CH646095A5 - Verfahren zur herstellung eines polarisierenden filmes oder blattes. - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines polarisierenden filmes oder blattes. Download PDF

Info

Publication number
CH646095A5
CH646095A5 CH546180A CH546180A CH646095A5 CH 646095 A5 CH646095 A5 CH 646095A5 CH 546180 A CH546180 A CH 546180A CH 546180 A CH546180 A CH 546180A CH 646095 A5 CH646095 A5 CH 646095A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sheet
polyvinyl alcohol
film
substrate
plasma
Prior art date
Application number
CH546180A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyoshi Imada
Susumu Ueno
Yasuhide Nishina
Hirokazu Nomura
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of CH646095A5 publication Critical patent/CH646095A5/de

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder Blattes, oder genauer auf ein Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder Blattes, basierend auf einem gleichgerichtet gestreckten und mit Jod behandelten Polyvinylalkoholfilm.
Es ist gut bekannt, dass Filme aus einem Polyvinylalkohol, die gleichgerichtet gestreckt, mit Jod gefärbt und anschliessend einer stabilisierenden Behandlung ausgesetzt worden sind, einen polarisierenden Effekt ausüben. Diese auf Polyvinylalkohol basierenden polarisierenden Filme weisen verschiedene Mängel auf: Die gestreckten Polyvinyl-alkoholfllme sind sehr zerbrechlich und sie müssen mit der äussersten Vorsicht bei der Jodbehandlung und der Stabilisierungsbehandlung gehandhabt werden; die so erhaltenen polarisierenden Filme müssen so rasch als möglich klebend an ein verstärkendes Substrat gebunden werden, um ein mögliches Brechen des Filmes zu verhindern; bedingt durch den Bruch des Filmes im Schritt des Bindens mit einem Klebemittel werden nicht immer durchwegs befriedigende Resuite erhalten.
Entsprechend ist es schon lange gewünscht, ein neues Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder Blattes aus einem Polyvinylalkohol als Basismaterial zu entwickeln, ohne dass die weiter oben genannten Probleme auftreten würden.
Es ist daher ein Ziel der hier vorliegenden Erfindung, einen neuen und verbesserten polarisierenden Film oder ein neues und verbessertes polarisierendes Blatt zu liefern und gleichzeitig ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder Blattes mit einem Polyvinylalkohol als Basismaterial vorzustellen, ohne dass die weiter oben im Stand der Technik beschriebenen Probleme auftreten würden.
Gemäss der hier vorhegenden Erfindung enthält das Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder Blattes, basierend auf einem Polyvinylalkohol, die folgenden Schritte:
a) ein Film oder ein Blatt aus einem auf Vinylchlorid basierenden Harz als ein Substrat wird dem Kontakt unterworfen in einer Atmosphäre aus Tief-Temperatur-Plasma mit einem Gas, das keine Polymerisierbarkeit im Plasma hat,
b) Überziehen der Oberfläche des so Plasma-behandelten Substrates mit einer wässrigen Lösung, welche einen darin gelösten Polyvinylalkohol enthält,
c) Trocknen des Substrates, welches mit der wässrigen Lösung überzogen worden ist, welche den Polyvinylalkohol enthält, um einen getrockneten Film aus dem Polyvinylalkohol zu bilden, der fest an die Oberfläche des Substrates gebunden ist,
d) gleichgerichtetes Strecken des so mit Polyvinylalkohol überzogenen Substrates und e) Behandlung des Filmes aus dem Polyvinylalkohol, welcher an das gestreckte Substrat gebunden ist, mit Jod.
Das oben beschriebene erfindungsgemässe Verfahren schliesst nicht den mühsamen Schritt der Behandlung des zerbrechlichen gestreckten Filmes aus einem Polyvinylalkohol ein, so dass ein auf Polyvinylalkohol basierender polarisierender Film oder ein entsprechendes Blatt leicht hergestellt werden kann, sogar von Personen, welche keine entsprechende Berufserfahrung haben.
Ferner haben die polarisierenden Filme oder Blätter, welche mit dem oben beschriebenen erfindungsgemässen Verfahren erhalten worden sind, ganz hervorragende Eigenschaften, die weiter unten beschrieben werden, ohne den Gebrauch eines Klebemittels.
