CH637381A5 - Sulfanilid-verbindungen mit herbizider wirkung. - Google Patents
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Description
Es ist Aufgabe der Erfindung neue Sulfanilid-Verbin-dungen der allgemeinen Formel
10
V s -l'
(0)„
nso2Ri R2
(I)
x2 **4 xi-^-s-^Vnhr5
^=N /H ■v ^=< (o)n H2
wobei X1; X2, R2, R4 und n die oben angegebenen Bedeutung haben und R5 Wasserstoff oder C2-4-Acyl, C^-Alkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl oder C3.4-Älkenyl bedeutet mit einer Verbindung der Formel (IV)
RJS02Z
wobei Rj die oben angegebene Bedeutung hat und wobei Z Halogen oder -0S02R, bedeutet bei einer Temperatur von — 15 bis 150°C in Anwesenheit eines Säureakzeptors umsetzt, worauf man gegebenenfalls die gebildete Sulfonanilid-Verbindung in ein Salz umwandelt.
Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, welche in der Landwirtschaft und im Gartenbau als Herbizide verwendet werden können. Ferner betrifft die Erfindung herbizide Mittel mit einem Gehalt der Verbindungen sowie Verfahren zur Unkrautbekämpfung unter Verwendung derselben und ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen.
Es ist aus der US-PS 4 005 141 bekannt, dass phenyl-substituierte Sulfanilide herbizide Wirkungen zeigen. Pyridyl-substituierte Sulfanilide sind jedoch bisher nicht bekannt geworden. Die Erfinder haben pyridyl-substituierte Sulfanilide hergestellt und untersucht. Es wurde festgestellt, dass 4-(Pyri-din-2-yl-thio)trifluormethansulfanilide in der Landwirtschaft als Herbizide gegen bestimmte Pflanzen brauchbar sind und im Vergleich zu den Verbindungen des US-Patents 4 005 141 eine überlegene Wirkung zeigen, und zwar insbesondere zur wobei Xx ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Me-thyl-Gruppe oder eine Trifluormethyl-Gruppe bedeutet; wobei X2 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet; wobei Ri eine C^-Alkyl-Gruppe oder eine Halogen-C^-15 -alkyl-Gruppe bedeutet und wobei R2 ein Wasserstoffatom, eine C1-4-Alkyl-Gruppe, Trifluormethyl-Gruppe oder Nitro Gruppe bedeutet; wobei R3 ein Wasserstoffatom, -SOjRj (R: wie oben definiert), eine C2_4-Acyl-Gruppe, eine C2-4-Acyl--methyl-Gruppe, eine C^-Alkyl-Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-20 -C1-4-alkyl-Gruppe oder eine C3_4-Alkenyl-Gruppe bedeutet; wobei R4 ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet und wobei n für eine ganze Zahl von 0 bis 2 steht oder ein Salz derselben. Diese Verbindungen sind als herbizide Komponenten verwendbar.
25 Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, ein herbizides Mittel zu schaffen, welches eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) als Wirkstoff umfasst sowie bei landwirtschaftlichen Anwendungen akzeptable Trägerstoffe. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Be-30 kämpfung von Unkräutern unter Verwendung dieses herbiziden Mittels zu schaffen. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfanilid-
(III) Verbindungen zu schaffen.
Die Salze von Sulfanilidverbindungen der Formel (I) um-35 fassen Alkalimetallsalze, wie Natrium- oder Kaliumsalze; Ammoniumsalze, wie Ammonium und Diäthylammonium-salze, sowie Säureadditionssalze, wie Hydrochloridsalze und Schwefelsäuresalze.
In Formel (I) kann das Halogenatom Fluor, Chlor, Brom 40 oder Jod bedeuten. Als C^-Alkyl-Gruppe oder als Alkyl-Teil in der C^-Alkoxy-Gruppe kommen Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl und tert-Bu-
(IV) tyl in Frage, und insbesondere Methyl und Äthyl. Als C2-4--Acyl-Gruppe kommen Acetyl, Propionyl und Butyryl oder
45 dgl. in Frage und als C3-4-Alkenyl-Gruppen kommen z.B. Allyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl und 3-Butenyl in Frage.
Die Sulfanilid-Verbindungen der Formel (I) können fol-gendermassen klassifiziert werden.
50 A: Verbindungen (I)
Xx, X2; R2, R3 R4: Wasserstoffatom; Rji Trifluormethyl-Gruppe;
n: 0-2;
und Salze derselben.
55
B: Verbindungen (1)
Xj, X2: Wasserstoff- oder Halogenatom;
Ri: Cj 4-AlkyI-Gruppe oder Trifluormethyl-Gruppe; R2: Wasserstoff oder C^-Alkyl-Gruppe oder Trifluor-60 methyl-Gruppe;
R3: Wasserstoff oder -SO^;
R4: Wasserstoff;
n: 0 bis 2,
wobei Rt eine C^-Alkyl-Gruppe bedeutet, 65 wenn Xx, X2, R2, R3 und R4 für Wasserstoff atome stehen,
sowie Salze derselben.
Unter den Sulfanilid-Verbindungen der Formel (I) sind
637381
4
unter dem Gesichtspunkt der herbiziden Wirkung die Verbindungen der nachstehenden Formel (II) bevorzugt:
a
"W ?3
5 -0-NS02R1
(Ojn ^
(ii)
wobei Rj Methyl oder Trifluormethyl; R2 Wasserstoff oder Trifluormethyl; R3 Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl; R4 Wasserstoff oder Chlor und n 0, 1 oder 2 bedeuten. Ferner sind Salze dieser Verbindungen bevorzugt.
Die Verbindungen der Formel (II) können in die folgenden Gruppen a bis e eingeteilt werden. Die Verbindungen der Gruppe a sind besonders wirksam.
a: Verbindungen (II)
Rx: Methyl; R2: Trifluormethyl;
R,, R,: Wasserstoff;
n: 0 bis 2.
b: Verbindungen (II)
Rx: Trifluormethyl;
R2, R3, R4: Wasserstoff n: 0 bis 2.
10
Verbindungen (II) Rx: Methyl; R2: Trifluormethyl; R3: Wasserstoff; R4: Chlor; n: 0 bis 2.
Verbindungen (II) Rx: Methyl; R2: Trifluormethyl; R3: Acetyl; R4: Wasserstoff; n: 0 bis 2.
15
e:
20
Verbindungen (II) Rt: Methyl;
Trifluormethyl; Methylsulfonyl; Wasserstoff; 0 bis 2.
r2.
R3: r4:
n:
Die Sulfanilidverbindungen der Formel (I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Das Verfahren 25 (I) ist besonders vorteilhaft.
