CH651842A5

CH651842A5 - Derives de polyethylene glycols, leur utilisation et compositions cosmetiques et pharmaceutiques les contenant.

Info

Publication number: CH651842A5
Application number: CH6489/81A
Authority: CH
Inventors: Henri Sebag
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-10-10
Filing date: 1981-10-09
Publication date: 1985-10-15
Also published as: US4398045A; FR2491933B1; BE890690A; JPS6320253B2; CA1170277A; GB2085020A; FR2491933A1; NL181734C; DE3140160C3; NL8104608A; IT1172855B; DE3140160C2; US4533545A; DE3140160A1; JPS6379812A; GB2085020B; IT8168316A0; NL181734B; JPS5794018A

Description

L'invention a donc pour objet de nouveaux dérivés de polyéthylène glycols et d'alcoylènes oxydes et/ou d'alcoyls ou alcényls glycidyl éthers.

Elle a également pour objet l'utilisation de ces composés comme agents épaississants.

Un autre objet est constitué par les compositions pharmaceutiques et/ou cosmétiques mettant en œuvre ces composés.

D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent.

Les composés selon l'invention peuvent essentiellement être caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule géné-5 raie (I):

HO—-

CH-CH2-O-R

CH2-CH2-O- - -

CHz-CH-0

I

R

•i—H

y

(i)

15

dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, désignent un radical alcoyle, alcoxyméthyle ou alcényloxyméthyle; n désigne un nombre de motifs moyen de 20 à 500 et de préférence de 30 à 200 et x et y désignent des nombres de 20 motifs moyens de 0 à 8, et de préférence de 1 à 8 la somme (x + y) pouvant varier de 1 à 8, de préférence de 2 à 8 et en particulier de 2 à 6.

Les radicaux alcoyles sont de préférence des radicaux linéaires ayant 8 à 18 atomes de carbone; les radicaux alcoxy-25 méthyles ou alcényloxyméthyles comportent de préférence de 8 à 20 atomes de carbone dans la partie alcoyle ou alcé-nyle.

Les composés conformes à l'invention sont donc essentiellement constitués d'une séquence polyoxyéthylénée reliée au 30 moins à une extrémité, et de préférence aux deux extrémités, à un nombre très limité de motifs lipophiles, la proportion pondérale de la partie oxyéthylénée représentant 70 à 95% du produit.

Ces composés sont obtenus en particulier par addition 35 d'un ou plusieurs composés du type alcoyiène oxyde, alcoyl ou alcènylglycidyléther de formule générale (II)

40

R-CH-CH2

V

(II)

dans laquelle R a la même signification que celle indiquée ci-dessus, à des mélanges de polyéthylène glycols en présence d'un catalyseur basique.

45 Les époxydes de formule (II) plus particulièrement utilisables dans l'esprit de l'invention peuvent être choisis parmi:

- les alcoyiène oxydes -1,2 tels que le décène-, le dodécène-, le tétradécène-, l'hexadécène- ou l'octadécène-1,2 oxydes; 50 - les alcoylglycidyl éthers tels que le décyl-, le dodécyl-, le tétradécyl-, l'hexadécyl-, l'octadécyl-, l'eicosyl-, le méthyl-2 dodécyl-, le méthyl-2 tétradécyl-, le méthyl-2 pentadécyl, l'héxyl-2 décyl-, ou Foctyl-2 dodécyl-éther de glycidyle, l'éthyl-2 hexyle de glycidyle,

55 - l'oleyl éther de glycidyle, l'undécylényl éther de glycidyle ou un mélange de ces composés.

Les polyéthylène glycols particulièrement utilisables selon l'invention sont des polyéthylène glycols de poids molécu-60 laire moyen de 1000 à 20 000 et de préférence de 1500 à 10 000.

Les composés répondant à la formule II sont utilisés de préférence dans un rapport molaire de 1 à 4 et de préférence de 1,5 à 3 par rapport aux groupements hydroxyle terminaux 65 des polyéthylène glycols.

Les catalyseurs basiques plus particulièrement préférés dans le procédé de préparation des composés selon l'invention sont des catalyseurs alcalins tel que plus particulière-

651842

4

ment le sodium, le potassium, le méthylate ou éthylate de sodium ou de potassium, la soude ou la potasse.

Ces catalyseurs sont utilisés dans les proportions molaires par rapport aux polyéthylène glycols comprises entre 10 et 300% et de préférence entre 20 et 100%.

