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Chlor bedeuten, Verbindungen, die der Formel

CH=CH

Ri entsprechen, worin X'" Cyano, Carboxy oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, R"i Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, 45 Phenyl, Alkoxycarbonyl mit 2 bis 6 C-Atomen, Chlor oder Methoxy und R'2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor bedeuten oder Verbindungen, die der Formel

DU I

R1

X CH°C11

(4)

entsprechen, worin X'v Cyano oder Alkoxycarbonyl mit 2 bis 5 C-Atomen und R'"i Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder Methoxy be- 55 deuten.

Verbindungen der Formeln 3, 3a und 4 erzeugen bei der Anwendung auf Polyester besonders hohe und lichtechte Aufhelleffekte.

Die Verbindungen der Formel 1 können nach an sich bekannter Weise hergestellt werden. So können solche der Formeln 3, 3a und 4 60 dadurch hergestellt werden, dass man eine Verbindung der Formel

R'i

(5) 0

N

bzw.

O OD /

\

D

O D D

D

50

O OD

/ »/

—CH = P— D und vorzugsweise — CH2 — P

D OD

bedeuten, worin D für einen unsubstituierten oder substituierten Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest steht, in Gegenwart einer starken Base umsetzt.

Man führt dieses Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele hierfür seien gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol oder Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Iso-propanol, Butanol, Glykole, Glykoläther wie 2-Methoxyäthanol, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Äther wie Diiso-propyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Dimethylsulfoxyd, Formamid, Tetramethylharnstoff und N-Methylpyrrolidon genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.

Die Temperatur, bei welcher die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird bestimmt a) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,

ß) durch die Reaktivität der Kondensationspartner, und y) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel/Base als Kondensationsmittel.

In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 100°C in Betracht, insbesondere, wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel verwendet werden. Der Temperaturvorzugsbereich liegt bei 20 bis 60° C.

Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht, wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen, wie z.B. Phenyllithium oder stark basische Amine (einschliesslich Ammoniumbasen), z.B. Trialkyl-ammoniumhydroxyde, mit Erfolg verwendet werden.

Die Verbindungen der Formel 1, worin X=XV d.h. eine Carbonsäureester-, ein Carbonsäureamid- oder eine Nitrilgruppe bedeutet, können auch hergestellt werden, indem man ein o-Aminophenol der Formel

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4

mit einer Verbindung der Formel z —cn=cn —xV

(7)

(8)

worin der Ring A wie vorstehend angegeben substituiert sein kann, Xv die vorstehende Bedeutung hat und Z die Carboxylgruppe oder ein funktionelles Derivat, vorzugsweise ein Chlorid, bedeutet, zweckmässig in einem inerten hochsiedenden Lösungsmittel umsetzt.

Verbindungen der Formel 1, worin X eine Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe bedeutet, können auch hergestellt werden, indem man eine Schiffsche Base der Formel

H—CI1

'/ V

/ \\

(9)

worin XVI Carboxy oder —CONYt Y2, worin Yt und Y2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben und h Wasserstoff oder Chlor bedeuten, mit einer Methylverbindung der Formel

AI

(10)

worin der Ring A wie vorstehend angegeben substituiert sein kann, in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung in einem stark polaren, neutralen bis basischen organischen Lösungsmittel umsetzt.

Verbindungen der Formel 1, worin X eine Sulfonsäurephenylester- oder Sulfonsäureamidgruppe bedeutet, können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel

CH-CH S02cl (n>

worin der Ring A wie vorstehend angegeben substituiert sein kann, in an sich bekannter Weise, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, mit einem Alkohol oder einem Amin umsetzt.

Verbindungen der Formel 1, worin X eine Carbonamidgruppe bedeutet, können auch hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel cSC>

N

worin der Ring A wie vorstehend angegeben substituiert sein kann, in an sich bekannter Weise, mit einem Amin umsetzt.

Verbindungen der Formel 1, worin X Alkylsulfonyl bedeutet, können dadurch hergestellt werden, dass man eine Verbindung der Formel 11 in an sich bekannter Weise, z.B. mit Natriumsulfit zum Sulfinat, reduziert und dieses mit den üblichen Alkylierungsmitteln, wie Dialkylsulfaten, Alkylhalogeniden, Arylsulfonsäureester oder Dialkylmethanphosphonaten usw., alkyliert.

