CH647826A5

CH647826A5 - Verfahren zur herstellung von mit duroplastharzen beladenen traegermaterialien und deren verwendung.

Info

Publication number: CH647826A5
Application number: CH319/79A
Authority: CH
Inventors: Otto Dr Kopp; Helmut Dipl-Ing Holzer; Charlotte-Schinko Birnbaum
Original assignee: Sued West Chemie Gmbh
Priority date: 1978-01-13
Filing date: 1979-01-12
Publication date: 1985-02-15
Also published as: FR2414578A1; AT378781B; US4246315A; DE2801396A1; AU520021B2; AU4330779A; BE873421A; ATA3679A; FR2414578B3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mit Duroplastharzen beladenen Trägermaterialien für die Oberflächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen und deren Verwendung.

Es sind bereits duroplastharzbeladene Trägermaterialien für die Oberflächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen bekannt, denen jedoch der Nachteil anhaftet, dass sie entweder den Einsatz teurer strahlungshärtbarer Polymerisationsharze in grossen Mengen erfordern oder bei ihrer Verwendung eine nachteilig hohe Temperatur- und Druckeinwirkung erfordern. So sind die strahlungshärtbaren Polymerisationsharze um ein Mehrfaches teurer als die sonst noch für die Oberflächenvergütung verwendeten wärmehärtbaren Kondensationsharze. Diese Kostenbelastung wird noch dadurch verschärft, dass gerade bei druck- und temperaturempfindlichen, zumeist thermoplastischen Grundwerkstoffen die aufzubringende Oberflächenvergütungsschicht erhebliche Substanz aufweisen muss, also aus einem relativ schwergewichtigen und gut verfestigbaren Trägermaterial bestehen muss, was einen mengen-mässig erheblichen Aufwand an duroplastischem Harz bedingt.

Zwar ist es nach dem Stand der Technik bekannt, allein wärmegehärtete Duroplastharze in Trägermaterialien für die Oberflächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen zu verwenden. Bei dem Einsatz dieser wärmehärtbaren Harze erfordert jedoch die Wärmehärtung einen nachteilig hohen Aufwand, wenngleich das fertige Produkt bezüglich der erreichten Härte und Chemikalienbeständigkeit den gestellten Anforderungen genügt.

Ausgehend von dem oben beschriebenen Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, duroplastharzbeladene Trägermaterialien für die Oberflächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen zu schaffen.

Eine weitere Aufgabe besteht darin, ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung der genannten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien zu schaffen, bei dem Produkte erhalten werden, die in ihrer Qualität zumindest den bekannten Produkten entsprechen und die ohne wesentliche Temperatur- und Druckeinwirkung auf temperatur-und druckempfindliche Grundmaterialien aufkaschiert und ausgehärtet werden können.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung der genannten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien zu schaffen, bei dem die Schicht aus strahlungshärtbarem Harz zunächst auf ein Hilfssubstrat aufgebracht wird, wobei das Hilfssubstrat nach Vereinigung des duroplastharzbeladenen Trägermaterials mit dem Vorprodukt aus strahlungshärtbarem Harz und Hilfssubstrat und nach entsprechender Härtung entfernt wird.

Schliesslich besteht eine weitere Aufgabe der Erfindung darin, Fehlstellen auf mit wärmegehärteten Harzen vergüteten Oberflächen von Holzwerkstoffen durch Aufbringen einer Schicht aus strahlungshärtbaren Harzen und entsprechende Aushärtung auszubessern.

Erfindungsgemäss werden Trägermaterialien zur Verfügung gestellt, die in ihrem Kern sehr weitgehend ein ausgehärtetes Duroplastharz und an mindestens einer der beiden Oberflächen eine Beschichtung mit strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen aufweisen.

Es hat sich gezeigt, das in Hinblick auf möglichst geringe Penetrationsverluste und auf eine gute Oberflächenlage der strahlungshärtbaren Beschichtung die Zeitspanne zwischen der Auftragung der strahlungshärtbaren Beschichtung und der ersten Stufe der nachfolgend einsetzenden Anhärtung durch Strahlungsbehandlung möglichst kurz sein soll, und bei mit wärmehärtenden Harzen vorimprägnierten Trägermaterialien unter 4 Sekunden liegen soll.

Sehr gute Ergebnisse werden erhalten, wenn die Zeitspanne zwischen Auftragung und erster Anhärtung bei etwa 1,5 Sekunden liegt.

Die duroplastharzbeladenen Trägermaterialien werden erfindungsgemäss dadurch hergestellt, dass die Trägermaterialien mit wärmehärtbaren Harzen getränkt, diese wärmehärtbaren Harze anschliessend durch sehr weitgehende Wärmehärtung zu einem Duroplastharz ausgehärtet und auf min2

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destens eine der beiden Oberflächen Beschichtungen mit strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen, und gegebenenfalls eine Klebeschicht auf eine der beiden Oberflächen der Trägermaterialien, aufgetragen werden.

Vorzugsweise wird ein wärmehärtbares Harz mit einer solchen B-Zeit verwendet, welches bei der nachfolgenden Trocknungs- und Wärmebehandlung die ursprünglich vorhanden gewesene B-Zeit bis auf einen Rest von maximal 20 Sekunden, vorzugsweise < 1,5 Sekunden, verliert, bzw. bei welchem die ursprünglich vorhandene B-Zeit völlig abgebaut und um Zeitspannen der Grössenordnung 10 Sekunden bei einer Bezugstemperatur von 140°C überschritten wird.

Unter B-Zeit ist die Zeit zu verstehen, innerhalb derer das Harz vom flüssigen, geschlozenen Zustand (A-Zustand) in den gummiartigen Zustand (B-Zustand) übergeht. Die B-Zeit wird gemäss «Kunststoff-Praktikum», Gaetano D'Alelio, Carl Hanser-Verlag, München 1952, S. 174, Prüfungsverfahren 4 ermittelt. Dabei werden 0,3 g Harz bei einer bestimmten Temperatur in eine Mulde (2 cm Durchmesser und 8 mm maximale Tiefe) einer Stahlplatte gegeben und mit einem Glasstab mit ausgezogener Spitze gerührt. Dabei geht das anfangs dünnflüssige Harz nach und nach in einen zäheren und schliesslich gummiartigen Zustand über. Der B-Zustand ist dann erreicht, wenn beim Hochziehen des Stabs die sich ausbildenden Harzfäden gummiartig abreissen.

