CH643826A5

CH643826A5 - Phenoxyphenylthioureas

Info

Publication number: CH643826A5
Application number: CH847479A
Authority: CH
Inventors: Jozef Dr Drabek; Manfred Boeger
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1979-09-19
Filing date: 1979-09-19
Publication date: 1984-06-29
Also published as: JPH025742B2; JPS5681558A

Description

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel I
EMI1.1
worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je C2-C4-Alkyl und R6 C1-C1 0-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze.

2. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Was serstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl und R6 Isopropyl, Isobutyl, sek. Butyl, tert.-Butyl, sek.-Hexyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl bedeuten.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenoxyphenyl thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung und dieselben enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel.

Diese Phenoxyphenylthioharnstoffe haben die Formel
EMI1.2
worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je C2-C4-Alkyl und R6 C1-C1 0-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeuten.

Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen. Die bei Rl bis R6 in
3. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.3
mit emer Verbindung der Formel H2N-R6 umsetzt.

4. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 und Träger- und/oder andere Zuschlagstoffe enthält.

5. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen an Tieren und Pflanzen.

6. Verwendung gemäss Anspruch 5 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

Frage kommenden Alkyl- und Alkenylgruppen sind gerad kettig oder verzweigt. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Athyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und deren Isomere: Vinyl, Allyl, 2-Propenyl. Die Cycloalkylgruppen bei R6 sind vorzugsweise Cyclopropyl und Cyclohexyl. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin Rl Wasserstoff Chlor, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl und R6 Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, sek.-Hexyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl bedeuten.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Rl-Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl, R2 Wasserstoff oder Chlor, R3 Wasserstoff R4 und R5 je Isopropyl und R6 tert.-Butyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden analog bekannter Methoden wie folgt hergestellt:
EMI1.4

In den Formeln II bis V haben R, bis R6 die für die Formel I angegebenen Bedeutungen. Die Verfahren werden zweckmässig bei einer Temperatur zwischen - 10 und 150 "C, vorzugsweise zwischen 0 und 100 C, bei normalem oder leicht erhöhtem Druck, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. tertiäre Amine wie z. B. Triäthylamin sowie 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, vorzugsweise in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Ather und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan und Tetrahydrofuran; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Xylole; und Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon.

Die Verbindungen der Formel I liegen auch in Form von Säureadditionssalzen z. B. Mineral-Salzen vor und können erfindungsgemäss in Form ihrer Salze verwendet werden.

Unter dem Begriff der vorliegenden Erfindung versteht man demzufolge sowohl die freien Verbindungen der Formel I al auch deren gegenüber Warmblütern nichttoxischen Säuread ditionssalze.

Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden in ihre Säuresalze überführt werden: Zui Bildung von Additionssalzen sind beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure.

Salpetersäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Äpfel säure, Maleinsäure, Fumarsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Zimtsäure und Salizylsäure geeignet.

Die Ausgangsstoffe der Formeln III und V sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden.

Die vorerwähnten Ausgangsstoffe der Formeln 11 und 17 sind neu; sie können aber nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI2.1

In den Formeln IV, VI und VII haben Rl bis R5 die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor oder Brom, und Me für Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom wie z. B. Natrium oder Kalium.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen Tiere und Pflanzen befallenden Schädlingen.

Insbesondere eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von Insekten, phythopathogenen Milben und Zecken, z. B. der Ordnung Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Acarina, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera und Hymenoptera.

Vor allem eignen sich Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten (z. B. gegen Spodoptera littoralis, Epilachna varivestis, Heliothis virescens, Leptinotarsa decemlineata, Myzus persicae, Aphis craccivora und Pseudococcus citri.).

Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen, wie z. B. Musca domestica und
Mückenlarven.

Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch
Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden we sentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.

Mit besonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u. a. Piperonylbutoxid, Propinyl äther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-tri- oxaundecan (Sesamex resp. Sesoxane), S,S,S-Tributylphosphorotrithioate, 1,2-Methylendioxy-4-(2-(oxtylsulfonyl)propyl)-benzol.

Verbindungen der Formel 1 werden als solche oder zu sammen mit geeigneten Träger- und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt. Geeignete Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik übli chen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen.

Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde und/oder Düngemittel.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt allge mein in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lö sungsmittel. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufar beitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, lmprägnierungsgranulate und Homogengranulate).

Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mit teln liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentra tionen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können bei spielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Ge wichtsteile):
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum.

Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.