Das auf Vinylchlorid basierende Harz, aus dem der Substratfilm oder das Substratblatt hergestellt ist, kann nicht nur ein homopolymeres Polyvinylchlorid, sondern auch jede Art von copolymeren Harzen sein, von denen die monomere Hauptkomponente, beispielsweise 50 Gew.-% oder mehr, Vinylchlorid ist. Polymermischungen sind auch geeignet. Die Dicke des Substratfilmes oder des Substratblattes sollte unter Berücksichtigung des Gleichgewichtes zwischen den mechanischen Bruchfestigkeiten und der Durchlässigkeit des Lichtes entsprechend dem Bedürfnis bestimmt werden. Filme oder Blätter mit dem passenden Harztypus und der gewünschten Dicke können ohne weiteres als Handelsprodukte bezogen werden.
Der erste Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens besteht im Kontakt der Oberfläche des Substratfilmes oder des Substratblattes in einer Atmosphäre von Tief-Temperatur-Plasma mit einm Gas, das keine Polymerisierbarkeit unter den Plasmabedingungen hat, zweckmässig unter einem Druck im Bereich von 0,001 Torr bis 10 Torr. Das Tief-Temperatur-Plasma kann ohne weiteres hergestellt werden in der gasförmigen Atmosphäre in dem weiter oben genannten Druckbereich unter Anwendung eines elektrischen Hochfrequenzstromes, beispielsweise 13,56 MHz, mit 10 bis 500 Watt Leistung der Elektroden, wobei eine elektrische Entladung durch die Atmosphäre erzielt wird. Befriedigende Resultate könnten erhalten werden, entweder durch die
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
646 095
Elektrodenentladung oder durch die Elektroden freie Entladung. Die optimale Zeit für die Plasmabehandlung kann stark differieren und hängt von der Energiedichte der Plasmaatmosphäre ab, liegt jedoch gewöhnlich im Bereich von wenigen Sekunden bis mehreren Minuten.
Es ist klar, dass das Frequenzband für die elektrische Entladung im allgemeinen nicht auf die weiter oben erwähnte Hochfrequenzregion begrenzt ist, sondern sich auch von direktem Strom über Niederfrequenz in Mikrowellenregionen erstrecken kann. Die Art der elektrischen Entladung ist also nicht begrenzt und kann im übrigen auch die Glimmentladung, die Funkenentladung und die stille Entladung umfassen. Äussere Elektroden und innere Elektroden wie auch eine aufgewickelte Elektrode können als Entladungselektroden verwendet werden, die mit der Stromversorgung verbunden sind, entweder durch eine kapazitive Kupplung oder eine induktive Kupplung. Wie auch immer, es ist ein Erfordernis, dass die Oberfläche des geformten Artikels nie der thermischen Denaturierung durch die Wärme, welche durch die elektrische Entladung entwickelt wird, ausgesetzt ist.
Mit dem Ausdruck «mit einem Gas, das keine Polymerisierbarkeit unter den Plasmabedingungen hat» wird ein Gas verstanden, aus dem Produkte mit hohen Molekulargewichten nicht gebildet werden, wenn ein Tief-Temperatur-Plasma hergestellt wird in der Tief-Druckatmosphäre des Gases. Geeignete Gase sind meistens anorganischen Ursprungs und es seien die folgenden Beispiele aufgezählt: Helium, Neon, Argon, Stickstoff, Stickoxyde, Stickstoffdioxyd, Sauerstoff, Luft, Kohlenstoffmonoxyd, Kohlenstoffdioxyd, Wasserstoff, Chlor und Chlorwasserstoff. Diese Gase können entweder einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Der Druck der gasförmigen Atmosphäre in der Plasma bildenden Kammer ist zweckmässig im Bereich von 0,001 Torr bis 10 Torr oder vorzugsweise von 0,01 Torr bis 1 Torr, um stabile Plasmaentladungen zu erhalten.