Les réactions de polyaddition des composés de formule (II) aux polyéthylène glycols sont réalisées sous atmosphère inerte et de préférence sous atmosphère d'azote à une température compris entre environ 120° et 180°C.

Les produits d'addition, après neutralisation éventuelle du catalyseur avec de l'acide chlorhydrique, se présentent sous la forme de cires blanches ou légèrement colorées, solubles ou dispersibles dans l'eau à concentration supérieure à 20% avec gélification.

Lorsqu'on utilise ces produits à des concentrations plus faibles, on note une séparation en deux phases, l'une étant gélifiée contenant les produits conformes à l'invention, l'autre étant constituée pratiquement par l'eau.

Mais il est possible de préparer des compositions homogènes contenant les composés de l'invention à des concentrations de 0,2 à 10% et de préférence de 1 à 3%, en présence d'un ou plusieurs tensio-actifs choisis parmi des tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, zwittérioni-ques, ou leurs mélanges la proportion pondérale des composés selon l'invention par rapport aux tensio-actifs variant de 5 à 40% environ.

Dans ce cas les composés conformes à l'invention, permettent d'obtenir des solutions aqueuses limpides ou légèrement opalescentes de viscosité sensiblement augmentée.

Du fait de leurs propriétés les composés conformes à l'invention peuvent être utilisés comme épaississants notamment en cosmétique et en pharmacie, dans les proportions mentionnées.

Les compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques constituant un autre objet de l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un composé répondant à la formule (I).

De façon générale, les compositions cosmétiques et/ou pharmaceutique selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses tels que sous forme de liquides visqueux, de gels, de dispersions, de crèmes ou de pâtes.

Dans une forme de réalisation les compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques conformes à l'invention, contiennent de 0,2 à 10% et de préférence de 1 à 3% de composés conformes à l'invention en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs choisi parmi les dérivés non-ioniques, anioniques, cationiques amphotères, zwitterioniques, ou leurs mélanges la proportion pondérale des composés conformes à l'invention par rapport aux agents tensio-actifs variant de préférence entre 5 et 40%.

Les compositions cosmétiques englobent notamment les compositions destinées aux soins de la peau, des ongles et des cheveux et elles peuvent renfermer en outre des produits tensio-actifs, des agents alcalinisants ou acidifiants, des synergistes et des stabilisants de mousse, d'autres épaississants, des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des substances naturelles,

des dérivés protéiniques, des agents anti-séborrhéiques, antipelliculaires, ainsi que tout autre substance active, pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin, de la protection de la peau, des cheveux, et tout autre adjuvant habi-5 tuellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

Les compositions conformes à l'invention sont notamment destinées à être utilisées comme shampooings, bains moussants, savons liquides, lotions ou crèmes à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décolora-îo tion, avant ou après permanente.

Ces compositions peuvent également être utilisées pour colorer ou décolorer les cheveux, comme crèmes ou laits pour le corps humain, comme produits de maquillage. Elle contiennent, en plus des composés selon l'invention, les îs autres constituants habituellement utilisés dans ce type de compositions.

Les acides et les bases sont utilisés dans des quantités appropriées pour ajuster le pH des compositions entre 3 et 12 et de préférence entre 3 et 10.

20 Les compositions pharmaceutiques contiennent en outre des substances actives destinées au traitement du corps humain, ou animal et des excipients pharmaceutiquement acceptables. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

25

Exemple de préparation (I)

A150 g de polyéthylèneglycol 2000 (P.E.G. 2000) (0,075 mole) fondu à 90°C sous atmosphère d'azote, on ajoute 5,8 g de méthylate de sodium à 5,64 meq/g (33 meq), 30 puis on chauffe progressivement jusqu'à 150°C en éliminant le méthanol, à pression ordinaire puis sous pression réduite.

On introduit ensuite goutte à goutte, à 150-155°C, 54 g (0,225 mole) d'époxy-1,2 hexadécane en 40 minutes environ.

On maintient le chauffage et l'agitation pendant 1 heure 35 après la fin de l'addition.

Le taux de réaction déterminé par dosage des groupements époxyde restants est de 97,5%.

On neutralise la basicité introduite par addition de 33 ml d'acide chlorhydrique normal.

