CH655311A5 - Imidazolyl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel und mittel mit wachstumsregulierender wirkung. - Google Patents
Imidazolyl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel und mittel mit wachstumsregulierender wirkung. Download PDFInfo
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- CH655311A5 CH655311A5 CH3960/82A CH396082A CH655311A5 CH 655311 A5 CH655311 A5 CH 655311A5 CH 3960/82 A CH3960/82 A CH 3960/82A CH 396082 A CH396082 A CH 396082A CH 655311 A5 CH655311 A5 CH 655311A5
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Description
Die Erfindung betrifft neue Imidazolyl-propionitrile, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende biozide Mittel, insbesondere mit fungizider Wir-15 kung, sowie wachstumsregulierende Mittel.
Imidazolyl-propionitrilderivate mit fungizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 26 04 047). Diese weisen jedoch ein relativ enges Wirkungsspektrum auf, was unbefriedigend ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Imidazolyl-propionitrile zu entwickeln, welche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen und ein breites fungizides Wirkungsspektrum aufweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch Imidazolyl-propionitrile der allgemeinen Formel
20
25
30
r -
0 - Rt c - ch,
1 1 cn
- n:
(i)
worin
R und Ri in Anspruch 1 definiert sind und Y Halogen oder einen gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder einen Arylsulfonyloxy-Rest bedeutet, mit Imidazol der Formel
HC
35 in der
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und 40 Ri Q-Qq-Alkyl, Q-Cg-Alkenyl, Q-C8-Alkinyl, durch eine oder zwei Methoxygruppen substituiertes C2-C4-Alkyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe sub-45 stituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere durch eine fungizide Wirkung aus, worin sie überraschender-50 weise bekannte Wirkstoffe analoger Konstitution und Wirkungsrichtung übertreffen.
Die fungizide Wirkung erstreckt sich überraschenderweise gegen Pilze unterschiedlicher systematischer Stellung. Bei der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile schützen sie gegen 55 windbürtige Krankheitserreger. Gegen samenübertragbare Krankheitserreger kann man die Verbindungen zur Saatgutbehandlung einsetzen. Ausserdem wirken diese systemisch, das heisst, sie werden von den Wurzeln der Pflanzen zum Beispiel nach Einbringen der Saat aufgenommen, werden in die 6o oberirdischen Teile der Pflanzen transportiert und schützen diese gegen Krankheitserreger.
Als weitere Wirkungen sind zu nennen eine wuchsregula-torische und eine bakterizide Wirkung.
Wegen des erkannten breiten Wirkungsspektrums eignen 65 sich die Verbindungen nicht nur zum Schutz von Kulturpflanzen sondern auch zum Materialschutz und zur Bekämpfung humanpathogener und tierpathogener Mikroben, woraus sich breit gefächerte Aufwendungsmöglichkeiten ergeben.
3 655 311
Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten erge- R, Q-Q-Alkyl, Allyl, Propargyl oder einen gegebenen-
ben sich hierbei schwerpunktmässige Anwendungsgebiete, bei falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halo-denen die Verbindungen herausragende Wirkungen entfalten, gen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluor-So können diese jeweils als Fungizide, Pflanzenwachstumsre- methyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest be-gulatoren oder Bakterizide eingesetzt werden. 5 deuten.
In den durch die allgemeine Formel I gezeichneten Ver- Vorzugsweise sind hiervon solche Verbindungen zu nen-
bindungen können zum Beispiel bedeuten: nen, bei denen
R 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, R Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl,
2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Bromphe- 2,4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, nyl, 3-Bromphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Jodphenyl, 3-Jodphe- 10 2-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Methylphe-nyl, 4-Jodphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl nyl, 4-Methylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Nitrophenyl und
3,4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl,3- Rj Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Pentyl, Hexyl, Allyl,
Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Athylphenyl, 3-Athylphe- pr0pargyl, Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4-Di-nyl, 4-Athylphenyl, 2-Propylphenyl, 3-Propylphenyl, 4-Pro- chlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl darstellen.
pylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3-Isopropylphenyl, 4-Isopro- ^ yon herausragender Wirkung sind die folgenden erfin-pylphenyl, 2-Butylphenyl, 3-Butylphenyl, 4-Butylphenyl, dungsgemässen Verbindungen:
2-sek.-Butylphenyl, 3-sek.-Butylphenyl, 4-sek.-Butylphenyl, DaS Salpetersaure Salz des 2-n-Butoxy-2- (2-chlorphenyl)-
2-tert.-Butylphenyl, 3-tert.-Butylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 3. (imidazol-l-yl)-propionitrols
2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-n-Butoxy-2- (2-chlorphenyl-3- (imidazol-l-yl)-propio-
2-Athoxyphenyl, 3-Äthoxyphenyl, 4-Athoxyphenyl, 2-Me- 2o nitrii thylthiophenyl, 3-Methylthiophenyl, 4-Methylthiophenyl, Das Salpetersaure Salz des 2-n-Butoxy-(4-chlorphenyl)-
2-Athylthiophenyl, 3-Athylthiophenyl, 4-Athylthiophenyl, 3. (imidazol-l-yl)-propionitrils,
2-Trifluormethylphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluor- Das Salpetersaure Salz des 2-(4-Chlorphenyl) -3- (imida-methylphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, zol-l-yl) -2- n-propoxy-propionitrils,
3-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Chlor-5-nitrophenyl, 4-Chlor-2- 25 2-(2-Chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- n-propoxy-pro-fluorphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, oder 5-Chlor-2-nitro- pionitril phenyl und
Ri Cj-Cio-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Die erfindungsgemässen Verbindungen zeigen insbeson-
Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Isopropyl, dere fungizide Wirkungen, zeichnen sich aber gleichzeitig bei 2,2-Dimethyl-propyl-1,3,3-Dimethyl-butyl-2, Q-Q-Alke- 30 einer Reihe von Kulturpflanzen durch wachstumsregulatori-nyl, zum Beispiel 2-Buten-1 -yl, 3-Methyl-2-buten-1 -yl, He- sehe Effekte aus.
xenyl, Heptenyl, Octenyl, Q-Cg-Alkinyl, zum Beispiel Pro- Wie bereits erwähnt, werden die erfindungsgemässen Ver-
pargyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, Phenyl- bindungen systemisch in der Pflanze transportiert.
alkyl, zum Beispiel Benzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-Fluorbenzyl, Dementsprechend entfalten sie sowohl bei Applikationen
4-Fluorbenzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 35 über den Boden als auch bei einer Spritzbehandlung ihre
2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4-Brombenzyl, 2,4-Dichlor- wuchsregulatorische Wirkung.
benzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl, 2-Methylben- Besonders auffällig sind wuchshemmende Effekte bei zyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, 2-Nitrobenzyl, 3-Nitro- Kresse und Baumwolle.
benzyl, 4-Nitrobenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3-Trifluor- Ausser den vorbezeichneten Wirkungen entfalten die er-
methylbenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 2-Methoxybenzyl, 40 flndungsgemässen Verbindungen auch eine bakterizide Wir-
3-Methoxybenzyl, 4-Methoxybenzyl, 2-Äthoxybenzyl, 3- kung die weitere Anwendungsmöglichkeiten erlaubt. Äthoxybenzyl, 4-Äthoxybenzyl, 2-Propoxybenzyl, 3-Propo- Die erfindungsgemässen Verbindungen können entweder ■ xybenzyl, 4-Propoxybenzyl, 2-Butoxybenzyl, 3-Butoxyben- allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstof-zyl, 4-Butoxybenzyl, 2-Methylthiobenzyl, 3-Methylthioben- fen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere zyl, 4-Methylthiobenzyl, 2-Äthylthiobenzyl, 3-Äthylthioben- 45 Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach zyl, 4-Äthylthiobenzyl, 2-Butylthiobenzyl, 3-Butylthiobenzyl, dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
4-Butylthiobenzyl sind beispielsweise zu nennen. Zweckmässig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe Als anorganische und organische Säure zur Bildung der oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pul-
Säureadditionssalze sind beispielsweise zu nennen: die Halo- vern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder genwasserstoffsäure, wie zum Beispiel die Chlorwasserstoff- 50 Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen säure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Schwefelsäure insbesondere Salpetersäure, mono- und bi- Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln anfunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie gewandt.
zum Beispiel Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fu- Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser,
marsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbin- 55 aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Bensäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p- zol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulf-Toluolsulfonsäure und 1,5-Napthalindisulfonsäure. oxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen
Diese Säureadditionssalze können nach den üblichen und Pflanzenöle.