Der nächste Schritt besteht aus dem Überziehen der so Plasma-behandelten Oberfläche des Filmes oder Blattes aus dem auf Vinylchlorid basierenden Harz mit einer wässrigen Lösung eines Polyvinylalkohols. Jede Art von Polyvinyl-alkoholen kann im erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden. Umfasst sind auch total verseifte Polyvinyl-alkohole und teilverseifte Polyvinylalkohole, falls davon eine wässrige Lösung des Polymers hergestellt werden kann. Polyvinylalkohole mit einem Verseifungsgrad grösser als 95% sind in den meisten Fällen bevorzugt. Der durchschnittliche Polymerisationsgrad oder das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyvinylalkohole sind also nicht beschränkt. Diese Parameter des Polyvinylalkohols sollten in Übereinstimmung mit der gewünschten Wirkunsweise im polarisierenden Film oder polarisierenden Blatt, welche damit hergestellt werden, bestimmt werden. Die Konzentration und die Viskosität der wässrigen Lösung sind die Faktoren, welche die Dicke der Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol auf der Oberfläche des Filmes oder des Blattes aus dem auf Vinylchlorid basierenden Harz, welches zu überziehen ist, bestimmen, und daher sollten diese Faktoren entsprechend der gewünschten polarisierenden Wirkung bestimmt werden. Allgemein gesagt können Überzugsschichten mit genügender Dicke fast nicht erhalten werden mit einer wässrigen Lösung aus einem Polyvinylalkohol, mit einer Konzentration weniger als 0,1 Gew.-%. Demgegenüber können wässrige Lösungen mit einem Polyvinylalkohol mit einer Konzentration, welche mehrere Gew.-% übersteigt, nur mit Schwierigkeiten erhalten werden, bedingt durch die begrenzte Löslichkeit des Polymers in Wasser. Falls eine Überzugsschicht aus einem Polyvinylalkohol gewünscht wird, mit einer Dicke, die jene übertrifft, die mit einer wässrigen Lösung aus dem Polyvinylalkohol mit der maximalen Konzentration erhalten wird, ist es angezeigt, dass das Überziehen mit der Lösung mehrmal wiederhol wird mit dem Trocknen nach jedem Überziehen. Gewöhnlich ist eine Dicke von 0,001 bis 0,1 mm bevorzugt.
Anders als die Oberfläche eines Filmes oder Blattes aus einem auf Vinylchlorid basierenden Harz, die nicht mit Tief-Temperatur-Plasma behandelt worden ist, ist die Plasmabehandelte Oberfläche des Filmes oder Blattes nicht abstos-send für eine wässrige Lösung, so dass die wässrige Lösung aus dem Polyvinylalkohol gleichförmig auf der Oberfläche ausgebreitet werden kann, ungeachtet dem Verfahren des Überziehens, welches z.B. aus Eintauchen, Streichen, Sprühen oder anderen geeigneten Verfahren bestehen kann. Üblicherweise wird die Plasma-behandelte Oberfläche des Filmes oder Blattes so rasch als möglich nach der beendeten Plasmabehandlung mit der wässrigen Lösung aus dem Polyvinylalkohol überzogen, damit der bevorzugte Oberflächenzu-stand, welcher durch die Plasmabehandlung erhalten worden ist, nicht durch mögliche Veränderungen beeinflusst werden kann. Normalerweise werden keine bemerkbaren Veränderungen betreffend dem Aufziehvermögen der Plasma-behandelten Oberfläche gegenüber der wässrigen Lösung mit dem Polyvinylalkohol beobachtet, wenn das Überziehen innerhalb von 24 Stunden nach der Beendigung der Plasmabehandlung erfolgt.
Der Film oder das Blatt für das Substrat, welches mit der wässrigen Lösung des Polyvinylalkohols überzogen ist, wird danach getrocknet, so dass die getrocknete Schicht des Polyvinylalkohols auf die Oberfläche des Substrates gebunden ist. Dieser Trocknungsvorgang wird zweckmässig ausgeführt bei einer Temperatur von Zimmertemperatur bis 130 °C oder vorzugsweise von 50 °C bis 70 °C. In jedem Falle muss darauf geachtet werden, dass keine thermische Deformation des Substratfilmes oder Substratblattes aus dem auf Vinylchlorid basierenden Harz bei einer übermässig hohen Trocknungstemperatur verursacht wird. Vorzugsweise wird der Trocknungsvorgang unter einem reduzierten Druck vorgenommen, um die Verdampfung des Wassers zu beschleunigen. Es sollte während des Trocknungsvorganges vermieden werden, dass eine Schaum- oder Blasenbildung eintreten kann, hervorgerufen durch den Wasserdampf in der wässrigen Überzugsschicht.
Die getrocknete Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol ist fest und integrierend an die Oberfläche des Substratfilmes oder Substratblattes gebunden und blättert im nachfolgenden Verfahrensschritt zur Herstellung des gewünschten polarisierenden Filmes oder Blattes nicht mehr ab. Diese unerwartet starke Bindung, sogar ohne die Verwendung eines Klebemittels, wird wahrscheinlich erhalten dank der Verstärkung der Benetzbarkeit, der Bildung von funktionellen Gruppen und der Aufrauhung der Substratoberfläche, welche mit Tief-Temperatur-Plasma behandelt worden ist.