Verfahren (I):
X2 *4 (HI) (IV)
X1-<f>S-/>NHR5 + RjSOoZ Säureakzeptor
N /II \ —\ " ^
(OJn R2 -15° — 150°C
weniger als 24 Stunden
7^2 ^4 R3
S-fVNSOoRi (1)
wobei Xx, X2, Rj, R2, R3j R4 und n die oben angegebene Bedeutung haben. Z bedeutet Halogen oder -OSOjRj. R5 bedeutet Wasserstoff, C2-4-Acyl, C2-4-Acylmethyl, Cj-^Alkyl, so C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl oder C3-4-Alkenyl.
Bei der Reaktion kommen als Säureakzeptoren organische Basen, wie Dimethylanilin, Triathylamin und Pyridin in Frage, sowie anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat, Na-triumcarbonat, Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid. Als ss Lösungsmittel kann man Glym, Benzol, Methylenchlorid und Chloroform verwenden. Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Sulfonsäurederivate der Formel (IV) sind in der US-Patentschrift 4 005 141 beschrieben.
Die Anilin-Verbindungen der Formel (III) werden nach 60 den folgenden üblichen Verfahren erhalten.
(1) Herstellung der Anilin-Verbindung durch Umsetzung von 2-Halogenpyridin mit 4-Aminothiophenol bei 50 bis 100°C während 1 bis 5 h.
(2) Herstellung der Anilin-Verbindung durch Umsetzung 65 von 2-Mercaptopyridin mit 4-Nitro-halogenbenzol unter Bildung von 4-(Pyridin-2-yl-thio)nitrobenzol und Reduktion der Nitro-Gruppe oder Oxydation des Sulfids zum Sulfoxid oder Sulfon und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe.
Verfahren (II)
,X2 (V)
Xi-<f>Hal + N
H,
HS
x *3 <v1)
-(/J)-nso2R1
2
?4 ?3
X1; X2, Rj, R2, R3 und R4 haben die oben angegebene Bedeutung und Hai bedeutet ein Halogenatom. Bei der Reaktion kann man als alkalische Verbindung ein anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Na-triumcarbonat und Kaliumcarbonat einsetzen. Das Lösungsmittel kann ein aprotisches polares Lösungsmittel sein, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Sulfolan und Dioxan. Die Pyridin-Verbindungen der Formel (V) sind in der US-Patentschrift 4 046 553 beschrieben. Die Thiophenole der Formel (VI) können leicht durch Umsetzung von 4-Aminothio-phenol mit Sulfonsäure-Derivaten nach Verfahren (I) erhalten werden.
20
25
al kaiische
Verbindung
40
120°C - 6 h
-?
(VII)
Verfahren (III)
Oxydati onsmitte!
5 - 110°C 0. 5 - 8 h
/ ■
Xj, X2, Rj, Rj, R3 und R4 haben die oben angegebene Bedeutung und m bedeutet 1 oder 2. Bei der Reaktion kann man als Oxydationsmittel Wasserstoffperoxid, Peressigsäure oder Perbenzoesäure verwenden.
so
(VII I)
Verfahren (IV)
,X2
(IX)
(X)
X1-^J^SH^3-NS02Ri + Hal-Rg HyJrocnrh yi j erung : (ó)n^k2
-?
15- Ö0°C 1 - 15 h
-X2
R4
R6
xi"0"?"W"ns°2Ri
(O)n
R2
(XI)
637381
6
Xu X2, Rx, R2, R4, n und Hai haben die oben angegebene Bedeutung und R6 bedeutet eine C2-4-Acylmethyl-Gruppe, eine C^-Alkyl-Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-C1-4-alkyl-Gruppe oder eine C3-4-Alkenyl-Gruppe. Man kann bei der Reaktion eine alkalische Verbindung, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat einsetzen, sowie ein aprotisches polares Lösungsmittel, wie Dimethyl-formamid, Dimethylacetamid, Sulfolan und Dioxan. Die erhaltene Sulfanilidverbindung kann nach folgenden Verfahren in Salze derselben umgewandelt werden:
(1) Wenn R3 ein Wasserstoffatom ist, so kann die Sulfanilidverbindung mit einem alkalischen Material, wie Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-oxid, -hydroxid oder -carbonat sowie Ammoniak und organischen Aminen in üblicher Weise umgesetzt werden.
(2) Die Sulfanilidverbindung der Formel (I) wird mit einer anorganischen Säure, wie Salzsäure und Schwefelsäure in üblicher Weise umgesetzt.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Herstellungsbeispielen näher erläutert.
Herstellungsbeispiel 1 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid
Ein Gemisch von 22,7 g 2-Chlorpyridin, 25 g 4-Amino-thiophenol, 12,4 g Kaliumhydroxid und 100 ml Dioxan wird während etwa 2 h auf 60°C erhitzt und umgesetzt und das Produkt wird gereinigt. Man erhält 34,2 g 4-(Pyridin-2-yl--thio)anilin. Ein Gemisch von 10 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)anilin, 5,6 g Triäthylamin und 70 ml Chloroform wird auf unter 5°C unter einer Stickstoffgasatmosphäre abgekühlt und 17 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid werden tropfenweise zu dem Gemisch gegeben. Nach dieser Zugabe wird das Gemisch während etwa 1 h bei 40 bis 50°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird mit 100 ml 10% HCl behandelt und danach wird das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird in 150 ml einer 10%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid aufgenommen. Die Lösung mit Äther extrahiert und die wässrige Phase wird mit 10% HCl angesäuert, wobei sich ein öliges Produkt abscheidet. Das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Äther wird abdestilliert und das erhaltene Produkt wird aus einem Gemisch von Cyclohexan und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 155 bis 157°C.
Die angestrebte Verbindung wird mit Natriumhydroxid in üblicher Weise behandelt, wobei man das Natriumsalz-von 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid mit einem Schmelzpunkt von 310° erhält.
Herstellungsbeispiel 2 4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfonanilicl
In 70 ml Essigsäure werden 3,3 g 4-(Pyridin-2-yl-thio)--trifluormethansulfonanilid, erhalten gemäss Herstellungsbeispiel 1, aufgelöst und auf 60 bis 70°C erhitzt und dann tropfenweise mit 3,4 g einer 30%igen Lösung von H202 in Wasser versetzt. Die Reaktion wird bei der gleichen Temperatur während etwa 2 h fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in 200 ml Wasser gegossen und das ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und mit einer wässrigen Lösung von Natriumbicarbonat gewaschen und danach mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert und das Produkt wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,8 g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 173 bis 175°C. Das Verfahren wird wiederholt, wobei man die Wasserstoffperoxidmenge ändert. Man erhält 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trifluor-methansulfonanilid mit einem Schmelzpunkt von 160 bis 163°C.