Salzbildungsverfahren, zum Beispiel durch Lösen einer Ver- Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Bei bindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel und eo spiei Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalk-Hinzufügen der Säure erhalten werden. stein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel
Von den erfindungsgemässen Verbindungen zeichnen sich Mehle.
durch eine fungizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Bei-
bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest spiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylenalkylphenyl-
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder 65 äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsul-verschieden durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, fonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettal-Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe sub- koholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und de-stituierten Phenylrest und ren Salze.
655 311
Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten «Low-Volume-» oder «Ultra-Low-Volume-Verfahren» ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A. Spritzpulver a) 40 Gewichtsprozent Wirkstoff
25 Gewichtsprozent Tonmineralien 20 Gewichtsprozent Kieselsäure 10 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfon-säure mit Alkylphenolpolyglykoläthern b) 25 Gewichtsprozent Wirkstoff 60 Gewichtsprozent Kaolin
10 Gewichtsprozent Kieselsäure 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
c) 10 Gewichtsprozent Wirkstoff
60 Gewichtsprozent Tonmineralien 15 Gewichtsprozent Kieselsäure 10 Gewichtsprozent Zellpech 5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
B. Paste
45 Gewichtsprozent Wirkstoff 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycoläther mit 8 Mol Äthylenoxid 2 Gewichtsprozent Spindelöl 10 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol 23 Teile Wasser
C. Emulsionskonzentrat
25 Gewichtsprozent Wirkstoff 15 Gewichtsprozent Cyclohexanon 55 Gewichtsprozent Xylol
5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxy-äthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.
Die neuen Verbindungen werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man Propionitrile der allgemeinen Formel
0 - R„
1
hc - nh
À
C
k>H
in Gegenwart eines Lösungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt. R und R] haben die oben ge-lo nannte Bedeutung und Y ist Halogen oder ein gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierter Alkylsulfonyloxy- oder Aryl-sulfonyloxy-Rest.
Als Halogen ist beispielsweise zu nennen Chlor, Brom oder Jod; als Alkylsulfonyloxy-Reste eignen sich Methyl, 15 Äthyl, Propyl und die Trifluormethylsulfonyloxy-Gruppe und als Arylsulfonyloxy-Reste seien beispielsweise genannt die Benzylsulfonyloxy- und p-Toluolsulfonyloxy-Gruppen.
Die Reaktion kann sowohl mit einem Überschuss an Imidazol in Gegenwart eines Lösungsmittels, als auch unter 20 Zusatz einer starken Base, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd durchgeführt werden. Ausserdem kann man anstelle von Imidazol auch Imidazol-Alkalimetall verwenden.
Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanden inerte Stoffe vorzugsweise polaren, aprotischen Charakters 25 wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Hexamethylphos-phorsäuretriamid und Benzonitril, aber auch höher siedende aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol.
30 Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden. Bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 100 °C und 200 °C. Die Umsetzungen erfolgen in der Regel unter Normal- oder Überdruck.
Die erfindungsgemässen Imidazolyl-propionitrile sind im 35 allgemeinen fast färb- und geruchlose Öle. Die davon abgeleiteten Säureadditionssalze sind färb- und geruchlose, kristalline Verbindungen. Die Öle lösen sich schlecht in Wasser und mehr oder weniger gut in organischen Lösungsmitteln wie z.B. Alkoholen, Äthern oder chlorierten Kohlenwasserstof-40 fen. Die Säureadditionssalze lösen sich zum Teil in Wasser und gut in polaren organischen Lösungsmitteln wie Acetoni-tril, N,N-Dimethylformamid, niedere Alkoholen, Chloroform und Methylenchlorid.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der er-45 findungsgemässen Verbindungen.
r - c - ch - y
Ìn mit Imidazol der Formel
(II)
Beispiel 1
so Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2-phenyl -2-propoxy-propionitrils (Verbindung Nr. 1)
15 g (0,053 Mol) 3-Methylsulfonyloxy-2-phenyl-2-pro-. poxypropionitril und 17,89 g (0,263 Mol) Imidazol wurden 55 unter Zusatz von 1 ml Dimethylformamid 16 h bei 140 C unter Feuchtigkeitsausschluss gehalten.
Es wird auf Eis wasser gegossen, zweimal mit 75 ml Methylenchlorid extrahiert, die Methylenchloridphase zweimal mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet 60 und nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel im Vakuum eingeengt. Das zurückbleibende, dunkle Öl wird in Isoprop-anol gelöst und mit etwas mehr als der theoretischen Menge 100%iger Salpetersäure versetzt. Zur Verfollständigung der Fällung gibt man etwas Diäthyläther zu. Das ausgefallene 6s Produkt wird abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 12 g = 71% der Theorie Fp.: 168-171 °C (Zersetzung)
Beispiel 2 20.
3- ( Imidazol-l-yl) -2-phenyl-2-propoxy-propionitril (Verbindung Nr. 2)
6,2 g (0,0195 Mol) des Hydronitrats werden in Methanol 21. gelöst und unter Eisbadkühlung mit verdünnter Ammoniak- 5 lösung basisch gestellt. Nach Verdünnen mit Wasser wird mit Essigsäureäthylester extrahiert, die organische Phase mit 22.
Wasser gewaschen und dann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Filtration wird im Vakuum eingeengt. Es bleibt ein Öl zurück, das im Vakuum getrocknet wird. 10 23.
Ausbeute: 4,85 g = 97% der Theorie nD31 = 1,5260 24.
In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsge- 15 25. mässen Verbindungen herstellen.
Name der Verbindung
3. Salpetersaures Salz des 2-Butoxy -3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
4. 2-Butoxy-3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitril
5. Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy -3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
6. 2-Allyloxy-3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitril
7. Salpetersaures Salz des 2-Ethoxy -3- (imidazol-l-yl) -
2- phenyl-propionitrils
8. 2-Ethoxy-3-(imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
9. Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2- meth-oxy -2- phenyl-propionitrils
10. 3-(Imidazol-l-yl) -2- metho-xy -2- phenyl-propionitril
11. Salpetersaures Salz des 2-(2-Chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-propio-nitrils
13. Salpetersäure Salz des 2-Bu-toxy-2-(2-chlorphenyl) -3-(imidazol-1 -yl)-propionitrils
14. Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy -2- (2-chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
15. Salpetersaures Salz des 2-(4-Chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-propio-nitrils
16. Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl) -
3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
17. 2-(2-Chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-pro-pionitril
18. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitril
19. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitril
Physikalische Konstante 20 Fp.: 155-157 °C(Z)
nD39 = 1,5208 Fp.: 162-164 °C(Z)
nD33 = 1,5402 Fp.: 182-186 °C(Z)
nD44 = 1,5247 Fp.: 189-191 °C(Z)
Fp.: 57-60 °C Fp.: 162-165 °C(Z)
Fp.: 153-155 °C(Z)
Fp.: 174-177 °C(Z)
Fp.: 152-155 °C(Z)
nD41 = 1,5343 nD41 = 1,5288 nD41 = 1,5329
26.