Granulate:
Zur Herstellung eines S%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm)
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1)
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat
19,5 Teile Kieselsäure
19,5 Teile Champagne-Kreide
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthyl- cellulose-Gemisch (1:1)
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat 16.5 Teile Kieselgur
46 Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kon densat
82 Teile Kaolin.

Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen, b) 25%igen und c) 50% igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stof fe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz
40 Teile Dimethylformamid
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches
5 Teile Dimethylformamid
57,5 Teile Xylol; .c) 50 Teile Wirkstoff
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat
20 Teile Cyclohexanon
20 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasserstoff Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.

Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 95%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff Teil epoxydiertes Pflanzenöl
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C); b) 95 Teile Wirkstoff
5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl.

Beispiel 1
Herstellung von N-(2,6-Diisopropyl-4-phenoxy-phenyl)
N'-tert. butylthioharnstoff a) Herstellung von 2,6-Diisopropyl-4-phenoxy-anilin (Ausgangsstoff):
48,9 g Phenol werden in 500 ml Xylol gelöst. In einer
Stickstoffatmosphäre werden dieser Lösung 30,2 g pulveri siertes Kaliumhydroxyd zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren bis zum Siedepunkt erhitzt und das ent stehende Wasser fortlaufend abdestilliert.

Nach der Zugabe von 0,6 g Kupferchlorid und 100 g 2,6
Diisopropyl4-bromanilin wird das Gemisch 8 Stunden bei
150-155 "C gerührt, anschliessend abgekühlt und abge nutscht. Das Filtrat wird mit 15%iger Natriumhydroxyd
Lösung (150 ml) und zweimal mit je 150 ml Wasser gewa schen. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natrium sulfat getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das
Produkt destilliert.

Man erhält die Verbindung der Formel
EMI4.1
mit einem Siedepunkt von 103-104 C/0,0l Torr und einem Schmelzpunkt von 71-72 C (unkrist. aus Hexan).

Auf analoge Weise werden auch folgende Aniline hergestellt:
EMI4.2
Sdp.: 146-150"C/0,03 Torr
EMI4.3
Sdp.: 151-155 "C/0,02 Torr
EMI4.4
Sdp.: 123-125 C/0,02 Torr
EMI4.5
Sdp.: 165-168 "C/0,03 Torr
EMI4.6
Sdp.: 142-148 "C/0,03 Torr b) Herstellung von N-(2,6-Diisopropyl)-4-phenoxy-phenyl)-isothiocyanat:
8,9 g Thiophosgen und 13,78 g Calciumkarbonat werden in 60 ml Methylenchlorid und 35 ml Wasser gerührt. Bei 0-5 "C werden zu diesem Gemisch 17,4 g 2,6-Diisopropyl-4phenoxy-anilin zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird zum Sieden gebracht und am Rückfluss zwei Stunden gerührt.

Nach dem Abkühlen wird das Gemisch abfiltriert. Aus dem Filtrat wird die organische Phase abgetrennt, zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.

Das Rohprodukt (Öl) wird ohne Reinigung zur weiteren Umsetzung benützt.

c) Herstellung des Endproduktes
19,2 g N-2,6-Diisopropyl-4-phenoxyphenylisothiocyanat werden mit 10 ml Toluol verdünnt und dann mit 13,7 g tert.

Butylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend 12 Stunden bei 20-25 "C gerührt. Nach dem Eindampfen und dem Umkristallisieren aus Hexan erhält man die Titelverbindung der Formel
EMI4.7

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.8
Smp.: 146-148 C
EMI4.9
Smp.: 83-85 cC
EMI5.1
Smp.: 91-92"C
EMI5.2
Smp.: 127-129"C
Beispiel 2
Insektizide Frassgift-Wirkung: Spodoptera littoralis,
Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens
Baumwollpflanzen wurden mit einer wässrigen Emulsion, enthaltend 0,05% der zu prüfenden Verbindung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat), besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Pflanzen je mit Larven der Spezies Spodotera littoralis (L3-Stadium), Dysdercus fasciatus (L4) oder Heliothis virescens (L3) besetzt. Man verwendete pro Versuchsverbindung und pro Test-Spezies zwei Pflanzen und eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate erfolgte nach 2,4,24 und 48 Stunden.

Der Versuch wurde bei 24 "C und bei 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Verbindungen der Formel I gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Versuch eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Spodoptera littoralis, Dysdercus fasciatus und Heliothis virescens.

Beispiel 3
Insektizide Frassgift-Wirkung: Leptinotarsa decemlineata
Bei gleicher Arbeitsweise unter Verwendung von Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata (L3) und Kartoffelpflanzen anstelle von Baumwollpflanzen wurde die im Beispiel 2 beschriebene Versuchsmethode wiederholt.

