CH641486A5

CH641486A5 - Reaktivfarbstoffe.

Info

Publication number: CH641486A5
Application number: CH977679A
Authority: CH
Inventors: Ortwin Dr Schaffer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-11-04
Filing date: 1979-10-31
Publication date: 1984-02-29
Also published as: JPS5565259A; GB2036778B; GB2036778A; FR2440385B1; DE2847916A1; IT1124857B; DE2847916C2; IT7926943A0; JPS6329709B2; FR2440385A1

Description

Die Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel I

HO jS

entsprechen, in der

X Chlor oder Brom und R1 Wasserstoff oder Cr bis C4-Alkyl,

R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Cr bis C4-Alkylund _ 45

R3 gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äth-oxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Cyan, Cr bis C4-Alkoxycarbo-nyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, N-mono- oder N,N-disubstitu-iertes Cr bis C4-Alkylcarbamoyl oder -sulfamoyl oder Hydroxysulfonyl ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl oder ge- 50 gebenenfalls durch Hydroxysulfonyl ein- oder mehrfach substituiertes Naphthyl bedeuten, wobei für R2 = Q- bis C4-Al- umsetzen.

kyl die Phenylreste R3 substituiert sind. Man kann die Einzelkomponenten der Farbstoffe der

Gegebenenfalls substituierte Alkylreste R2 sind z.B. C2H5, Formel I auch in anderer Reihenfolge miteinander kombi-C3H7, C4H9, CH2C6H5, C2H4CN, C2H4OH und insbesondere 55 nieren.

Methyl.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung des Amins der Formel mit einer Kupplungskomponente der Formel

Die Reaktionen sind im Prinzip bekannt, Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht an-60 ders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Die Farbstoffe der Formel I sind scharlachfarben und ergeben auf cellulosehaltigen Fasern brillante Färbungen, die sich durch gute Echtheiten, wie durch Licht- und Nassechtheiten auszeichnen. Sie sind vorwiegend für die Ausziehfärbe-65 rei bei erhöhter Temperatur (60 bis 80 °C) sowie teilweise für den Druck geeignet, ausserdem für Leder und Polyamide.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der For-mel la

3

641486

HOjS

N=N

SO^H HO^S

in der

B ggf. durch Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl- oder Sulfonaphthyl und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.

Beispiel 1

Das Kondensationsprodukt aus 23,9 Teilen 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und 18,8 Teilen Cyanur-chlorid wird mit einer Lösung von 21,8 Teilen 1-Naphthyl-amin-6-sulfonsäure in 300 Teilen Wasser versetzt. Man erwärmt auf 40 bis 50 °C und führt die Acylierung mit 6,8 Teilen Natriumbicarbonat bei pH 5 zu Ende. Das Reaktionsgemisch wird mit Eis auf 10 °C gekühlt, danach wird die durch Diazotierung von 37,5 Teilen 2-Aminonaphthalin-3,6,8-tri-sulfonsäure entstandene Diazosuspension eingetragen. Man kuppelt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 10 bis 20 °C, und hält dabei den Kupplungs-pH-Wert mit 16,8 Teilen Natriumbicarbonat bei 6. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz ausgefällt und getrocknet. Man erhält ein rötlich-braunes Pulver, das Baumwolle in klaren scharlachroten Tönen echt färbt.

Beispiel 2

"> 18,8 Teile Cyanurchlorid werden in wässriger Lösung mit 23,9 Teilen 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure bei 0 °C kondensiert, dabei wird der Acylierungs-pH-Wert mit 50 Teilen 1 m Natriumcarbonatlösung bei 5 gehalten. Zum Reaktionsgemisch werden dann 200 Teile einer Lösung von 13,4 15 Teilen 2-Aminobenzoesäure in Wasser gegeben, die Temperatur wird auf 40 °C erhöht und der pH bei der Zweitkondensation mit 6,8 Teilen Natriumbicarbonat bei 5 gehalten. 37,5 Teile 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure werden wie üblich diazoliert und in die mit Eis auf 10 "C abgekühlte Kupplungs-20 komponentenlösung eingetragen. Man kuppelt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 10 bis 20 °C und hält dabei den pH-Wert mit 16,8 Teilen Natriumbicarbonat bei 6. Durch Zugabe von Kochsalz wird der Farbstoff aus neutraler Lösung ausgefällt und getrocknet.