27.
25
28.
29.
30
30.
35
31.
40
32.
Fp.: 177-178 °C(Z) 4533
50
34.
35.
ss 36.
37.
60
38.
39.
65
2-Allyloxy-2-(2-chlorphe-nyl)- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
2-(4-Chlorphenyl) -3- (imidazol* 1-yl) -2- propoxy-pro-pionitril
2-Allyloxy -2- (4-chlorphe-nyl) -3- imidazol-l-yl)-pro-pionitril
Salpetersaures Salz des 2-Benzyloxy-3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
2-Benzyloxy-3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrol Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2- isopro-pyloxy -2- phenyl-propio-nitrils
3-(Imidazol-l-yl) -2- isopro-pyloxy -2- phenyl-propio-nitril
Salpetersaures Salz des 2-(4-Chlorphenyl) -2- hexyloxy -3- (Imidazol-l-yl)-propio-nitrils
2-(4-Chlorphenyl) -2- hexyloxy -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy-3- (imidazol-l-yl) -2- (2-methylphenyl)-propio-nitrils
Salpetersaures Salz des 2-(3,4-Dichlorphenyl) -3-(imidazol-l-yl) -2- propoxy-propionitrils Salpetersaures Salz des 2-Butoxy-2- (2,4-dichlorphe-nyl) -3- (imidazol- l-yl)-pro-pionitrils
Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy-2- (2,4-dichlorphe-nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitrils
Salpetersaures Salz des 2-Ethoxy-2- (3,4-dichlorphe-nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitrils
2-Allyloxy -3- (imidazol-l-yl) -2- (2-methylphenyl)-propionitril
2-(3,4-Dichlorphenyl) -3-(imidazol-l-yl) -2- propoxy-propionitril
2-Allyloxy-2-(3,4-dichlor-phenyl) -3- (imidazol- 1-yl)-propionitril
2-Butoxy-2- (2,4-dichlor-phenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propionitril
2-Allyloxy-2- (2,4-dichlor-phenyl) -3- (imidazol-1-yl)-propionitril
2-Ethoxy-2- (3,4-dichlor-phenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propionitril
655
nD41 = 1,5490
nD41 = 1,5337
nD41 = 1,5476
Fp.: 166-168 °C(Z)
nD40 = 1,5638 Fp.: 165-168 °C(Z)
nD40:1,5254 Fp.: 152-154 °C(Z)
nd40:1,5197 Fp.: 160 °C (Z)
Fp.: 169-170 °C(Z)
Fp.: 148-150 °C(Z)
Fp.: 158-160 °C(Z)
Fp.: 105-106 °C(Z)
nD40:1,5388 nD40:1,5360 nD40:1,5500 nD40:1,5381 nD40:1,5531 nD40:1,5372 .
655 311
Name der Verbindungen
40. Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2- phenyl -
2- (1,2,2-trimethyl-prop-oxy)-propionitrils
41. Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2- (2-meth-oxy-ethoxy) -2- phenyl-propionitrils
42. Salpetersaures Salz des 2-(2,2-Dimethylpropoxy) -3-(imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
43. 2-(2,2-Dimethyl-propoxy) -
3- (imidazol-l-yl) -2- phe-nyl-propionitril
44. Salpetersaures Salz des 2-(2-Fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-propio-nitrils
45. Salpetersaures Salz des 2-Butoxy-2- (2-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils,
46. Salpetersaures Salz des 2-(4-Fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-propio-nitrils
47. Salpetersaures Salz des 2-Butoxy-2- (4-fluorphenyl)-3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
48. Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy-2- (2-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
49. Salpetersaures Salz des 2-Ethoxy-2- (2-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
50. Salpetersaures Salz des 2-(2-Fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- methoxy-propio-nitrils
51. 3-(Imidazol-l-yl)-2-phe-nyl-2-( 1,2,2-trimethyl-pro-poxy)-propionitril
52. 3-(Imidazol-l-yl) -2- (2-me-thoxy-ethoxy) -2- phenyl-propionitril
53. 2-(2-Fluorphenyl) -3- (imi-dazol-l-yl) -2- propoxy-pro-pionitril
54. 2-Butoxy-2- (2-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
55. 2-(4-Fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-pro-pionitril
56. 2-Butoxy-2- (4-fluorphe-nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
57. 2-(2-Fluorphenyl) -3- imidazol-l-yl) -2- methoxy-pro-pionitril
6
Physikalische Konstante 58. Fp.: 168-173 °C(Z)
59.
s
Fp.: 158-160 °C(Z)
60.
Fp.: 168-171 °C(Z) 10 Fp.: 89-91 °C
is 62.
Fp.: 170-172 °C(Z)
63.
20
Fp.: 173-176 °C(Z)
64.
Fp.: 150-152 °C(Z) 25 65-
66.
Fp.: 162-165 °C(Z)
67.
Fp.: 169-171 °C(Z)
35 68.
Fp.: 172-175 °C(Z) 69-
40 70.
Fp.: 177-179 °C(Z)
71.
Fp.: 113-116 °C 45
72.
nD40:1,5212
50
nD40:1,5143 73"
nD40:1,5108 55 ^
nD40:1,5115
75.
60
nD40:1,5085
76.
nD40:1,5280
65 77.