Die B-Zeit des im Trägermaterial befindlichen Harzes ist direkt experimentell nicht ermittelbar, sie kann jedoch, ausgehend von den B-Zeit-Kennwerten des Ausgangszustandes vor der nachfolgenden Trocknungs- und Wärmebehandlung sowie ausgehend von den verfahrensbedingt feststellbaren Verweilzeiten in den angewendeten Temperatureinwirkungsstufen ermittelt werden. Eine solche Ermittlung basiert auf einer rechnerischen Gewichtung der Temperatureinwirkung hinsichtlich ihres Einflusses auf den Härtungszustand nach der jeweils experimentell gefundenen B-Zeit-Charakteristik des eingesetzten, durch das Trägermaterial katalysierten Harzes.

Eine solche Ermittlung ist für den praktischen Techniker unter Benutzung eines Taschenrechners einfach durchzuführen.

Die anzuwendende Formel lautet:

i worin Ki den verhältnismässigen, auf dem Ausgangszustand vor Wärmebehandlung bezogenen B-Zeit-Bestand in dem mit wärmehärtenden Kunstharzen beladenen Substrats nach den Temperatureinwirkungsstufen 1 bis i nach der herstellungsbedingten Wärmebehandlung im Rahmen der Imprägnierung darstellt.

Vn ist die Verweilzeit bei der Temperaturstufe n der herstellungsbedingten Wärmebehandlung;

Bn ist die experimentell ermittelte B-Zeit des in Betracht zu ziehenden Harzes bei der Temperaturstufe n und vor jeder Temperaturein Wirkung, jedoch unter Berücksichtigung einer allenfalls vorhandenen katalysierenden Wirkung des Trägermaterials.

Im Falle der an einer Labor-Imprägniermaschine beispielsweise gegebenen einstufigen Temperatureinwirkung bei 140°C, welche im Trockenkanal über eine Länge von 1,2 m herrscht, ergeben sich mit Bahngeschwindigkeiten von:

Verweilzeiten von:

0,6 m/min 2 min = 120 sec

0,5 m/min 2,4 min = 144 sec

0,4 m/min 3 min = 180 sec

0,3 m/min 4 min = 240 sec

Diese Verweilzeiten ergeben im Falle einer bei 140°C gegebenen B-Zeit des katalysierten Harzes von 170 Sekunden im fertig imprägnierten Papier (= im vorimprägnierten Substrat vor Auftragung der strahlungshärtbaren Beschichtung) K-Werte = verhältnismässige B-Zeit-Bestände, bezogen auf die Ausgangs-B-Zeit und absolute B-Zeiten, wie folgt:

Bahngeschwindigkeit m/min

Verweilzeit sec

K-Wert

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Bei der Verwendung der erfindungsgemäss hergestellten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien für die Oberflä-chenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen wird mindestens die eine Aussenseite mit einer Klebeschicht aus wärmehärtbaren und/oder strahlungshärtbaren Harzen versehen, was zur Folge hat, dass das zu belegende Grundmaterial keiner wesentlichen Druck- und Temperatureinwirkung auszusetzen ist.

Erfindungsgemäss wird also zunächst eine Trägerbahn mit einem preisgünstigen wärmehärtbaren Kondensationsharz durchtränkt, das unmittelbar anschliessend unter Temperatureinwirkung aushärtet und ein von weiteren härtungsbedingten Ausscheidungen freies, verfestigendes Gerüst bildet, dessen Hohlräume und Poren anschliessend mit strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen gefüllt werden, wonach schliesslich noch mindestens eine der Oberflächen mit einer Schicht versehen wird, die zugleich als Schutzschicht fungiert. Diese Schicht kann wärmehärtbare und/oder strahlungshärtbare Harze enthalten.

Als wärmehärtbare Kondensationsharze, die im endvernetzten Zustand demzufolge als Duroplaste vorliegen, können für die Durchtränkung der Trägermaterialien im Prinzip nahezu alle nach dem Stand der Technik für die Oberflächenvergütung von Holzspanplatten und dergleichen eingesetzten Harze Verwendung finden, die zum Beispiel als Tränkharz in der DE-AS 1 932 528, der DE-PS 1 696 261 oder der DE-PS 1 469 570 beschrieben werden. Des weiteren können Tränkharzzusammensetzungen, die in den BASF-Merkblättern M 2203d oder M 5209d genannt werden, oder auch andere zu den Kondensationsharzen zählende preisgünstige Aminoplast- oder Phenoplast-Harze Verwendung finden. Auf die vorgenannten Druckschriften wird voll inhaltlich Bezug genommen.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die zum Durchtränken der Trägermaterialien verwendeten Gemische an sich übliche flammhemmende Zusätze. Entsprechende flammhemmende Zusätze sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 23 15 416 und 28 08 453 beschrieben. Einer derartigen Flammfestausrüstung kommt

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insbesondere bei Anwendung der erfindungsgemäss hergestellten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien auf leicht brennbare Grundwerkstoffe, z.B. Schaum-Grundwerkstoffe erhebliche Bedeutung zu.

Zur Beschichtung der inneren und äusseren Oberfläche der duroplastharzbeladenen Trägermaterialien können die meisten zur Polymerisation oder zur Copolymerisation befähigten Verbindungen in Frage kommen, die sich durch Strahlungseinwirkung aushärten lassen. Als besonders geeignet hat sich die Aushärtung mittels UV-Strahlen erwiesen. Durch UV-Strahlen härtbare Beschichtungsharze werden u.a. in den nachfolgenden Druckschriften genannt: DE-PSen 1 694 349, 1 694 253,1 902 930, DE-ASen 2 251 469,2 244 171,

1 769 853,2 426 602 und 2 426 603 und DE-OSen 2 616 408,

2 706 549,2 706 575,2 706 638,2 706 639,2 703 863, 2 705 612,2 617 827 und 2 617 828.

Als besonders für die Zwecke der Erfindung geeignete und durch UV-Strahlen härtbare Beschichtungsharze können genannt werden:

Harze gemäss der DE-AS 2 251469, bei denen 100 Teile einer aus 2550 Teilen Fumarsäure, 459 Teilen Propylen-glykol, 1470 Teilen Diäthylenglykol, 989 Teilen Trimethylol-propandiallyläther, 463 Teilen Diäthylenglykolmonobutyl-äther und 0,34 Teilen Hydrochinon erhaltenen Polyesters mit 50 Teilen N-Methylolacrylamidallyläther vermischt und mit 3,75 Teilen p-Benzoylbenzylchlorid versetzt werden.

