CH638555A5 - Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. - Google Patents

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CH638555A5
CH638555A5 CH664678A CH664678A CH638555A5 CH 638555 A5 CH638555 A5 CH 638555A5 CH 664678 A CH664678 A CH 664678A CH 664678 A CH664678 A CH 664678A CH 638555 A5 CH638555 A5 CH 638555A5
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Gert Dr Hegar
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes

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Description

638 555
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktivfarbstoffe der Formel (1)
i f
worin 15 Ringkohlenstoffatom von D2 gebunden, R2 Wasserstoff oder
Dj ein Benzol- oder Naphthalinrest, der substituiert sein C^-Alkyl, das substituiert sein kann, und R3 Wasserstoff oder kann, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder
D2 ein Benzolrest, der substituiert sein kann, ausser durch Aryl ist, wobei für den Aminorest -NR2R3 ein o-Sulfophenyl-
eine Sulfogruppe in o-Stellung zum Brückenglied -N(Rj)-, Rj NH-Rest ausgenommen ist.
Wasserstoff oder C^-Alkyl, das Brückenglied -N^J- an ein 20 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel d1-n=n
n=n-d0-n-c c-
(so3h)1-2 R,
n n "^C
i f
n - r,
i j
Ro
(2),
worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist und D1; R2 Wasserstoff, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Butyl, Phenyl, das durch und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben. Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Acetylamino, Ureido,
3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin Dj ein Ben- Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, ist, oder worin die zolrest, der durch Sulfo, Methoxy und Chlor substituiert sein 35 Aminogruppe -NR2R3 den Morpholinorest darstellt.
kann, oder ein Naphthalrinrest, der durch Sulfo und Nitro sub- 4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 3, der Formel stituiert sein kann, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3
nh-c c - n - ro
I tl I
n n ro
2
I
f
50
worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff oder Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Chlor und Sulfo sub(3),
stituiert sein kann, ist.
5. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 4, der Formel
3
6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel (1)
638 555
D1-N=N
*N\
= n-d2-n-c c (s03h)1.2 rx n^n
I
f n - r, »
Rn
(1),
worin
D1 ein Benzol- oder Naphthalinrest, der substituiert sein kann,
D2 ein Benzolrest, der substituiert sein kann, ausser durch eine Sulfogruppe in o-Stellung zum Brückenglied -NÇR^-, Rt Wasserstoff oder C^-Alkyl, das Brückenglied -N(Rj)- an ein Ringkohlenstoffatom von D2 gebunden, R2 Wasserstoff oder C,_j-Alkyl, das substituiert sein kann, und R3 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, wobei für den Aminorest —NR2R3 ein o-Sulfophenyl-NH-Rest ausgenommen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel und eine Aminoverbindung der Formel
ISHN-R3 I
R2
(9)
in beliebiger Folge diazotiert, kuppelt und kondensiert. 20 7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente der Formel (5) eine Verbindung der Formel h2n
(s03h)
1-2
(10),
eine Diazokomponente der Formel worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist, und als Diazokomponente der Formel (7) eine Verbindung der Formel
D,-NH2
eine weitere Diazokomponente der Formel
H2N-D2-NH
I
R!
2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel
(6)35
(7),
(S03H)1_2
(11)
40
f -
c c -
I tv n n c
I
f verwendet.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (6) und (9) verwendet, worin Dx ein Benzolrest, der durch Sulfo, Meth-45 oxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo und Nitro substituiert sein kann, R2 Wasser-(8) stoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Äthyl, ß-Hydr-oxyäthyl, Butyl, Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Acetylamino, Ureido, Carboxy und Sulfo substituiert 50 sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist, oder worin die Aminogruppe -NR2R3 den Morpholinorest darstellt.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel
55
s03h h03s c c - n - r,
V V» v 3
n n r„
2
1
f
(3),
638 555
4
worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff oder Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Chlor und Sulfo substituiert sein kann, ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente der Formel
çy™ 2
s03h
(12),
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1,3-Diami-nobenzol-4-sulfonsäure, Cyanurfluorid und eine Aminoverbindung der Formel (9), worin R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Folge diazotiert, kuppelt und 5 kondensiert.
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfanilsäure und 1,3-Phe-nyIendiamin-4-sulfonsäure diazotiert und auf l-Amino-8-hydr-
\
C
I
n
I
f s-»-q
(4),
Cl oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt, die erhaltene Zwi-25 schenverbindung der Formel h0n oh
2I I
n = n
(13)
mi,
mit Cyanurfluorid kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit m-Chloranilin kondensiert.