2-Ethoxy-2- (2-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
2-Allyloxy-2- (2-fluorphe-nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
Salpetersaures Salz des 2-Allyloxy-2- (4-fluorphe-nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitrils
Salpetersaures Salz des 2-Ethoxy-2- (4-fluorphenyl) -
3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
Salpetersaures Salz des 2-(4-Fluorphenyl) -3- (imidazol-
1-yl) -2- methoxy-propio-nitrils
2-Ethoxy-2- (4-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
2-(4-Fluorphenyl) -3- (imi-dazol-l-yl) -2- methoxy-propionitril
2-Allyloxy-2- (4-fluorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
Salpetersaures Salz des
2-Decyloxy-3-(imidazol-1 -yl) -2- phenyl-propionitrils Salpetersaures Salz des 2-(3,3-Dimethylbutoxy) -3-(imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitrils
3-(Imidazol-l-yl) -2- octyl-oxy-2-phenyl-propionitril
2-(3,3-Dimethoxybutoxy) -
3- imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitril
Salpetersaures Salz des 2-(4-Bromphenyl) -2- butoxy -3-(imidazol-1 -yl)-propionitrils Salpetersaures Salz des 2-(4-Bromphenyl) -3- (imidazol-
1-yl) -2- propoxy-2-propio-nitrils
Salpetersaures Salz des 2-(4-Bromphenyl) -2- hexyloxy -3- imidazol-l-yl)-propio-nitrils
Salpetersaures Salz des 3-(Imidazol-l-yl) -2- (2-me-thylphenyl) -2- propoxy-propionitrils
Salpetersaures Salz des 2-Hexyloxy-3- (imidazol-l-yl) -2- (2-mehtlphenyl)-propio-nitrils
2-(4-Bromphenyl) -2- but-oxy-3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril
2-(4-Bormphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-pro-pionitril
2-(4-Bromphenyl) -2- hexyl-oxy-3- (imidazol-l-yl)-pro-pionitril nD40:1,5187 nD40:1,5258 Fp.: 159-161 °C(Z)
Fp.: 182-184 °C(Z)
Fp.: 194-196 °C(Z)
Fp.: 54-57 °C Fp.: 88 °C nD40:1,5219 Fp.: 126-128 °C(Z) Fp.: 195-198 °C(Z)
nD40:1,5055 nD40:1,5093
Fp.: 171-174 °C(Z)
Fp.: 162-165 °C(Z)
Fp.: 135-138 °C(Z)
Fp.: 189-183 °C(Z)
Fp.: 170-173 DC(Z)
Nd40: 1,5405 nD40:1,5418 nD40:1,5274
655 311
Name der Verbindungen Physikalische Konstante
78. 2-Butoxy-3- (imidazol-1- nD40:1,5348 yl) -2-(2-methylphenyl)-pro-
pionitril
79. Salpetersaures Salz des 2- Fp.: 184-186 °C Butoxy-3- (imidazol-l-yl) -
2- (2-methylphenyl)-propio-nitrils
80. 2-Hexyloxy-3-(imidazol-1- nD40:1,5163 yl) -2- (2-methylphenyl)-
propionitril
81. 2-Decyloxy-3-(imidazol-1- nD40:1,5020 yl) -2- phenyl-propionitril
82. 3-(Imidazol-l-yl) -2- (2-me- nD40:1,5276 thylphenyl) -2- propoxy-
propionitril
83. 2-Butoxy-2-(3-chlorphe- nD40:1,5282 nyl) -3- (imidazol-l-yl)-pro-
pionitril
84. Salpetersaures Salz des 2-(3- Fp.: 162-165 °C(Z) Chlorphenyl) -2- hexyloxy -
3- (imidazol- l-yl)-propio-nitrils
85. Salpetersaures Salz des 2- Fp.: 151-155 °C(Z) Decyloxy -3- (imidazol-l-
yl) -2- (2-methylphenyl)-propionitrils
86. 3-(Imidazol-l-yl) -2- (2-me- nD40:1,5173 thylphenyl) -2- octyloxy-
propionitril
87. 2-Decyloxy-3-(imidazol-1- nD40:1,5139 yl) -2- (2-methylphenyl)-
propionitril
88. Salpetersaures Salz des 2- Fp.: 163-167 °C (Z) Butoxy-3- (imidazol-l-yl) -
2- (4-methoxyphenyl)-pro-pionitrils
89. 2-Butoxy-3-(imidazol-1- nD40:1,5228 yl) -2- (methoxyphenyl) -
propionitril
90. Oxalsaures Salz des 2-(4- Fp.: 195-197 °C (Z) Chlorphenyl) -2- hexyloxy-
3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils
91. Schwefelaures Salz 2-(4- Fp.: 158-163 °C(Z) Chlorphenyl) -2- hexyloxy -
3- (imidazol-l-yl)-propio-nitrils (Z = Zersetzung)
Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 3-Aryl-bzw. 3-Alkylsulfonyloxy-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy sind bislang in der Literatur nicht beschrieben. Man kann diese Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy Verbindungen der allgemeinen Formel II erhalten, indem man die teils bekannten oder nach an sich bekannten Methoden (vergi, zum Beispiel Rubin et al., JACS 67,192 f (1945); Hess et al., Ber. dt. ehem. Ges. 50, 394 (1917) ) zugänglichen Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III,
O-R
I
Z-CH
I
CN
so erhaltenen 3-Hydroxypropionitrile der allgemeinen Formel IV, *die
O-R
I
5Z-C -CH2-OH
I
CN
IV
(III)
wobei Z und R* für Formel I genannte Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden hydroxymethyliert und die wobei Z und R die für Formel I genannte Bedeutung haben, io mit geeigneten Sulfonsäurederivaten, wie zum Beispiel Sul-fonsäurechloride, ggf. unter Zusatz eines Säurebinders, umsetzt. Die Hydroxymethylverbindungen der allgemeinen Formel IV sind bisher noch nicht literaturbekannt.
Die literaturbekannten 3-Halogen-propionitrile der allge-15 meinen Formel II mit Y in der Bedeutung Halogen kann man durch Umsetzung der oben erwähnten Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III mit Dihalogenmethanen nach an sich bekannten Methoden erhalten.
Im folgenden wird die Herstellung eines Ausgangspro-2o duktes beschrieben.
3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril
27 g (0,154 Mol) 2-Phenyl-2-propoxy-acetonitril werden in 120 ml Pyridin gelöst und mit 18,5 g (0,614 Mol) Para-
25 formaldehyd versetzt. Zu dieser Suspension gibt man unter Eiskühlung 7,7 ml Tetrabutylammoniumhydroxyd (TBA-OH) und rührt 17 h kräftig durch. Das Reaktionsgemisch wird auf Eiswasser gegossen und zweimal mit Äther extrahiert. Dann wäscht man die Ätherphase zweimal mit wässri-3o ger Natriumchloridlösung und trocknet mit Magnesiumsulfat. Nach dem Abfiltrieren vom Trocknungsmittel und Einrotieren im Vakuum bleibt ein farbloses Öl, welches sich als dünnschichtchromatographisch einheitlich erweist und ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann. 35 Ausbeute: 28,4 g = 90% der Theorie 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril
28 g (0,136 Mol) 3-Hydroxy-2-phenyl -2- propoxy-pro-pionitril werden in 200 ml Toluol gelöst und mit 19,5 g
40 (0,171 Mol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Bei 10 °C werden 18,6 g (0,184 Mol) Triäthylamin zugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, filtriert vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid und engt ein. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, mit verdünnter HC1-45 Lösung, Wasser und Natriumbicarbonatlösung und noch zweimal wieder mit Wasser gewaschen. Man trocknet mit Magnesiumsulfat, saugt das Trockenmittel ab und engt ein. Der ölige Rückstand wird im Vakuum getrocknet. Er erweist sich als dünnschichtchromatographisch rein.
so Ausbeute: 32,27 g = 86% der Theorie nD = 1,5000
3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläute-55 rung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.
so Beispiel 3
Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium spec. an Gerste.
Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie 65 in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzengefässe mit Erde gesät und bei Temperaturen unter +16 °C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet. Nach etwa 5 Wo
655 311
8
chen wurden alle aufgelaufenen sowie die von Pilzen befallenen Pflanzen je Versuchsglied gezählt.
Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
, nn 100 • Befall in Behandelt ,
100 . —— =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor. Erfindungsgemässe g Aktivsubstanz
Verbindung Nr.
100 kg Saatgut
% Wirkung
1
50
95,6
2
50
100
3
50
100
4
50
100
5
50
100
6
50
100
7
50
100
8
50
100
9
50
100
10
50
100
11
50
100
12
50
100
13
50
100
14
50
100
15
50
100
16
50
100
17
50
100
18
50
100
19
50
100
20
50
100
21
50
100
Vergleichsmittel
Methoxyäthyl-Hg-
silikat
2,63
87
Beispiel 4
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Erysiphe ci-choracearum an Kürbispflanzen im Gewächshaus.
Mit den angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropf-nass gespritzte Kürbisjungpflanzen wurden nach Antrocknen des Spritzbelages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen von Erysiphe cichoracearum inokuliert und zusammen mit inokulierten unbehandelten Kontrollpflanzen im Gewächshaus bei 24 °C inkubiert. Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in % von der gesamten Blattfläche geschätzt. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:
... 100 • Befall in Behandelt .. ,
100 „ „ „. TT , , 7~z— =% Wirkung
Befall m Unbehandelt
Die Substanzen waren als 20%ige Spritzpulver formuliert.