25 Eine andere Methode zur Isolierung des Farbstoffs ist die Zerstäubungstrocknung des Reaktionsgemisches.

Auf Baumwolle erhält man echte Färbungen in klaren, scharlachroten Tönen.

In Tabelle 1 sind weitere nach den in Beispiel 1 und 2 an-30 gegebenen Verfahren erhältliche Farbstoffe zusammen-gefasst:

Nr.

3

Diazokomponente Kupplungskomponente Triazin

2-Aminonaphtha-

thalin-3,6,8-

trisulfonsäure

2-Amino-5-hydroxy- Cyanur-

naphthalin-7-sul- chlorid fonsäure

Aminkomponénte

3-Aminobenzoe-säure

Farbe scharlachrot do. do. do. do. do.

do. do. do. do. do.

4-Aminobenzoe-säure

2-Aminobenzol-sulfonsäure

3-Aminobenzol-sulfonsäure

4-Aminobenzol-sulfonsäure

2-(N-Methyl-

amino)-benzoe-

säure do. do. do. do. do.

do.

3-(N-Methyl-

amino)-benzol-

sulfonsäure do.

10 do.

11 do.

do. do.

2-Amino-4-sul-fobenzoesäure

2-Amino-5-sul-fobenzoesäure do. do.

12

do.

1-Aminobenzol-

2,5-disulfon-

säure do.

641486

4

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente

13 2-Aminonaphtha-lin-3,6,8-tri-sulfonsäure

Kupplungskomponente Triazin

2-Amino-5-hydroxy- Cyanur-

naphthalin-7-sul- chlorid fonsäure

Aminkomponente

1-Aminobenzol-

2,4-disulfon-

säure

Farbe scharlachrot

14

15

16

17

18

19

20

24

25

26

27

do.

21 do.

22 do.

23 do.

do.

3-Amino-6-

chlorbenzol-

sulfonsäure

3-Amino-4-chlorbenzol-sulfonsäure

2-Amino-4-

chlorbenzol-

sulfonsäure

2-Amìno-5-

chlorbenzol-

sulfonsäure

2-Amino-5-

methylbenzol-

sulfonsäure

4-Amino-5-methylbenzol-sulfonsàure

4-Amino-6-

methylbenzol-

sulfonsäure

2-Amino-5-methoxybenzol-sulfonsäure

3-Amino-6-methoxybenzol-sulfonsäure

2-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-sulfonsäure

2-Amino-4-chlor-5-me-thylbenzolsul-fonsäure

3-Amino-4-hydroxybenzol-sulfonsäure

2-Amino-5-chlorbenzoe-säure

3-Amino-6-chlorbenzoe-säure do.

do.

5

641486

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente

28 2-Aminonaphtha- 2-Amino-5-hydroxy-

lin-3,6,8-tri- naphthalin-7-sul-

sulfonsäure fonsäure

Triazin Aminkomponente Farbe

Cyanur- 2,4-Diamino- scharlachrot chlorid benzolsulfon-

säure

29 do. do. do, 2,5-Diamino- do.

benzolsulfon-säure

30 do. do. do. 3-Amino-6-ace- do.

tylaminoben-zolsulfonsäure

31 do. do. do. 4-Amino-6-ace- do.

tylaminoben-zolsulfonsäure

32 do. do. do. 2-Aminotoluol do.