Der nächste Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens ist die Streckung des Verbundfilmes oder Verbundblattes aus dem auf Vinylchlorid basierenden Harz, welches mit dem Polyvinylalkohol ganz überzogen ist. Diese gleichgerichtete Streckung wird vorzugsweise ausgeführt unter Verwendung eines herkömmlichen Streckrollers bei einer Temperatur von etwa 50 °C bis 200 °C. Das Verhältnis der Strek-kung ist gewöhnlich im Bereich von 1,5 bis 10-mal oder vorzugsweise von 2 bis 5-mal der ungestreckten Länge des Filmes oder Blattes, vom Standpunkt aus betrachtet, einen genügenden Polarisationsgrad zu erhalten. Es sei hier festgehalten, dass in diesen Streckungsschritt die Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol nie von der Substratoberfläche abblättert, und dass die feste Bindung sogar nach der Voll5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
646 095
4
endung der Streckung mit dem grössten Streckungsverhältnis erhalten bleibt, was ein sehr beachtlicher Vorteil der hier vorliegenden Erfindung gegenüber den im Stand der Technik angegebenen Methoden ist.
Das gestreckte Verbundblatt oder der gestreckte Verbundfilm wird anschliessend der Behandlung mit Jod ausgesetzt. Das Verfahren dieser Behandlung ist ohne spezielle Begrenzungen bekannt, und der gestreckte Verbundfilm oder das gestreckte Verbundblatt wird in eine wässrige Lösung eingetaucht, welche beispielsweise Jod und Kaliumjodid gelöst enthält.
Vorzugsweise wird nach der Vollendung der Jodbehandlung der Film oder das Blatt einer Stabilisierungsbehandlung unterworfen, mit dem Ziel, ein Entweichen von Jod zu verhindern. Diese Stabilisierungsbehandlung wird ausgeführt, indem man den Jod-behandelten Film oder das Jod-behan-delte Blatt in eine wässrige Lösung eintaucht, welche beispielsweise Borsäure, Natriumthiosulfat und Kaliumjodid enthält, und falls nötig, wird auf eine Temperatur bis 60 °C erwärmt.
Der so erhaltene polarisierende Film oder das so erhaltene polarisierende Blatt wird danach entsprechend dem Bedürfnis einer Wärmebehandlung unterworfen, um das gewünschte Produkt zu ergeben. Wenn das Produkt in der Form eines relativ dicken Blattes vorliegt, so kann es als solches verwendet werden, doch wenn das Produkt in Form eines dünnen Filmes vorliegt, ist es angezeigt, dass der dünne polarisierende Film zwischen Filme eingeklemmt wird, beispielsweise Zellulosetriacetat, um so ein polarisierendes Blatt oder eine polarisierende Platte zu ergeben, die leicht handzuhaben sind. In jedem Fall ist es wünschenswert, um die Feuchtigkeit-Widerstandsfähigkeit des polarisierenden Filmes oder des polarisierenden Blattes zu erhöhen, die Oberfläche mit einer weiteren Schicht aus einer wässrigen Emulsion aus einem Acrylharz, Copolymeren aus Ethylen und Vinylacetat oder Vinylidenchloridharz zu überziehen, um so eine weitere Überzugsschicht zu bilden.
Ein alternativer Weg, um ein mechanisch resistentes polarisierendes Blatt gemäss der hier vorliegenden Erfindung zu erhalten, besteht darin, dass zwei Blätter aus einem Vinyl-chloridharz je einer Plasmabehandlung ausgesetzt werden, auf einer Seite davon mit einer Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol überzogen werden, gefolgt von der Strek-kung und der Jodbehandlung wie weiter oben beschrieben, und dass diese beiden Blätter derart miteinander aminiert werden, dass die Schichten aus dem Polyvinylalkohol direkt miteinander in Kontakt stehen und dass die blanken Oberflächen der Substratblätter nach aussen schauen.
Die hier vorliegende Erfindung liefert ein neues Verfahren zur Herstellung von polarisierenden Filmen oder Blättern von hervorragender Qualität verbunden mit Billigkeit und einem kontinuierlichen Verfahren. Die polarisierenden Filme oder Blätter gemäss der hier vorliegenden Erfindimg sind verwendbar, beispielsweise für Sonnenbrillen, optische Verwendungsmöglichkeiten, «Displays», Spannungsprüfinstrumente, Abblendüberzüge für Automobile und ähnliches. Im folgenden wird die hier vorliegende Erfindung mit Beispielen weiter erläutert.