Verbindungen der Formel I gemäss Beispiel 1 haben eine gute Wirkung gegen Larven der Spezies Leptinotarsa decemlineata.

Beispiel 4
Wirkung gegen pflanzenschädigende Akariden:
Tetranychus urticae (OP-sensible) und Teranychus cinnabarinus (OP-tolerant)
Die Primärblätter von Phaseolus vulgaris Pflanzen wurden 16 Stunden vor dem Versuch auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus utricae (OP-sens.) oder Tetranychus cinnabarinus (OP-tol.) belegt. (Die Toleranz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die so behandelten infestierten Pflanzen wurden mit einer Versuchslösung, enthaltend 400 oder 200 ppm der zu prüfenden Verbindung, bis zur Tropfnässe besprüht.

Nach 24 Stunden und wiederum nach 7 Tagen wurden Imagines und Larven (alle beweglichen Stadien) unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet.

Man verwendete pro Konzentration und pro Testspezies eine Pflanze. Während des Versuchsverlaufs standen die Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 "C.

Verbindungen der Formel 0 gemäss Beispiel 1 zeigen in diesem Versuch eine positive Wirkung gegen Individuen der Spezies Tetranychus urticae und Tetranychus cinnabarinus.

Beispiel 5 Wirkung gegen Rhipicephalus bursa (Imagines und Larven), Amblyomma hebraeum (? Imagines, Nymphen und Larven) und Boophilus microplus (Larven-OP-sensible und OP-tolerant)
Als Testobjekte werden Larven (jeweils ca. 50), Nymphen (jeweils ca. 25) oder Imagines jeweils ca. 10) von Rhipicephalus bursa, Amblyomma hebraeum und Boophilus microplus verwendet. Die Testtiere werden für kurze Zeit in eine wässrige Emulsion bzw. Lösung, enthaltend 0,1; 1,0; 10; 50 oder 100 ppm, der zu prüfenden Verbindung getaucht.

Die in Teströhrchen befindlichen Emulsionen bzw. Lösungen wurden dann mit Watte aufgenommen und die benetzten Testtiere in den so kotaminierten Röhrchen belassen.

Eine Auswertung der erzielten Abtötungsrate bei jeder Konzentration erfolgte für Larven nach 3 Tagen und für Nymphen und Imagines nach 14 Tagen.

Verbindungen der Formel I gemäss Beispiel 1 zeigen in diesem Versuch eine gute Wirkung gegen Larven, Nymphen und Imagines der Spezies Rhipicephalus bursa und Amblyomma hebraeum sowie gegen Larven (OP-res. und OPsens.) der Spezies Boopholus microplus.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindung der Formel I EMI1.1 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je C2-C4-Alkyl und R6 C1-C1 0-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeuten, sowie deren Säureadditionssalze.
2. Verbindung gemäss Anspruch 1, worin R1 Wasserstoff, Chlor, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Was serstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl und R6 Isopropyl, Isobutyl, sek. Butyl, tert.-Butyl, sek.-Hexyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl bedeuten.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenoxyphenyl thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung und dieselben enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel.

Diese Phenoxyphenylthioharnstoffe haben die Formel EMI1.2 worin R1, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl oder Nitro, R4 und R5 je C2-C4-Alkyl und R6 C1-C1 0-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeuten.

Unter Halogen sind dabei Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen. Die bei Rl bis R6 in
3. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI1.3 mit emer Verbindung der Formel H2N-R6 umsetzt.
4. Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 und Träger- und/oder andere Zuschlagstoffe enthält.
5. Verwendung einer Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen Schädlingen an Tieren und Pflanzen.
6. Verwendung gemäss Anspruch 5 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

Frage kommenden Alkyl- und Alkenylgruppen sind gerad kettig oder verzweigt. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Athyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und deren Isomere: Vinyl, Allyl, 2-Propenyl. Die Cycloalkylgruppen bei R6 sind vorzugsweise Cyclopropyl und Cyclohexyl. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin Rl Wasserstoff Chlor, Trifluormethyl oder Nitro, R2 und R3 je Wasserstoff oder Chlor, R4 und R5 je Äthyl, Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl und R6 Isopropyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, sek.-Hexyl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl bedeuten.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Rl-Wasserstoff, Chlor oder Trifluormethyl, R2 Wasserstoff oder Chlor, R3 Wasserstoff R4 und R5 je Isopropyl und R6 tert.-Butyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I werden analog bekannter Methoden wie folgt hergestellt: EMI1.4 **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.