4,5-disulfo-säure

33 do. 2-N-Methylamino-5- do. 3-Amino-ben- do.

hydroxynaphthalin- zolsulfon-

7-sulfonsäure säure

34 do. do. do. 2-N-Methyl- do.

amino-benzoe-säure

35 do. 2-Amino-5-hydroxy- do. 1-Aminonaph- do.

naphthalin-7-sul- thalin-6-sul-

fonsäure fonsäure

36 do. do. do. 1-Aminonaph- do.

thalin-5-sul-fonsäure

37 do. do. do. 1-Aminonaph- do.

thalin-4-sul-fonsâure

38 do. do. do. 1-Aminonapht- do.

thalin-3-sul-fonsäure

39 do. do. do. 1-Aminonaph- do.

thalin-7-sul-fonsäure

40 do. do. do. 1-Aminonaph- do.

thalin-3,6-di-sulfonsäure

41 do. do. do. 1-Aminonaph- do.

thalin-3,7-di-sulfonsäure

42 do. do. do. 2-Aminonaph- do.

thalin-5-sul-fonsäure

641486

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente

43 2-Aminonaphtha-Iin-3,6,8-tri-sulfonsäure

Kupplungskomponente

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure

Triazin

Cyanur-chlorid

Aminkomponente

2-Aminonaph-

thalin-6-sul-

fonsäure

Farbe scharlachrot

44

45

do.

2-Aminonaph-

thalin-7-sul-

fonsäure

2-Aminonaph-

thalin-5,7-

disulfonsäure do.

do.

46

47

48

do.

2-N-Methylamino-5-

hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure do.

do.

1-Aminonaph-

thaIin-5-sul-

fonsäure

1-Aminonaph-thalin-6-suI-fonsäure

2-Aminonaph-thalin-6-sul-fonsäure do.

do.

Beispiel 49

Die Reaktionslösung des sekundären Kondensationsprodukts aus 23,9 Teilen 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sul-fonsäure, 18,8 Teilen Cyanurchlorid und 9,3 Teilen Anilin wird mit Eis auf 10 °C gekühlt und die Diazosuspension von 37,5 Teilen 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfosäure eingetragen. Man kuppelt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 10 bis 20 °C und hält dabei den Kupplungs-pH-Wert mit 16,8

Teilen Natriumbicarbonat bei 6. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff durch Eintragen von Kochsalz ausgefällt und getrocknet. Der Farbstoff kann auch durch Zerstäubungstrocknung des Reaktionsgemisches isoliert werden. Man erhält ein braunrotes Pulver, das Baumwolle in echten scharlachroten Tönen färbt.

In Tabelle 2 sind weitere nach Beispiel 49 erhältliche Farbstoffe zusammengefasst:

Nr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

50 2-Aminonaphtha-lin-3,6,8-tri-sulfonsäure

51 do.

52 do.

53 do.

54 do.

55 do.

56 do.

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure do.

do. do. do. do. do.

Triazin

Cyanurchlorid do. do. do. do. do. do.

Aminkomponente

N-Cyanäthyl-anilin

N-Oxäthyl-anilin

N-Benzyl-anilin

N-Methyl-o-toluidin

N-Äthyl-o-toluidin

N-Butyl-o-toluidin

N-Butyl-m-toluidin

Farbe scharlachrot do.

do.

57

do.

N-Cyanäthyl-m- do.

toluidin

641486

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente

58 2-Aminonaphtha-lin-3,6,8-tri-sulfonsäure

59 do.

60 do.

61 do.

62 do.

63 do.

64 do.

65 do.

66 do.

67 do.

68 do.

69 do.

70 do.

71 do.

72 do.

73 do.

74 do.

75 do.

76 do.

77 do.

78 do.

79 do.

80 do.

81 do.

Kupplungskomponente

2-Amino-5-hydroxy-

naphthalin-7-sul-

fonsäure do.

do.

Triazin

Cyanur-chlorid do. do. do. do. do. do. do. do. do.

do. do.

do.

do. do.

do.