Der Aufbau eines durch UV-Strahlung zu härtenden Beschichtungsharzes erfolgt durch Umsetzung bzw. Kombination der folgenden Stoffkomponenten:

1) Polymere oder Oligomere, die den Grundcharakter des Beschichtungsharzes bestimmen,

2) multifunktionelle Monomere, vornehmlich zur Festlegung des Vernetzungsgrades,

3) gegebenenfalls monofunktionelle Monomere als «reaktive Verdünner»,

4) Photoinitiatoren, gegebenenfalls mit Beschleunigern,

5) gegebenenfalls Pigmente oder Füllstoffe, die möglichst keine merkliche UV-Absorption aufweisen sollten, und

6) gegebenenfalls Hilfsstoffe zur Beeinflussung der photochemischen Reaktion oder der technologischen Eigenschaften des eingesetzten Harzes, z.B. Netzmittel.

Die Auslösung der Vernetzungsreaktion zur Bildung von Duroplasten übernimmt bei der UV-Strahlungshärtung ein Photoinitiator, dessen Wirkungsweise sich weitgehend unter quantenchemischen Gesichtspunkten erklären lässt. Als Photoinitiatoren, deren Zusatz meist in der Grössenordnung von etwa 1% oder weniger liegt, haben vor allem aromatische Ketoneund Benzoinalkyläther sowie deren a-alkylierte Derivate grosse Bedeutung.

Als Polymere oder Oligomere, die erfindungsgemäss besonders bevorzugt eingesetzt werden, kommen in Frage:

Ungesättigte Polyester, die als Kondensate aus a,ß-äthyle-nisch ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und mono- und/oder bifunktionellen Hydroxy Verbindungen, die eine oder mehrere ß,Y-äthylenisch ungesättigte Äthergruppierungen im Molekül enthalten, aufgebaut sind.

Als Monomere finden bevorzugt Acrylatester von Alkoholen unterschiedlicher Wertigkeit Verwendung, wobei bevorzugt Pentaerythrittriacrylat oder Trimethylolpropan-triacrylat eingesetzt werden.

Ferner können bei der Herstellung des erfindungsge-mässen Trägermaterials durch Elektronenstrahlen härtbare Beschichtungsharze eingesetzt werden, die Gemische von vernetzbaren Polymeren darstellen, d. h. Oligomeren oder Prepolymeren, die den eigentlichen Filmcharakter festlegen und die z.B. mit Verbindungen mit endständigen Acrylat-gruppen, wie acrylsäuremodifizierten Polyätherharzen, acryl-esterterminisierten Polyurethanharzen, oder acrylsäuremodifizierten Epoxidharzen wieder in günstiger Weise zur Vernetzungsreaktion gebracht werden können.

Durch Elektronenstrahlen härtbare Beschichtungsharze werden z.B. in den nachfolgend wiedergegebenen Druckschriften genannt: DE-PSen 1 694177,2 063 134 und 2 063 135, DE-ASen 2 049 714,2 049 715 und 2 064701 und DE-OS2704969.

Als Monomere werden auch hier solche des Acrylatester-typs bevorzugt verwendet. Daneben eignen sich jedoch auch insbesondere: Divinylbenzol, aber auch fünf- bis siebenglied-rige heterocyclische N-Vinylamide, insbesondere N-Vinyl-pyrrolidon-(2).

Da die Radikalbildungshäufigkeit von der Temperatur nicht abhängig ist und für das Fortschreiten der Polymerisation in der Regel nur eine niedrige Aktivierungsenergie erforderlich ist, ergeben sich bei den durch Elektronenstrahlen härtbaren Beschichtungsharzen hohe Polymerisationsgeschwindigkeiten bei relativ niedrig liegender Temperatur.

Wenngleich als bevorzugte strahlungshärtbare Polymerisationsharze vorstehend lediglich solche genannt wurden, die mittels UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen gehärtet werden, so bedeutet das keineswegs eine Beschränkung auf diese besondere Art von strahlungshärtbaren Harzen. Vielmehr sind selbstverständlich beliebige Polymerisationsharze einsetzbar, bei denen andere geeignete Strahlen als UV-Strahlen oder Elektronenstrahlen zur Härtung eingesetzt werden, z.B. von radioaktiven Isotopen.

Als Bestrahlungseinrichtungen für UV-härtbare Beschichtungsharze kommen die ultraviolettes Licht abgebenden Strahlungsquellen, bevorzugt Quecksilberlampen, in Frage. Der für die Härtung gewählte Wellenlängenbereich liegt vorzugsweise zwischen etwa 300 bis 400 nm. Bei den Strahlungsquellen handelt es sich um stabförmige Lampen, die mit Reflektoren versehen sind, um eine bessere Ausnutzung des abgegebenen Strahlungsflusses zu erhalten. Grundsätzlich sind zwei Grundtypen von Quecksilberlampen zu gebrauchen. Es handelt sich dabei um einen Niederdruckstrahler mit Strahlentemperaturen von 35 bis 40°C, einer Leistungsaufnahme von 40 bis 150 Watt und einer Bestrahlungsstärke von ca. 0,2 W/cm2 sowie um einen Hochdruckstrahler mit Strahlentemperaturen von 600 bis 700°C, einer Leistungsaufnahme von 1 bis 5 kW und einer Bestrahlungsstärke von 3 W/cm2.

In der Regel beträgt der Abstand zwischen dem zu härtenden Beschichtungsharz und dem Strahler nur wenige Zentimeter. Um die meist unerwünschte Erwärmung durch gleichzeitig abgegebene Infrarotstrahlung auszuschalten, ist bei den durch höhere Leistung ausgezeichneten Hochdrucklampen eine Wärmestrahlungsfilterung oder Kühlung erforderlich. Bei Durchlauf des beschichteten Trägermaterials auf einem Band unter dem aus mehreren Röhren bestehenden Strahlungsaggregat ist beispielsweise auch eine Vorhärtung mit Niederdruckstrahlern mit nachfolgender Durchhärtung mit Hochdruckstrahlern realisierbar, wobei eine Variante im Impulsstrahlungsbetrieb der Hochdruckstrahler durch UV-Strahlungsblitze (etwa 1 ms) mit längeren Pausen in der Blitzfolge, bei gleich grosser Energieübertragung wie im kontinuierlichen Betrieb, möglich ist.