Beispiel 1
Eine Harzzusammensetzung bestehend aus 100 Gewichtsteilen eines homopolymeren Polyvinylchloridharzes mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 700 (TK-700, ein Produkt der Shin-Etsu Chemical Co., Japan) 5 Gewichtsteilen eines auf Exoxy Verbindungen basierenden Stabilisators (0-130P, ein Produkt der Adeka Argus Chemical Co., Japan), 0,2 Gewichtsteilen Kalziumstearat und 1,0 Gewichtsteilen eines Organozinn enthaltenden Stabilisators (T-17MJ, ein Produkt der Katsuda Kalco Co., Japan) wurde in einem Roller bei 180 °C während 10 Minuten verrieben und anschliessend durch Formpressen bei 185 °C in ein Blatt von 0,2 mm Dicke geformt.
Dieses Blatt wurde in eine Apparatur gegeben für die Plasmaentwicklung, und beide Oberflächen des Blattes wurden während 10 Minuten der Atmosphäre aus Tief-Tempe-ratur-Plasma ausgesetzt, erzeugt durch die elektrische Entladung unter Anwendung eines elektrischen 150 Watt Hochfrequenzstromes bei 13,56 MHz, währenddem der Druck in der Plasmakammer kontrolliert wurde und bei einem Druck von 0,4 Torr gehalten wurde und wobei Argon-Gas unter reduziertem Druck hindurchgeleitet wurde.
Das so Plasma-behandelte Substratblatt wurde in eine 5%-ige (Gew.-%) wässrige Lösung aus einem Polyvinylalkohol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 2000 und einem Verseifungsgrad von etwa 99,5% oder höher (Poval C-20, ein Produkt der Shin-Etsu Chemical Co.) getaucht, wieder aus der Lösung herausgezogen und während drei Tagen luftgetrocknet, um Überzugsschichten aus Polyvinylalkohol von 0,03 mm Dicke zu bilden, welche fest an die Oberflächen des Substratblattes gebunden waren.
Das mit Polyvinylalkohol überzogene Substratblatt aus dem Polyvinylchloridharz wurde anschliessend bei einer Temperatur von 90 °C unter Verwendung einer Streckmaschine gestreckt und zwar mit einem Verhältnis von 300%.
Dieses gestreckte Blatt wurde einer Jodbehandlung unterworfen, indem es während 30 Sekunden in eine wässrige Lösung eingetaucht wurde, welche 1,5% (Gew.-%) Jod und 7,5% (Gew.-%) Kaliumjodid enthielt, gefolgt von einer Stabilisierungsbehandlung durch einminütiges Eintauchen in eine wässrige Lösung, welche 10% (Gew.-%) Borsäure, 0,2% (Gew.-%) Natriumthiosulfat und 0,25% (Gew.-%) Kaliumjodid enthielt.
Die Polarisierungseigenschaften des so erhaltenen Blattes waren wie folgt:
Lichtdurchlässigkeit durch ein einzelnes Blatt 40,8% Lichtdurchlässigkeit durch zwei Blätter,
welche im rechten Winkel gekreuzt sind 2,3 %
Polarisationsgrad 92,0%.
Beispiel 2
Eine Harzzusammensetzung bestehend aus 50 Gewichtsteilen aus einem homopolymeren Polyvinylchloridharz mit einem durchschnittlichen Polimerisationsgrad von etwa 700 (TK-700, ein Produkt der Shin-Etsu Chemical Co.), 50 Gewichtsteilen eines Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat (SC-500T, ein Produkt der gleichen Firma), 0,2 Gewichtsteilen Kalziumstearat und 1,0 Gewichtsteilen eines Organozinn enthaltenden Stabilisators (M-101D, ein Produkt der Tokyo Fine Chemical Co., Japan) wurde in einem Roller bei einer Temperatur von 160 °C während 10 Minuten verrieben und anschliessend durch Formpressen bei einer Temperatur von 170 °C in ein Blatt mit einer Dicke von 0,5 mm geformt.
Dieses Blatt wurde einer Behandlung mit Tief-Tempera-tur-Plasma ausgesetzt, mit den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, aber mit der Ausnahme, dass der Druck der Argon-Atmosphäre bei 0,2 Torr anstelle von 0,4 Torr gehalten wurde.