40 Après séchage par chauffage sous pression réduite, on obtient une cire jaune claire qui fond à 29°C.

Le composé obtenu répond à la formule suivante:

45

HO

-CH-CH2-O

I

R

CH2-CH2-O

CH2-CH-O—l-H

I

R

50

R = C14H29 n —45

x + y =3

55 On prépare de la même façon les autres composés de l'invention signalés dans le tableau 1 qui suit, dans lequel sont indiqués la nature du P.E.G., la nature du composé époxyde de formule II avec les quantités mises en œuvre, les rapports molaires des composés de formule II et de P.E.G. et les quan-60 tités de méthylate de sodium, exprimées en milliéquivalents par gramme.

5 651842

Tableau I

Préparation des composés de formule (I)

Exemples P.E.G. R-CH-CH2(II) Rapport molaire Méthylate de

\ / II/PEG sodium (m.e.q.)

O

P M Poids (g) R Poids (g)

1

2 000

150

C14H29

54

3

33

2

3 000

900

C14H29

216

3

132

3

3 000

180

C10H21

44

4

28

4

3 000

150

C10H11

55

6

24

5

4000

180

C14H29

32,5

3

20

6

4000

200

C14H29

48

4

15

7

6 000

180

C10H21

22

4

14

8

6 000

180

C10H21

33

6

14

9

6 000

180

C16H33

24

3

14

10

4000

200

R1-O-CH2

44,7

3

22

11

4000

100

R2-O-CH2

28

3

25

12

10 000

73

R3-O-CH2

10,3

4

16

13

3 000

45

R4-OCH2

10,2

3

6.

14

20 000

100

C14H29

9,6

8

2

Ri = hexadécyle R2 = oléyle Rj = éthyi-2 hexyle R.« = CHi CH(CH2>

Tableau II

Caractéristique des composés de formule (I)

Exemples n x + y

R

Point de fusion

1

45

3

C14H29

29°C

2

68

3

C14H29

42°C

3

68

4

C10H21

36°C

4

68

6

C10H21

34°C

5

90

3

C14H29

37°C

6

90

4

C14H29

35°C

7

136

4

C10H21

48°C

8

136

6

C10H21

44°C

9

136

3

C16H33

52°C

10

90

3

R1-O-CH2-Ri = hexadécyle

36°C

11

90

3

R2-O-CH2-R2 = oléyle

40°C

12

227

4

R3-O-CH2-

R3 = éthyl-2-hexyle

53°C

13

68

3

CH2=CH(CH2>OCH2

42

14

454

8

C14H29

55°C

Shampooing

Exemple 1

La viscosité mesurée à la coupe Ford pour un diamètre de 30 2 mm est de 2 minutes 15 secondes.

Cette composition se présente sous la forme d'un liquide épais. Elle est utilisée comme shampooing. On constate qu'elle est onctueuse et adhère bien aux cheveux.

35

Shampooing

Exemple 2

Composés de l'exemple 8 2 g

Hydroxyde d'alcoyl C12-C18 diméthylcarboxyméthyl ammo-40 nium à 30% de matière active vendu sous la dénomination Dehyton AB 30 par la Société Henkel 10g

Lauryl éther sulfate de soude à 5 moles d'oxyde d'éthylène à 25% de matière active vendu sous la dénomination Sipon LFS 525 par la Société Sinnova 10 g

45 Dichlorure de poly {N-[3-(diméthylammonio)propyl]-N' -(3-éthylène oxyéthyléné diméthyl ammonio)propyl} urée vendu sous la dénomination Mirapol A 15 par la Société Miranol 1 g

Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g

50 Le pH est ajusté à 6,5 par NaOH.

La viscosité mesurée à la coupe Ford d'un diamètre de 2 mm est de 58 secondes.

La composition appliquée sur les cheveux est onctueuse et 55 adhère bien aux cheveux.

3g

Composés de l'exemple 7

Oxyde de bis(hydroxyéthyl-2) amine de coprah à 39% de matière active vendu sous la dénomination Aromox C/12 W par la Société Akzo 5 g

Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Tween 20 par la Société Atlas 10 g

Dérivé de cellulose quaternisé vendu sous la dénomination JR. 400 par la Société Union Carbide 0,5 g

Eau, conservateur, parfum, colorant q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 7 par NaOH

Exemple 3 Shampooing sous forme de gel

60

Composé de l'exemple 2 5 g

Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène (25% matière active) 25 g

Copolymère d'acide adipique/diméthylamino-hydro-65 xypropyl diéthylène triamine vendu sous la dénomination Cartaretine F.4 par la Société Sandoz 0,8 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 8,5 par HCl.