Elektronenstrahlhärtungsanlagen stellen im allgemeinen Hochvakuumanlagen dar, in denen der Strahl durch geeignete Elektroden auf die erforderliche Geschwindigkeit und somit Durchdringungsfähigkeit gebracht wird und durch die er seine gebündelte Form erhält. Der Strahl verlässt das Hochvakuumgefäss durch ein Fenster, bestehend aus einer Titanfolie von ca. 25 [im Dicke, die dem Hochvakuumab-

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schluss dient. Als typische Betriebsdaten für derartige Anlagen können Beschleunigungsspannungen zwischen 100 und 500 kV sowie Leistungsaufnahmen zwischen 10 und 100 kW gelten. Zur Durchhärtung des Harzes sind Dosierungen von 10 bis 100 J/g erforderlich.

Die der Behandlung der oben genannten Beschichtungsharze vorhergehende Trocknungs- und Wärmebehandlung des noch überwiegend mit Kondensationsharzen getränkten Trägermaterials erfolgt zweckmässigerweise auf Imprägnieranlagen, wobei vier bis fünf regelbare Felder zur berührungsfreien Behandlung von Trägermaterialien Anwendung finden können.

Erfindungsgemäss kann es nun von Vorteil sein, beim Tränken des Kerns der eingesetzten Trägermaterialien nicht nur ein zu einem Duroplastharz aushärtbares Harz einzusetzen, sondern gleichzeitig ein strahlungshärtbares Polymerisationsharz im Gemisch damit. Aber auch das zur Beschichtung der inneren und äusseren Oberfläche der Trägermaterialien vorgesehene strahlungshärtbare Polymerisationsharz kann Anteile an wärmehärtbaren Harzen, die im Verlaufe einer Vernetzungsreaktion in ein Duroplastharz überführt werden, enthalten.

Es muss als überraschend bezeichnet werden, dass die durch drucklose Wärmeeinwirkung in der bei der Herstellung des duroplastharzbeladenen Trägermaterials eingesetzten Imprägniermaschine entstehenden Hohlräume und Poren des ausgehärteten Kondensationsharzgerüstes mit strahlungshärtbaren Harzen soweit gefüllt werden können, dass nach der anschliessenden Aushärtung unter Strahlungseinwirkung keine Unterschiede in den Gebrauchseigenschaften gegenüber solchen Trägermaterialien feststellbar sind, die mit unter Druck- und Temperatureinwirkung wärmehärtenden Kondensationsharzen getränkt und unter Druck- und Temperaturein Wirkung konventionell verpresst werden.

Dazu trägt offensichtlich bei, dass die Beschichtung mit strahlungshärtbaren Harzen noch ein zusätzliches Ver-schliessen und Füllen randnaher Porenreste der mit Wärme härtbaren Kondensationsharzen nahezu drucklos ausgehärteten Trägerbahn ergibt. Überraschenderweise können bei den meisten Trägerbahnen und Trägermaterialien auch Hilfsmassnahmen in Form zusätzlichen Einquetschens von strahlungshärtbarem Polymerisationsharz in die Poren und Hohlräume des ausgehärteten Kondensationsharzgerüstes vernachlässigt werden.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird die Aushärtung der strahlungshärtbaren Harze durch mehrstufige Bestrahlung vorgenommen. Diese stufenweise Bestrahlung ermöglicht die Anpassung von Strahlungsintensität und Strahlungsart an die jeweils verschiedenen zur Anwendung gelangenden Polymerisationsharze und auch eine an die Fabrikationseinrichtung des Plattenvergüters (Verarbeiter des Trägermaterials) und an die Handhabbarkeit des Trägermaterials angemessene teilweise Vorwegnahme des Strah-lungshärtungseffektes im Rahmen der allein auf dem Trägermaterial erfolgenden Harzbehandlung.

Die stufenweise Bestrahlung erleichtert bei dickeren Schichten von strahlungshärtbaren Harzen durch Anwendbarkeit unterschiedlicher Wellenlängen die gleichmässigere Durchhärtung tieferer Schichten bei dosierter Nachhärtung der äusseren Schichten.

Dies ist für die Verwendung erfindungsgemässer Produkte im sogenannten «Postforming-Verfahren», wie es z.B. im Taschenbuch «Verbund von Holzwerkstoff und Kunststoff in der Möbelindustrie», VDI-Verlag, Düsseldorf, 1977,

ISBN 3-18-404028-3, auf Seite 107 ff. beschrieben wird, von Vorteil.

Die stufenweise Bestrahlung ist ferner für die Vorvernetzung eingesetzter Kleber bei der Aufkaschierung erfindungsgemäss herstellbarer Produkte zur Erzielung besserer Verbindungen bedeutsam.

Die erfindungsgemässe Anwendung von Gemischen aus wärmehärtbaren Kondensationsharzen und strahlungshärt-s baren Polymerisationsharzen für die Durchtränkung der Trägerbahn dient dem Zweck, in die Poren und Hohlräume des durch Trocknungs- und Wärmebehandlung aushärtenden Kondensationsharzgerüstes bis zur späteren Strahlungsbehandlung fliessfähig bleibendes strahlungshärtbares io Harz einzuführen.

Gewisse Anteile wärmehärtender, ausscheidungsfrei härtender Polymerisationsharze in strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen der Aussenbeschichtung, bzw. von wärmehärtbaren Kondensationsharzen oder Polymerisationsharzen ls in den strahlungshärtbaren Harzen der inneren Klebebe-schichtung, wovon vorstehend bereits gesprochen wurde,

sind im Hinblick auf die Steuerung der Aushärtungsanteile von Wärmehärtung und Strahlungshärtung und zur Verbesserung des Verbundes in manchen Fällen zweckmässig bzw. 20 vorteilhaft.

Grundsätzlich wird die Aushärtung durch Wärmeeinwirkung und Strahlungseinwirkung auf das duroplast-harzge-tränkte und beschichtete Trägermaterial soweit betrieben, dass für die Herstellung des Verbundes und der Restaushär-25 tung auf dem zu vergütenden, empfindlichen Grundmaterial nur ein Minimum an Strahlungseinwirkung verbleibt.