Erfindungsgemässe Wirkstoffkonzen-
Verbindung Nr.
tration%
% Wirkung
1
0,025
100
0,005
100
0,001
100
2
0,025
100
0,005
100
0,001
100
3
0,025
100
0,005
100
0,001
100
4
0,025
100
0,005
100
0,001
100
5 5
0,025
100
0,005
100
0,001
100
6
0,025
100
10
0,005
100
0,001
100
7
0,025
100
0,005
100
15
0,001
100
8
0,025
100
0,005
100
0,001
100
20
9
0,025
100
0,005
100
0,001
100
25 10
0,025
100
0,005
100
0,001
100
11
0,025 ,
100
30
0,005
100
0,001
100
12
0,025
100
0,005
100
35
0,001
100
13
0,025
100
0,005
100
0,001
100
40
14
0,025
100
0,005
100
0,001
-87
45 15
0,025
100
0,005
100
0,001
100
16
0,025
100
50
0,005
100
0,001
100
17
0,025
100
0,005
100
55
0,001
100
18
0,025
100
0,005
100
0,001
100
60
19
0,025
100
0,005
100
0,001
100
65 20
0,025
100
0,005
100
0,001
100
Erfindungsgemässe Wirkstoffkonzen-
Verbindung Nr. tration % % Wirkung
21 0,025 100 0,005 100 0,001 100
22 0,001 100 0,0002 100
23 0,001 100 0,0002 100
24 0,001 100 0,0002 100
25 0,001 100 0,0002 100
26 0,001 100 0,0002 100
27 0,001 100 0,0002 100
28 0,001 100 0,0002 100
29 0,001 100 0,0002 100
30 0,001 100 0,0002 100
31 0,001 100 0,0002 100
32 0,001 100 0,0002 100
33 0,001 100 0,0002 100
34 0,001 100 0,0002 100
35 0,001 100 0,0002 100
36 0,001 100 0,0002 98
37 0,001 100 0,0002 100
38 0,001 100 00002 100
39 0,001 100 0,0002 100
40 0,001 100 0,0002 100
41 0,001 100 0,0002 100
, 655 311
42
0,001
100
0,0002
100
43
0,001
100
0,0002
100
44
0,001
100
0,0002
100
45
0,001
100
0,0002
100
46
0,001
100
0,0002
100
47
0,001
100
0,0002
100
48
0,001
100
0,0002
100
49
0,001
100
0,0002
100
50
0,001
100
0,0002
100
51
0,001
100
0,0002
100
52
0,001
100
0,0002
100
53
0,001
100
0,0002
100
54
0,001
100
0,0002
100
55
0,001
100
0,0002
100
56
0,001
100
0,0002
100
57
0,001
100
0,0002
100
58
0,001
100
0,0002
100
59
0,001
100
0,0002
100
60
0,001
100
0,0002
100
61
0,001
100
0,0002
100
62
0,001
100
0,0002
100
63
0,001
100
0,0002
100
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
655311
10
Erfindungsgemässe
Wirkstoffkonzen-
Erfindungsgemässe
Wirkstoffkonzen
Verbindung Nr.
tration %
% Wirkung
Verbindung Nr.
tration %
% Wirkung
1
0,1
89
64
0,001
100
0,02
63
0,0002
100
5 2
0,1
97,3
0,02
89
65
0,001
100
4
0,1
94,5
0,0002
100
0,02
70
5
0,1
95
66
0,0025
100
10
0,02
77,5
0,00025
100
11
0,1
95
0,02
80
67
0,0025
100
12
0,1
95
0,00025
100
0,02
65
15 13
0,1
92,5
68
0,0025
100
0,02
70
0,00025
100
14
0,1
95
0,02
80
69
0,0025
100
15
0,1
98
0,00025
100
20
0,02
65
16
0,1
95
70
0,0025
100
0,02
55
0,00025
100
17
0,1
97,5
0,02
90
71
0,0025
100
25 18
0,1
95
0,00025
100
0,02
80
19
0,1
92,5
72
0,0025
100
0,02
65
0,00025
100
20
0,1
95
30
0,02
85
73
00025
100
21
0,1
95
0,00025
100
0,02
80
74
75
76
77
78
0,0025 0,00025
0,0025 0,00025
0,0025 0,00025
0,0005 0,00005
0,0005 0,00005
100 100
100 100
100 100
99 100
100
100
Beispiel 5
Wirkung der Blattbehandlung gegen Piricularia oryzae an Reissämlingen im Gewächshaus.
Junge Reispflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden bei behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 2000 000je ml) des Blattfleckenerregers Piricularia oryzae inokuliert und feucht bei +25 bis +27 °C im Gewächshaus inkubiert.
Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:
... 100-Befall in Behandelt
100 =% Wirkung
Befall m Unbehandelt
Die Substanzen waren als 20%ige Spritzpulver formuliert.
Beispiel 6
35 Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Botrytis cinerea an Tomatenpflanzen im Gewächshaus.
Junge Tomatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflan-40 zen sowie unbehandelte inokulierte durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Mill. je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20 °C im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen ( = 100% Befall) wurde 45 der Befallsgrad der behandelten festgestellt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
, nn 100 • Befall in Behandelt .. ,
100 ^ T— =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
50 Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.
55 Erfindungsgemässe
Wirkstoffkonzen
Verbindungen Nr.
tration %
% Wirkung
2
0,025
95
3
0,025
80
12
0,025
90
60 13
0,025
95
14
0,025
95
15
0,025
85
16
0,025
70
17
0,025
90
65 18
0,025
90
19
0,025
95
20
0,025
90
21
0,025
80
11
655311
1 -(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon
Vergleichsversuch
0,025
60
Beispiel 7
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plasmopara viticola an Weinrebenpflanzen im Gewächshaus.
Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit der angegebenen Konzentration tropfnass gespritzt, nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wässrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24 °C und möglichst wasserdampfgesättigter Atmosphäre inkubiert.
Vom zweiten Tage an wurde die Luftfeuchtigkeit für 3 bis 4 Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70% Sättigung) und dann für einen Tag auf Wasserdampfsättigung gehalten. Anschliessend wurde von jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und der Durchschnitt je Behandlung wurde zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt errechnet:
100—
100 • Befall in Behandelt
= % Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die Substanzen waren als 20%ige Spritzpulver formuliert.
Erfindungsgemässe
Wirkstoffkonzen
Verbindungen Nr.
tration %
% Wirkung
11
0,025
89
12
0,025
93,3
13
0,025
92,5
14
0,025
73
15
0,025
95,4
16
0,025
82
17
0,025
92,7
18
0,025
94,6
19
0,025
95,5
20
0,025
65
21
0,025
81
das Filterpapier mit der Lösung durchtränkt war, wurden darauf 10 Kressesamen gleichmässig verteilt. Dann wurde auf den Stutzen der Deckel einer Petrischale gelegt. Für jede Substanz wurden zwei Glasstutzen angesetzt. 5 Zur Auswertung wurden von den gekeimten Samen nach 7 Tagen die Längen der Sprosse und Wurzeln vermessen.
In der Tabelle werden die Werte in Relation zur Kontrolle gesetzt und in Prozentzahlen angegeben.