651 842

6

Cette composition est onctueuse et ne coule pas lorsqu'elle Exemple 8

est appliquée sur les cheveux. Shampooing

Composés de l'exemple 2 2 g

Exemple 4 s Agent de surface de formule:

Shampooing sous forme de gel

R CHOH CH2 (CH2 CHOH CH2 0)„ H Composés de l'exemple 8 9 g R est un mélange de radicaux alcoyle en C9-C12

Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 n est égal à 3,5 (valeur statistique) 10g moles d'oxyde d'éthylène (25% matière active) 25 g 10 Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g

Poly(chlorure de diméthyl diallylammonium et d'acryla- Le pH est ajusté à 7,2 par HCl.

mide) vendu sous la dénomination Merquat 550 par la

Société Merck 0,3 g On constate des résultats similaires à ceux notés dans

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g l'exemple 7.

Le pH est ajusté à 5 par NaOH. 15

Exemple 9

On constate tout comme précédemment une bonne adhé- Rinsé sous forme de gel épais rence aux cheveux.

Composés de l'exemple 2 5 g

20 Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde Exemple 5 d'éthylène vendu sous la dénomination Tween 20 par la

Shampooing sous forme de gel fluide Société Atlas 5,5 g

Composés de l'exemple 7 5 g Copolymère de vinyl pyrrolidone et de diméthylaminoéthyl-

Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 2s méthacrylate quaternisé par le sulfate de diméthyle vendu moles d'oxyde d'éthylène à 25% de matière active 15g sous la dénomination Gafquat 755 par la Société G.A.F. 0,3 g

Copolymère de vinyl pyrrolidone et de diméthylaminoéthyl- Chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium vendu sous la méthacrylate quaternisé par le sulfate de diméthyle vendu dénomination d'Ammonyx 4002 par la Société Franconyx sous la dénomination Gafquat 755 par la Société G.A.F. 0,3 g 5 g

30 Eau, conservateur, parfum, colorant q.s.p. 100 g

Agent de surface de formule: Le pH est ajusté à 8 par NaOH.

R(OCH2 CH2)i0-O-CH2-COOH La composition est onctueuse et adhère bien sur les che-

R étant un mélange de radicaux alcoyles en C12-C14 vendu veux sur lesquels elle est appliquée sans couler sur le visage, sous la dénomination 35

Akypo RLM 100 par la Société Chem-Y 5 g Exemple 10

Eau, parfum, conservateur q.s.p. 100 g Shampooing limpide épaissi

Le pH est ajusté à 6 par NaOH. On prépare la composition suivante:

Le gel fluide est onctueux et s'applique parfaitement sur les 40 Composé de l'exemple 2 1,3 g cheveux. Oxyde de cocoamidopropyldiméthyl amine à 30% de MA

vendu sous la dénomination Ammonyx CDO par la Société Franconyx 30 g

Exemple 6 Alcoyl (C12-C14) éther sulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2

Shampooing 45 moles d'oxyde d'éthylène à 25% de MA 20 g

Eau, conservateurs, colorants q.s.p. 100 g

Composé de l'exemple 7 2 g pH = 7,5 par de l'acide chlorhydrique.

Alcoyl (C12-C14) sulfate de triéthanolamine à 40% de matière La viscosité à 20°C de cette composition est de 25 000 cps. active 25 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g so Ce shampooing appliqué sur des cheveux mouillés donne

Le pH est ajusté à 7,3 par NaOH. une mousse abondante, ferme, stable et douce.

Les composés de la demande jouent ici deux rôles: celui Le shampooing est d'application facile et ne coule pas dans d'épaissir et comme agent de synergie de mousse.

les yeux.

ss Exemple 11

. _ _ Savon liquide épaissi:

Exemple 7

Shampooing Esters gras d'iséthionate de sodium vendu sous le nom

Fenopon AC 75 par la Sté Gaf 10 g

Composés de l'exemple 7 2 g 60 Composés de l'exemple 2 2 g

Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco à 38% de Eau q.s.p. 100 g matières actives vendu sous la dénomination Miranol C 2M

par la Société Miranol 10 g Exemple 12

Eau, parfum, colorant conservateur q.s.p. 100 g Savon liquide épaissi:

Le pH est ajusté à 8 par HCl. 65

Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides Le shampooing a une consistance onctueuse et se maintient de coprah et d'hydrolysat de protéines animes vendu sous le bien sur les cheveux. nom de Maypon 4 CT par la Société Seppie 10 g

7

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Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom Tween 20 par la Sté Atlas 1 g Di-iséthionate d'hexamidine 0^05 g

Composés de l'exemple 2 2 g

Eau q.s.p.

préparée selon l'exemple 5 du brevet français 2 222 351

Dans les deux cas, on obtient un savon liquide épaissi,

doux pour la peau.