5 Herstellungsbeispiel 3
N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-methansulfonanilid
(1) Synthese von 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-10 anilin.
Ein Gemisch von 25 g 2-Mercaptopyridin, 70 ml Dimethylacetamid und 45,7 g 3-Trifluormethyl-4-nitrochlorbenzol wird auf 80 bis 90°C erhitzt und 35 g einer 40%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung werden zu dem Gemisch gege-15 ben. Nach der Umsetzung wird die Reaktionsmischung in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Äthyläther extrahiert und die Ätherphase wird mit einer verdünnten wässrigen Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewa-'schen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der 20 Äther wird abdestilliert. Man erhält 52 g 2-TrifluormethyI--4-(pyridin-2-yl-thio)nitrobenzol.
Ein Gemisch von 30 g Nitrobenzol, 100 ml Äthanol und 75 ml Salzsäure wird bei einer Temperatur unterhalb 80°C gerührt und mit 80 g Zinn-II-chlorid versetzt, worauf die 25 Umsetzung während 2 h unter Rückflussbedingungen durchgeführt wird. Nach der Umsetzung wird Äthanol und Salzsäure abdestilliert und das Produkt wird mit einer 40%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung versetzt und mit Äthyläther extrahiert und getrocknet. Dann wird der Äther ab-30 destilliert und das Produkt wird aus einem Gemisch von Cyclohexan und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 18 g 2-Trifluormethyl-41(pyridin-2-yl-thio)-anilin mit einem Schmelzpunkt von 132 bis 133°C.
35 (2) Herstellung der angestrebten Verbindung.
Ein Gemisch von 13,5 g 2-Trifhiormethyl-4-(pyridin-2--yl-thio)-anilin, erhalten in der vorhergehenden Stufe, und 33,1 g Pyridin, wird auf 0 bis 5°C erhitzt und mit 14,3 g Methansulfonylchlorid im Verlauf von 2 h versetzt. Die Mi-40 schung wird bei Zimmertemperatur während 15 h gerührt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt in ein Gemisch von 80 ml Eiswasser und 20 ml konzentrierte Salzsäure gegossen und der Feststoff wird aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 15 g 45 der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 146°C.
Herstellungsbeispiel 4 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-methansulfonanilid
50
Ein Gemisch von 6 g N-Methylsulfonyl-2-trifIuormethyl--4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonaniiid, erhalten gemäss Herstellungsbeispiel 3, 2,8 g 85 % KOH und 30 ml Methanol wird bei Zimmertemperatur während 10 h gerührt und um-55 gesetzt. Methanol wird abdestilliert und der Rückstand wird in heissem Wasser aufgelöst und die Lösung wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und der Rückstand wird ausgefällt und aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man er-60 hält 3,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 134°C.
Herstellungsbeispiel 5 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfinyl)methansulfonanilid
65
Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluor-methyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid wird bei 10°C gerührt und mit 1,13 g 30% H202 versetzt. Die Mischung
7
637381
wird während 5 h gerührt und umgesetzt und dann während 15 h bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Wasser gegossen und der erhaltene Niederschlag wird aus einem Lösungsmittelgemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 126 bis 128°C.
Herstellungsbeispiel 6 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methansülfonanilid
Ein Gemisch von 70 ml Eisessig und 3,5 g 2-Trifluor-methyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid wird bei 60°C gerührt und mit 3,4 g 30% H202 versetzt. Die Mischung wird während 2 h gerührt und umgesetzt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 300 ml Wasser gegossen und der erhaltene Niederschlag wird abgetrennt und aus einem Gemisch von Benzol und Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2,7 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 141 bis 143°C.
Herstellungsbeispiel 7
Natriumsalz des 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-
methansulfonanilids
In 50 ml Aceton werden 1,2 g 2-Trifluormethyl-4-(pyri-din-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid aufgelöst und 0,32 g wasserfreies Natriumcarbonat werden zu der Lösung gegeben und die Mischung wird bei Zimmertemperatur während 15 h gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert und zur Trockene eingeengt und der erhaltene weisse Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 0,9 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 199 bis 204°C.
Herstellungsbeispiel 8
4-(5-Chlorpyridin-2-yl-thio)-trifluormethansulfonanilid
Ein Gemisch von 29,6 g 2,5-Dichlorpyridin, 25 g 4-Ami-nothiophenol, 12,4 g KOH und 100 ml Dimethylacetamid wird bei 80°C während etwa 3 h gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird gereinigt und man erhält 35,4 g 4-(5--ChIor-pyridin-2-yl-thio)anilin.
Die Mischung 11,8 g 4-(5-Chlorpyridin-2-yl-thio)anilin, 5,5 g Triäthylamin und 80 ml Chloroform wird bei einer Temperatur von unterhalb 5°C gerührt und tropfenweise mit 15,2 g Trifluormethansulfonsäureanhydrid versetzt und die Mischung wird weiterhin bei Zimmertemperatur während 2 h nach dieser Zugabe umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 10% wässriger HCl-Lösung behandelt und die Chloroformphase wird mit 10% NaOH-Lösung in Wasser behandelt, um das Produkt zu extrahieren. Die alkalische wässrige Phase wird angesäuert, wobei ein öliges Produkt abgeschieden wird. Dieses wird mit Äthyläther extrahiert und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert und das Produkt wird aus einem Gemisch von Benzol und Cyclohexan umkristallisiert. Man erhält 5,6 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 166 bis 168°C.
Herstellungsbeispiel 9
2-Methyl-4-(pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid
Zu einem Gemisch von 15 ml Dimethylacetamid, 2,2 g 2-Chlor-pyridin, 5,2 g 2-Methyl-4-mercaptotrifluormethan-sulfonanilid und 1,9 g 40% wässrige NaOH-Lösung wird bei 70 bis 80°C während 2 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen und die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und aus einem Gemisch von Toluol und n-Hexan umkristallisiert, wobei man 3 g der angestrebten Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 83 bis 85°C erhält.
5
Herstellungsbeispiel 10
N-A cetyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methan-sulfonanilid io In Methylenchlorid werden 5,0 g 2-Trifluormethyl-4--(pyridin-2-yl-thio)anilin aufgelöst und 2,5 g Pyridin werden hinzugegeben und die Mischung wird mit Eis abgekühlt und mit 2,1 g Acetylchlorid versetzt. Das Gemisch wird während etwa 1 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Die Reak-15 tionsmischung wird in Wasser gegossen und die Methylenchloridschicht wird mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält 4,8 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)acetanilid mit einem 20 Schmelzpunkt von 119 bis 120°C.