Es zeigt sich, dass die erfindungsgemässen Verbindungen io bei Kresse einen starken Einfluss auf Wurzeln- und Sprosswachstum ausüben. Dies wird in der Förderung (> 100%) oder Hemmung ( < 100%) der einzelnen Teile deutlich.
15
20
35
Erfindungsgemässe Wachstum in %
Verbindungen Nr. Spross Wurzel
1 71 57
2 86 71
3 67 100
4 67 57
5 67 43
6 67 71
7 83 86
8 67 71
9 67 71
10 83 71
11 100 67
12 50 22
13 50 22
14 100 78
15 67 44
16 50 44
17 83 56
18 67 67
19 100 56
20 83 78
21 50 44
22 50 57
40
Beispiel 8
Im Labor wurde Kressesamen mit einer wässrigen Emulsion der erfindungsgemässen Mittel behandelt.
Die Konzentration der Wirkstoffe in der Emulsion betrug 100 ppm. In einem 200 ml Glasstutzen mit 10 ml Wirkstoffemulsion wurde zu diesem Zweck ein Objektträger gestellt. Auf dem Objektträger war Filterpapier aufgezogen. Wenn
45
50
Beispiel 9
Baumwolle wurde unter Gewächshausbedingungen bis zum Keimblattstadium angezogen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden in Aufwandmengen von 1 und 2 kg Wirkstoff/ha auf die Pflanzen gespritzt. 3 Wochen nach der Applikation wurde die Gesamtlänge der Pflanzen und die Länge des ersten Internodiums gemessen. In der Tabelle sind die Ergebnisse in Form von Prozentangaben als Vergleich zur Kontrolle angegeben.
Es zeigt sich eine Reduktion des Wachstums, die in der Regel stärker als die des Vergleichspräparates ist.
Erfindungsgemässe kg Wirk
Gesamtlänge
Länge des 1.
Verbindungen Nr.
stoff/ha der Pflanzen %
Internodiums
11
1
75
32
2
46
9
12
1
83
60
2
59
19
13
1
69
34
2
37
4
14
1
82
57
2
65
42
15
1
83
66
2
60
42
16
1
87
66
2
69
42
655 311
12
Erfindungsgemässe kg Wirk- Gesamtlänge Länge desi.
Verbindungen Nr. stoff/ha der Pflanzen % Internodiums %
17 1 60 32 2 41 9
18 1 69 15 2 52 13
19 1 48 15 2 45 9
20 1 75 43 2 52 9
21 1 95 72 2 71 34
22 1 100 70 2 55 62
Vergleichsmittel
2-Chlorethyltri-
methylammo- 1 52 23
niumchlorid 2 44 23
10 100 10
11 93 10 25 15 100 10
16 99 10
17 95 10
21 100 10
22 100 10
30
Beispiel 10
Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Getreidemehltau Erysiphe graminis an Gerste.
Saatgut der Sommergerste wurde unbehandelt oder gebeizt mit 100 g Wirkstoff/100 kg in Pflanzgefässe mit Erde gesät und bei Temperaturen um 20 °C im Gewächshaus der Keimung überlassen. Nach Ausbildung des ersten Laubblattes wurden die Pflanzen durch Überstreichen mit mehltaubefallenen Pflanzen inokuliert. Eine Woche später wurde notiert, , .
wieviel Prozent der Blattfläche von Mehltau bedeckt war. \ erg'ßK"Smittel
Eine Fungizidwirkung errechnete man wie folgt: I j• *
3,3-dimethyl-l-(l,2,4-
, „ 100 • Befall in Behandelt .... . triazol-l-al)-2-
'0°- Befall in Unbehandelt »butanon 100 4
Beispiel 11
Etwaige Unverträglichkeit der Behandlung wurde nach Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Blatt-dem Auflaufen der Pflanzen beurteilt. Die Bewertung erfolgte fleckenkrankheit (Cercospora beticola) an Zuckerrüben (Beta nach dem Schema ^ vulgaris).
0 = totale Vernichtung Zuckerrübenpflanzen mit 4 gut entwickelten Laubblät-
1 = 90%ige Vernichtung tern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnass
2 = 80%ige Vernichtung gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden
3 = 70%ige Vernichtung die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflan-
4 = 60%ige Vernichtung 45 zen e'ner Suspension von 15 000 Cercospora-Sporen pro
5 = 50%ige Vernichtung Milliliter gleichmässig besprüht. Bei 26 °C und wasserdampf-
6 = 40%ige Vernichtung gesättigter Luft wurden die Pflanzen vier Tage im Gewächs-
7 = 30%ige Vernichtung haus inkubiert und danach bei etwa 22 °C für weitere 10 Tage
8 = 20%ige Vernichtung im Gewächshaus gehalten. Dann wurde der Anteil befallener
9 = 10%ige Vernichtung 50 Blattfläche notiert. Die Wirkung der Fungizide errechnete 10 = ungeschädigt man daraus wie folgt:
100 • Befall in Behandelt
Die erfi^ungsganässen Verbindungen lagen als Spritz- 100 Unbehandelt ~ /«Wirkung pulver mit 20% WirkstofFgehalt vor.
Im Gegensatz zum Vergleichsmittel zeigten sich die erfin- 55 Erfindungsgemässe Wirkstoffkonzen-dungsgemässen Verbindungen gegen Erysiphe graminis nicht nur voll wirksam sondern für die Gerste ausserdem völlig verträglich.
Erfindungsgemässe
Verbindungen Nr. % Wirkung Verträglichkeit
1 100 10
2 100 10
5 100 10
6 100 10
7 100 10
8 100 10
9 99,5 10
Verbindungen Nr.
tration %
% Wirkung
1
0,05
100
0,01
100
2
0,05
100
60
0,01
100
4
0,05
100
0,01
99
5
0,05
100
0,01
96
65 11
0,05
100
0,01
100
12
0,05
100
0,01
99,6
13
655 311
Erfindungsgemässe Wirkstoffkonzen-
Verbindung Nr.
tration%
% Wirkung
13
0,05
100
0,01
93
14
0,05
100
0,01
99,5
15
0,05
100
0,01
98
17
0,05
100
0,01
99
18
0,05
100
0,01
99,6
19
0,05
100
0,01
99,3
20
0,05
100
0,01
98
21
0,05
100
0,01
99,6
Vergleichsmittel
Manganethylen-bis-
0,05
100
dithiocarbamat
0,01
79
Verbindungen Nr.
tration in der w,
Nährstofflösung %
5
0,0005
4
OkOOl
0
6
010005
4
0,001
1
17
0,0005
0
0,001
0
20
0,0005
0
0,001
0
21
0,0005
2
0,001
0
23
0,0005
0
0,001
0
24
0,0005
1
0,001
0
27
0,0005
0
0,001
0
28
0,0005
0
0,001
0
29
0,0005
0
0,001
0
31
0,0005
0
0,001
0
32
0,0005
0
0,001
0
s 34
0,0005
0
0,001
0
37
0,0005
0
0,001
0
38
0,0005
0
10
0,001
0
15
Beispiel 12
Hemmung des Pilzwachstums auf Nährlösung.
20 ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (1:1) wurden in 100 ml fassende Glaskolben gegeben und mit den pulverförmigen Wirkstoffzubereitungen versetzt. Anschliessend wurde mit Konidien (Sporen) von Pénicillium digitatum beimpft. Nach einer Bebrütungsdauer von 5 Tagen bei 22-24 °C wurde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt.
Wertung: 0 = kein Pilzwachstum
1 = einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche
2 = Oberfläche 5-10% vom Pilzrasen bedeckt
3 = Oberfläche 10-30% vom Pilzrasen bedeckt
4 = Oberfläche 30-60% vom Pilzrasen bedeckt
5 = Oberfläche 60-100% vom Pilzrasen bedeckt
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.