Exemple 13 io

Crème hydratante de jour

Stéarate de sodium 2 g

Huile de formule: 30 g

Huile d'amandes douces Paraoxybenzoate de méthyle 100 g s Parfum

Eau déminéralisée stérile q.s.p.

Crème nourissante

Exemple 17

CisH3i-C00-CH2-CH-CH2-0-CH2-CH-C4H9

I I

OH C2H5

préparée selon l'exemple 5 du brevet français 2 222 351

Huile de pépins de raison 10g

Lactate de sodium 1 g

Brij 96 Composés de l'exemple 8 Huile de maïs Huile de tournesol îs Huile de formule:

C15H31-COO-CH2-CH-CH2-O-CH2-CH-C4H9

i I

OH

C2H5

20

Glycérine

2 g 25

Composés de l'exemple 4

10g

Conservateurs qs

Antioxydants qs

Parfum qs

Eau déminéralisée stérile q.s.p.

100 g 30

Exemple 14

Fond de teint

Composés de l'exemple 2

10 g 35

Myrj 53

5g

Palmitate d'isopropyle

15g

Huile de vaseline

15g

Cétiol LC

5g

Pigments qs 40

Conservateurs qs

Parfum qs

Eau déminéralisée stérile q.s.p.

100 g

Exemple 15

45

Mascara crème

Stéarate de triéthanolamine

10g

Candelilla

15g

Cire d'abeille

17 g 50

Gomme de xanthane

0,95 g

Composés de l'exemple 4

1g

Oxyde de fer noir

5g

Polysulfure d'aminosilicate

4g

Eau permutée q.s.p.

100 g 55

Lait corporel

Exemple 16

Composés de l'exemple 2 Propylène glycol Stéarate de triéthanolamine Huile de formule:

Propylène glycol Conservateurs Antioxydants Parfum

Crème de toilette

Exemple 18

5g 0,30 g qs 100 g

10g

7g 13g 12 g 5g

Tween 20

Composé de l'exemple 2 Propylène glycol CétiolLC

C15H31-COO-CH2-CH-CH2-O-CH2-CH-C4H9

! I

OH C2H5

préparée selon l'exemple 5 du brevet français 2 222 351

Conservateurs Parfum

3g qs qs qs 100 g

5g 5g

10g

5g

10g 10g qs qs 100 g

Exemple 19

Lotion capillaire On prépare la lotion suivante:

Hydroxyde d'alcoyl C12-C18 diméthylcarboxyméthylammo-nium (à 30% de matière active) vendu sous la dénomination Dehyton AB 30 par la Société Henkel 30 g

Polymère cationique de motif:

CHs CH3

I I

4 g 60 —|—N®-(CH2)3-N®-(CH2)6

4g 2g 25 g

C15H31-COO-CH2-CH-CH2-O-CH2-CH-C4H9

I I

OH C2H5

65

pouvant être préparé comme décrit dans la demande de brevet français 2 270 846 2 g

Copolymère quaternaire de polyvinylpyrrolidone ayant un

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8

PM de 100 000 commercialisé sous la dénomination de Gafquat 734 par la Société Générale Aniline (à 50% dans l'alcool éthylique) 1 g

Composé de l'exemple 2 2 g

Triéthanolamine q.s.p. pH 7,5

Eau q.s.p. 100 g

L'application se fait sur cheveux sensibilisés, après shampooing. On laisse poser 5 minutes puis on rince.