Die AusgangsstofFe der Formeln 5 bis 11 sind bekannt oder werden in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt. Die Herstellung neuer typischer Ausgangsprodukte ist im Beispielteil beschrieben.

Die Umsetzung von Verbindungen der Formel 9 mit solchen der Formel 10 erfolgt wie erwähnt in Gegenwart eines stark polaren, neutralen bis alkalischen organischen Lösungsmittels. Dieses muss frei von Atomen, insbesondere Wasserstoffatomen sein, die durch Alkalimetalle ersetzbar sind. In der Praxis kommen als solche Lösungsmittel vor allem Dialkylamide der Ameisensäure und der Phosphorsäure sowie Tetraalkylharnstoffe in Betracht, wobei Alkyl eine niedere, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe bedeutet. Als wichtige Vertreter solcher Lösungsmittel seien genannt: Diäthylformamid, Hexamethyl-

phosphorsäuretriamid, Tetramethylharnstoff und insbesondere Dimethylformamid. Es kommen auch Lösungsmittelgemische in Betracht.

Für die Umsetzung ist weiterhin wie erwähnt eine stark basische 5 Alkaliverbindung erforderlich. Je nach Art des verwendeten Lösungsmittels und der Reaktionsfähigkeit des eingesetzten Anils sind dazu geeignet bestimmte Natriumalkoholate, wie Natrium-t-butylat, Natriummethylat und besonders Kaliumverbindungen der Zusammensetzung io KOCm_1H2m_i worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 6, darstellt, wie z.B. Kaliumhydroxyd oder insbesondere Kaliumtertiärbutylat. Im Falle von Alkalialkoholaten ist hierbei in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, während beim Kaliumhydroxyd ein geringer 15 Wassergehalt bis zu etwa 15% (z.B. Kristallwassergehalt) noch erlaubt ist. Kaliumhydroxyd oder Natrium-t-butylat verwendet man zuweilen vorteilhaft in Kombination mit Hexamethylphosphor-säuretriamid bei höherer Temperatur, z.B. bei 100 bis 130°C. Selbstverständlich ist es auch möglich, mit Gemischen solcher Basen zu ar-20 beiten.

Besonders gute Ausbeuten erhält man beim Einsatz von Kalium-t-butylat in 1- bis ófacher, vorzugsweise 2- bis 4facher äquivalenter Menge.

Die Umsetzung kann generell bei Temperaturen im Bereich zwi-25 sehen etwa 10 und 150°C, vorzugsweise 40 bis 70e C, durchgeführt werden.

Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der ver-30 schiedensten synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen organischen Materialien oder Substanzen, welche solche organische Materialien enthalten, verwendet werden.

Hierfür seien beispielsweise, ohne dass durch die nachfolgende Übersicht irgendeine Beschränkung hierauf ausgedrückt werden 35 soll, die folgenden Gruppen von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:

I. Synthetische organische hochmolekulare Materialien:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymeri-sierbare Kohlenstoff/Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender or-

.40 ganischer Verbindungen, d.h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte wie beispielsweise Vernet-zungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisatverschnitte, oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise Polymerisate auf Basis von a-,ß-ungesättigten 45 Carbonsäuren oder Derivaten solcher Carbonsäuren, insbesondere von Acrylverbindungen (wie z.B. Acrylestern, Acrylsäure, Acryl-nitril, Acrylamiden und deren Derivaten oder deren Methacryl-Analoga), von Olefinkohlenwasserstoffen (wie z.B. Äthylen, Propy-len, Styrole oder Diene, ferner sogenannte ABS-Polymerisate), Poly-50 merisate auf Basis von Vinyl- und Vinylidenverbindungen (wie z.B. Vinylchlorid, Vinylalkohol, Vinylidenchlorid),

b) Polymerisationsprodukte, die durch Ringöffnung erhältlich sind, z.B. Polyamide vom Polycaprolactamtyp, ferner Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind,

55 wie Polyäther oder Polyacetale,

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wie beispielsweise Polyester, insbe-

60 sondere gesättigte (z.B. Äthylenglykol/Terephtalsäure-Polyester) oder ungesättigte (z.B. Maleinsäure/Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinyl-monomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z.B. Alkydharze) Polyester, Polyamide (z.B. 65 Hexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und un-vernetzt), Epoxidharze.

