CH650238A5 - 1-cyclohexyl-2-phenylaethane und -biphenylaethane. - Google Patents

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CH650238A5
CH650238A5 CH539782A CH539782A CH650238A5 CH 650238 A5 CH650238 A5 CH 650238A5 CH 539782 A CH539782 A CH 539782A CH 539782 A CH539782 A CH 539782A CH 650238 A5 CH650238 A5 CH 650238A5
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Haruyoshi Takatsu
Hisato Sato
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue nematische Halogenverbindungen, die als Flüssigkristallmaterial für die 15 Verwendung in elektrooptischen Anzeigegeräten geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind die im Patentanspruch 1 definierten trans(äquatorial-äquatorial)-4-n-AIkylcyclohexyl-äthane der Formel I.
Typische Flüssigkristall-Anzeigezellen sind beispielsweise die 20 von M.Schadt «AppliedPhysics Letters», 18,S. 127-128(1971) beschriebenen Anzeigesysteme nach dem Prinzip der Deformation homogenorientierter, verdrillter nematischer Schichten, die von G.H. Heilmeier et al. in «Proceedings of the I. E. E. E.», 56, S. 1162-1171 (1968) beschriebenen Anzeigesysteme nach dem Prinzip der dynamischen Streuung und die von G.H. Heilmeier et al. «Applied Physics Letters», 13, S. 91 (1968) und D.L. White et al. «Journal of Applied Physics», 45, S. 4718 (1974) beschriebenen Anzeigesysteme nach dem Gast/Wirt-Prinzip.
Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 1 steht, d. h. l-Cyclohexyl-2-phenyläthane, zeigen niedrige Viskosität und sind dadurch wirksam, um im Gemisch mit verschiedenen nematischen Flüssigkristallmaterialien deren Viskosität herabzusetzen.
Viele der bisher für die Herabsetzung der Viskosität verwendeten Verbindungen zeigen schwach negative dielektrische Anisotropie, wie beispielsweise 4-Alkyl-4'-alkyl-phenyl-cyclo-hexane der Formel
H
25
30
35
40
45
worin R und R' Alkyl bedeuten, oder 4-Alkylcyclohexyl-4'-alkylcyclohexan-carboxylate der Formel
R ——v V—1 COO —■) R'
H
H
worin R und R' Alkyl bedeuten.
Diese Verbindungen zeigen somit den Nachteil, dass sie im 50 Gemisch mit verschiedenen anderen nematischen Flüssigkristallmaterialien auch die dielektrische Anisotropie dieser Materialien herabsetzen. Demzufolge ist der Betrieb von Anzeigesystemen nach dem Prinzip der Deformation homogenorientierter, verdrillter nematischer Schichten bei niedriger Betriebsspannung, 55 was für den Fachmann ein wichtiges Problem darstellt, schwierig. Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 1 steht, d. h. l-Cyclohexyl-2-phenyläthane, sind neue Verbindungen mit schwach positiver dielektrischer Anisotropie und zeigen daher den vorstehend angeführten Nachteil nicht. Spezifisch vermin-60 dem die vorstehend angeführten bekannten Verbindungen zur Herabsetzung der Viskosität bei der Herstellung von Flüssigkristallgemischen der gewünschten Viskosität im Gemisch mit mindestens einer anderen nematischen Flüssigkristallverbindung die dielektrische Anisotropie des erhaltenen Flüssigkristallge-65 mischs, wogegen die Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 1 steht, in einem solchen Gemisch entweder dessen dielektrische Anisotropie erhöhen oder zumindest dessen Herabsetzung auf ein Minimum vermindern.
Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, d. h. l-Cyclohexyl-2-biphenyläthane, sind Flüssigkristallverbindungen niedriger Viskosität mit einer hohen Übergangstemperatur von der nematischen zur isotrop flüssigen Phase (N-I-Über-gangstemperatur). Die Beibehaltung einer nematischen Phase über einen weiten Temperaturbereich, einschliesslich Zimmertemperatur, ist eine wichtige, im allgemeinen für alle Anzeigezellen verlangte Eigenschaft. Viele Materialien mit derartiger Eigenschaft und praktischer Verwendbarkeit werden hergestellt, indem man mindestens eine Verbindung, die bei Zimmertemperatur eine nematische Phase aufweist, mit mindestens einer Verbindung mischt, die oberhalb Zimmertemperatur eine nematische Phase aufweist. Von vielen der vorstehend angeführten, heute kommerziell verwendeten Flüssigkristallgemischen wird verlangt, dass sie eine nematische Phase über mindestens den gesamten Temperaturbereich von - 30° C bis + 65° C aufweisen. Um diese Anforderung zu erfüllen, werden üblicherweise oft Verbindungen mit einer Übergangstemperatur von kristalliner zu nematischer Phase (C-N Punkt) von etwa 100° C und einer Übergangstemperatur von nematischer zu isotrop flüssiger Phase (N-I Punkt) von etwa 200° C verwendet, wie 4,4'-substituiertes-Therphenyl, -Biphenylcyclohexan oder Phenyl-4,4'-substitu-iertes-benzoyloxybenzoat, als Verbindung mit einer nematischen Phase bei einerTemperatur oberhalb Zimmertemperatur. Wenn jedoch derartige Verbindungen in genügend hohem Mengenanteil beigemischt werden, um den N-I Punkt eines Flüssigkristall-gemischs auf 65° C oder höher einzustellen, erhöhen sie die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs in unerwünschtem Ausmass und verlangsamen damit deren Schaltgeschwindigkeit.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, d. h. l-Cyclohexyl-2-biphenyläthane, sind neue Verbindungen, welche diese Eigenschaft nicht aufweisen. Spezifisch erhöhen bei Vermischen der vorstehend genannten bekannten Flüssigkristallverbindungen mit mindestens einer anderen nematischen Flüssigkristallverbindung zur Erzielung eines praktisch verwendbaren Flüssigkristallgemischs mit einem N-I Punkt von mindestens 65° C diese bekannten Verbindungen die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs in hohem Ausmass, wogegen bei Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs vermindert oder auf ein geringes Ausmass eingeschränkt wird.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I können beispielsweise nach dem nachstehenden Reaktionsschema hergestellt werden, indem zuerst ein p-Halogenbenzol oder p-Halogenbiphenyl mit einer Verbindung der Formel II und wasserfreiem Aluminiumchlorid in Schwefelkohlenstoff oder Nitrobenzol zur Reaktion gebracht wird und danach die erhaltene Verbindung der Formel III mit Hydrazin und Caliumhydro-xid in Di- oder Triäthylenglykol umgesetzt wird.
In Tabelle 1 sind die Übergangstemperaturen von typischen Beispielen von wie vorstehend beschrieben hergestellten erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I angeführt. In der Tabelle bedeuten C eine kristalline Phase, N eine nematische Phase, I eine isotrop flüssige Phase und die Pfeile den Phasenübergang.
650 238
Tabelle 1
Nr.
n
R
X
Übergangstemperatur, °C
1
1
n-C3H~
F
5(C — I)
-25(1 N)
2
1
n-C4H9-
F
7(C —* I)
-28(1 <=* N)
3
1
n-C5Hn-
F
9(C-I)
-8(1 N)
4
1
n-C6H13-
F
12(C — I)
-11(1 çàN)
5
1
n-C7H15-
F
13(C —I)
-1(I#N)
6
2
C2H5-
F
68(C N)
96(N I)
7
2
n-C3H~
F
76(C «à N)
125 (N I)
8
2
n-C4Hg-
F
69(C N)
113(N I)
9
2
n-CsHn-
F
82(C N)
121(N ç± I)
10
2
n-CgHn-
F
75(C <=ì N)
109(N I)
11
2
n-C7H15-
F
87(C N)
119(N <=ì I)
12
2
II-C3H7-
Cl
100(C?±N)
158(N ^ I)
13
2
n-CjHij—
Cl
110(C N)
152(N ?± I)
14
2
n-C7Hi5-
Cl
114(C?±N)
147(N I)
Die Verbindungen der Formel I sind nematische Flüssigkristallverbindungen mit schwachpositiver dielektrischer Anisotropie. Demzufolge kann ein Gemisch davon mit anderen nematischen Flüssigkristallverbindungen negativer dielektrischer Anisotropie ein für Anzeigezellen nach dem Prinzip der dynamischen Streuung geeignetes Flüssigkristallmaterial ergeben. Auch im Gemisch mit anderen nematischen Flüssigkristallverbindungen mit starker positiver dielektrischer Anisotropie ergibt sich ein für Anzeigezellen nach dem Prinzip der Deformation homogenorientierter, verdrillter nematischer Schichten geeignetes Flüssigkristallmaterial.