Composé de l'exemple 2 Dioxyde de titane

Acide éthylène diamine tétracétique Butylhydroxytoluène s Parfum

1,00 ç 0,10 g 0,05 g 0,02 g 2,50 g

Bain dermatologique

Exemple 24

Bain moussant

Exemple 20

Lauryl sulfate d'isopropanolamine (à 45% de matière active)

15,0 g

Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25% de matière active) 45,0 g

Dérivés d'aminés grasses à structure bétaïnique (à 30% de matière active) 5,0 g

Composé de l'exemple 2 2,5 g

Distéarate de glycol 2,0 g

Conservateur 0,3 g

Parfum

Eau q.s.p. 100 g pH 7

Exemple 21

Bain moussant Lauryl éther sulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène (à 25% de matière active) 60,0 g

Dérivés d'amines grasses à structure bétaïnique (à 30% de matière active) 2,5 g

Oléyl sarcosine 1,5 g

Alkyl (C12-C18) amidopropyl diméthyl aminoxyde (à 35% de matière active) 5,0 g

Composé de l'exemple 2 2,5 g

Distéarate de glycol 0,75 g

Copolymère quaternaire de vinylpyrrolidone (à 20% de matière active) de PM 1 000 000, vendu sous la dénomination Gafquat 755 par la Société Gaf 2,5 g

Paraoxybenzoate de méthyle 0,3 g

Eau q.s.p. 100 g pH 6

Exemple 22 Mousse à raser en aerosol On prépare la composition suivante:

Stéarine 5,45 g

Acide myristique 1,20 g

Triéthanolamine 3,70 g

Glycérine 5,00 g

Dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco (à 40% de matière active) vendu sous la dénomination de Miranol C2M Conc. par la Société Miranol 0,50 g

Acide lanolique 0,50 g

Composé de l'exemple 2 0,25 g

Parfum 0,70 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est conditionnée en aérosol à raison de 96% de matière active et 4% d'hydrocarbures en tant qu'agents propulseurs.

10 Ester d'acides gras d'iséthionate de sodium (avec R = restes hydrocarbonés des acides gras de coprah) vendu sous la dénomination de Fenopon AC 78 par la Société Gaf 60,00 g Cire de paraffine blanche 15,00 g

Polyéthylène glycol 6000 2,00 g is Composé de l'exemple 2 1,00g

Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire (à 20%

dans l'eau) ayant un PM de 1 000 000 commercialisé sous la dénomination de Gafquat 755 par la Société Générale

Aniline

20 Monoéthanolamide d'acide stéarique Glycérine Eau

Dioxyde de titane Parfum

25

Exemple 25

Teinture directe

On prépare la composition suivante:

301-hydroxy 2-amino 4,5-dinitrobenzène 1-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène 1-hydroxy 3-nitro 4-aminobenzène 1-hydroxy 3-nitro 4-N-P-hydroxyéthylaminobenzène Diéthanolamide de coprah 35 Alcool laurique à 12,5 moles d'oxyde d'éthylène Composé de l'exemple 2 Triéthanolamine q.s.p.

Eau q.s.p.

3,50 g 10,00g 5,00 g 1,30 g 0,20 g 2,00 g

1,00 g 0,125 g 0,03 g 0,45 g 3,00 g 10,00 g 2,00 g pH 5 100 g

40 On applique la composition sur cheveux décolorés. Puis après une pose de 25 minutes, on rince à l'au. On obtient une nuance cuivrée.

Exemple 26

45 Crème d'oxydation

On prépare la composition suivante:

Dichlorhydrate de 1-amino 4-(2-méthoxyéthyl)-aminoben-zène 1,60 g

50 Paraaminophénol 0,30 g

Résorcine 0,20 g

Métaaminophénol 0,25 g

1-méthyl 2-hydroxy 4-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène 0,02 g Dichlorhydrate de l-(2-hydroxyéthyloxy) 2,4-diaminoben-55 zène 0,02 g

Diéthanolamide de coprah 3,00 g

Distéarate de glycol 1,00 g

Alkyléthersulfate de sodium 23,0 g

Savon de toilette Copeaux j

Exemple 23

Suif de porc 80% Huile de coprah 20%

«0 Sel de sodium de l'acide diéthylène triaminopentacétique

2,0 g 2,0 g 10,0 g

Composé de l'exemple 2 Ammoniaque à 22°B

94,33 g

Bisulfite de sodium d = 1,32 65 Eau q.s.p.

1 ml 1001

Huile d'amandes douces

On mélange 40 g de la composition ci-dessus avec 40 g 2,00 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient une crème épaisse

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que l'on applique sur cheveux châtains. On laisse poser 30

minutes puis on rince. On obtient une nuance blond-foncé Cetiol LC

cendré. Brij 96

Les noms commerciaux qui précèdent désignent les produits suivants: s Tween 20

Myrj 53 Stéarate de polyéthylène glycol (à 50 moles d'oxyde d'éthylène) vendu par la Sté Atlas Laurate de cétyle vendu par la Sté Henkel Ether oléique polyoxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Sté Atlas Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Sté Atlas.