5

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Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d.h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z.B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen, Latizes, Pasten oder Wachse vorliegen.

Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt), Stapelfasern, Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungsgebil-de oder als textile Gewebe oder textile VerbundstofTe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen vorliegen.

Den erfindungsgemässen Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von textilen organischen Materialien, insbesondere textilen Geweben, zu. Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben, Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, optisch aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverteilter Form (Suspensionen, sogenannten Mikrodispersionen, gegebenenfalls Lösungen) vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere Hilfsmittel zugesetzt werden.

In Abhängigkeit vom verwendeten Aufhellerverbindungstyp kann es sich als vorteilhaft erweisen, in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90° C), durchgeführt. Für die Veredlung textiler Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren in Färbemaschinen) praktiziert wird.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen, Folien (z.B. Einwalzen in Polyvinylchlorid in der Hitze) oder Formkörpern der Pressmasse oder Spritzgussmasse beifügen.

Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw. über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:

— Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z.B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Präpolymeren), d.h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Poly-addition,

— Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,

— Badfarbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen,

— dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen, und

— Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.

Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen eingesetzt werden:

a) Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Färb- oder insbesondere z.B. Weisspigmenten) oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken,

b) in Mischungen mit sogenannten «Carriern», Netzmitteln, Weichmachern, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen Bleichmitteln (Chloritbleiche, Bleichbäderzusätze),

c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmitteln (z.B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen (z.B. Knitterfestausrüstungen wie wash-and-wear, per-manent-press, no-iron), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse (anti-soilingj- oder Antistatischausrüstungen oder antimi-krobiellen Ausrüstungen,

d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations- oder Poly-additionsprodukte) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z.B. in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien, Vliese, Papier, Leder,

e) als Zusätze zu sogenannten master batches,

f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen (z.B. Aspektverbesserung von Seifen, Waschmitteln, Pigmenten),

g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,

h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigkeitsverbesserung für die Weiterverarbeitung von Synthesefasern verwendet werden, oder aus einem speziellen Bad vor der Verstreckung der Faser,

i) als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie z.B. für elektrophotographische Reproduktion oder Super-sensibilisierung,

j) je nach Substitution als Laserfarbstoffe.

Wird das Aufhellverfahren mit Textilbehandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, dass der gewünschte Aufhelleffekt erreicht wird.

In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z.B. Säurebehandlung), eine thermische (z.B. Hitze) oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten, z.B. von Polyesterfasern, mit den erfindungsgemässen Aufhellern zweckmässig in der Weise, dass man diese Fasern mit den wässerigen Dispersionen (gegebenenfalls auch Lösungen) der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100°C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mässig erhöhter Temperatur, z.B. bei mindestens 60 bis etwa 130°C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225° C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung könne auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.

Die Menge der zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und gegebenenfalls bis zu etwa 2 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von Interesse.

Aus verschiedenen Gründen ist es oft zweckmässig, die Aufheller nicht als solche, d.h. rein einzusetzen, sondern vermischt mit den verschiedensten Hilfs- und Coupiermitteln, wie z.B. wasserfreiem

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

SO

65

636 352

6

Natriumsulfat, Natriumsulfatdecahydrat, Natriumchlorid, Natrium-carbonat, Alkalimetallphosphaten, wie Natrium- oder Kalium-orthophosphat, Natrium- oder Kaliumpyrophosphat und Natriumoder Kaliumtripolyphosphaten oder Alkalimetallsilicaten.

In den Beispielen sind Prozente immer Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, un-korrigiert. Die Schmelzpunkte sind zumeist sehr unscharf.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 10,4 g des Phosphonats der Formel

2 h bei dieser Temperatur. Nach Abkühlen im Eisbad versetzt man mit 20 ml Wasser, nutscht den gebildeten Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und Wasser neutral und trocknet im Vakuum. Man erhält 11,3 g (84% der Theorie) der Verbindung der Formel

OC

(100)

ex y@- cH2p°(oc^)2

und 8,0 g des Aldehyds der Formel

CHO C00C2H5

in 100 ml wasserfreiem Dimethylformamid fügt man unter Rühren und Einleiten eines schwachen Stickstoffstroms 2,2 g Natrium-methylat. Man lässt die Temperatur auf 40° C ansteigen und rührt

(101)

//

/ \\

-CH=CH

(102) C00C2H5

io die nach dem Umkristallisieren aus Dimethylformamid und o-Di-chlorbenzol in blassgelben Kristallen vom Schmelzpunkt 239aC (unscharf) isoliert wird.

In ähnlicher Weise erhält man aus den entsprechenden Phos-phonaten und Aldehyden die in Tabelle I aufgeführten Verbindun-15 gen der allgemeinen Formel

(103)

20

>-©—x

Tabelle 1

Formel r4

Rs

R6

R7

X

Schmelzpunkt (°C)

(104)

h h

h h

cooch3

292

(105)

h ch3

h ch3

cooch3

238

(106)

h cooch3

h h

cooch3

264

(107)

h c(ch3)3

h h

cooch3

258

(108)

h cooch3

h h

cooc2h5

212

(109)

h ch3

h ch3

cooc2hs

188

(110)

h c(ch3)3

h h

cooc2hs

190

(111)

h h

Cl

Cl cooc2h5

230

(112)

h h

h h

cn

273

(113)

h c(ch3)3

h h

cn

286

(114)

h h

h h

cooch(ch3)2

284

(115)

h h

h

Phenyl cooc2h5

233

(116)

h h

h

Cl cooc2h5

235

(117)

ch3

h h

h cooc2hs

180

(118)

ch3

ch3

h h

cooc2h5

212

(119)

h h

h ch3

cooc2hs

151

(120)

ch3

h h

h cn

241

(130)

h h

h h

cooc3hv

266

(131)

h h

h ch3

cn

222

(132)

h h

h h

coo(ch2)2och3

231

(133)

h h

h ch3

cooch3

219

(134)

h h

h c2h5

cooc2h5

190

(135)

h h

h och3

cooc2h5

218

Der als Ausgangsprodukt zur Verbindung der Formel 104 ver- 55 saugt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 70°C gewendete Aldehyd wird folgendermassen hergestellt: trocknet. Man erhält 138,2 g (72% der Theorie) der Verbindung der

Zu einer Lösung von 123,4 g Hexamethylentetramin in 800 ml Formel /—y y—v

Chloroform fügt man bei Rückflusstemperatur 208,6 g der Verbin- CHO —\ 2. f~\ /— COOCH (122)

dung der Formel '—' VZL/ ^

C00C113 (121) '

60 die nach Umkristallisation aus Alkohol bei 108° C schmilzt.

In derselben Weise erhält man die Ester anderer Alkohole, wie z.B. den zur Herstellung der Verbindung der Formel (102) benötig-(DOS Nr. 2309614) und rührt 1 h bei dieser Temperatur. Das nach ten Äthylester der Formel 101 vom Schmelzpunkt 61°C. Der entwenigen Minuten dick ausgefallene Hexamethylentetraminsalz wird sprechende n-Propylester schmilzt bei 48° C und der Methoxy-bei0°Cabgenutscht, mit Chloroform gewaschen und getrocknet 65 äthylesterbei68°C.

(306,0 g vom Schmelzpunkt 196° C unter Zersetzung). Dieses wird in Das als Ausgangsprodukt zur Herstellung der Verbindung 116 850 ml Eisessig und 850 ml Wasser 2 h unter Rückfluss verrührt. benötigte 2-(4'-Diäthylphosphonomethylphenyl)-7-chlorbenzoxazol

Das beim Abkühlen im Eisbad ausgefallene Produkt wird abge- wird wie folgt hergestellt:

7

636352

158,5 g 2-(4'-Chlormethylphenyl)-7-chlorbenzoxazol (hergestellt durch Kondensation von 2-Amino-6-chlorphenol mit 4-Chlor-methylbenzoylchlorid mit anschliessendem Ringschluss in o-Di-chlorbenzol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure, Schmelzpunkt 141 bis 142UC) werden mit 400 ml Triäthylphosphit innerhalb von 2 h auf 155° C erhitzt und anschliessend noch 7 h bei 155 bis 1581 C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 90° C wird das überschüssige Triäthylphosphit im Vakuum abdestilliert. Das noch ölige Reaktionsprodukt wird in 1000 ml Petroläther eingerührt, wobei nach kurzer Zeit Kristallisation erfolgt. Das Produkt wird abfiltriert, mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält 210 g (97% der Theorie) 2-(4'-Diäthylphosphonomethylphenyl)-7-chlor-benzoxazol vom Schmelzpunkt 92 bis 93° C.

In analoger Weise erhält man die Phosphonate, die zur Herstellung der anderen in Tabelle I aufgeführten Verbindungen benötigt werden.

Beispiel 2

32,1 g Rohprodukt der Formel

©- k-ch -©m©-

COOH

(300)

in 110 ml wasserfreiem Dimethylformamid trägt man bei 60° C unter 5 Rühren, schwachem Kühlen und Überleiten von Stickstoff portionenweise 18,0 g Kalium-t-butylat ein, wobei Violettfärbung eintritt. Man hält diese Temperatur während 1 h, kühlt ab, versetzt mit 220 ml Wasser und säuert mit etwa 21 ml konz. Salzsäure an. Das ausgefallene Produkt wird abgenutscht, wiederholt mit Wasser ge-w waschen und mit 100 ml Dimethylformamid ausgekocht. Nach dem Abkühlen, Abnutschen, Waschen mit Dimethylformamid und Trocknen im Vakuum erhält man 7,3 g (41 % der Theorie) der Verbindung der Formel

CH3 (301)

jùc „ y©- c"-c" «*»

HOOC

C1I=CH

C00C21I5 (200)

werden in 75 ml Thionylchlorid während 3 h unter Rückfluss verrührt, wonach die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist. Man verdünnt mit 125 ml Tetrachlorkohlenstoff, nutscht das ausgefallene Produkt ab, wäscht mit Tetrachlorkohlenstoff/Thionylchlorid 1:1 und trocknet im Vakuum bei 70°C, Ausbeute 19,5 g.

11,7g

CIO C

ii;, waai/iii um iimimyiiauiuiu i.i

:net im Vakuum bei 70°C, Ausbeute 19,5 g.

; des erhaltenen Säurechlorids der Formel

CJ1-CH C00C2115 (201)

(Schmelzpunkt einer aus Xylol kristallisierten Probe=239° C) werden mit 3,7 g 2-Amino-4-methylphenyl in 50 ml Trichlorbenzol auf 150° C erhitzt, bis die Chlorwasserstoffentwicklung beendet ist (etwa _ lA h). Nach Zugabe von 0,5 g Borsäure und 0,5 g Chinolin erhitzt man auf Siedetemperatur und destilliert im Verlauf von 3 h das gebildete Wasser zusammen mit etwas Trichlorbenzol ab. Man lässt die Lösung erkalten, verdünnt mit 50 ml Methanol, saugt den Niederschlag ab, wäscht mit Methanol und trocknet. Nach Auskochen mit 150 ml Dimethylformamid, Filtration bei Raumtemperatur und Trocknen im Vakuum bei 100°C erhält man 10,6 g der Verbindung der Formel

/-\ /-A (202)

■C|l~\/_/-\/-/ C00C„H

CH.

20 Zur weiteren Reinigung lässt sie sich aus viel Dimethylformamid Umkristallisieren, wobei blassgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt >360°C erhalten werden.

In ähnlicher Weise erhält man die in Tabelle II aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel

25

(302)

30

■*'/ ^

Tabelle II

Formel r5

r,

X

Schmelzpunkt (°c)

(303)

(304)

h ch3

h ch3

cooh conhc6h5

>360 300

CH.

/ \\

y/^.

-CH"

'2 5

vom Schmelzpunkt 244° C (unscharf), nach Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol und Dimethylformamid.

Die als Ausgangsprodukt benötigte Verbindung der Formel 200 wird folgendermassen hergestellt:

51,7 g Terephthalaldehydsäure 90%ig und 117,0 g der Verbindung der Formel

(C2H5O )2P°-CH2-^/_ y-\_ y— cooc2H5 (203)

vom Schmelzpunkt 58°C (Herstellung gemäss DOS Nr. 2309614 für den entsprechenden Methylester) werden in 500 ml Dimethylformamid gelöst und unter Rühren und Überleiten von Stickstoff 104,4 g Kalium-t-butylat portionenweise eingetragen. Man lässt die Temperatur auf 45°C ansteigen und rührt 2 h bei dieser Temperatur. Nach Abkühlen im Eisbad versetzt man mit 1000 ml Wasser und stellt mit 80 ml konz. Salzsäure sauer. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 100°C getrocknet. Man erhält 107,6 g Rohprodukt, das aus o-Dichlorbenzol und Pyridin umkristallisiert bei 297° C (unscharf) schmilzt.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 9,5 g 5,7-Dimethyl-2-(p-tolyl)benzoxazol und 12,1 g des Anils der Formel