35 Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel h2n oh dx - n n—r^v^w--n = n - d,
y^^(s03h)1_2
,N,
n - c t
n
I
r i
f
C
ti n
- n - r,
i
Ro
(i).
worin Dj ein Benzol- oder Naphthalinrest, der substituiert sein kann, D2 ein Benzolrest, der substituiert sein kann, ausser durch eine Sulfogruppe in o-Stellung zum Brückenglied -N^)-, Rj Wasserstoff oder C^-Alkyl, das Brückenglied -N(Rt)- an ein Ringkohlenstoffatom von D2 gebunden, R2 Wasserstoff oder C^-Alkyl, das substituiert sein kann, durch R3 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl ist, wobei für den Aminorest -NR2R3 ein o-Sulfophe-nyl-NH-Rest ausgenommen ist.
Die Reste Dj und D2 können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z.B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetyl-amino, Propionylamino und Benzoylamino, Carbamoyl, Sulf-amoyl, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylami-no, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe.
Die Reste Dx und D2 enthalten als weitere Substituenten 5o insbesondere eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe(n). Für Rt kommt als C^-Alkyl in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. Falls R2 ein Alkylrest ist kann dieser substituiert sein, z.B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Methoxy, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für R2 seien gekannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl, Cyanmethyl, y-Cyanpropyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Carboxyäthyl, Sulfomethyl und ß-Sulfoäthyl, Für R3 kommen z.B. in Betracht: Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für R2 genannt sind, Methoxypropyl, Äthoxy äthyl, Äthoxypropyl und Methoxybutyl, Cyclohexyl, Benzyl, 4-SuIfobenzyl, 4-Methylbenzyl, Phenäthyl und insbesondere Phenyl, das durch Ci_j-Alkyl, C^-Alkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, Sulfo, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann; ferner können R2 und R3 zu einem sechsgliedrigen N-heterocy-clischen Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als
55
60
65
Beispiele für den Aminorest -NR2R3 in Formel (1) seien genannt: -NH2, Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Isopro-pylamino, Butylamino, ß-Methoxyäthylamino, y-Methoxy-propylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, N-Me-thyl-N-phenylamino, N-Äthyl-N-phenylamino, ß-Chloräthyl-amino, ß-Hydroxyäthylamino, y-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino, Pipe-razino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenyl-amino, Toluidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 3-und 4-Sulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 3-und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-( 1 )-amino,
5 638 555
3,6-Disulfonaphthyl-(l)-amino, 3,6,8-Trisul£onaphthyl-(l)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(l)-amino.
Die Disazofarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten. 5 Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.
io Der Rest Dj enthält keinen Reaktivrest.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel n = n n - r,
i -j
Ro
(2),
worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist und Dl5 R2 und R3 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel (2), worin Dx ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methoxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo und Nitro substituiert sein kann, R2 Wasserstoff, Methyl
30
oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Butyl, Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Acetylami-no, Ureido, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, ist, oder worin die Aminogruppe -NR2R3 den Morpholinorest darstellt. Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel
^VN =
h2n oh
so3h ho3
sooh
\L
n = n-^3 03h- nh
- c
I
n
(3)
C - N - Ro
Ii i 3
n ro
I
f
Ein wertvollen Reaktivfarbstoff der durch Formel (3) defi-
so3h
worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff oder Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Chlor und Sulfo sub- nierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel stituiert sein kann, ist.
h0n oh i l h03s—<v3~n = n—c
*N\ //—\
- c c - nh—{/ y
NN \
Cl
I
f
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist 60 eine Diazokomponente der Formel dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel Dx—NH2
(4)
(5).
(S03h)i_2
65
eine weitere Diazokomponente der Formel
H2N-D2-NH I
Ri
(6),
(7),
638 555
6
2,4,6-TrifIuor-s-triazin der Formel
Ä
f - c c - f f n
N N
I
f und eine Aminoverbindung der Formel
HN-R3 I
Rz
0-«2
(8)
so,h
5 Ì
(12)
(9)
in beliebiger Folge diazotiert, kuppelt und kondensiert.
Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente der Formel (5) eine Verbindung der Formel
(10)
worin ein Y Wasserstoff und das andere Y Sulfo ist, und als Diazokomponente der Formel (7) eine Verbindung der Formel
(S03H)l-2
H2N-f^
35
(il)
verwendet.
Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (6) und (9), worin Dt ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methoxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo und Nitro substituiert sein kann, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Butyl, Phenyl, das durch Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Acetylamino, Ureido, Carboxy und Sulfo substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist, oder worin die Aminogruppe -NR2R3 den Morpholinorest darstellt.
Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (3) werden erhalten, indem man eine Diazokomponente der Formel mit Cyanurfluorid kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt mit m-Chloranilin kondensiert.
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1,3-Di-aminobenzol-4-sulfonsäure, Cyanurfluorid und eine Aminover-
10bindung der Formel (9), worin R2 und R3 die unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Folge diazotiert, kuppelt und kondensiert.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich Diazotierung, Kupplung und Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (5) bis (9) frei gewählt werden kann.
Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man
25
1. eine Kupplungskomponente der Formel (5) mit diazotier-ten Diazokomponenten der Formeln (6) und (7) zu einer Dis-azoverbindung umsetzt, diese mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) kondensiert und das primäre Kondensationsprodukt
3o mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert.
Die beiden letzten Reaktionsschritte können auch in anderer Reihenfolge ausgeführt werden, indem man das 2,4,6-Tri-fluor-s-triazin zuerst mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit der oben genannten Disazoverbindung kondensiert.
Bei der Herstellung der oben genannten Disazoverbindung geht man zweckmässigerweise so vor, dass man zuerst eine dia-zotierte Diazokomponente der Formel (6) mit einer Kupplungskomponente der Formel (5) kuppelt und die erhaltene Mono-azoverbindung anschliessend mit einer diazotierten Diazokomponente der Formel (7) kuppelt.
2. eine Diazokomponente der Formel (6) diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (5) kuppelt, dass man ferner 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einer Diazokomponente der Formel (7) kondensiert, das erhf ene sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf di anfangs hergestellte Monoazoverbindung kuppelt.
Auch bei dieser Herstellungsvariante kann die Kondensation mit der Aminoverbindung der Formel (9) wie unter 1. als letzter Reaktionsschritt ausgeführt werden.
Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (4) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfanilsäure und l,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure diazotiert und auf l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt, die erhaltene Zwischenverbindung der Formel
(13)
Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerig-mineralsau-rer Lösung bei tiefer Temperatur.
40
50
55
7
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Die Kupplung der Diazokomponenten der Formel (6) auf die Kupplungskomponente der-Formei-(5) in ortho-Stellungzur H2N-Gruppe erfolgt in stark saurer Lösung, bei pH-Werten von 1 bis 2; die Kupplung der Diazokomponenten der Formel (7) auf die Kupplungskomponente der Formel (5) in ortho-Stellung zur HO-Gruppe in schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem Bereich, bei pH-Werten zwischen 6,5 und 8.
Im allgemeinen ist es erforderlich, die Kupplung in saurer Lösung zuerst auszuführen. In manchen Fällen verwendet man zweckmässigerweise für die Kupplungen, bei welchen eine Di-aminobenzolsulfonsäure als Diazokomponente der Formel (7) verwendet wird, nicht diese selbst, sondern statt dessen eine Amino-acyalmino-benzolsulfonsäure, z.B. die 5-Acetylamino-anilin-2-sulfonsäure, was der man nach vollzogener Kupplung die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet, bevor man weiterkondensiert. Ferner kann man als Diazokomponente der Formel (7) auch eine Nitro-aminoverbindung, z.B. 5-Nitroani-lin-2-sulfonsäure, verwenden und die Nitrogruppe nach der Kupplung mit Schwefelnatrium oder Natriumsulhydrat zur Aminogruppe reduzieren.
Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (8) mit den Diazokomponenten der Formel (7) und den Aminoverbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkylihydr-oxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Die Herstellung der Diazozwischenverbindungen ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.
Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können beispielsweise genannt werden:
a) Kupplungskomponenten der Formel (5) l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (H-Säure), 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (K-Säure),
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure.
b) Diazokomponenten der Formel (6)
Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine, o-, m-und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, a- und ß-Naphthyl-amin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodi-phenyl, Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenyl-äther, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomono-methyi- oder -äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfon-diäthylamide, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-di-sulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-me-thylanilin-2-sulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfobenzoesäure, 2-Me-thylanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure,
2-Methoxyanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäu-re, 2,3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 2,5-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure,
3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure, 4-AcetyIaminoaniIin-2-suI-fonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin-6-sul-fonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin-6-sul-fonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyani-lin-2-sulfonsäure, 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichlor-anilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2-Methylanilin-4-sulfonsäure,
4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Äthoxyanilin-2-sulfonsäure, 4-Äthylanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin, 4-Äthoxyani-lin-3-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin, o-, m- und p-Nitroanilin,
m- und p-Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-suîfonsâure, 4-Methoxyanilin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphtha-lin-2-, -4-, -5-, -6-, -7-oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphtha-lin-1-, -5- oder -6-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6- oder 5 -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisul-fonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisul-fonsäure, 1 - Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäu-re, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1-Ami-lo no-3-acetylaminobenzol (verseift), l-Amino-3-acetyl-aminobenzol-5- oder -6-sulfonsäure (verseift), l-Amino-4-ace-tylaminobenzol-2-sulfonsäure (verseift), l-Amino-3-(N-acetyl-N-methylamino)-benzol (verseift) 3- oder 4-Nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin (reduziert), 2-Meth-i5 oxy-3-nitro-5-methylanilin (reduziert) und 2-Methoxy-3-nitro-5-chloranilin.