Ein Gemisch von 3,0 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl--thio)acetanilid, 20 ml Dimethylacetamid und 1,2 g Natriumhydrid wird bei 0°C gerührt und mit 5,5 g Methansulfonyl-chlorid versetzt. Das Gemisch wird bei 0°C über Nacht ge-25 rührt und umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen und das Produkt wird mit Methylenchlorid extrahiert und die Lösung wird mit einer wässrigen Na2C03-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid 30 wird abdestilliert. Man erhält 2,0 g der angestrebten Verbindung.
Herstellungsbeispiel 11
N-{2-(Äthoxy)äthyl}-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-35 methansulfonanilid
Zu 5 ml Dimethylacetamid gibt man 3,0 g 2-Trifluor-methyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid, 1,3 g 2--Äthoxy)äthylbromid und 0,5 g Kaliumhydroxid und das Ge-40 misch wird während 4 h bei 60°C gerührt und umgesetzt. Nach der Umsetzung gibt man 50 ml Methylenchlorid zu dem Reaktionsgemisch und die Lösung wird in Wasser gegossen und mit einer "wässrigen KOH-Lösung gewaschen und dann mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natrium-45 sulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird abdestilliert. Man erhält 2,5 g der angestrebten Verbindung.
Herstellungsbeispiel 12
2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid-50 -hydrochlorid
In 100 ml Äthyläther werden 3 g 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid aufgelöst und Chlorwasserstoffgas, welches mit Schwefelsäure und Calciumchlo-55 rid getrocknet wurde, wird in die erhaltene Lösung eingeleitet, wobei ein Festkörper ausgeschieden wird. Dieser wird filtriert, wobei man 2,8 g der angestrebten Verbindung erhält.
Typische Beispiele der erfindungsgemässen Sulfonanilid-60 Verbindungen der Formel (I) sind in folgender Tabelle zusammengestellt.
8
Tabelle 1
verbind
' Xl
X2
n
«I
*2
>3
«4
physikalisch Daten te
1
H
H
0
cf3
H
H
H
F p. 155-157°(
-i
2
H
H
1
cf3
H
H
H
F p. 160-163°C
-t
3
H
H
2
cf3
H
H
H
F p.173-175°C
■i
4
H
H
0
cf3
H
Na
H
F p.310 °c
i
! 5
Ci
H
0
ch3-
H
h
H
F p.185-188 °C
\
6
Br
H
0
ch3
H
H
H
F p. 192-195°C
7
Ci
H
2
ch3
H
H
II
F p.180-188°C
8
Ci
Ci
0
ch3
H
H •
H
F p.205-210 °C
9
Ci
Ci
2
ch3
H
H .
H
F p.235-240 °C
10
H
H
0
ch3
cf3
H .
H
Fp. 130-134°C
11
h
II
1
ch3
cf3
H
II
Fp. 126-128°C
12
H
h
2
ch3
cf3
H
H
Fp. 141 -143 °C
13
H
h
0
ch3
ch3
H
H
Fp.140-142°C
14
H
H
2
ch3
ch3
H
H
15
h h
0
ch3
ch3
-scuci
H *3
F p.123-125°C
16
Ci h
1
ch3
H
li
II
F p.180-186 °c
17
h h
0
CH3
h
SOzCH
3
II ,
Fp. 202 -206 °c
18
h
H
0
ch3
H
H
H
Fp. 130-132°C
19 '
H
H
2
ch3
H
H
II
20
H
h
0
ch3
cf3 -se
)2CH3
H
Fp. 145-146 °C
21
H
h
2
ch3
cf3
Na
H
Fp. 199-204°C
22
Ci h
0
cf3
H
H
II
Fp.166-168°C
Fortsetzung Tabelle 1
9
637381
Verbind .
x1
x2
n
R1
r2
r3
R4
physikalische Daten
23
ci h
1
cf3
h h
' h
Fp.170-174 °c
24
Ci
H
2
cf3
h h
h
Fp. 2 34-237 °c
25
h h
0
cf3
ch3
h ii
Fp. 83- 85 °C
26
h h
2
cf3
ch3
h h
27
Br h
2
ch3
h h
ii f p.230-235°c
28
h
H
0
ch3
no2
h h
F p. 134-138°C
29
h
H
0
ch3
cf3
h
5-Ci
Fp. 130-133°c
30
h h
2
ch3
cf3
h
5-Ci
Fp. 1 74-1 77 "C
31
Br
H
0
ch3
cf3
H
h
32
Br
H
2
ch3
cf3
H
H .
Fp.211-215-c
Verbind.
x1
x2
n r1
r2
r3
r4
physikalische Daten.
33
Ci
Ci
0
ch3
cf3
h h
F p. 95-100 °c
34
Ci
Ci
1
ch3
cf3
h h
F.p. 140-144 °c
35
Ci
Ci
2
ch3
cf3
h h
F p. 150-153°c
36
ch3
h
2
ch3
cf3
h h
F p. 172-176°c
37
h h
1
ch3
cf3
-so2ch3
h
F p.64-68°c
38
h h
2
ch3
cf3
-so2ch3
h
F.p. 71 -75°c
39 -
h h
2
ch3
cf3
-c2h5
h
40
h h
0
ch3
cf3
-coch3
h
41
ch3
h
2
ch3
cf3
-so2ch3
h
F p.143-145 °c
42
Ci
Ci
0
ch3
cf3
-s02ch3
ii
F p.182-184°c
43
h h
0
ch3
cf3
-ch2ch-
ch2
H
F p, 92-94°c
637381
Fortsetzung Tabelle 1
io
Verbind.
X]
X2
n
R1
R2
R3
r4
physikalische Daten.
44
h h
2
ch3
cf3
-ch2ch= ch2
h
45
h h
0
ch3
cf3
-COC2H5
h
46
h h
2
ch3
cf3
-coc2h5
h
47
h h
0
ch3
cf3
h h
48
h h
0
ch3
cf3
-C2H5
h
49
h h
0
ch3
cf3
-c2h4oc2h5
h
50
ch3
h
0
ch3
cf3
h h
Vex-buk
.x1
x2
n r1
r2
r3
r4
physikalische Daten
51
h h
0
C2H5
cf3
h h
52
h h
2
C2H5
cf3
h h
53
h h
0
ch2 et cf3
h h
F p.110-112°c
54
h h
2
ch2cje cf3
h h
F p.238-241°c
❖55
h h
0
ch3
cf3
h h
f p.140-146°c
56
h h
0
ch3
cf3
-ch2coch3
h
57
h h
2
ch3
cf3
-ch2coch3
h
F.p.203-207°c
* hc 1 Salz
Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben ausgezeichnete herbizide Wirkungen. Sie können daher als Wirkstoffe in agro-chemischen Mitteln verwendet werden, und zwar gemäss den nachfolgenden Versuchsbeispielen. Im folgenden sollen die herbiziden Wirkungen im einzelnen erläutert werden.