Dieses Plasma-behandelte Blatt wurde in einer 10%-ige (Gew.-%) wässrige Lösung aus einem Polyvinylalkohol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 500 und einem Verseifungsgrad von etwa 98% oder höher (Poval C-05, ein Produkt der Shin-Etsu Chemical Co.) getaucht und dann wieder herausgezogen und luftgetrocknet, um Überzugsfilme aus dem Polyvinylalkohol zu bilden, mit einer Dicke von etwa 0,08 mm, welche fest an beide Oberflä-
5
10
IS
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
646095
chen des Substratblattes gebunden waren. Das so erhaltene Poly vinylalkohol-überzogene Blatt wurde anschliessend gestreckt bei einer Temperatur von 120 °C unter Verwendung einer Streckmaschine, und zwar mit einem Streckverhältnis von 200%.
Die Jodbehandlung des gestreckten Blattes wurde ausgeführt, indem das Blatt während 15 Sekunden in eine wässrige Lösung eingetaucht wurde, welche 3,0% (Gew.-%) Jod und 7,5% (Gew.-%) Kaliumjodid, gefolgt von einer Stabilisierungsbehandlung, wobei das Blatt während einer Minute bei einer Temperatur von 60 °C in eine wässrige Lösung eingetaucht wurde, welche 7,5% (Gew.-%) Borsäure, 0,2% (Gew.-%) Natriumthiosulfat und 0,25% (Gew.-%) Kaliumjodid enthielt.
Die Polarisationseigenschaften des so erhaltenen Blattes waren wie folgt:
Lichtdurchlässigkeit durch ein einzelnes Blatt 27,6% Lichtdurchlässigkeit durch zwei Blätter, welche im rechten Winkel zueinander gekreuzt waren 1,6% Polarisationsgrad 92,5%
Beispiel 3
Ein käuflich erwerbbares Polyvinylchloridharz-Blatt mit einer Dicke von etwa 0,2 mm (PL Blatt, ein Produkt der Shin-Etsu Polymer Co., Japan) wurde in eine Apparatur für die Plasmaherstellung gegeben, und beide Oberflächen des Blattes wurden während 5 Minuten einer Atmosphäre von Tief-Temperatur-Plasma ausgesetzt, hergestellt durch die elektrische Entladung, unter Anwendung eines elektrischen 300 Watt Hochfrequenzstromes bie 13,56 MHz, wobei der
Druck in der Plasmakammer kontrolliert wurde und bei einem Druck von 0,4 Torr durch Durchleiten von Sauerstoffgas unter reduziertem Druck gehalten wurde.
Das so Plasma-behandelte Blatt wurde in eine 7%-ige (Gew.-%) wässrige Lösung aus einem Polyvinylalkohol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 1750 und einem Verseifungsgrad von etwa 99% (Poval C-17, ein Produkt der Shin-Etsu Chemical Co.) getaucht und wurde wieder herausgezogen und luftgetrocknet, um so Überzugsschichten aus dem Polyvinylalkohol von etwa 0,06 mm Dicke zu bilden, welche fest auf die Oberflächen des Substratblattes gebunden waren.
Das Polyvinylalkohol-überzogene Blatt wurde bei einer Temperatur von 100 °C gestreckt unter Verwendung einer Streckmaschine und mit einem Streckverhältnis von 250% und wurde anschliessend der Jodbehandlung ausgesetzt, indem das Blatt während 20 Sekunden in eine wässrige Lösung getaucht wurde, welche 2% (Gew.-%) Jod und 15% (Gew.-%) Kaliumjodid enthielt, gefolgt von der Stabilisierungsbehandlung bei einer Temperatur von 60 °C durch einminuti-ges Eintauchen in eine wässrige Lösung, welche 10% (Gew.-%) Borsäure, 0,2% (Gew.-%) Natriumthiosulfat und 0,3% (Gew.-%) Kaliumjodid enthielt.