Typische Beispiele von bevorzugten nematischen Flüssigkristallverbindungen, die im Gemisch mit den erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I verwendet werden können, sind Phenyl-4,4'-substituierte-benzoate, Phenyl-4,4'-substituierte-cyclohexan-carboxylate,Biphenyl-4,4'-substituierte-cyclo-hexan-carboxyIate,4'-substituierte-Phenyl-4(4-substituierte-cyclohexan-carbonyloxy)-benzoate,4'-substituierte-Phenyl-4(4-substituierte-cyclohexyl)-benzoate,4'-substituierte-Cyclohexyl-4(4-substituierte-cyclohexyl)-benzoate,4,4'-Biphenyl-4,4'-phe-nylcyclohexan,4,4'-substituiertes-Therphenyl-4,4'-biphenylcy-clohexan,2-(4'-substituierte-Phenyl)-5-substituierte-pyrimi-dine.
In Tabelle 2 sind die Viskositäten und dielektrischen Anisotropien von Flüssigkristallgemischen aus 80 Gew. % eines heute weit verbreitet verwendeten Flüssigkristallgemischs A und 20 Gew. % der erfindungsgemässen, in Tabelle 1 angeführten Verbindungen Nr. 1-5, worin n für die ganze Zahl 1 steht, zusammengefasst. Für Vergleichszwecke sind auch Viskosität und dielektrische Anisotropie des Flüssigkristallgemischs A angeführt.
Das Flüssigkristallgemisch A zeigt die nachstehende Zusammensetzung der mit ihren Strukturformeln identifizierten, bekannten Verbindungen:
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
650 238
4
Gew. % n-C7H15-| CN
28
15 Gew.% n-c5Hun^Vf %(/ Vcn
10 Gew.% v-v v-v v-CN
Tabelle 2
Viskosität bei 20° C, mPa.s
Dielektrische Anisotropie, (-)
(A)
37,0
8,1
(A) + (Nr. 1)
30,8
7,3
(A) + (Nr. 2)
30,9
7,3
(A) + (Nr. 3)
31,0
7,4
(A) + (Nr. 4)
31,2
7,2
(A) + (Nr. 5)
31,3
7,3
Aus den Diagrammen gemäss Fig. 1-3 geht hervor, dass durch Beimischung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 1 steht, bei gleichzeitiger Herabsetzung der Viskosität eine viel geringere Herabsetzung 5 der dielektrischen Anisotropie erfolgt, als bei Beimischung der bekannten, für die Herabsetzung der Viskosität verwendeten Verbindungen.
In Tabelle 3 sind die N-I Punkte und Viskositäten von Flüssigkristallgemischen aus 80 Gew. % einer Matrix eines heute weit-10 verbreiteten Flüssigkristallgemischs B und 20 Gew. % einer der in Tabelle 1 angeführten, erfindungsgemässen Verbindungen Nr. 6-14 der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, angeführt. Für Vergleichszwecke sind ebenfalls der N-I Punkt und die Viskosität des bekannten Flüssigkristallgemischs B ange-15 führt.
Das Matrix-Flüssigkristallgemisch B zeigt die nachstehende Zusammensetzung der durch ihre Strukturformeln definierten bekannten Flüssigkristallverbindungen:
20
40 Gew.%
n-C3H^
25
Aus Tabelle 2 geht hervor, dass durch Beimischung von Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 1 steht, die Viskosität des erhaltenen Flüssigkristallgemischs herabgesetzt wird, ohne die dielektrische Anisotropie wesentlich zu vermindern.