(1) Die erfindungsgemässen Sulfonanilid-Verbindungen zeigen ausgezeichnete herbizide Effekte gegenüber einjährigen Gramineen-Unkräutern, wie Echinochloa crusgalli, Digitarla adscendens Henr.; Alopecurus aequalis Sobold. var. amurensis Ohwi; perennierenden Gramineen-Unkräutern, wie Sorghum halepense Pers., Cyanodon dactylon Pers., Agro-pyron repens Beauv. sowie gegenüber einjähr, breitblättrigen Unkräutern, wie Cardamine fluxuosa With.; Ixeris dentata Nakei; Chenopodium album L.; Amaranthus retroflexus L.
Die Sulfonanilid-Verbindungen sind insbesondere wirksam 55 zur Einschränkung des Wachstums von unterirdischen Teilen (Wurzeln) und Schösslingen von perennierenden Gramineen-Unkräutern und zur Verhinderung des erneuten Wachstums derselben.
(2) Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Er-60 findung haben eine hervorragende herbizide Wirkung by Cyperaceae-Unkräutern. Sie eignen sich insbesondere zur Unterdrückung des Wachstums von Luftteilen von Cyperus esculentus, welches eines der schädlichsten Unkräuter ist, und zwar durch Bodenbehandlung vor dem Pflanzen, durch 65 Preemergenz-Bodenbehandlung und durch Blattbehandlung. Ferner eignen sich die erfindungsgemässen Sulfonanilid-Verbindungen zur Unterdrückung des Wachstums des unterirdischen Stengels einschliesslich des Rhizoms und der Knolle
11
637381
und sie verhindern ein erneutes Wachsen dieser Teile.
(3) Die erfindungsgemässen Sulfanilid-Verbindungen sind im wesentlichen gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen, wie Baumwolle und Erdnuss nicht phytotoxisch. Demgemäss kann man sie zur selektiven Bekämpfung von in hohem Masse schädlichen Kräutern verwenden, und zwar auf Hochlandfeldern für Nutzpflanzen.
Die erfindungsgemässen Sulfanilid-Verbindungen können an verschiedensten Orten angewandt werden, z.B. auf Hochland-Feldern, Reisfeldern, Obstplantagen, Maulbeer-Farmen, in Wäldern, an Rainen, auf Plätzen und auf Fabrik-geländen. Mit dem erfindungsgemässen Mittel kann die Bodenoberfläche behandelt werden oder das Mittel kann in die Erde eingearbeitet werden oder es kann zur Blattbehandlung verwendet werden. Die herbiziden Mittel gemäss vorliegender Erfindung können in Form wässriger Dispersionen vorliegen oder in Form eines emulgierbaren Konzentrats, einer mit Wasser mischbaren Lösung, eines benetzbaren Pulvers, eines Staubs oder eines Granulats. Es können verschiedenste Hilfsstoffe und Zusatzstoffe vorhanden sein, z.B. Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Emulgatoren oder Benetzungsmittel. Als Hilfsstoffe kommen feste Trägerstoffe in Frage, wie Diatomeenerde, Löschkalk, Calciumcarbonat, Talkum, feines Siliciumdioxid, Kaolin, Bentonit, Jeeklit, Vermiculit und Sand. Als Lösungsmittel kommen Benzol, Toluol, Xylol, Naphtha-Lösungsmittel, Äthanol, Dioxan, Isophoron, Me-thyläthylketon, Methylisobutylketon, Dimethylformamid, Di-methylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon und Wasser in Frage. Vorzugsweise verwendet man anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, wie Natriumalkylsulfat, Natrium-alkylbenzolsulfonat, Natriumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-lauryläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylen-fettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanhydridfettsäureester, Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensat, das Sulfat des Polyoxyäthylenalkylaryläthers, Polyäthylenglycol-oleyläther und Polyäthylenglycoldodecylphenyläther in Frage. Ferner können gegebenenfalls Zusatzstoffe, wie Na-triumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natriummetasilikat und Bindemittel, wie Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Gummiarabicum, Stärke und Kasein zugesetzt werden.
Die Mengenverhältnisse der Trägerstoffe und des Wirkstoffs hängen ab von der Art des Mittels. Im folgenden seien typische und bevorzugte Mengenbereiche angegeben:
Benetzbares Pulver:
Übliche Menge (Gew.-%)
Bevorzugte Menge (Gew.-%)
Wirkstoff
Trägerstoff oder
Lösungsmittel
1 bis 90
5 bis 99
oberflächenaktives
Mittel 0 bis 30
1 bis 70 25 bis 99 1 bis 20
10
15
Wirkstoff
20
bis
85
Gew.-%
Trägerstoff
5
bis
75
Gew.-%
oberflächenaktives Mittel
5
bis
10
Gew.-%
Staub:
Wirkstoff
3
bis
20
Gew.-%
Trägerstoff
75
bis
97
Gew.-%
oberflächenaktives Mittel
0
bis
5
Gew.-%
emulgierbares Konzentrat:
Wirkstoff
10
bis
50
Gew.-%
Trägerstoff
25
bis
80
Gew.-%
oberflächenaktives Mittel
10
bis
30
Gew.-%
Die Sulfonanilid-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können zusammen mit anderen Agrochemikalien, z.B. mit anderen Herbiziden, Insektiziden und Fungiziden sowie zusammen mit Düngemitteln und Bodenverbesserungsmitteln 20 verwendet werden. Bei bestimmten Kombinationen treten synergistische Erscheinungen auf.
Die Dosis der Sulfonanilid-Verbindungen gemäss vorliegender Erfindung hängt ab von den Wetterbedingungen und von den Bodenbedingungen sowie von der Art des Mittels, 25 von der Jahreszeit, der Anwendungsmethode und der Art der zu behandelnden Unkräuter. Die Dosis des Wirkstoffs liegt gewöhnlich im Berich von 0,1 bis 1000 g/ar und vorzugsweise im Bereich von 2,5 bis 500 g/ar und speziell im Bereich von 5 bis 100 g/ar (1 ar = 100 m2). 30 Im folgenden wird die Erfindung anhand von Versuchsbeispielen näher erläutert.