B

Claims

651842
2. Composé selon la revendication 1, caractérisés par le fait que n désigne un nombre de motifs moyen de 30 à 200.

3. Composés selon la revendication 1, ou z caractérisés par le fait que x et y désignent un nombre moyen de motifs de 1 à 8 et que (x + y) varient de 2 à 8.

4. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait que les radicaux alcoyles dans le groupement R désignent des radicaux linéaires de 8 à 18 atomes de carbone et que les radicaux alcoxyméthyle et/ou alcényloxyméthyle comportent de 8 à 20 atomes de carbone dans la partie alcoyle ou alcényle.

5. Composés selon les revendications 1 à 4, caractérisés par le fait que la proportion pondérale de la partie oxyéthy-lénée représente 70 à 95% du produit total.

6. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé par le fait, que l'on procède à une addition d'un ou plusieurs composés de formule générale (II):

R-CH-CH2

V

(II)

dans laquelle le symbole R, identique ou différent, désigne un radical alcoyle, alcoxyméthyle ou alcényloxyméthyle, à des mélanges de polyéthylène glycols en présence d'un catalyseur basique.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'on utilise comme composés répondant à la formule II, les alcoylène oxydes-1,2 choisis parmi le décène-, le dodé-cène-, le tétradécène-, l'héxadécène- ou l'octadécène-1,2 oxydes; les alcoyl glycidyl éthers choisis parmi le décyl-, le dodécyl-, le tétradécyl-, l'héxadécyl-, l'octadécyl-, l'eicosyl-, le méthyl-2 dodécyl-, le méthyl-2 tétradécyl-, le méthyl-2 pen-tadécyl-, l'hexyl-2 décyl-, ou l'octyl-2 dodécyl-éther de glyci-dyle; l'oleyl éther de glycidyle, ou un mélange de ces composés.

8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé par le fait que l'on utilise des polyéthylèneglycols de poids moléculaire moyen de 1000 à 20 000.

9. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé par le fait que les composés répondant à la formule II, sont utilisés dans un rapport molaire de 1 à 4, par rapport aux groupements hydroxyle terminaux des polyéthylène-glycols.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont utilisés dans un rapport molaire de 1,5 à 3, par rapport aux groupements hydroxyle terminaux des polyéthylène glycols.

11. Procédé selon l'une des revendications 6 à 10, caractérisé par le fait que l'on utilise comme catalyseur basique, le sodium, le potassium, le méthylate ou éthylate de sodium ou de potassium, la soude ou la potasse.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le catalyseur basique est utilisé dans des proportions molaires par rapport au polyéthylèneglycol comprises entre 10 et 100%.

5 13. Procédé selon l'une des revendications 6 à 12, caractérisé par le fait que la réaction de polyadditon des composés de formule II au polyéthylèneglycol est réalisé sous atmosphère d'azote à une température comprise entre 120°C et 180°C.

10 14. Composé obtenu par le procédé selon l'une des revendications 6 à 13.

15. Composition cosmétique et/ou pharmaceutique caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 5.

15 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que lesdits composés sont présents dans des proportions comprises entre 0,2 et 10% en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi des composés non-ioniques, anioniques, cationiques, amphotères ou zwitterio-20 niques.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que la proportion pondérale en composés de formule (I) par rapport au tensio-actif est comprise entre 5 et 40%.

2s 18. Composition selon l'une des revendications 15 et 16, destinée à être utilisée en cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants cosmétiquement acceptables choisis parmi des agents alcalinisants ou acidifiants, des synergistes et des stabilisants de mousse, des épais-30 sissants autres que ceux de formule (I), des opacifiants, des séquestrants, des surgraissants, des antiseptiques, des agents de conservation, des polymères non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des pigments, des parfums, des colorants, des nacrants, des solvants, des filtres solaires, des 35 oxydants, des réducteurs, des électrolytes, des huiles, des cires, des essences naturelles, des dérivés protéiniques, des agents anti-séborrhéiques, des agents anti-pelliculaires, ainsi que tout autre substance active pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin, de la protection de la peau et 40 du cheveu.