Diese Wirkung ist auch aus dem nachstehenden Vergleichsver-such ersichtlich.
Zur Herabsetzung der Viskosität von Flüssigkristallgemischen wurde je eine der nachstehend angeführten bekannten Verbindungen in variierenden Mengenanteilen mit dem vorstehend definierten, bekannten Flüssigkristallgemisch A vermischt.
30
30 Gew.% n-C?H15-
30 Gew.% n-CgH^1
CN
CN
Tabelle 3
35
n"C3H7-f^\y-®~C2H5 • *
n-C3H7 ^\-J-cOO
(Nr. 15)
40
(Nr. 16)
Gleichermassen wurde das bekannte Flüssigkristallgemisch A 45 mit variierenden Mengenanteilen der erfindungsgemässen Verbindung der Formel
N-I Punkt °C
Viskosität bei 20°C, mPa.s
B)
51,0
22,6
B) + (Nr. 6)
60,0
22,0
B) + (Nr. 7)
65,7
22,0
B) + (Nr. 8)
63,3
22,2
B) + (Nr. 9)
65,0
22,2
B) + (Nr. 10)
62,6
22,4
B) + (Nr. 11)
64,9
22,5
B) + (Nr. 12)
72,1
24,6
B) + (Nr. 13)
71,2
24,9
B) + (Nr. 14)
70,2
25,4
n-C3H?
-TZ^7LcH2CH2-0~
(Nr. 1)
50
vermischt.
Von den erhaltenen drei Sorten Flüssigkristallgemischen wurden die Viskositäten und dielektrischen Anisotropien bestimmt.
Aus den erhaltenen Messresultaten wurden in den Zeichnungen in:
Fig. 1 das Diagramm des Verhältnisses zwischen Viskosität und dem Mengenanteil der jeweiligen Verbindung im Gemisch;
Fig. 2 das Diagramm des Verhältnisses zwischen dielektrischer Anisotropie und dem Mengenanteil der jeweils beigemischten Verbindung; und
Fig. 3 das Diagramm des Verhältnisses zwischen dielektrischer Anisotropie und Viskosität erstellt.
In diesen drei Diagrammen sind die Kurve für das Vergleichsgemisch A + die bekannte Verbindung Nr. 15 gestrichelt, für das Vergleichsgemisch A + die bekannte Verbindung Nr. 16 strichpunktiert, und für das Gemisch A + die erfindungsgemässe Verbindung Nr. 1 ausgezogen dargestellt.
55
60
65
Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, dass durch die Beimischung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, die Viskosität von Flüssigkristallgemischen herabgesetzt oder höchstens geringfügig erhöht, der N-I Punkt des Flüssigkristallgemischs jedoch in kommerziell genügendem Ausmass erhöht wird. Eine Viskosität bei 20° C von etwa 25 mPa.s ist viel niedriger, als die Viskositäten von verschiedenen Flüssigkristallgemischen mit einem N-I Punkt von mindestens 65° C, was gegenwärtig einen Durchschnittswert für praktische Verwendbarkeit darstellt. Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, zeigen hohen Gebrauchswert, da sie zu Flüssigkristallgemischen derartig niedriger Viskosität führen.
Die Auswirkung der Erfindung ist auch aus dem nachstehenden Vergleichsversuch ersichtlich.
Eine bekannte Verbindung der nachstehenden Strukturformel Nr. 17 mit ähnlicher chemischer Struktur wie eine erfindungsgemässe Verbindung der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, und die zur Erhöhung des N-I Punktes von Flüssigkristall-
5
650 238
gemischen verwendet werden kann, wurde in variierenden Mengenanteilen mit dem vorstehend definierten Matrix-Flüssigkristallgemisch B vermischt.
Gleicherweise wurde die erfindungsgemässe Verbindung der Strukturformel yv H
n-C3H7-n\^7L-CH2CH2-0"0"P 7)
in variierenden Mengenanteilen mit dem Matrix-Flüssigkristall-gemisch B vermischt.
Von den erhaltenen Flüssigkristallgemischen wurden die N-I Punkte und Viskositäten bestimmt. Aus den erhaltenen Messresultaten wurden Diagramme hergestellt und in den Zeichnungen zeigen:
Fig. 4 das Verhältnis von N-I Punkt und dem jeweils eingesetzten Mengenanteil der beigemischten Verbindung;
Fig. 5 das Verhältnis zwischen der Viskosität und dem jeweils eingesetzten Mengenanteil der beigemischten Verbindung; und
Fig. 6 das Verhältnis zwischen N-I Punkt und Viskosität.
In den Diagrammen ist die jeweilige Kurve des Vergleichsge-mischs aus Flüssigkristallgemisch B und der bekannten Verbindung Nr. 17 gestrichelt und die Kurve des Flüssigkristallgemischs aus dem Gemisch B und der erfindungsgemässen Verbindung Nr. 7 ausgezogen dargestellt.
Aus den Diagrammen gemäss Fig. 4-6 geht hervor, dass durch Beimischung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I, worin n für die ganze Zahl 2 steht, bei gleichzeitiger Erhöhung des N-I Punktes, eine viel geringere Erhöhung der Viskosität eintritt, als bei Beimischung der bekannten Verbindung Nr. 17.
Beispiel 1
16,0 g (0,120 mol) wasserfreies Aluminiumchlorid wurden zu 100 ml Schwefelkohlenstoff gegeben und dann unter Rühren bei Zimmertemperatur 20,3 g (0,100 mol) trans-4-n-Propylcyclo-hexylacetyl-chlorid eingetropft. Das Gemisch wurde auf 10° C abgekühlt, dann wurden unter Rühren 9,6g (0,100 mol) p-Fluorbenzol graduell eingetropft und bei 10° C während 5 h und dann bei Zimmertemperatur während 2 h reagieren gelassen. Nach Abdestillieren von Schwefelkohlenstoff wurde das Reaktionsprodukt in Eiswasser gegeben und das Gemisch während 1 h bei 60° C gerührt. Nach Abkühlung wurde das Reaktionsgemisch mit Diäthyläther extrahiert, die ätherische Schicht mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Äther wurde abdestilliert und der Rückstand unter Vakuum destilliert, wobei 18,1g (0,0691 mol) einer Verbindung der Formel . H
n-C3H7 -f^\^-CH2C°^0^F
erhalten wurden. Diese erhaltene Verbindung wurde mit 100 ml Triäthylenglykol, 12,1g (0,193 mol) 80%-igem Hydrazinhydrid und 22,8 g (0,346 mol) 85 %-iger Kalilauge versetzt. Unter Rühren wurde die Temperatur graduell erhöht und die Reaktion während 3 h bei 150° C ausgeführt. Nach Abkühlung wurden 150 ml Wasser zugesetzt und das Gemisch wurde dann mit n-Hexan extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das n-Hexan wurde abdestilliert und der Rückstand unter Vakuum destilliert, wobei mit 53,2 % Ausbeute 13,2g (0,0532 mol) einer Verbindung der Formel n"°3H7-1^S^TLcH2CH2-0- F
der folgenden Phasenübergangstemperaturen erhalten wurden:
5°C(C —I)
-25° C (I ^ N)
Beispiel 2
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 57,1 % die Verbindung der nachstehenden Formel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
9°C(C —I)
-8°C(I?±N)
Beispiel 3
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 53,8 % die Verbindung der nachstehenden Formel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
7°C (C —» I)
-28°C(I?±N)
Beispiel 4
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 56,4 % die Verbindung der nachstehenden Formel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
12°C(C — I)
-11°C(I?±N)
Beispiel 5
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 55,9 % die Verbindung der nachstehenden Formel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
13° C (C —* I)
-1°C(I«±N)
Beispiel 6
16,0 g (0,120 mol) wasserfreies Aluminiumchlorid wurden zu 100 ml Schwefelkohlenstoff gegeben und unter Rühren bei Zimmertemperatur wurden 20,3 g (0,100 mol) trans-4-n-Propylcy-clohexylacetyl-chlorid eingetropft. Das Gemisch wurde auf 10°C gekühlt und unter Rühren wurde eine Lösung von 18,9g (0,100 mol) p-Chlorbiphenyl in 30 ml Schwefelkohlenstoff eingetropft. Die Reaktion wurde bei 10°C während 5 h und dann bei Zimmertemperatur während 2 h ausgeführt. Nach Abdestillieren des Schwefelkohlenstoffs wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegeben und das Gemisch während 1 h bei 60°C gerührt.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
650 238
Nach Abkühlung wurde das Gemisch mit Diäthyläther extrahiert. Die ätherische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Äther wurde abdestilliert und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wobei 23,4g (0,0660 mol) der Verbindung der nachstehenden Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen erhalten wurden.
143° C (C — I)
137° C (I N)
Zu dieser erhaltenen Verbindung wurden 200 ml Triäthylen-glykol, 11,6 g (0,185 mol) 80%-iges Hydrazinhydrid und 21,7 g (0,330 mol) 85 %-ige Kalilauge gegeben. Unter Rühren wurde die Temperatur graduell erhöht und die Reaktion während 3 h bei 160° C ausgeführt. Nach Abkühlung wurden dem Reaktionsgemisch 300ml Wasser zugesetzt und das Gemisch dann mit Benzol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wurde abdestilliert und der Rückstand aus n-Hexan / Äthanol umkristallisiert, wobei mit einer Ausbeute von 48,8 % 16,6g (0,0488 mol) der Verbindung mit der nachstehenden Strukturformel und den angegebenen Phasenübergangstemperaturen erhalten wurden.
100°C(C?±N)
158° COSTAI)
Beispiel 7
16,0g (0,120 mol) wasserfreies Aluminiumchlorid wurden zu 100 ml Schwefelkohlenstoff gegeben und unter Rühren bei Zimmertemperatur wurden 20,3 g (0,100 mol) trans-4-n-Propylcy-clohexylacetyl-chlorid eingetropft. Das Gemisch wurde auf 10° C abgekühlt und unter Rühren eine Lösung von 17,2 g (0,100 mol) p-Fluorbiphenyl in 30 ml Schwefelkohlenstoff eingetropft. Die Reaktion wurde bei 10° C während 5 h und dann bei Zimmertemperatur während 2 h ausgeführt. Nach Abdestillieren von Schwefelkohlenstoff wurde das Reaktionsprodukt in Eiswasser gegeben und das Gemisch während 1 h bei 60°C gerührt. Nach Abkühlung wurde das Gemisch mit Diäthyläther extrahiert und die ätherische Schicht mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Äther wurde abdestilliert und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert, wobei 21,6g (0,0639 mol) der Verbindung der nachstehenden Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen erhalten wurden.
108° C (C — I)
104° C (I ?±N)
Zu dieser erhaltenen Verbindung wurden 150 ml Triäthylen-glykol, 11,2g (0,179 mol) 80%-iges Hydrazinhydrid und 21,0g (0,320 mol) 85%-ige Kalilauge gegeben. Unter Rühren wurde die Temperatur graduell erhöht und die Reaktion während 3 h bei 150° C ausgeführt. Nach Abkühlung wurden 200 ml Wasser zugesetzt und das Gemisch wurde mit n-Hexan extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das n-Hexan wurde abdestilliert und der Rückstand aus n-Hexan/Äthanol umkristallisiert, wobei mit 52,0 % Ausbeute 16,8g (0,0520 mol) der Verbindung der nachstehenden Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen erhalten wurden.
n"C3H7 CH2CH2"C^O"F
H
76° C (C N)
125° C (N I)
Beispiel 8
Nach dem inBeispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 49,5 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
68°C(C?±N)
96°C(N?±I)
Beispiel 9
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 50,8 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
. K
n-C4H9 -f-\^~CH2CH2"OK3"F H
69°C(C?±N)
113°C(NϱI)
Beispiel 10
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 55,2 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
H ^
82° C (C <=ä N)
121° C (N I)
Beispiel 11
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 52,2 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
n"C6H13-1^\^7J-CH2CH2-0^O"F
75° C (C#N)
109°C(N*±I)
Beispiel 12
Nach dem in Beispiel 7 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 53,7 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
n-C7H15 7<^-2CH2<K>F
87° C (C N)
119°C (N *± I)
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
7
650 238
Beispiel 13
Nach dem in Beispiel 6 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 54,2 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenübergangstemperaturen hergestellt.