40 Das als Ausgangsprodukt benötigte Anil der Formel 300 wird folgendermassen hergestellt:

Zu einer Lösung von 14,4 g der Verbindung der Formel 122 in 30 ml Dioxan tropft man unter Rühren bei 60° C 30 ml konz. Salzsäure. Man rührt 8 h unter Rückfluss, lässt auf Raumtemperatur ab-45 kühlen und filtriert die erhaltene Suspension. Nach Waschen mit Wasser und Methanol und Trocknen im Vakuum bei 100°C erhält man 12,75 g (94% der Theorie) der Verbindung der Formel so CH0

COOH (305)

Eine durch Umkristallisation aus Äthylenglykolmonomethyl-äther und Hochvakuumsublimation bei 230° C gereinigte Probe zeigt einen Schmelzpunkt von 314°C.

11,3 g der so erhaltenen Verbindung und 5,1 g Anilin werden 'A h in 50 ml Äthylenglykolmonomethyläther unter Rückfluss verrührt. Dabei geht der Aldehyd in Lösung und das gelbe Anil fällt aus. Dieses wird bei 0°C abgesaugt, mit Äthylenglykolmonomethyläther gewaschen und im Vakuum bei 100° C getrocknet. Ausbeute 13,5 g (90% der Theorie).

Eine durch Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol und Sublimation gereinigte Probe zeigt einen Schmelzpunkt von 263° C.

55

60

65 Beispiel 4

Zu einer Lösung von 0,76 g Natiummethylat und 1,88 g Phenol in 20 ml Pyridin fügt man 5,00 g fein pulverisiertes Sulfonsäure-chlorid der Formel

636 352

8

(400)

so2ci

3 5

(DOS Nr. 2525681) und verrührt die Mischung 1 h bei Raumtemperatur, Vi h bei 80° C und 'A h bei Rückflusstemperatur. Nach dem Abkühlen wird filtriert, der Rückstand mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man kristallisiert das Produkt aus Chlorbenzol um und erhält 2,62 g (47% der Theorie) der Verbindung der io Formel

(401)

(601)

H=CH SO„CH,

2 3

'3 '

Nach Chromatographieren an Aluminiumoxid mittels Benzol/ Methylenchlorid 1:1 bis 9:1 erhält man blassgelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 250°C (unscharf).

Beispiel 7

4,2 g der Verbindung der Formel

' —CH=CH —0 ^V- COOH (303)

in Form hellgelber Blättchen vom Schmelzpunkt 236° C.

Beispiel 5

15,0 g des Sulfochlorids der Formel 400 werden in 150 ml sieden- 20 dem Chlorbenzol gelöst. Nach Abkühlen auf 80° C tropft man zur feinen Suspension 9,7 ml einer 70%igen wässerigen Äthylamin-lösung hinzu und rührt 6 h bei dieser Temperatur. Man filtriert bei Raumtemperatur, wäscht den Rückstand mit Chlorbenzol und Alkohol und trocknet im Vakuum bei 100°C. Man erhält 14,0 g 25 eines hellgelben Produktes der Formel

CH.

(500)

^VCH=CH^-^V

S0ONHC2115 30

das nach Umkristallisation aus Anisol und Dimethylformamid bei 246° C schmilzt.

In analoger Weise erhält man bei Verwendung einer 33%igen alkoholischen Dimethylaminlösung anstelle von Äthylamin die Verbindung der Formel

(501) /CH3

h3c f M-CH=Cll-(/ V~V V-SO,N

CH.

Ä )K2>-c"-c"-©H2>-

werden in 20 ml Thionylchlorid verrührt und die Suspension tropfenweise mit 1,5 g Dimethylformamid versetzt. Man erhitzt 4 h bei Rückflusstemperatur und saugt das überschüssige Lösungsmittel im Vakuum bei 50° C ab. Der Rückstand wird in 20 ml alkoholischer 33%iger Dimethylaminlösung A h bei Raumtemperatur und 1 h bei Rückflusstemperatur verrührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Produkt abgenutscht, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält 3,2 g der Verbindung der Formel

0 CH

CX )^ch=ch^M>c^ (7oo)

die nach Umkristallisation aus o-Dichlorbenzol und Dimethylformamid bei 288° C schmilzt.

