CH649980A5 - Phenoxybenzylalkohole und verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents

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CH649980A5 CH3036/83A CH303683A CH649980A5 CH 649980 A5 CH649980 A5 CH 649980A5 CH 3036/83 A CH3036/83 A CH 3036/83A CH 303683 A CH303683 A CH 303683A CH 649980 A5 CH649980 A5 CH 649980A5
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Phenoxybenzylalkohole und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die neuen Phenoxybenzylalkohole können zur Herstellung von neuen substituierten Phenoxybenzyloxycarbonyl-55 derivaten, welche ihrerseits als Insektizide und Akarizide verwendet werden können, verwendet werden.
Die neuen erfmdungsgemässen Phenoxybenzylalkohole entsprechen der allgemeinen Formel III
60
CHO
(IV)
65
R
CH-OH
(III)
3
649 980
in welcher
R1 für Fluor steht, und
R2 für Wasserstoff, Cyan oder Äthinyl steht.
Sie werden erhalten, indem man Phenoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel IV
cho
R
in welcher
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
a) für den Fall, dass R2 für Wasserstoff steht, mit einem komplexen Metallhydrid in einem inerten Lösungsmittel reduziert,
b) für den Fall, dass R2 für Cyan steht, mit einem Alkalime-tallcyanid, z. B. Natrium- oder Kaliumcyanid, in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls unter Zusatz eines Lösungsmittels, umsetzt oder c) für den Fall, dass R2 für Äthinyl steht,
mit einer Äthinylverbindung der Formel (V)
HCsC-MgHal
(V)
(IV)
in welcher
Hai für Halogen steht,
io in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt.
Verwendet man beispielsweise nach der Verfahrensvariante a) 5-Phenoxy-2-fluor-benzaldehyd und Lithiumaluminiumhydrid, nach der Verfahrensvariante b) 5-Phenoxy-2-fluorbenzaldehyd und Kaliumcyanid und nach Verfahrens-i5 variante c) 5-Phenoxy-2-fluorbenzaldehyd und Äthinylma-gnesiumbromid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:
a)
CHO 1 • ) LiAlH^
4 x + 2 H2°
b)
^ ^CH0
o-/y-f + kcn ch^co-oh
,ch2oh
-ch^cook c)
cho
* k x fv\-0-/H-f + Li AIO,
cn ch-oh
» £>°-Ö-F
c=ch Ìh-oh
+ HC=C-MgBr )
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (IV) und (V) eindeutig definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch R1 für Fluor und Hai für Brom.
Die Äthinylverbindungen der Formel (V) sind in der Literatur beschrieben, ebenso wie die Alkalicyanide und komplexen Metallhydride.
45 Die Phenoxy-benzaldehyde der Formel (IV) können nach allgemein üblichen Verfahren hergestellt werden und zwar, indem man z.B. die entsprechenden Phenoxybenzylha-logenide der allgemeinen Formel (VI), die nach üblichen Methoden aus den entsprechenden Phenoxytoluolen hergestellt so werden, mit Hexamethylentetramin nach folgendem Schema umsetzt:
649 980
4
xCHO
+ 3 NH, +5 HoC0
+ [ch3NH3j
~1®
Hai
G
(IV)
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für Halogen steht.
Als Beispiele für die verfahrensgemäss umzusetzenden Phenoxybenzaldehyde seien im einzelnen genannt: 3-Phenoxy-4-fluor-benzaldehyd 5-Phenoxy-2-fluor-benzaldehyd 3-Fluor-5-phenoxy-benzaldehyd.
Die Varianten a) bis c) zur Herstellung der erfindungsge-mässen Phenoxybenzylalkohole der allgemeinen Formel (III) werden bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lö-sungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt.
Zur Durchführung der Variante a) eignen sich vorzugsweise Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, sowie Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Benzin. Bei Verwendung von Natriumborhydrid als Reduktionsmittel können zusätzlich Wasser, Alkohole wie Methanol, Äthanol, Nitrile wie Acetonitril oder Propionitril verwendet werden. Zur Durchführung der Variante b) eignen sich vorzugsweise Wasser, Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Äther wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Nitrile wie Acetonitril. Für die Variante c) eignen sich vorzugsweise Äther wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan.
Als komplexe Metallhydride bei der Verfahrensvariante a) seien vorzugsweise Lithiumaluminium- und Natriumborhydrid genannt.
Als Säuren bei der Verfahrensvariante b) können anorganische Säuren, z.B. Salz- oder Schwefelsäure, oder organische Säuren, z.B. Essig- oder Ameisensäure, verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur kann bei allen Verfahren innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei —10 bis 110 °C;
bei Variante a) vorzugsweise bei 0 bis 60 °C,
bei Variante b) vorzugsweise bei —5 bis 20 °C,
bei Variante c) vorzugsweise bei 0 bis 80 °C.