Erfindungsgemässe Wirkstoffkonzen- Pilzent-
Vergleichsmittel (gemäss DE-OS 26 04 047) 3-(Imidazol-l-yl)-2-phenyl-2-butyl-propionitril- 0,0005 5
Hydronitrat 0,001 4
Unbehandelte Nährlösung
Kontrolle - 5
Beispiel 13
20 Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen den Echten Rebenmehltau Uncinuta nacator.
Junge Weinreben der Sorte Silvaner mit etwa 8 bis 10 Blättern wurden mit den in der Tabelle angegebenen Konzentrationen tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbe-25 läge wurden die Pflanzen mit Konidiosporen des Pilzes Uncinute necator trocken bestäubt und bei etwa 22 °C 12 Tage im Gewächshaus inkubiert. Dann wurde der Anteil der von Mehltau befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt und die Fungizidwirkung wie folgt berechnet:
30,_. Befall in Behandelt • 100 ,T/. ,
100 =% Wirkung
Befall m Unbehandelt
Der Befall erreichte in Unbehandelt 88,3%. Die Mittel lagen als 20%ige Spritzpulver vor. Aus der Tabelle sind die 35 Wirkungen zu entnehmen.
Erfindungsgemässe % Wirkung gegen Uncinula necator mit
2
93
85
40 3
100
100
4
100
100
5
100
100
6
100
99
7
100
89
45 8
100
95
9
87
63
10
100
49
11
100
100
12
100
63
so 13
100
95
14
66
43
15
100
100
16
99
89
17
100
100
55 18
86
80
19
100
89
20
93
86
21
100
100
22
100
92
60
Beispiel 14
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Apfelschorf Venturia inaequalis im Freiland.
«s Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sorte MM 106 wurden tropfnass behandelt mit 0,1% Wirkstoff-Konzentration. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurde eine Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Millili-
655 311
14
ter) auf die Blätter gesprüht, und anschliessend wurden die Triebe nach Überstülpen von Polyäthylenbeuteln für 3 Tage unter Halbschatten der Infektion durch den Pilz überlassen. Danach wurden die Beutel abgenommen. Nach insgesamt 2Vz Wochen Versuchsdauer wurde der Anteil der von Schorf befallenen Fläche in Prozent geschätzt. Die unbehandelte Kontrolle zeigte 99% Befall. Der Erfolg der Behandlungen wurde wie folgt berechnet:
100-
Befall in Behandelt • 100
= % Wirkung
Befall in Unbehandelt Die Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor.
Erfindungsgemässe Verbindungen Nr. % Wirkung
18 100
19 85
Beispiel 15
Wirkung kurativer Blattbehandlung gegen Apfelschorf Ventuno inaequalis im Freiland.
Im Wachstum befindliche Triebe von Apfelpflanzen der Sorte MM 106 wurden mit einer Suspension von Konidiosporen (330 000 pro Milliliter) besprüht und sofort durch Überstülpen von Polyäthylenbeuteln feucht gehalten. Die Pflanzen standen im Halbschatten. Nach 3 Tagen wurden die Beutel abgenommen. Sieben Tage nach der Inokulation wurden die Pflanzen mit 0,1 % Wirkstoffkonzentration tropfnass behandelt. Nach weiteren 1 V2 Wochen wurde der Anteil der vom Apfelschorf befallenen Blattfläche in Prozent geschätzt, er betrug in Unbehandelt 99%. Die erfindungsgemässen Verbindungen lagen als 20%ige Spritzpulver vor. Die Wirkung der Behandlung errechnete man wie folgt:
... Befall in Behandelt-100
100 =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
Erfindungsgemässe
Verbindungen Nr. % Wirkung
2 93
18 100
19 100
Erfindungsgemässe
% Wirkung mit
0,005%
Verbindungen Nr.
0,025% Wirkstoff
Wirkstoff
3
100
100
4
100
100
5 5
100
100
6
100
100
7
100
100
8
100
100
9
100
92
io 10
92
90
11
100
100
12
100
100
13
100
100
14
100
100
15 15
100
100
16
100
100
17
100
100
18
100
100
19
100
100
20 20
100
100
21
100
100
22
100
100
Beispiel 17
2s Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Uromyces appendiculatus (Bohnenrost) im Gewächshaus.
Buschbohnenpflanzen im Stadium der halbentwickelten Primärblätter wurden mit 100 ppm Wirkstoffkonzentration tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge 3o wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Uredosporen von Uromyces appendiculatus besprüht. Zwei Tage lang wurden die Pflanzen dann in einer Feuchtkabine bei 22 °C inkubiert und anschliessend unter Gewächshausbedingungen bei etwa 22 C 35 gehalten. 11 Tage nach dem Aufsprühen der Sporen wurden die Rostpusteln gezählt (durchschnittlich 253 je Blatt in der unbehandelten Kontrolle). Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet:
... Pusteln in Behandelt-100 .. „r. ,
40 100 % Wirkung
Pusteln in Unbehandelt
Die erfindungsgemässen Substanzen lagen als 20%ige Formulierungen vor und zeigten über 90% Wirkung.
Vergleichsmittel 2-Butyl-3- (imidazol-l-yl) -2- phenylpropionitril, Hydronitrat
45 Erfindungsgemässe
90
Beispiel 16
Prophylaktische Blattbehandlung gegen Erysiphe graminis an Gerste.
Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit angegebener Wirkstoffkonzentration unter Zusatz eines Alkarylpolyglykolethers als Netzmittel (0,05%) tropfnass gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden diese Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen gleichmässig mit mehltaubefallenen Getreidepflanzen bestrichen und dann im Gewächshaus bei 20 bis 22 °C eine Woche inkubiert. Anschliessend wurde der durchschnittliche Mehltaubefall je Pflarizgefass (18 bis 20 Pflanzen) notiert. Die Fungizidwirkung errechnete man nach der Formel
... 100-Befall in Behandelt . ,
100 =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die erfindungsgemässen Substanzen lagen als 20%ige Formulierungen vor.
Verbindung Nr.
% Wirkung
1
91
2
96
3
95
50 4
94
12
100
15
99,5
16
95
17
99,4
55 18
99,9
19
98
21
98,6
22
95
27
95
60 28
97
Beispiel 18
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Helmin-thosporium ter es ( = Pyrenophora ter es), Netzfleckenkrank-65 heit der Gerste.
Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behan
15
655 311
delten Pflanzen und unbehandelten Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Konidiosporen von Helminthosporium teres besprüht und in einer Feuchtkammer 2 Tage bei 20 -22 °C kultiviert. Eine Woche nach der Inokulation wurde der prozentuale Befall der Blattflächen notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:
Befall in Behandelt • 100
100 ^ , —— =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.
Verbindungen Nr.
500 ppm
100 ppm
35
90
90
36
95
90
37
95
90
38
95
90
39
95
95
40
100
100
41
100
98
42
100
100
43
100
100
44
100
100
46
100
100
47
100
100
48
100
89
49
100
100
50
100
96
51
100
100
52
98
89
53
100
100
54
96
96
55
100
100
57
100
100
58
100
96
59
100
89
54
100
55
100
58
100
61
100
s 64
100
65
100
66
100
67
100
69
100
10 71
100
72
100
74
100
75
100
76
100
15 77
100
78
100
79
100
80
100
20
25
30
35
Beispiel 19
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Zwergrost Puccinia hordei an Gerste in klimatisierter Pflanzenwuchs-kammer.
Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit angegebener Konzentration tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Uberstreichen mit zwergrostbefallenen Pflanzen inokuliert und in eine Pflanzenwuchskammer gebracht. Bei 15° und in den beiden ersten Tagen unter nahezu feuchtegesättigter Luft wurden die Pflanzen 10 Tage kultiviert. Danach wurde der prozentuale Anteil rostbefallener Blattfläche notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:
100-
Befall in Behandelt • 100
% Wirkung
Befall in Unbehandelt Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor. 55 In der Tabelle wird gute bis sehr gute Wirkung für zahlreiche erfindungsgemässe Verbindungen belegt.
Erfindungsgemässe Wirkung %
Verbindungen Nr.. 500ppm
32 100
42 100
43 100
45 100
46 100
47 100
48 100
49 100
60
Beispiel 20
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Gelbrost Puccinis striiformis an Gerste in klimatisierter Pflanzenwuchskammer.
Junge Gerstenpflanzen wurden im Stadium des ersten Blattes mit den angegebenen Konzentrationen tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Uredosporen von Puccinia striiformis in 1,1,2-Trifluor -1,2,2- trichloräthan besprüht und in einer Pflanzenwuchskammer bei 150 °C inkubiert. In den beiden ersten Tagen wurde für nahezu feuchtegesättigte Luft gesorgt. Nach 15 Tagen wurde der prozentuale Anteil rostbefallener Blattfläche notiert.
Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
... Befall in Behandelt-100 .... , 100 _ TT— =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
40
45
Erfindungsgemässe
% Wirkung mit
Verbindungen Nr.
100
33
11 ppm
5
100
12
100
100
100
14
100
-
15
100
100
100
16
100
-
17
100
100
100
18
100
100
93
28
100
98
78
50 Beispiel 21
Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium sativum an Gerste in klimatischer Pflanzenwuchskammer.
Gerstensaatgut mit künstlichem Befall durch Helminthosporium sativum wurde mit 50 g Wirkstoff erfindungsgemäs-ser Mittel pro 100 kg eingepudert. Je Versuchsglied wurden von behandeltem beziehungsweise unbehandeltem Saatgut 2 g in Kunststofftöpfe von 6,5 x 6,5 cm gesät. Als Substrat diente Sand. Je Versuchsglied wurden 2 Wiederholungen angelegt. Die Töpfe wurden in einer Pflanzenwuchskammer bei 15 °C aufgestellt. Nach 4 Wochen wurden die aufgelaufenen Pflanzen auf prozentualen Befall der Stengelbasis untersucht. Aus dem Durchschnitt der Wiederholungen wurde die Fungizidwirkung wie folgt berechnet:
Befall in Behandelt -100
65100 . tt —— = % Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die erfindungsgemässen Mittel lagen als 20%ige Formulierungen vor.
655 311
Erfindungsgemässe Verbindungen Nr.
1 17 21
25
26 29 32 38
Vergleichsmittel 2-Butyl-3- (imidazol-
1-yl) -2- phenyl-propionitril
2-Butyl-3- (imidazol-l-yl) -2- phenylprop-ionitril, Hydronitrat
% Wirkung gegen Helminthosporium sativum 99
99 99,5
100 100 100 100 100
98,5
98
16
Beispiel 23
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Echten Mehltau Erysiphe graminis an Gerste im Gewächshaus.
Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wur-5 den mit den angegebenen Konzentrationen tropfnass gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit trocknen Mehltausporen inokuliert, in dem man die Ver-suchspflänzchen mit befallenen Pflanzen überstrich. Danach 10 wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei etwa 20 bis 22 °C kultiviert und nach einer Woche auf Prozent Befall der Blattfläche bonitiert. Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet:
Befall in Behandelt-100 ,
100 — =% Wirkung
Befall in Unbehandelt
Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor. Erfindungsgemässe % Wirkung
15
Beispiel 22
Wirkung gegen Pseudomonas phaseolicola, Erreger der Fettfleckenkrankheit der Bohnen, in vitro.
Biomalzagar wurde nach Hitzesterilisation auf etwa 45 °C abgekühlt, und dann mit den Teststoffen in wässriger Zubereitung vermischt, in Kunststoffpetrischalen gegossen. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurden die Schalen behandelten Agars sowie Schalen mit unbehandeltem Agar als Kontrolle mit einer Suspension des Fettfleckenerregers Pseudomonas phaseolicola im Zentrum mittels Impföse inokuliert. Dann wurden die Schalen bei 22 °C inkubiert. Nach 2l/i Wochen wurde die radiale Ausdehnung der gewachsenen Kolonien der Bakterien gemessen. Aus dem Durchschnitt von zwei Wiederholungen je Versuchsglied wurde die bakterienhemmende Wirkung wie folgt berechnet:
Radialwuchs in Behandelt • 100
100 ———— . ——— =% Hemmwirkung
Radialwuchs m Unbehandelt
Die Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor. % Hemmwirkung von 250 ppm Wirkstoff in Agar gegen Pseudomonas phaseolicola.
20
25
35
40
Erfindungsgemässe Verbindungen Nr.
3
4
11
12
13 15
17
18
19 21
% Hemmwirkung 71 71 67 86 78 75 67 75 71 71
Vergleichsmittel 2-Butyl-3- (imidazol-l-yl) -2- phenyl-propionitril, Hydronitrat
45
50
55
42
Verbindungen Nr.
100 ppm
20 ppm
28
100
100
29
100
100
30
100
99
31
100
100
32
-
100
33
100
100
34
100
100
35
100
100
36
100
100
37
100
100
38
100
100
39
98
90
40
100
91
41
100
100
42
100
100
43
96
91
44
100
100
45
100
96
46
100
100
47
100
100
48
100
100
49
100
100
50
100
100
51
100
100
52
100
100
53
100
100
54
100
100
55
100
100
56
100
100
57
100
100
58
100
87
59
100
100
60
100
98
61
100
100
62
100
100
63
100
100
64
99
95
65
100
100
C
Claims (10)
1 bis 7.
10. Biozide Mittel gemäss Anspruch 9 mit bakterizider 5 Wirkung.
11. Wachstumsregulierendes Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
1 2
cn
N
V
■ n
(I)
in der
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Q-C4-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und
Rj Q-Qq-Alkyl, Q-Q-Alkenyl, Q-Cg-Alkinyl, durch eine oder zwei Methoxygruppen substituiertes C2-C4-Alkyl, oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.
2. Imidazolyl-propionitrile gemäss Anspruch 1, worin
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und
Rj Q-Q-Alkyl, Allyl, Propargyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.
3. Salpetersaures Salz des 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl) -3-(imidazol-l-yl)-propionitrils als Verbindung gemäss Anspruch 1.
4. Salpetersaures Salz des 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl) -3-(imidazol-l-yl)-propionitrils, als Verbindung gemäss Anspruch 1.
5. Salpetersaures Salz des 2-(4-Chlorphenyl) -3- (imida-zol-l-yl) -2- propoxy-propionitrils, als Verbindung gemäss Anspruch 1.
6.2-(2-Chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl) -2- propoxy-pro-pionitril als Verbindung gemäss Anspruch 1.
7.2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl) -3- (imidazol-l-yl)-propio-nitril als Verbindung gemäss Anspruch 1.
8. Verfahren zur Herstellung von Imidazolyl-propionitri-len gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel
0 — R,
R - C - CH„ - Y
CN
(II)
- NH
HC^H
in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
9. Biozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach einem der Ansprüche
10
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-
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-
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