110°C(C?±N) 152° C (N I)
Beispiel 14
Nach dem in Beispiel 6 beschriebenen Vorgehen wurde mit einer Ausbeute von 52,9 % die Verbindung der nachstehend angeführten Strukturformel mit den angegebenen Phasenüber-5 gangstemperaturen hergestellt.
114°C (C <=£ N) 147°C(N?±I)
M
6 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

650 238 PATENTANSPRÜCHE
1. Verbindungen der Formel
H
-ch2ch2-
(I)
worin R lineares Alkyl mit 1-7 C-Atomen bedeutet und n für die ganze Zahl 1 oder 2 steht, und X Fluor bedeutet, wenn n für 1 steht, oder Fluor oder Chlor bedeutet, wenn n die Zahl 2 ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
/v H
n-C3H7-r-\^~Vz-
14. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel n"C5HirY"\7l"CH2CH2-0"0"C;L
15. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
A^7^CH2CH2-^)-f n-C4H9-
3. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
_z\ H
I
H
4. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel r©"F
Cli2CV(/-V
-CHgCHg-
5 11
_Z\
H
11. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
n-C6H13"
H
^-^-ch2CH2-// Vf
12. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
»-clh5-/S "
CH2CH2-(/ \>-F
13. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
n-C3H?-
■CH2CH2lM/J"C1
n"C7H15
5. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel n"C6H13
H
-CHgCHg-
6. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
.Z\ H
n-C,H
nsTv
-CH2CH2
-Q-
7. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
TZ\^CH2CH2-O-0'F
c2h5-
H
8. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
n-C3H^-
H
-CH2CH2-{/ ^>-v V-F
9. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
n-CAHg
CH2CH2^K_V
10. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel
H
■nVn2-v_y-v_;
10
■ CH2CH2AO/ \L/ 01
CH539782A 1981-09-10 1982-09-10 1-cyclohexyl-2-phenylaethane und -biphenylaethane. CH650238A5 (de)

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US4583826A (en) * 1981-10-14 1986-04-22 Hoffmann-La Roche Inc. Phenylethanes
US4512636A (en) * 1982-06-15 1985-04-23 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdon Of Great Britian And Northern Ireland Of Whitehall Liquid crystal compounds
DE3225290A1 (de) * 1982-07-07 1984-01-12 Merck Patent Gmbh Ringverbindungen
GB2134110B (en) * 1983-01-26 1987-01-14 Secr Defence Liquid crystal 1-fluorophenyl-2-cyclohexyl-ethanes
US4630896A (en) * 1983-06-17 1986-12-23 Hoffmann-La Roche Inc. Benzonitriles
CH660003A5 (de) * 1984-04-16 1987-03-13 Merck Patent Gmbh Anisotrope verbindungen und fk-mischungen mit diesen.
JPS61282328A (ja) * 1985-06-10 1986-12-12 Chisso Corp シクロヘキサン誘導体
GB8614676D0 (en) * 1986-06-17 1986-07-23 Secr Defence Biphenylyl ethanes
DE3887084D1 (de) * 1987-11-06 1994-02-24 Hoffmann La Roche Halogenierte Benzolderivate.
GB8911104D0 (en) * 1989-05-15 1989-06-28 Merck Patent Gmbh Chlorobenzene derivatives
DE4027315A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Merck Patent Gmbh Halogenierte benzolderivate und fluessigkristallines medium
WO1991016398A1 (de) * 1990-04-13 1991-10-31 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Flüssigkristallines medium
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