Die Umsetzungen lässt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung der Variante a) setzt man die Reaktionspartner vorzugsweise in equimolaren Mengen ein. Ein Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt keinen Vorteil. Bei der Variante b) wird das Cyanid vorzugsweise in 100-150 %igem Überschuss eingesetzt. Die Umsetzung wird bevorzugt in einem der oben angegebenen Lö-sungs- oder Verdünnungsmittel bei den angegebenen Temperaturen unter Rühren durchgeführt. Nach ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer meist bei erhöhter Temperatur wird die Reaktionsmischung nach allgemein üblichen Methoden aufgearbeitet.
Die neuen Verbindungen fallen in Form von Ölen an, die sich entweder destillieren lassen oder durch sogenanntes «Andestillieren», d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mässig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex oder der Siedepunkt.
Als Beispiele der erfindungsgemässen neuen Phenoxy-15 benzylalkohole seien im einzelnen genannt: 3-Phenoxy-4-fluor-benzylalkohol 5-Phenoxy-2-fluor-benzylalkohol 3-Fluor-5-phenoxy-benzylalkohol 3-Phenoxy-4-fluor-a-cyanbenzylalkohol 5-Phenoxy-2-fluor-a-cyanbenzylalkohol 3-Fluor-5-phenoxy-a-cyanbenzylalkohol 3-Phenoxy-4-fluor-a-äthinylbenzylalkohol 5-Phenoxy-2-fluor-a-äthinylbenzylalkohol 3-Fluor-5-phenoxy-a-äthinylbenzylalkohol.
Die neuen erfindungsgemässen Phenoxybenzylalkohole können wie im folgenden beschrieben hergestellt werden:
20
2S
a)
30
©-°-Q
-F
CH2-Br
90 g (0,445 Mol) 2-Fluor-5-phenoxy-toluol werden in 300 ml 35 wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff gelöst und zusammen mit 79,3 g N-Bromsuccinimid am Rückfluss erhitzt. Nach Erreichen von 70 °C werden 5 g Azodiisobuttersäurenitril zugesetzt, nach ca. 10-20 Minuten setzt die Reaktion unter Wärmeentwicklung ein und nach Abklingen der exothermen 4o Reaktion wird noch 4 Stunden am Rückfluss erhitzt. Der Reaktionsansatz wird dann auf 10 °C abgekühlt, das Succi-nimid abgesaugt und der Tetrachlorkohlenstoff im Vakuum abdestilliert. Das verbleibende Öl wird bei 142-148 °C/2 Torr destilliert. Man erhält in 56%iger Ausbeute 2-Fluor-5-45 phenoxy-benzylbromid.
Analog kann dargestellt werden:
so
CH2-Br
55 Kochpunkt 140-146 °C/1 Torr Ausbeute: 58% der Theorie b)
60
Oo-Q-f
CHO
48 g (0,17 Mol) 2-Fluor-5-phenoxy-benzylbromid und 47,8 g 65 Hexamethylentetramin in 250 ml Methylenchlorid werden 3 Stunden am Rückfluss erhitzt, anschliessend wird auf 5-10 °C abgekühlt und der entstandene Niederschlag abgesaugt. Dieser wird mit 100 ml Methylenchlorid gewaschen,
trocken gesaugt und dann in 100 ml 50%iger wässriger Essigsäure 5 Stunden am Rückfluss erhitzt. Danach fügt man 25 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, erhitzt nochmals 30 Minuten am Rückfluss und kühlt anschliessend auf 10-20 °C ab. Das Reaktionsgemisch wird mit 200 ml Wasser versetzt und zweimal mit je 150 ml Äther extrahiert und die vereinigten Ätherphasen anschliessend mit Natriumhydrogencarbo-natlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird im Vakuum abdestilliert. Man erhält in 42%iger Ausbeute 2-Fluor-5-phenoxy-benzaldehyd mit dem Siedepunkt von 130-138 °C/1 Torr.