Diesem Bestreben ist eine praktische Grenze durch Handhab-barkeits-, Flexibilitäts- und Verformungsanforderungen an das erfindungsgemässe duroplastharzbeladene Trägermate-30 rial gesetzt.

Teilweise kann es zweckmässig sein, die äussere strahlungshärtbare Beschichtung aus Polymerisationsharz durch einen luftdichten Paraffinüberzug zu schützen. Bei einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird die äussere, 35 durch Elektronenstrahlen härtbare Beschichtung mit Hilfe einer thermoplastischen Schutzfolie, die die Aushärtung durch Bestrahlung nicht verhindert, abgedeckt. Das Entfernen, d.h. das Abziehen der Schutzfolie von der Aussenbeschichtung kann auch erst am vergüteten Fertigprodukt nach 40 Ausführung der Strahlungshärtung erfolgen.

Als besonderer Vorteil der Erfindung gilt die Tatsache,

dass duroplastharzgetränkte und beschichtete Trägermaterialien bei minimaler Druckeinwirkung, bei Raumtemperatur und bei angemessener ein- oder mehrstufiger Führung der 45 Strahlungshärtung hervorragende Oberflächenbeschich-tungsqualitäten erreichen, die sonst nur nach dem Stand der Technik mit bekannten wärmegehärteten Beschichtungen erzielt werden können. Für den mit der Erfindung erzielbaren technischen Erfolg ist die Kombination eines im Innern des so Trägermaterials erstellten, wärmegehärteten Kondensationsharzgerüstes mit durch strahlungshärtende Harze ausgefüllten Poren und Hohlräumen entscheidend, wobei die Beschichtung der so vorbehandelten Trägermaterialien mit strahlungshärtbaren Harzen und die ein- oder mehrstufige 55 Aushärtung der strahlungshärtbaren Harzanteile in Abstimmung mit ihrer Zusammensetzung und örtlichen Verteilung erfolgt. Die Erfindung führt durch die Realisierung der Kombination Wärmehärtung/Strahlungshärtung zu umweltfreundlichen, energiesparenden, qualitativ hochwertigen 60 beschichteten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien für druck- und temperaturempfindliche Werkstoffe. Als zu vergütende druck- und temperaturempfindliche Werkstoffe im Sinne der Erfindung sollen vorzugsweise verstanden werden:

65 Plattenmaterialien aus Holzwerkstoffen mit uneinheitlichem Aufbau und mit wenig temperaturbeständigen Bindemitteln, wie z.B. Tischlerplatten, Furniere, Sperrhölzer, Spanplatten geringer Dichte, z.B. mit Dichten unter 500 kg/

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cbm, Platten aus thermoplastischen Werkstoffen, Schaumstoffplatten aus Polyurethanen oder thermoplastischen Werkstoffen sowie Plattenmaterialien aus faserigen oder körnigen Werkstoffen unterschiedlichster Art mit wenig temperaturbeständigen Bindemitteln.

Im erweiterten Sinne sind darunter auch Verbundplatten mit metallischen Folien in ihrem Aufbau zu verstehen, die zur Vermeidung der durch unterschiedliche Wärmedehnung zustandekommenden Mängel vorteilhafter ohne Einwirkung erhöhter Temperatur gefertigt werden können.

Die Anwendung der erfindungsgemässen duroplastharzbeladenen Trägermaterialien kann selbst bei der Herstellung von «Coil-Coating»-Produkten Vorteile bieten.

Als Verarbeitungshilfen für die erfindungsgemässen duroplastharzbeladenen Trägermaterialien kommen vorzugsweise einfache Kaltpressanlagen nach dem Stande der Technik, Kaschierwalzen oder auch Bandpressanlagen mit spezifischen Drücken von ca. 0,5 kp/cm2 (=5 N/cm2) in Frage, die so angeordnet werden, dass Anordnung und Einwirkung der Bestrahlungseinrichtungen möglichst wenig behindert werden, bzw. die eine stufenweise Einwirkung der Bestrahlung erlauben.

Erfindungsgemäss wird auch ein Verfahren zur Ausbesserung von Fehlstellen an heissverpressten, mit wärmegehärteten Harzen vergüteten Oberflächen, insbesondere von dekorativen Oberflächen von Holzspanplatten, Holzfaserplatten und Schichtstoffplatten zur Verfügung gestellt.

Die Nachbesserung wärmegehärteter Oberflächen, insbesondere solcher auf Platten, wurde schon vielfach versucht, konnte aber bisher nur mit unvollkommenen aushärtenden wärmehärtbaren Harzen oder Lacken und daher mit nur unbefriedigendem Ergebnis erfolgen.

Die vollwertige Nachbesserung von mit wärmegehärteten Harzen vergüteten Plattenoberflächen scheiterte daran, dass das bereits ausgehärtete Harz in unmittelbarer Umgebung der Fehlstelle in den nachzubessernden Bereichen bei der Härtung des verbessernden Harzauftrages überhärtet wurde und zu Überhärtungsrissen führte.

Die Nachbesserung oder Nachlackierung örtlicher Fehlstellen musste daher mit unvollkommen gehärteten Harzen oder Lacken erfolgen, wobei die ausgebesserten Stellen im praktischen Gebrauch bei der Anwendung von Reinigungsmitteln oder bei der Einwirkung entsprechend aggressiver Chemikalien wieder ausgewaschen oder abgetragen wurden.

Die Erfindung lehrt, dass es mit Hilfe strahlungshärtbarer Harze auf Acrylharzbasis oder Vinylharzbasis mit endständigen Doppelbindungen und in Zusammenwirken mit Elektronenstrahl- oder UV-Bestrahlung möglich ist, die Vollwertigkeit des Duroplastharz-Vergütungseffektes an ausgebesserten Stellen ohne Überhärtung der bereits vorhandenen Harzschutzschicht wieder herzustellen.

Dieser vollwertigen oder nahezu vollwertigen Nachbesserungsmöglichkeit kommt erhebliche wirtschaftliche Bedeutung zu, da in der Regel damit auf eine zeitraubende und kostspielige Ersatzproduktion verzichtet werden kann,

sofern nur dem Stande der Technik entsprechende Strah-lungshärtungsanlagen zur Verfügung stehen.