c) Diazokomponenten der Formel (7)
1.3- und 1,4-Diaminobenzol, 1,3- und 1,4-Diaminoanisol, 1,3-20 und 1,4-Diaminotoluol, l,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3-Di-
amino-4-äthylbenzol, l,3-Diamino-4-äthoxybenzol, 1,3-Diami-nobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1.4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure
25 d) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanurfluorid) e) Aminoverbindungen der Formel (9)
Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthyl-amin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, 30 Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthyl-amin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Tolui-din, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m-35 und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroani-lin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, 40 m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Äthoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamin, 4-Amino-phenylsulfamid, 3-Trifluormethylanilin, 3- und 4-Aminophe-nylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxy-naphthalin, l-Amino-4-hydroxy-naphthalin, 1-Ami-45 no-8-hydroxy-naphthalin, l-Amino-2-hydroxy-naphthalin, l-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminoben-zoesäure, 4-Aminophenylmethansulfonsäure, Anilin-N-me-thansulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-50 5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxy-ben-zol-3-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure,
1-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure,
2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-,
55 -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3-60 und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Ami-nochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin und Pipe-razin.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. 65 Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupage-mitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemi-
638 555
8
sches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen. .
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlös-lichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen. Die Färbungen sind ätzbar.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamiduretha-nen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen s Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion io der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
Ähnliche Reaktivfarbstoffe wie die gemäss der vorliegenden Erfindung beanspruchten, sind aus der Deutschen Offenlegungsschrift 25 56 640 bekannt. Diese unterscheiden sich von den erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffen durch eine spezielle is Konstitution.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
20 Beispiel 1
Eine neutrale Lösung von 70,2 Teilen des Disazofarbstoffes der Formel ho^ s —^— n = n in 500 Teilen Wasser wird durch Zugabe von 300 Teilen Eis auf 0 bis 5 °C abgekühlt. Im Laufe von 5 bis 10 Minuten lässt man unter kräftigem Rühren 10 Teile Cyanurfluorid zulaufen und hält gleichzeitig das pH des Reaktionsgemisches durch Zutrop-fen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung gibt man zur Lösung des Difluortri-azinfarbstoffes 10,7 Teile o-Toluidin, erwärmt auf 30 bis 35 °C und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Nach vollständiger Umsetzung versetzt man die Lösung des Monofluortriazin-farbstoffes mit 5 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat und dampft die Lösung im Rotationsverdampfer bei 40 bis 45 °C zur Trockne ein.
Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumvolle in marineblauen Tönen.
Ähnliche Farbstoffe, die Baumwolle ebenfalls in marineblauen Tönen färben, werden erhalten, wenn nach den Angaben des obigen Beispiels anstelle von o-Toluidin äquivalente Mengen der unten aufgeführten Amine verwendet werden. Bsp. Amine
Bsp. Amine
35
45
50
2 m-Toluidin
3 p-Toluidin
4 2,4-Dimethylanilin
5 2,5-Dimethylanilin
6 2,6-Dimethylanilin
55
Äthanolamin
8 Anilin
9 N-Methylanilin
10 N-Äthylanilin
11 m-Chloranilin
12 p-Chloranilin
13 Acetyl-m-phenylendiamin
14 Acetyl-p-phenylendiamin
15 o-Anisidin
16 p-Anisidin
17 4-Aminophenyl-harnstoff
18 3-Aminophenyl-harnstoff
19 p-Aminobenzoesäure
20 Metanilsäure
21 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
22 Ammoniak
23 m-Anisidin
24 4-Äthoxyanilin
25 Morpholin
26 Taurin
Weitere Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne III angeführten Nuancen färben, werden erhalten, werden die ami-nogruppenhaltigen Disazofarbstoffe der Kolonne I mit Cyanurfluorid und den Aminen der Kolonne II umgesetzt werden.
II
III
nh;
Anilin grünstichig blau
65
638 555
II
III
s03h h2n oh
3-Aminotoluol grünstichig blau
/
ch.
jo-^y-N=
3h h2n oh n=n
\
"^n-n=n-
ho,!
^So3h so.h ho3s-^_ n=:
h2n ho3s
/
p-
so3h h2n oh
TÌ
1
UJ,
ho3s
h2(n oh
^o3H N=N-<^ s03h nh2
n-Butylamin
AniIin-3-sulfon-säure
3-Chloranilin
Äthylamin do.
do.
4-Aminoanisol blau stark grünstichig blau blaugrün
638 555
10
Färbevorschrift I
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewerbe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxid und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift II
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
15 Die Lösung gibt man zu 19Ö0 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte Soda 20 und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
C
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