Analog lässt sich darstellen:
F
Kochpunkt 132-135 °C/2 Torr Ausbeute: 62% der Theorie c^ C^°~C^~F '
ch-oh cn
21,6 g (0,1 Mol) 2-Fluor-5-phenoxy-benzaldehyd werden in 25 ml Eisessig gelöst und bei 5 °C unter Rühren 10,2 g Na-triumcyanid, gelöst in 25 ml Wasser, zugetropft. Anschliessend wird 8 Stunden bei 20 °C gerührt, das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen, mit 200 ml Äther extrahiert und die Ätherphase abgetrennt. Zum Entfernen des Eisessigs wird die Ätherphase mit verdünnter Natriumbicar-bonatlösung gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers im Vakuum erhält man in 85%iger Ausbeute 2-Fluor-5-phenoxy-a-cyanbenzylalkohol mit dem Brechungsindex n23D: 1,5657. Analog lässt sich darstellen:
Zu 3,8 g Lithiumaluminiumhydrid in 100 ml wasserfreiem Äther werden in der Siedehitze 54 g (0,25 Mol) 2-Fluor-5-phenoxybenzaldehyd, gelöst in 50 ml trocknem Äther, unter gutem Rühren zugetropft. Anschliessend wird 10 Stunden bei 22 °C nachgerührt, der Reaktionsansatz dann auf 0 °C abgekühlt und unter Rühren solange Eiswasser zugetropft, bis keine Wasserstoffentwicklung mehr zu beobachten ist. Der entstandene Niederschlag wird durch Zusatz von 10% Schwefelsäure gelöst und anschliessend das Reaktionsgemisch 2 mal mit je 100 ml Äther extrahiert. Die Ätherphasen werden abgetrennt, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Äthers im Vakuum erhält man in 90%iger Ausbeute 2-Fluor-5-phenoxy-benzylalkohol mit dem Siedepunkt 161-165 °C/4 Torr.
Analog lässt sich darstellen:
f ch2oh
Schmelzpunkt 43 °C Ausbeute: 92% der Theorie
649980
f
CN
CH-OH
Brechungsindex: n21D: 1,5589 Ausbeute: 87% der Theorie
10
cho-0h
15 C.
20
25
30
40
50
55
60
65

Claims (3)

649 980
1. Phenoxybenzylalkohole der allgemeinen Formel III R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Alkali-
metallcyanid in Gegenwart einer Säure umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, , s dass das Alkalimetallcyanid Natrium-oder Kaliumcyanid ist.
(III) 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung unter Zusatz eines Lösungsmittels erfolgt.
io 6. Verfahren zur Herstellung von Phenoxybenzylalkoho-len der allgemeinen Formel IIIc in welcher ^2
R1 für Fluor steht, und
R2 für Wasserstoff, Cyan oder Äthinyl steht. is CH-OH (TTT )
2 \=J \±J
R
11
t 20 .
CH-OH (TTTai
(lila)
in welcher
R1 für Fluor steht, und 25 R2 für Äthinyl steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel IV
in welcher _
R1 für Fluor steht, und / CHO
R2 für Wasserstoff steht, dadurch gekennzeichnet, dass man 30 /7~~\\ « // \\ ' IV )
Phenoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel IV
/CH0
*— in welcher
I . R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einer Äthinyl-
' Verbindung der Formel V
40
in welcher HC=C-MgHal (V)
R1 die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem komplexen Metallhydrid in einem inerten Lösungsmittel reduziert. in welcher Hai für Halogen steht, in einem Lösungsmittel
2. Verfahren zur Herstellung von Phenoxybenzylalkoho- . . / (I-Cl c>
len der allgemeinen Formel lila f Vo-f \\
2
PATENTANSPRÜCHE in welcher
3. Verfahren zur Herstellung von Phenoxybenzylalkoho- umsetzt.
len der allgemeinen Formel Illb 45
•-C5
T
in welcher
R1 für Fluor steht, und
R2 für Cyan steht, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel IV
CH-OH (Illb)»
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Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1602646A (en) * 1978-03-15 1981-11-11 Nat Res Dev Cyclopropane carboxylic acid derivatives
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
EP0007421B1 (de) * 1978-06-27 1981-04-29 Ciba-Geigy Ag Alpha-Isopropyl-phenylessigsäureester, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CA1152093A (en) * 1978-06-27 1983-08-16 Novartis Ag Cyclopropane carboxylic acid esters
DE2837525A1 (de) 1978-08-28 1980-03-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4- fluoro-3-phenoxy-toluol
US4284643A (en) * 1978-08-28 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters
DE2852028A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-12 Bayer Ag Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
FR2484256B1 (fr) * 1979-06-29 1986-10-24 Roussel Uclaf Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
DE2928986A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bayer Ag (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2933985A1 (de) * 1979-08-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE2934034A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US4370346A (en) 1979-12-21 1983-01-25 Imperial Chemical Industries Plc Halogenated esters
DE3065914D1 (en) 1979-12-21 1984-01-19 Ici Plc Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols
US4376785A (en) 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
DE3035921A1 (de) * 1980-09-24 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US5286749A (en) * 1980-11-21 1994-02-15 Pitman-Moore Inc. Control of sheep ectoparasites
DE3048021A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung
DE3110725A1 (de) * 1981-03-19 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
FR2522323B2 (fr) * 1981-04-16 1989-07-21 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
US4613617A (en) * 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
DE3132610A1 (de) * 1981-08-18 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung
DE3139314A1 (de) 1981-10-02 1983-04-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern
FR2517677B1 (fr) * 1981-12-09 1986-05-16 Roussel Uclaf Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique.