Verwendet man anstelle von Dimethylamin eine 70%ige wässerige Äthylaminlösung, so erhält man die Verbindung der Formel

^-^^^-CH=CH—^ c°NHc2H5 (701)

vom Schmelzpunkt 276° C.

Die als Ausgangsprodukt benötigte Carbonsäure der Formel 303 erhält man wie folgt:

40 10,4 g des Phosphonats der Formel die nach Umkristallisation aus Chlorbenzol und Dimethylformamid bei 27PC schmilzt.

Beispiel 6

Zu einer Suspension von 25,0 g fein pulverisiertem Sulfosäure-chlorid der Formel 400 in 500 ml Dioxan fügt man bei 90° C eine Lösung von 23,0 g Natriumsulfit 96%ig in 60 ml Wasser. Man tropft bei dieser Temperatur allmählich 10,9 ml einer 30%igen wässerigen Natronlauge so zu, dass der pH-Wert stets 8,5 bis 9 beträgt. Nach 12stündigem Rühren bei 90 bis 95° C wird abgekühlt und gewitscht und der Rückstand wiederholt mit Dioxan und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 20,1 g des Sulfinates der Formel

(600)

SO„Na

Die Verbindung lässt sich aus Dimethylsulfoxyd Umkristallisieren. Schmelzpunkt > 360° C.

9,8 g des rohen Sulfinates, 1,77 g Natriumbicarbonat und 0,56 ml Triäthylamin werden in 60 ml Dimethylmethanphosphonat 3 h unter Rückfluss verrührt. Man lässt abkühlen, versetzt dabei mit 20 ml Wasser, filtriert und wäscht den Rückstand wiederholt mit Methanol und Wasser. Das getrocknete Produkt wird aus Chlorbenzol umkristallisiert. Man erhält 3,3 g der Verbindung der Formel

N ^~©_cH2po(oc2H5 )z

(702)

und 7,9 g des Aldehyds der Formel 305 werden in 100 ml Dimethylformamid in der Wärme gelöst. Nach Abkühlen auf 40° C fügt man unter Überleiten von Stickstoff 4,3 g Natriummethylat hinzu und rührt 2 h bei 45° C. Nach dem Abkühlen im Eisbad werden 200 ml 50 Wasser und dann 10 ml konz. Salzsäure zugefügt. Der Niederschlag wird abgesaugt, wiederholt mit Wasser und Methanol gewaschen, getrocknet, aus N-Methylpyrrolidon umkristallisiert und mit Alkohol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 8,4 g der gelblichen, schwer löslichen Verbindung der Formel 303 vom Schmelzpunkt 55 >360°C.

Beispiel 8

Gemäss einem der Beispiele 1 oder 2 lassen sich die folgenden in Tabelle III aufgeführten Verbindungen der Formel

60

(800)

herstellen.

636 352

9

Tabelle III

Formel

R*

Rs

R6

r7

x

(801)

h h

h oc6h5

cooc2h;

(802)

h h

h

OCH3

cn

(803)

h s02c2h5

h h

cooc2h5

(804)

h h

OCH3

cn cooc2h5

(805)

h h

h

-ch-ch2ch3

1

ch3

cooc2h5

(806)

h h

h ch3

-<

CH3

cooc2h5

(807)

h h

h

-c(ch3)3

COOCH3

(808)

h h

h ch3

coo(ch2)2och3

Anwendungsbeispiele

A. Polyestergewebe (z.B. * Dacron) wird bei Raumtemperatur mit einer wässerigen Dispersion foulardiert, die im Liter 0,5, 1 oder

2 g eines Aufhellers der Formeln 102, 104,109, 112, 115, 116 25

bis 120, 131 bis 134 oder 135 sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 8 mol Äthylenoxid an 1 mol p-tert.-Octylphenol enthält. Die Flüssigkeitsaufnahme beträgt 80%. Das Gewebe wird 10 min bei 80° C getrocknet und anschliessend 30 s lang auf 220° C erhitzt.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken AufhellefFekt von 30 guter Lichtechtheit auf.