Aminkomponente o-Toluidin m-Toluidin p-Toluidin o-Chloranilin m-Chloranilin p-Chloranilin o-Anisidin m-Anisidin p-Anisidin

2,5-Dimethyl-anilin

2,4-Dimethyl-anilin

2.3-Dimethyl-anilin

2.4-Dimethoxy-anilin

2.5-Dimethoxy-anilin

2.4-Dichlor-anilin

2.5-Dichlor-anilin

3.4-Dichlor-anilin

3.5-Dichlor-anilin

3-Chlor-4-methylanilin

2-Methyl-4-chloranilin

2-Methyl-5-chloranilin

2-Chlor-5-me-thylanilin

3-Chlor-4-meth-oxyanilin

2-Methoxy-5-chlor-anilin

Farbe scharlachrot do.

do.

641 486

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente

82 2-Aminonaphtha-lin-3,6,8-tri-sulfonsäure

83 do.

84 do.

85 do.

86 do.

87 do.

88 do.

89 do.

90 do.

91 do.

92 do.

93 do.

94 do.

95 do.

96 do.

97 do.

98 do.

99 do.

100 do.

101 do.

102 do.

103 do.

Kupplungskomponente Triazin

2-Amino-5-hydroxy- Cyanur-

naphthalin-7-sul- chlorid fonsäure do. do.

do. do.

Aminkomponente

2-Methoxy-4-cMoranilin

2-Methyl-4-methoxyanilin

2-Methoxy-5-methylanilin

3-Methoxy-4-me-thylanilin

2-Methoxycar-bonylanilin

2-Äthoxycar-bonylanilin

2,5-Diäthoxy-carbonylanilin

4-Methoxycar-bonylanilin

4-Äthoxycar-bonylanilin

4-Dimethylami-noanilin

4-Diäthylami-noanilin

3-Acetylamino-anilin

4-Acetylamino-anilin

2-Cyananilin

4-Cyananilin

4-Äthoxyanilin

2-Äthoxyanilin p-Aminobenzol-sulfonamid m-Aminobenzol-sulfonamid

0-Aminobenzol-carbonamid p-Aminobenzol-carbonamid

1-Aminonaphtha-lin

Farbe scharlachrot do.

do.

641486

(Fortsetzung)

Nr. Diazokomponente

104 2-Aminonaphtha-lin-3,6,8-tri-sulfonsäure

105 do.

106 do.

107 do.

108 do.

109 do.

110 do.

Kupplungskomponente Triazin

2-Amino-5-hydroxy- Cyanur-

naphthalin-7-sul- chlorid fonsäure do. do.

2-N-Methylamino-5- do.

hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure do. do.

do. do.

Aminkomponente

2-Aminonaphtha-lin

1-N-Äthylamino-naphthalin p-Aminobenzol-sulfonamid

2-Methoxycarbo-nylanilin

2,5-Dimethyl-anilin

2-Chloranilin o-Toluidin

Farbe scharlachrot do.

do.

C

Claims

641486

PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel I

KO-, S

OK

N

» i

F/

X

Nr^N

a9A.

N-R-

' 2 R

entsprechen, in der

X Chlor oder Brom und R1 Wasserstoff oder Q- bis C4-Alkyl,

R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Cr bis C4-Alkyl und

R3 gegegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äth-oxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Cyan, Cr bis C4-Alkoxycarbo-

N=N

nyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, N-mono- oder N,N-disubstitu-iertes Cr bis Q-Alkylcarbamoyl oder -sulfamoyl oder Hydr-oxysulfonyl ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Hydroxysulfonyl ein- oder mehrfach substituiertes Naphthyl bedeuten, wobei für R2 = Cr bis C4-Al-kyl, die Phenylreste R3 substituiert sind.
2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

SO,H HO,S

in der

B gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy, Chlor, Carb-oxy oder Hydroxysulfonyl substituiertes Phenyl oder Sulfo-naphthyl und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.

30