Versuchsbeispiel 1 Es wird jeweils ein Topf mit 1/10 m2 Oberflächen mit 35 Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält.
Eine spezifische Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird der Erde beigemischt, derart, dass man eine behandelte Schicht mit einer Tiefe von etwa 5 cm erhält. Dann werden die Samen von Sojabohnen, Baumwolle, Flachs, Raps, Gurken, 40 Mais, Weizen und Reis in die behandelte Schicht eingesät. Ferner werden Knollen von Cyperus rotundus L. gepflanzt. Man lässt die Pflanzen in einen Treibhaus unter üblichen Wachstumsbedingungen wachsen. 25 Tage nach dem Säen wird der Wachstumszustand der einzelnen Pflanzen und Un-45 kräuter untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Bewertung erfolgt dabei in 10 Abstufungen gemäss folgendem Standard:
50
10: Vollständge Wachstumsunterdrückung ohne Keimung 1: Wuchszustand wie bei unbehandelten Pflanzen oder Unkräutern.
55
Im folgenden seien die Mengenbereiche der Komponen- 60 ten für einzelne Typen des erfindungsgemässen Mittels angegeben:
Granulat: ' 65
Wirkstoff 1 bis 30 Gew.-%
Trägerstoff 60 bis 99 Gew.-%
oberflächenaktives Mittel 0 bis 15 Gew.-%
637381
TABELLE 2
12
TABELLE 3
Wirkstoff
Menge des Wirkstoffs Verbindung Verbindung
(g/ar) Nr. 1 Nr. 3
10 20 10 20
Nutzpflanzen
Sojabohne
1
1
3
3
Baumwolle
1
1
1
3
Flachs
1
1
3
3
Raps
2
3
6
9
Gurken
5
5
9
10
Mais
8
10
10
10
Weizen
10
10
10
10
Reis
10
10
10
10
Unkräuter
C. rotundus L.
6
10
8
10
D. adscendens Henr.
10
10
10
10
A. aequalis Sobol.
10
10
10
10
C. flexuosa With
7
10
10
10
I. dentata Nakai
10
10
10
10
Bemerkung:
Es werden die folgenden Unkräuter eingesetzt:
Cyperus rotundus L.
Digitaria adscendens Henr.
Alopecurus aequalis Sobol. var. amurensis Ohwi
Cardamine flexuosa With lxeris dentata Nakai
Es wird jeweils ein Topf mit 1/10 m2 mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Eine spezifische Menge des Wirkstoffs wird in die Erde eingemischt, und zwar in einer Menge von 40 g/ar. Man erhält dabei eine Behandlungsschicht mit einer Tiefe von etwa 5 cm. Danach wird die Knolle von Cyperus rotundus L. eingepflanzt. In einem Treibhaus lässt man die Pflanzen unter normalen Wachstumsbedingungen wachsen. 30 Tage nach der Bodenbehandlung werden die natürlich wachsenden Unkräuter in zwei Gruppen eingeteilt, nämlich in Gramineen-Unkräuter, wie Digitaria adscendens Henr., Echinochloa crus-galli Beauv. und breitblättrige Unkräuter, wie Polygonum longi-setum de Bruyn, lxeris dentata Nakai und Erigeron philadel-phicus L. Das Wachstum dieser Unkräuter und von Cyperus rontundus L. wird festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Es wird der gleiche Standard wie bei Beispiel 1 verwendet.
Wachstumshemmung Wirkstoff Gramineen- breitblättr. Cyperus ro-
Unkräuter Unkräuter tundus L.
Verbindung Nr.
5
7
7
7
Nr.
7
7
6
3
Nr.
8
4
—
4
Nr.
9
3
—
4
Nr.
10
9
6
10
Nr.
11
10
9
10
Nr.
12
10
10
10
Nr.
17
3
—
—
Nr.
20
5
3
9
Nr.
22
10
10
9
Nr.
23
10
7
9
Nr.
24
10
10
7
Nr.
30
10
9
10
Nr.
37
10
10
10
Nr.
38
10
10
10
Nr.
40
10
10
10
Versuchsbeispiel 3 Man arbeitet nach dem Verfahren des Versuchsbeispiels 2 wobei man jedoch Baumwollsamen und Erdnüsse zur Zeit der Einpflanzung der Knolle von Cyperus rotundus L. sät. Die Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird herabgesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
13
637381
TABELLE 4
Wirkstoff
Menge des Wachstumshemmung
Wirkstoffs Baumwolle Erdnuss Gram. breitblättr. C. rotundus
(g/ar) Unkräuter Unkräuter L.
Verbindung Nr. 10
10 1
1 8
9
20 1
1 10
4
10
Nr. 11
10 1
1 8
8
9
20 1
1 10
8
10
Nr. 12
10 1
1 10
9
10
20 1
1 10
10
10
Nr. 22
10 1
1 9
8
6
20 1
1 10
10
9
Nr. 23
10 1
1 6
4
6
20 1
1 10
6
7
Nr. 24
10 1
1 8
4
4
20 1
1 10
9
6
Nr. 38
10 1
1 10
8
9
20 1
1 10
10
10
Nr. 40
10 1
1 9
8
9
20 1
1 10
10
10
Versuchsbeispiel 4 Es wird jeweils ein Topf mit 1/10 m2 mit Erde gefüllt, welche die Samen von Unkräutern enthält. Ferner werden Knollen von Cyperus rontuntus L. eingepflanzt und mit Erde bedeckt. Es wird jeweils eine wässrige Dispersion mit einer spezifischen Menge des Wirkstoffs auf die Oberfläche der Erde aufgesprüht. 8 Tage nach dieser Behandlung wird der Wachstumszustand der Unkräuter beurteilt, und zwar gemäss dem Standard des Versuchsbeispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
TABELLE 5
30-
Wirkstoff
35
Menge des Wirkstoffs (g/ar)
Wachstumshemmung
Gramineen-Unkräuter breitblättr. Unkräuter
Cyperus rotundus L.
Verbindung
10
9
7
Nr. 10
20
10
5
9
40
10
10
9
« Nr. 11
10
9
4
7
20
10
6
9
40
10
9
9
Nr. 12
10
9
9
7
45
20
10
10
9
40
10
10
9
Nr. 22
10
8
9
7
20
10
9
8
40
10
9
8
50
Nr. 23
10
8
7
—
20
9
10
5
40
10
9
7
Nr. 24
10
7
5
3
SS
20
8
8
5
40
9
10
7
Nr. 40
10
9
4
7
20
10
6
9
60
40
10
10
9
Versuchsbeispiel 5 Es wird jeweils ein Topf mit 1/50 m2 mit Erde gefüllt 65 und eine spezifische Menge des jeweiligen Wirkstoffs wird der Erde in einer Schichttiefe von etwa 5 cm zugemischt. In die Erde pflanzt man in einer Tiefe von etwa 2 cm das Rhizom von Sorghum halepense Pers. und Schösslinge von
637381
14
Cynodon dactylon Pers. (in zwei Flächenbereichen). Ferner wird das Rhizom von Agropyron repens Beauv. in einem Flächenbereich eingepflanzt. 8 Tage nach der Behandlung wird der Wachstumszustand untersucht, wobei der Bewertungsstandard gemäss Versuchsbeispiel 1 herangezogen wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.
TABELLE 6
Wachstumshemmung Wirkstoff Menge Sorghum Cynodon Agropy-
des Wirk- halepen- dactylon ron stoffs se Pers. Pers. repens (g/ar) Beauv.
Verbindung
10
4
10
9
Nr. 10
20
6
10
10
40
9
10
10
Nr. 11
10
9
10
10
20
10
10
10
40
10
10
10
Nr. 37
10
9
8
9
20
10
10
10
40
10
10
10
Nr. 38
10
9
9
10
20
10
10
10
40
10
10
10
2-Methyl-4-
10
1
1
2
(phenylsulfonyl
trifluoromethan-
20
1
2
3
sulfonanilid
(USP 4 005 141)
40
2
5
4
Versuchsbeispiel 6 Es wird jeweils ein Topf mit 1/50 m2 mit Erde gefüllt. In diese Erde pflanzt man in einer Tiefe von etwa 2 cm Schösslinge von Cynodon dactylon Pers. und Knollen von Cyperus rotundus L. Sobald die Pflanzen von Cyperus rotundus L. das 6- bis 8-blättrige Stadium erreicht haben, wird jeweils eine wässrige Dispersion des jeweiligen Wirkstoffs mit einem Gehalt von 0,5 Gew.-% Benutzungsmittel auf die Blätter und Stengel aufgesprüht und zwar in einer Menge von 5 1/ar. 8 Tage nach der Sprühbehandlung wird der Wachstumszustand beurteilt, und zwar dem Bewertungsstandard des Versuchsbeispiels 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt.
TABELLE 7
W achstumshemmung
Wirkstoff
Menge des
Cynodon
Cyperus
Wirkstoffs dactylon rotundus
(g/ar)
Pers.
L.
Verbindung
10
9
7
Nr. 10
20
9
8
40
10
9
Nr. 12
10
9
8
20
9
9
40
10
9
2-MethyI-4-(phenyl-
sulfonyl)trifluor-methan-
10
1
1
-sulfonanilid
20
1
3
(USP 4 005 141)
40
2
4
Im folgenden seien einige Beispiele der erfindungsgemässen Mittel angegeben.
Gew.-Teile
5 Herbizides Mittel 1 4-(Pyridin-2-yl-sulfonyI)trifluormethansuIfon-anilid 20
Xylol 60
Mischung eines Polyoxyäthylenphenylphenol-io -Derivats und eines Polyoxyäthylen-alkylaryl-äthers, eines Polyoxyäthylensorbitanhydrid-alkylats und eines Alkylarylsulfonats 20
Die Komponenten werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.
Gew.-Teile
Herbizides Mittel 2
N-Acetyl-2-trifhiormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)-
methansulfonanilid 15
20 Xylol 65
Polyoxyäthylenstearat 20
Die Verbindungen werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.
25 Gew.-Teile Herbizides Mittel 3
4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfon-
anilid 3
Kaolinpulver 50
30 Talkum 46 Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-
Kondensat 1
Die Komponenten werden gleichförmig vermischt und 35 zu einem Stäubepulver pulverisiert. Die Herstellung wird unter Verwendung von 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sul-fonyl)methansulfonanilid als Wirkstoff wiederholt, wobei ebenfalls ein Stäubemittel erhalten wird.
40 Gew.-Teile
Herbizides Mittel 4
4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethan-sulfon-anilid 40
Jeeklit (Hauptkomponente:Kaolinit) 55
45 Natriumalkylbenzolsulfonat 2
Mischung gleicher Mengen von feinem Sili-ciumdioxid und Polyoxyäthylenalkylaryläther 3
Die Komponenten werden vermischt und pulverisiert, 50 wobei man eine benetzbares Pulver erhält. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 2-TrifIuormethyl-4--(pyridin-2-yl-thio)methansulfonanilid als Wirkstoff, wobei ebenfalls ein bentzbares Pulver erhalten wird.
Gew.-Teile
55 Herbizides Mittel 5
4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethan-
sulfonanilid 7
Bentonit 58
Jeeklit 30
60 Natriumligninsulfonat 5
Die Komponenten werden vermischt und eine geeignete Menge Wasser wird hinzugesetzt und das Gemisch wird gra-65 nuliert. Die Herstellung wird wiederholt unter Verwendung von 4-(5-Chlorpyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfon-anilid als Wirkstoff. Es wird dabei ebenfalls ein Granulat erhalten.
15
637381
Gew.-Teile
Herbizides Mittel 6
2-Methyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-trifluor-
methansulfonanilid 10
Xylol 80
Calciumalkylbenzolsulfonat 3
Polyoxyäthylensorbitanhydridfettsäureester 7
Die Verbindungen werden zu einem emulgierbaren Konzentrat vermischt.
Gew.-Teile
Herbizides Mittel 7
Jeeklit
78
feines Siliciumdioxid
15
Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-
Kondensat
2
Sulfat von Polyoxyäthylenalkylaryläther
5
Die Komponenten werden vermischt und die erhaltene Mischung wird mit 2-Trifluormethyl-4(pyridin-2-yl-sulfonyl)-methansulfonanilid in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 vermischt, wobei ein benetzbares Pulver erhalten wird.
5 Gew.-Teile Herbizides Mittel 8
Natriumsalz von 2-Trifluormethyl-4-4-(pyri-
din-2-yl-sulfonyl)-methansulfonanilid 20
Polyäthylenglycoloctylphenyläther 5
10 Natriumdodecylbenzolsulfonat 2
Wasser 73
Die Komponenten werden gleichförmig vermischt, wobei eine wassermischbare Lösung erhalten wird.
v
Claims (38)
- 637381
- 2. Sulfonanilid-Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel (II)^2(I)2PATENTANSPRÜCHE 1. Sulfonanilid-Verbindung der Formel (I)X2 R4 R3Xl/ "<£/Vs-fV(q)n^■NS02Ri
- 3637381halt an 2-Trifluoremthyl-4-(pyridin-2-yl-sulfinyl)methan-sulfonanilid.3. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Rj für Methyl; R2 für Trifluormethyl; R3 und R4 für Wasserstoff und n für eine ganze Zahl von 0 bis 2 stehen.