19. Composition selon l'une des revendications 15 et 16, destinée à être utilisée en pharmacie, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre une substance active destinée au traitement du corps humain ou animal et un excipient pharma-

45 ceutiquement acceptable.

20. Composition cosmétique selon l'une des revendications 15 a 19, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'un savon liquide épaissi.

21. Composition cosmétique selon l'unedes revendica-50 tions 15 à 19 caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de produit de maquillage.

22. Composition cosmétique selon l'une des revendications 15 à 19 caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un shampooing.

60 La présente invention a pour objet des dérivés de polyéthylène glycols et d'alcoylènes oxydes et/ou d'alcoyl ou alcényl-glycidyl éthers, et des compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques les mettant en œuvre.

Les compositions pharmaceutiques et/ou cosmétiques des-65 tinées à être utilisées par voie topique, ont généralement une viscosité élevée et se présentent sous la forme d'huiles, de gels, de crèmes ou de pâtes.

Ce type de présentation est très apprécié par le consomma-

2

REVENDICATIONS 1. Composés caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale:

H04CH-CH2-0-1—I-CH2-CH2-O-I- -Ì-CH2-CH-OI—H

i

R

•CH2-CH-O

I

R

(I)

dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, désignent un radical alcoyle, alcoxyméthyle ou alcényloxymé-thyle; n désigne un nombre de motifs moyen de 20 à 500 et x et y désignent des nombres de motifs moyens de 0 à 8, (x + y) pouvant varier de 1 à 8.
3

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teur; il correspond le plus souvent pour le formulateur à une préoccupation pratique, à savoir: limiter la diffusion du produit pour des compositions à application locale, à la zone de traitement.

Cette préoccupation est particulièrement importante dans le cas de compositions médicamenteuses, notamment lorsqu'on souhaite des traitements locaux, et elle est également réelle pour la formulation des compositions cosmétiques telles que les compositions destinées à la teinture des cheveux qui ne doivent pas ruisseler sur le front ou la nuque, de shampooings sous forme concentrée qui ne doivent pas couler dans l'oeil de l'utilisateur ainsi que pour toutes les autres applications topiques pour lesquelles il est souhaitable de limiter l'application de la composition à des zones bien délimitées.

On a déjà utilisé dans le passé un certain nombre de produits épaississants pour obtenir ce résultat et notamment des gommes naturelles ou des polymères anioniques ou cationiques de synthèse.

On a également décrit l'utilisation de sels minéraux pour augmenter la viscosité de solution de tensio-actifs anioniques.

La titulaire a toutefois constaté qu'un certain nombre de ces produits, s'est avéré inopérant pour épaissir des solutions à base de tensio-actifs en particulier non-ioniques ou des compositions contenant déjà des polymères qui floculent par addition d'épaississants ioniques.

On a également proposé comme épaississants non-ioniques pour les compositions cosmétiques, des mélanges de mono et diesters de polyéthylène glycols.

Toutefois les proportions de mono et diesters sont difficilement maîtrisables et surtout ces produits sont instables, ce qui entraîne des chutes de viscosité des solutions en fonction du temps.

La titulaire a maintenant découvert une nouvelle classe de composés non ioniques qui peuvent être utilisés pour augmenter la viscosité de solutions de tensio-actifs ioniques ou non ioniques.

De par leur nature non ionique, ils sont plus facilement compatibles avec d'autres constituants ioniques.

Ils présentent, de plus, le grand avantage d'être stables chimiquement et de permettre d'obtenir des viscosités constantes en fonction du temps, à température ambiante ou à des températures plus élevées.

Les composés de l'invention se solubilisent ou se dispersent dans l'eau à des concentrations importantes allant de 20 à 60% environ, en donnant des gels transparents ou opaques. A de plus faibles concentrations, on observe généralement une séparation en deux phases, l'une gélifiée, l'autre tout à fait fluide.

Cependant l'introduction de 0,2 à 10% de composés de l'invention dans des solutions de tensio-actifs permet d'obtenir des compositions homogènes, limpides ou opalescentes de viscosité sensiblement augmentée.

Dans certains cas, les composés de l'invention peuvent être utilisés comme synergistes de mousses.

Ces composés peuvent dans certains cas diminuer l'agressivité des tensio-actifs auxquels ils sont associés dans certaines compositions cosmétiques comme par exemple les savons, les shampooings, les lotions démaquillantes pour les yeux, les bains moussant, etc