B. Modifiziertes Polyestergewebe (z.B. ® Dacron 64) wird bei Raumtemperatur mit einer wässerigen Dispersion foulardiert, die im Liter 0,5, 1 oder 2 g eines Aufhellers der Formeln 102,104, 109, 112, 115, 116, 118, 119, 120,131 bis 134 oder 135 und 0,1 g eines Anlage- 35 rungsproduktes von 2 bis 5 mol Äthylenoxid an 1 mol p-tert.-Octylphenol enthält. Die Flüssigkeitsaufnahme beträgt 80%. Das Gewebe wird 10 min bei 80° C getrocknet, 30 s lang auf 220° C erhitzt und anschliessend 10 min lang bei 95° C in einem Flottenverhältnis 1:30 in einer je Liter 5 g Seife und 2 g Soda enthaltenden 40 Waschlauge gewaschen, in fliessendem kaltem Wasser 30 s lang gespült und mit einem Bügeleisen bei 180 bis 190° C getrocknet.

Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.

C. 1000 g Polyestergranulat vom Typ Äthylenglykoltereph- 45 thalat, enthaltend 0,5% Ti02 (Anatastyp), werden mit 1 g einer Verbindung der Formel 102 in einem Rhönradmischer gemischt und das so behandelte Granulat in einer Extruderspinnanlage bei 280° C zu einem Multifilament versponnen. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit. 50

Ähnlich gute Effekte werden erhalten, wenn man anstatt des Aufhellers der Formel 102 einen solchen der Formeln 104 bis 113, 115, 116 bis 120, 131 bis 134, 202, 301 oder 303 einsetzt.

D. Eine innige Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchlorid (Suspensionstyp), 32 Teilen Dioctylphthalat, 3 Teilen eines epoxidierten 55 Sojabohnenöls, 1,5 Teilen Stabilisator (z.B. ® Irgastab BC 26),

0,5 Teilen Costabilisator (z.B. ® Irgastab CH 300), 5 Teilen Ti02 (Rutiltyp) und 0,1 Teilen einer Verbindung der Formel 102 werden auf einem Kalander bei 150°C zu einer Folie ausgewalzt. Die erhaltene Folie weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.

Ähnlich gute Effekte werden erhalten, wenn man anstatt des Aufhellers der Formel 102 einen solchen der Formeln 104, 105, 107, 109,111 bis 120,130, 131,401 oder 500 einsetzt.

E. 10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 g Titandioxyd (Rutilmodifikation) und 5 g der Verbindung der Formeln 102,104, 112, 115, 117 bis 120 oder 303 in einem Rollge-fäss während 12 h gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder Diphenyldampf auf 300 bis 310°C beheizten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer lA h gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 atm durch eine Spinndüse ausge-presst und das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen guten Aufhelleffekt.

Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestellten Polyamides ein aus s-Caprolactam hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.

F. 300 g Polystyrolgranulat und 1,5 g Titandioxyd Anatas werden in 900 ml Dimethylformamid mit einem Schnellrührer zu einer homogenen dickflüssigen Masse verarbeitet. 10 g der so erhaltenen Giessmasse werden in einer Glasdose mit 5 mg des Aufhellers einer der Formeln 109 oder 113 durch Rühren innig vermischt.

Die erhaltene Giessmasse wird auf eine Glasplatte gegossen, mit einem Metallstab zu einer Folie ausgezogen und unter mässiger Ventilation bei Raumtemperatur getrocknet.

Die erhaltene Folie weist einen starken Aufhelleffekt auf.

G. 1200 g Acetylcellulose (36%) Granulat und 6,2 g Titandioxyd Anatas werden in 1400 ml Aceton mit einem Schnellrührer zu einer homogenen dickflüssigen Masse verarbeitet. 10 g der so erhaltenen Giessmasse werden in einer Glasdose mit 5 mg des Aufhellers einer der Formeln 109 oder 401 durch Rühren innig vermischt.

Die erhaltene Giessmasse wird auf eine Glasplatte gegossen, mit einem Metallstab zu einer Folie ausgezogen und unter mässiger Ventilation bei Raumtemperatur getrocknet.

Die erhaltene Folie weist einen starken Aufhelleffekt auf.

R