Es war überraschend, dass Verfärbungen der dekorativen Oberfläche durch Auswahl geeignet gefüllter und pigmentierter, mit lichtbeständigen wärmehärtbaren Aminoplastharzen getränkter Papiere vermieden werden konnten, so dass Deckkraft, Farbe und dekorative Wirkung erfindungsgemäss ausgewählter, beharzter Substrate trotz Einwirkung von energiereicher Strahlung unverändert erhalten blieben.

Es war ferner überraschend, dass es mit und zum Teil ohne die bekannten Hilfsmassnahmen zur Haftungsverbesserung durch Erzeugung polarer Gruppen gelingt, einen hinreichenden Verbund der nachbessernden, strahlungshärtenden Harzschicht mit wärmegehärteten Oberflächen und mit vorimprägnierten Substraten in ausreichendem Masse zu erzielen.

In kritischen Fällen kann vorsorglich diese Verbundwirkung durch Beimischung geringer Mengen strahlungshärtbarer Harze in den verwendeten wärmehärtbaren Beschich-tungsharzen gesichert werden.

Für die Nachbesserung können je nach Zweckmässigkeit bekannte strahlungshärtbare Aminoplast-Acrylate gemäss der DE-PS 2 550 740, strahlungshärtbare Harze des Standes der Technik auf Basis von Polyester-Acrylaten gemäss der DE-PS 2 049 715, auf Basis von Urethan- Acrylaten gemäss der DE-PS 2 636 425, oder von Polyepoxid-Acrylaten gemäss der DE-PS 2 038 658, oder andere dem Stande der Technik entsprechende strahlungshärtbare Harze Anwendung finden.

Als für die Nachbesserung zweckmässige Schichtdecke für strahlungshärtbare Harze ergab sich eine solche zwischen 2 jj,m und 20 jj,m, vorzugsweise 10 jim bis 15 um.

Bezüglich der für die Nachbesserung geeigneten energiereichen Bestrahlungseinrichtungen erwiesen sich Quecksilberdampf-, Xenon- und Wolfram-Lampen, insbesondere aber Quecksilberdampfentladungslampen geringen, mittleren und hohen Drucks als geeignet, wobei vorzugsweise ein Wellenlängenbereich von 150 nmbis 500 nm Anwendung fand.

Für die Elektronenstrahlenhärtung erwiesen sich Anlagen mit Beschleunigerspannungen zwischen 100 und 300 KeV als geeignet, wobei der Abstand zwischen Werkstückoberfläche und Strahlungsaussendestelle etwa 10 cm pro 100 KeV betragen sollte.

Bei entsprechender Angleichung des Härtungsverhaltens der Nachbesserungsharze und der anzuwendenden Bestrahlungszeit an die Bestrahlungsstärke können nahezu alle Bestrahlungsanlagen des Standes der Technik Anwendung finden.

Die nachfolgenden Beispiele sollen nun die Erfindung noch näher erläutern, wobei jedoch daraufhinzuweisen ist, dass das nach diesen Beispielen stets gewählte Trägermaterial Papier keine Einschränkung darstellen soll, da die Erfindung auch auf Gewebebahnen, Vliese und dergleichen, und metallische und mineralische Werkstoffe anwendbar ist.

Beispiel 1

Eine Trägerbahn aus Papier von ca. 120 g/m2 Flächengewicht, mit Nassreisslängenwerten von 700 bis 900 Metern, Luftdurchlässigkeitswerten von 100 ml (nach Schopper) und auf der Aussenbeschichtungsseite Glättewerten nach Beck (siehe Handbuch der Werkstoffprüfung, Band 4, Korn-Burg-staller, Seite 314,2. Aufl., Verlag Springer 1953) von etwa 20 Sekunden wird mit einem Gemisch einer handelsüblichen, wässrigen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensa-tionsproduktes und eines Melamin-Formaldehyd-Kondensa-tionsproduktes, Gewichtsanteile 50:50, in einer Imprägniermaschine Bauart Vits IPA/K getränkt und in einem 5 Felder von je 2 m Länge aufweisenden «Lay-on-Air»-Trockenkanal unter geeigneter Temperaturführung so getrocknet und wärmebehandelt, dass vor der nachfolgenden Beschichtung ein Vorprodukt mit einem Harzauftrag von 50 bis 70% des Papiergewichtes und mit flüchtigen Bestandteilen geringer als 3% und mit einer Aushärtung entsprechend einer B-Zeit-Überschreitung von 5 bis 10 Sekunden bei einer Bezugstemperatur von 140°C erhalten wird.

Dieses Vorprodukt weist ein im Kern der Trägerbahn weitgehend ausgehärtetes Harzgerüst auf.

Es wird anschliessend beidseitig mit einer viskosen, strahlungshärtbaren Lösung in einer Schichtdicke von 0,03 mm beschichtet, wobei diese Lösung gemäss der DE-AS 2 049 715

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in bekannter Weise wie folgt hergestellt worden ist: 65 Teile eines chlorhaltigen ungesättigten Polyesters, hergestellt aus 1,2 Mol Äthylenglykol, 1,2 Mol Diäthylenglykol, 1,47 Mol Hexachlor-endomethylen-tetrahydrophthalsäure und 1 Mol Maleinsäureanhydrid bei 160 bis 170°C und mit einer Säurezahl von etwa 35, werden zerkleinert und unter Rühren und gegebenenfalls leichtem Erwärmen in einer Mischung von 20 Teilen N-Vinyl-pyrrolidon-2,15 Teilen N-Methylolacry-lamid und 0,1 Teilen Hydrochinon gelöst.

Die Zeitspanne zwischen der Auftragung der strahlenhärtenden Beschichtungskomposition und der ersten einsetzenden Strahlungseinwirkung wird auf eine Zeit kürzer als 4 Sekunden beschränkt.

Das mit der vorstehend beschriebenen Lösung beschichtete Vorprodukt stellt nun ohne wesentliche weitere Nachbehandlung das erfindungsgemässe duroplastharzbeladene Trägermaterial dar, mit welchem sich durch Elektronenbestrahlung mit etwa 300 KeV mit einer Stromstärke von 25 mA und einer Bandgeschwindigkeit von etwa 40 m/Min, äussere Deckschichten und Verbünde von hervorragender Qualität ergeben, die einer normal mit wärmegehärteten Kondensationsharzen auf Holzspanplatten aufgepressten und ausgehärteten Beschichtungsfläche qualitativ in keiner Weise nachstehen.