Die Polarisationseigenschaften des so erhaltenen Blattes sind die folgenden:
Lichtdurchlässigkeit durch ein einzelnes Blatt 37 % Lichtdurchlässigkeit durch zwei Blätter, welche im rechten Winkel zueinander gekreuzt sind 2,2% Polarisationsgrad 93,2%
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
S

Claims (6)

  1. 646095
    PATENTANSPRÜCHE
    1. Verfahren zur Herstellung eines polarisierenden Filmes oder eines polarisierenden Blattes, dadurch gekennzeichnet, dass es die Schritte a) ein Substratfilm oder ein Substratblatt aus einem auf Vinylchlorid basierenden Harz wird dem Kontakt in einer Atmosphäre aus Tief-Temperatur-Plasma mit einem Gas, welches keine Polymerisierbarkeit unter den Plasmabedingungen hat, ausgesetzt,
    b) Überziehen des Plasma-behandelten Substratfilmes oder Substratblattes mit einer wässrigen Lösung aus einem Polyvinylalkohol,
    c) Trocknen des so überzogenen Filmes oder Blattes, um eine Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol zu bilden, welche fest auf die Oberfläche des Substratfilmes oder Substratblattes gebunden ist,
    d) gleichgerichtetes Strecken des mit Polyvinylalkohol überzogenen Filmes oder Blattes, und e) Unterwerfen des so gestreckten Filmes oder Blattes unter eine Jodbehandlung,
    aufweist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyvinylalkohol einen Verseifungsgrad von wenigstens 95% aufweist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Überzugsschicht aus dem Polyvinylalkohol fest auf die Oberfläche des Substratfilmes oder Substratblattes gebunden ist und dass diese Schicht eine Dicke im Bereich von 0,001-0,1 mm aufweist.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Trocknung im Schritt (c) bei einer Temperatur von 50 °C-70 °C ausgeführt wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Streckung im Schritt (d) bei einer Temperatur von 50 °C-200 °C ausgeführt wird.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Streckung im Schritt (d) von 1,5-10-mal der ungestreckten Länge ist.
CH546180A 1979-07-16 1980-07-16 Verfahren zur herstellung eines polarisierenden filmes oder blattes. CH646095A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9022179A JPS5614533A (en) 1979-07-16 1979-07-16 Production of polarizing film or sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH646095A5 true CH646095A5 (de) 1984-11-15

Family

ID=13992422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH546180A CH646095A5 (de) 1979-07-16 1980-07-16 Verfahren zur herstellung eines polarisierenden filmes oder blattes.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4293585A (de)
JP (1) JPS5614533A (de)
CH (1) CH646095A5 (de)
DE (1) DE3026614A1 (de)
FR (1) FR2461570A1 (de)
GB (1) GB2055625B (de)
NL (1) NL183768C (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5611247A (en) * 1979-07-09 1981-02-04 Shinetsu Chemical Co Vinyl chloride group resinnpolyvinyl alcohol composite molding
JPS58132523A (ja) * 1981-11-24 1983-08-06 アメリカン・ヘキスト・コ−ポレ−シヨン 被覆された単軸ポリエステルフイルム
CA1269555A (en) * 1984-11-16 1990-05-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Light-polarizing film
EP0297927B1 (de) * 1987-07-03 1994-04-27 Unitika Ltd. Polarisierende Folie und Verfahren zur Herstellung derselben
SE459337B (sv) * 1987-12-01 1989-06-26 Svecia Antiqua Sa Ljuspolariserande, ark- eller banformigt material foer anvaendning saasom optiskt saekerhets- eller kontrollelement i vaerdehandlingar jaemte saett att framstaella materialet
US4895769A (en) * 1988-08-09 1990-01-23 Polaroid Corporation Method for preparing light polarizer
DE4026892A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Lichtpolarisierende filme und ein verfahren zu ihrer herstellung
KR100752090B1 (ko) * 1999-11-22 2007-08-28 후지필름 가부시키가이샤 시이트 편광체, 광학 필름, 액정 디스플레이 및 시이트편광체의 제조방법
US7110178B2 (en) * 2001-07-02 2006-09-19 3M Innovative Properties Company Polarizers coated with optically functional layers
US6808657B2 (en) * 2002-02-12 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Process for preparing a K-type polarizer
US6949207B2 (en) * 2002-04-04 2005-09-27 3M Innovative Properties Company K-type polarizer and preparation thereof
US7087194B2 (en) * 2002-04-04 2006-08-08 3M Innovative Properties Company K-type polarizer and preparation thereof