- 4. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Rj für Trifluormethyl; R2, R3 und R4 für Wasserstoff und n für eine ganze Zahl von 0 bis 2 stehen.
- 5. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Rj für Methyl, R2 für Trifluormethyl; R3 für Wasserstoff; R4 für Chlor und n für eine ganze Zahl von 0 bis 2 stehen.
- 6. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Rj Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 Acetyl, R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
- 7. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Rj Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 Methylsulfonyl, R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
- 8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Xj, X2, R2, R3 und R4 Wasserstoff, Rj Trifluormethyl und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
- 9. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X! und X2 Wasserstoff oder Halogen; Nj C^4-Alkyl oder Trifluormethyl, R2 Wasserstoff, C^-Alkyl oder Trifluormethyl; R3 Wasserstoff oder -SOjRj; R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben, wobei Rj eine Cj_4-Alkyl-Gruppe bedeutet, wenn X1; X2, R2, R3 und R4 jeweils Wasserstoffatome bedeuten.
- 10. 2-Trif luormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansuIfon-anilid als Verbindung nach Anspruch 1.10
- 11. 2-Trifluormethyl-4-(pyridinyl-2-yl-sulfinyl)-methan-sulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1.
- 12. 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)-methan-sulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1.
- 13. 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1.
- 14. 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trif luormethansulf onanilid als Verbindung nach Anspruch 1.14 R3Xl-^V S -<^3-NS°2R1(Q)n\=n(DK3
- 15. 4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfoanilid als Verbindung nach Anspruch 1.15
- 16. N-MethylsulfonyI-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl)-thio)methansulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1. ' .
- 17. N-Methylsulfonyl-2-trifIuormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfinyl)methansulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1.
- 18. N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methansulfonanilid als Verbindung nach Anspruch 1.
- 19. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einer Verbindung der Formel (I)wobei X: Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Trifluormethyl; X2 Wasserstoff oder Halogen; Rj Cj-4-Alkyl oder Halogen--(Cj-4)-alkyl; R2 Wasserstoff, C^-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro; R3 Wasserstoff, -S02Rj, C2-4-Acyl, C2-4-Acylmethyl, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy-C1-4 alkyl oder C3_4-Alkenyl; R4 Wasserstoff oder Halogen und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
- 20. Herbizides Mittel nach Anspruch 19, gekennzeichnet durch eine Verbindung der Formel (II)wobei Rj Methyl oder Trifluormethyl; R2 Wasserstoff oder Trifluormethyl; R3 Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl; R4 Wasserstoff oder Chlor und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.204S I/TV q -^y-Nso2RiOD
- 21. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Rj Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 und R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.40
- 22. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Rj Trifluormethyl, R2, R3 und R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
- 23. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Rx Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 Wasser-45 stoff, R4 Chlor und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
- 24. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass Rx Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 Acetyl, R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.
- 25. Herbizides Mittel nach Anspruch 20, dadurch ge-jo kennzeichnet, dass Rj Methyl, R2 Trifluormethyl, R3 Methylsulfonyl, R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten.25wobei XL Wasserstoff, Halogen, Methyl oder Trifluormethyl; X2 Wasserstoff oder Halogen; Rt Cj-4-Alkyl oder Halogen--(Cj-4)-alkyl; R2 Wasserstoff, Cj-4-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro; R3 Wasserstoff, -S02R15 C2-4-Acyl, C2-4-Acylmethyl, Cj-4-Alkyl, C1_4-Alkoxy-C1-4-alkyl oder C3-4-Älkenyl; R4 Wasserstoff oder Halogen und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder eines Salzes derselben als Wirkstoff und eines auf landwirtschaftlichem Gebiet akzeptablen Trägerstoffes.
- 26. Herbizides Mittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass Xx, X2, R2, R3 und R4 Wasserstoff, Rt Tri-55 fluormethyl und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz der Verbindung.
- 27. Herbizides Mittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass Xj und X2 jeweils Wasserstoff oder Halogen; Rj Cj-4-Alkyl oder Trifluormethyl; R2- Wasserstoff,60 Cj_4-Alkyl oder Trifluormethyl; R3 Wasserstoff oder -S02Rj; R4 Wasserstoff und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz dieser Verbindung und wobei Rj eine Cj-4-A1-kyl-Gruppe bedeutet, wenn X15 X2,stoffatome bedeuten.65
- 28. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 2-TrifIuormethyl-4-(pyridin-2-yl-thio)methansulfon-anilid.
- 29. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Ge-v2> Rî! R3und R4 Wasser-
- 30. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 2-Trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl-sulfonyl)methan-sulfonanilid.30(ii)wobei Rj Methyl oder Trifluormethyl, R2 Wasserstoff oder Trifluormethyl, R3 Wasserstoff, Methylsulfonyl oder Acetyl,
- 31. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 4-(Pyridin-2-yl-thio)trifluormethansulfonanilid.
- 32. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 4-(Pyridin-2-yl-sulfinyl)trifluormethansulfonanilid.
- 33. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an 4-(Pyridin-2-yl-sulfonyl)trifluormethansulfonanilid.
- 34. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an N-MethyIsulfonyl-2-trifIuormethyl-4-(pyridin-2-yI--thio)-methansulfonanilid.
- 35. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl--sulfonyD-methansulfonanilid.35 R4 Wasserstoff oder Chlor und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeuten oder ein Salz derselben.
- 36. Herbizides Mittel nach Anspruch 19 mit einem Gehalt an N-Methylsulfonyl-2-trifluormethyl-4-(pyridin-2-yl--sulfonyD-methansulfonanilid.
- 37. Verfahren zur Bekämpfung von Gramineen-Unkräutern, breitblättrigen Unkräutern und Cyperaceen-Un-kräutern in Gegenwart von Kulturpflanzen, gekennzeichnet durch Anwendung einer wirksamen Menge einer herbiziden Verbindung nach Anspruch 1.
- 38. Verfahren zur Herstellung einer Sulfanilid-Verbin-dung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel (III)Bekämpfung von Cyperaceae-Unkräutern, wie Cyperus ro-tundus L. und Cyperus esculentus L.
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