Beispiel 2

Eine Trägerbahn gleicher Beschaffenheit wie in Beispiel 1 wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise zu einem in seinem Kern ein weitgehend ausgehärtetes Harzgerüst aufweisenden Vorprodukt verarbeitet.

Dieses Vorprodukt wird beidseitig mit einer Auftragsmenge von je 25 g/m2 mit der wie folgt gemäss der DE-AS 2 251 469 erstellten Harzmasse beschichtet:

100 Teile eines aus 2550 Teilen Fumarsäure, 459 Teilen Propylenglykol, 1470 Teilen Diäthylenglykol, 989 Teilen Tri-methylolpropandiallyläther, 463 Teilen Diäthylenglykolmo-nobutyläther und 0,34 Teilen Hydrochinon erhaltenen Polyesters werden mit 50 Teilen N-Methylolacrylamidallyläther vermischt und mit 3,75 Teilen p-Benzoylbenzalchlorid versetzt, wobei eine Harzmassemischung mit einer Viskosität von ungefähr 25 Poise erhalten wird.

Das mit der vorstehend beschriebenen Lösung beschichtete Vorprodukt stellt nun ohne wesentliche weitere Nachbehandlung ein erfindungsgemässes duroplastbeladenes Trägermaterial dar.

Im Durchlauf unter vier UV-Quecksilberhochdruckstrah-lern (Strahlerabstand 25 cm) in einer Entfernung von 5 cm mit einer Durchlaufzeit von 8 Sekunden bestrahlt ergeben sich harte und hochglänzende Aussenbeschichtungen von sehr guter Qualität.

Beispiel 3

Die imprägnierte und beschichtete Trägerbahn gemäss Beispiel 2 wird vor ihrer Verbindung mit dem zu vergütenden druck- und temperaturempfindlichen Werkstoff auf ihrer Klebeseite durch eine UV-Niederdruckbestrahlung mit etwa 80 Watt, beispielsweise ausgeführt auf einer für Papierbe-schichtung mit UV-Strahlern bestimmten Anlage, vorgehärtet.

Der Verbund mit dem zu vergütenden Werkstoff und die endgültige Aushärtung der Aussenbeschichtung erfolgen in einer zweiten Bestrahlungsstufe im Durchlauf unter vier UV-Quecksilberhochdruckstrahlern (Strahlerabstand 25 cm) bei einer Strahlerentfernung von 5 cm und mit einer Geschwindigkeit von ca. 10 Metern/Minute.

Es ergeben sich ohne wesentliche Druck- und Temperatureinwirkung Beschichtungen von sehr guter Qualität, wie sie sonst nur mit wärmegehärteten Kondensationsharzen unter

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Einwirkung von Härtungstemperaturen um 140°C erzielt werden können.

Beispiel 4

Bei der Herstellung des erfindungsgemässen duroplastharzbeladenen Trägermaterials gemäss Beispiel 1 wird bei der Erstellung des Vorproduktes dem wärmehärtbaren Tränkgemisch des Beispiels 1 ein Anteil von 15% an strahlungshärtbarem Beschichtungsharz des Beispiels 1 zugegeben. Das nach der beschriebenen Imprägnierungs-, Trocknungs- und Wärmebehandlung entstandene Vorprodukt enthält besonders in den randnahen Bereichen Anteile an noch nicht ausgehärteten, strahlungshärtbaren Harzen, welche die Oberflächenlage und damit die Schutz- und Klebewirkung der'Aussenbeschichtung und der Klebebeschichtung verstärken.

Das mit dieser Änderung, aber ansonsten gemäss Beispiel 1 erstellte duroplastharzbeladene Trägermaterial lässt nach der Elektronenbestrahlung der im Beispiel 1 beschriebenen Art eine Verbesserung in Dicke und Qualität der ausgehärteten Aussenbeschichtung sowie im Verbund zu dem zu vergütenden Werkstoff erkennen.

Beispiel 5

Das Vorprodukt des Beispiels 2 wird so beschichtet, dass der Klebebeschichtug des Beispiels 2 ein 15%iger Zusatz des im Beispiel 1 beschriebenen, wärmehärtenden Tränkharzgemisches und der Aussenbeschichtung ein 5%iger Zusatz des im Beispiel 1 beschriebenen wärmehärtenden Tränkgemisches beigegeben werden.

Diese beiden Zusätze bewirken ohne Beeinträchtigung des Oberflächenvergütungseffektes eine gewisse Ausnützung der bei Quecksilber-Hochdruckstrahlern auftretenden Erwärmung durch gleichzeitig abgegebene Infrarotstrahlung und vermindern die Notwendigkeit von Wärmestrahlungsfilte-rungs- oder Kühlungsmassnahmen.

Die Verarbeitung dieses duroplastharzbeladenen Trägermaterials nach der in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Art lässt Oberflächenbeschichtungen von sehr guter Qualität ohne jegliche Beeinträchtigung erkennen.

Beispiel 6

Vorprodukte der Beispiele 1,2 oder 4 werden auf der Innenseite (Klebeseite) auf die im Beispiel 1 beschriebene Art mit der elektronenstrahlungshärtbaren Beschichtungsharzzu-sammensetzung des Beispiels 1 und auf der Aussenseite mit der UV-strahlungshärtbaren Beschichtungsharzzusammen-setzung des Beispieles 2 beschichtet.

Bei der Verarbeitung des auf diese Weise hergestellten erfindungsgemässen duroplastharzbeladenen Trägermaterials wird der Verbund mit dem zu vergütenden Werkstoff durch die besser ein- und durchdringende Elektronenbestrahlung der inneren Klebebeschichtung bewirkt und die Aushärtung der Aussenschicht problemlos durch UV-Strahlung erreicht. Die Elektronenbestrahlung kann in diesem Falle auch mit einem bandförmigen Druckorgan kombiniert werden.

Beispiel 7

Eine durch Heissverpressung im sogenannten Kurztaktverfahren ohne Rückkühlung aus melaminharzgetränkten Dekorfilmen von 80 g/m2 Rohpapiergewicht und ca. 150% Harzauftrag erstellte Dekorfläche einer Spanplatte, welche den Kundenvorstellungen nicht entsprechenden, unzureichenden und ungleichmässigen Glanz aufweist, wird auf der beanstandeten Fläche mit einer Auftragsmenge von 15 g/m2 (etwa 12 Jim Dicke) unter Verwendung einer geeigneten Rakeleinrichtung mit der wie folgt gemäss der DE-

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AS 2 251 469 erstellten Harzmasse beschichtet: 100 Teile eines aus 2550 Teilen Furmarsäure, 459 Teilen Propylenglykol, 1470 Teilen Diäthylenglykol, 989 Teilen Trimethylolpropan-. diallyläther, 463 Teilen Diäthylenglykolmonobutyläther und 0,34 Teilen Hydrochinon erhaltenen Polyesters werden mit 50 Teilen N-Methylolacrylamidallyläther vermischt und mit 3,75 Teilen p-Benzoylbenzalchlorid versetzt, wobei eine Harzmassemischung mit einer Viskosität von ungefähr 25 Poise erhalten wird. Diese Harzmasse entspricht der in Beispiel 2 angegebenen Masse.

Die so behandelte Plattenoberfläche ergibt nach Durchlauf unter vier Quecksilberhochdruckstrahlern (Strahlerabstand 25 cm) in einer Entfernung von 5 cm mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von 10 m/min (Verweilzeit 6 Sek.) eine harte und hochglänzende Aussenbeschichtung von hervorragender Qualität.

Beispiel 8

Eine durch Heissverpressung im sogenannten Kurztaktverfahren ohne Rückkühlung aus melaminharzgetränkten Dekorfilmen von 80 g/m2 Rohpapiergewicht und ca. 150% Harzauftrag erstellte Dekorfläche einer Spanplatte, welche den Kundenvorstellungen nicht entsprechenden, unzureichenden und ungleichmässigen Glanz aufweist, wird auf der beanstandeten Fläche mit einer Auftragsmenge von 15 g/m2 (etwa 12 [xm Schichtdicke) unter Verwendung einer geeigneten Rakeleinrichtung mit der wie folgt gemäss der DE-AS 2 049 715 erstellten Harzmasse beschichtet:

65 Teile eines chlorhaltigen ungesättigten Polyesters, hergestellt aus 1,2 Mol Äthylenglykol, 1,2 Mol Diäthylenglykol, 1,47 Mol Hexachlor-endomethylentetrahydrophthalsäure und 1 Mol Maleinsäureanhydrid bei 160 bis 170°Cundmit s einer Säurezahl von etwa 35, werden zerkleinert und unter Rühren und gegebenenfalls leichtem Erwärmen in einer Mischung von 20 Teilen N-Vinylpyrrolidon-2,15 Teilen N-Methylolacrylamid und 0,1 Teilen Hydrochinon gelöst. Diese Harzmasse entspricht der Masse von Beispiel 1.

o Die so behandelte Plattenoberfläche wird durch Elektronenbestrahlung mit etwa 200 KeV Beschleunigerspannung, mit einer Stromstärke von 25 m A und einer Bandgeschwindigkeit von 60 m/min zu einer hochglänzenden Aussenbeschichtung von hervorragender Qualität ausgehärtet.

15 Aufgrund der Ausführungen in den vorstehenden Beispielen 7 und 8 ist es dem mit strahlungshärtbaren Harzen befassten praktischen Techniker anhand einfacher Versuche möglich, aus der sich laufend vermehrenden Anzahl der auf dem Markt angebotenen strahlungshärtbaren Klarlacke auch 20 andere geeignete Harzkompositionen auszuwählen.

Ebenso ist es dem Fachmann möglich, im Falle von Haftungsmängeln der Nachbesserungsbeschichtung die nach dem Stande der Technik bekannten haftungsverbessernden 25 Massnahmen anzuwenden, welche von einer einfachen mechanischen Aufrauhung bis zu durch Einwirkung oxidie-render Säuren der durch Coronarentladung gebildeten polarisierten Radikalen reichen.

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Claims

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1. Verfahren zur Herstellung von mit Duroplastharzen beladenen Trägermaterialien zur Oberflächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägermaterialien mit wärmehärtbaren Harzen getränkt, die wärmehärtbaren Harze anschliessend durch sehr weitgehende Wärmehärtung zu einem Duroplast ausgehärtet und auf mindestens einer der beiden Oberflächen Beschichtungen mit strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen aufgetragen werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein wärmehärtbares Harz mit einem Gehalt an strahlungshärtbaren Polymerisationsharzen und ein strahlungshärtbares Polymerisationsharz mit einem Gehalt an wärmehärtbaren Harzen verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass an einer Aussenseite der mit Duroplastharzen beladenen Trägermaterialien eine Klebeschicht aus wärmehärtbaren und/oder strahlungshärtbaren Harzen aufgebracht wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeit zwischen der Auftragung der strahlungshärtbaren Beschichtung und der ersten Stufe der nachfolgend einsetzenden Strahlungsbehandlung zwischen 0,5 und 4 Sekunden, vorzugsweise bei 1,5 Sekunden, liegt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Tränkung der Trägermaterialien vor der Beschichtung ein wärmehärtbares Harz verwendet wird, welches nach der herstellungsbedingten Trocknungs- und Wärmebehandlung einen B-Zeit-Rest unter 20 Sekunden, vorzugsweise sogar unter 1,5 Sekunden, ergibt, wobei fallweise eine Aushärtung entsprechend einer B-Zeit-Überschreitung bis zu 10 Sekunden bei einer Bezugstemperatur von 140°C erfolgen kann.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Aushärten der Duroplastharze auf die Trägermaterialien ein mit einem strahlungshärtbaren Polymerisationsharz einseitig beschichtetes, strahlungsdurchlässiges Hilfssubstrat so aufgelegt wird, dass die Schicht des strahlungshärtbaren Polymerisationsharzes auf der für die Aus-senbeschichtung vorgesehenen Seite des mit Duroplastharz beladenen Trägermaterials angeordnet ist, das erhaltene Verbundprodukt ausgehärtet und das Hilfssubstrat entfernt wird.

7. Duroplastharzbeladene Trägermaterialien für die Ober-flächenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen, hergestellt gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1.

8. Verwendung der gemäss dem Verfahren nach Anspruch 1 hergestellten duroplastharzbeladenen Trägermaterialien für die Oberflachenvergütung von druck- und temperaturempfindlichen Werkstoffen, wobei ohne wesentliche Druck-und Temperaturein Wirkung eine ein- oder mehrstufige Bestrahlung zur Aushärtung der strahlungshärtbaren Anteile der Harze erfolgt.