US4439446A (en) * 1981-12-21 1984-03-27 Shell Oil Company Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates
JPS58121246A (ja) * 1982-01-14 1983-07-19 Kuraray Co Ltd 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤
DE3235931A1 (de) * 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Koeder zur bekaempfung von ungeziefer
DE3343092A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche pestizide formulierung
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
NZ211490A (en) * 1984-03-23 1988-10-28 Commw Scient Ind Res Org Deuterated compounds and arthropodicidal compositions
US4690947A (en) * 1984-07-18 1987-09-01 Mobay Corporation Synergistic composition for the control of arthropods
FR2580633A1 (fr) * 1985-04-23 1986-10-24 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
DE3517707A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen
DE3531257A1 (de) * 1985-08-31 1987-03-12 Desowag Bayer Holzschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
DE3641553A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-09 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3641555A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-16 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
EP0311565A1 (de) * 1987-10-06 1989-04-12 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5045566A (en) * 1987-11-17 1991-09-03 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US4994488A (en) * 1988-10-31 1991-02-19 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
AU652682B2 (en) * 1992-01-09 1994-09-01 Miles Inc. Combined use of chemicals and microbials in termite control
JPH05246789A (ja) * 1992-03-02 1993-09-24 Aipii Tsusho:Kk 鶏糞を使用する肥料の製造装置
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE102004001271A1 (de) * 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
MX2009003378A (es) * 2006-09-30 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Concentrados en suspension para la mejora de la absorcion por la raiz de principios activos agroquimicos.
CN100500649C (zh) * 2007-08-03 2009-06-17 华东师范大学 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途
JP2009084271A (ja) * 2007-09-07 2009-04-23 Toyama Univ 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
JP2012521371A (ja) 2009-03-25 2012-09-13 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺虫特性および殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
JP2015514697A (ja) * 2012-03-13 2015-05-21 レッドエックス ファーマ リミテッド 農薬
CN104628570B (zh) * 2013-11-15 2017-08-08 江苏扬农化工股份有限公司 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法
US10227240B2 (en) 2015-10-30 2019-03-12 Edward Beverly Moe Water reclamation system and method
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS515450B1 (de) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
JPS4927331A (de) * 1972-07-07 1974-03-11
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
JPS5133612B2 (de) * 1973-04-19 1976-09-21 Sumitomo Chemical Co
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
DE2615435C2 (de) * 1976-04-09 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
EG13224A (en) 1981-06-30
OA05900A (fr) 1981-05-31
NL183822C (nl) 1989-02-01
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PH13469A (en) 1980-05-15
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AU520876B2 (en) 1982-03-04
IL54149A0 (en) 1978-04-30
AU3367778A (en) 1979-09-06
DE2709264C3 (de) 1982-01-21
PT67719B (de) 1979-11-12
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AT356457B (de) 1980-04-25
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CS196422B2 (en) 1980-03-31
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IL54149A (en) 1981-12-31
DE2709264A1 (de) 1978-09-07
JPS6043054B2 (ja) 1985-09-26
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DK92378A (da) 1978-09-04
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JPS6215541B2 (de) 1987-04-08
BR7801265A (pt) 1978-10-31
DE2709264B2 (de) 1981-05-07
DD136694A5 (de) 1979-07-25
DK162516C (da) 1992-03-30
NZ186580A (en) 1979-08-31
SE7802379L (sv) 1978-09-04
GB1565933A (en) 1980-04-23
GR65230B (en) 1980-07-30
GB1565932A (en) 1980-04-23
BE864488A (fr) 1978-09-04
DK162516B (da) 1991-11-11
DK94390A (da) 1990-04-17
CA1113477A (en) 1981-12-01
KE3245A (en) 1983-01-28
HK54382A (en) 1982-12-31
CH640819A5 (de) 1984-01-31
IT1093503B (it) 1985-07-19
FR2382426A1 (fr) 1978-09-29
JPS57171935A (en) 1982-10-22
IT7820811A0 (it) 1978-03-01
US4218469A (en) 1980-08-19

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