US7138187B2 (en) * 2004-03-19 2006-11-21 Younger Mfg. Co. Polyvinyl alcohol-based film exhibiting improved adhesion
JP6054054B2 (ja) * 2012-05-11 2016-12-27 日東電工株式会社 偏光子の製造方法、偏光子、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6114160B2 (ja) 2012-10-22 2017-04-12 日東電工株式会社 偏光膜および偏光膜の製造方法
CN107635769B (zh) 2015-05-19 2020-09-15 康宁股份有限公司 使片材与载体粘结的制品和方法
TW202216444A (zh) 2016-08-30 2022-05-01 美商康寧公司 用於片材接合的矽氧烷電漿聚合物
TWI810161B (zh) 2016-08-31 2023-08-01 美商康寧公司 具以可控制式黏結的薄片之製品及製作其之方法
JP7260523B2 (ja) 2017-08-18 2023-04-18 コーニング インコーポレイテッド ポリカチオン性高分子を使用した一時的結合
US11331692B2 (en) * 2017-12-15 2022-05-17 Corning Incorporated Methods for treating a substrate and method for making articles comprising bonded sheets
CN118061555B (zh) * 2024-02-21 2025-03-11 安徽紫金新材料科技股份有限公司 一种抗穿刺乳制品包装膜生产方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR867075A (fr) * 1939-05-04 1941-09-26 Polaroid Corp Perfectionnements aux polariseurs pour la lumière
US2402166A (en) * 1942-05-22 1946-06-18 Polaroid Corp Plastic sheet and method of manufacture
DE1211419B (de) * 1958-03-27 1966-02-24 Polaroid Corp Verfahren zur Herstellung eines Polarisators, bestehend aus einem Hydroxylgruppen enthaltenden Vinylpolymerisat
US3313052A (en) * 1965-04-29 1967-04-11 Polaroid Corp Laminations
US3761299A (en) * 1970-10-13 1973-09-25 Eastman Kodak Co Treating polymeric surfaces
AU517329B2 (en) * 1977-06-29 1981-07-23 Polaroid Corp. Iodine stained light polarizer
US4166871A (en) * 1977-06-29 1979-09-04 Polaroid Corporation Iodine stained light polarizer
US4229498A (en) * 1979-03-29 1980-10-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Light-polarizing film

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5614533A (en) 1981-02-12
GB2055625B (en) 1983-07-06
FR2461570A1 (fr) 1981-02-06
GB2055625A (en) 1981-03-11
US4293585A (en) 1981-10-06
NL8003956A (nl) 1981-01-20
NL183768C (nl) 1989-01-16
FR2461570B1 (de) 1983-08-26
DE3026614A1 (de) 1981-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH646095A5 (de) Verfahren zur herstellung eines polarisierenden filmes oder blattes.
DE60007789T2 (de) Folie aus Polymilchsäure
DE2741439C2 (de) Verfahren zur Behandlung von Flachmaterialien aus hydrophilen Pfropfcopolymermaterialien
DE1769173A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus mikroporoesen vernetzten Olefinpolymeren
DE1109366B (de) Verfahren zur Verbesserung der Formstabilitaet und Loesungsmittel-widerstandsfaehigkeit von Polyaethylen
DE2934972C2 (de) Zu einem feuerhemmenden Harz härtbare Masse auf Basis von 1,2-Polybutadienen und deren gehärtete Harze
DD153884A5 (de) Mikroporoeser film mit verbesserter wasserdurchlaessigkeit und/oder verringertem elektrischem widerstand
DE2745898A1 (de) Formteile aus vernetzten fluorpolymeren und verfahren zu deren herstellung
DE3889799T2 (de) Verfahren zur Herstellen von dünnen gestreckten Folien aus Polyolefinen mit ultrahoch-molekularem Gewicht.
DE3242229A1 (de) Verfahren zur verbesserung der antistatischen kenndaten von kunststoff-formteilen
DE1494261A1 (de) Filmbildende chemische UEberzugsmassen und Verfahren zur Herstellung von Filmen und UEberzuegen aus solchen Massen
DE2922297C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus Vinylchloridharz
DE1504938A1 (de) Verfahren zur Herstellung von ausgerichteten Kunststoffprodukten
DE2925802C2 (de)
DE2320118B2 (de) Verfahren zum Herstellen einer biaxial orientierten Folie aus Polyethylenterephthalat
DE1569443C3 (de) Verfahren zur Herstellung biaxial ausgerichteter Filme
DE1704762B2 (de) Verwendung einer Vinylidenfluoridpolymerisat-Folie als Dielektrikum
DE69709298T2 (de) Aromatischer polyamidfilm und magnetisches aufzeichnungsmedium das dasselbe verwendet
DE3025861A1 (de) Verbundformstoff und verfahren zu seiner herstellung
DE1694970A1 (de) Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Gegenstaenden aus Nitrilpolymeren
DE4431773A1 (de) UV-härtbare Elektrolytzusammensetzung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3515184A1 (de) Verfahren zur herstellung von loesungs-diffusionsmembranen und ihre verwendung fuer die pervaporation
DE3528181C2 (de)
DE2557917C2 (de) Schweißbare, beschichtete Polyolefinfolien und Verfahren zu deren Herstellung
DE818422C (de) Verfahren zur Herstellung von Filmen

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased