CH658064A5 - Wasserloesliche bisazoverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents

Wasserloesliche bisazoverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. Download PDF

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CH658064A5
CH658064A5 CH473/84A CH47384A CH658064A5 CH 658064 A5 CH658064 A5 CH 658064A5 CH 473/84 A CH473/84 A CH 473/84A CH 47384 A CH47384 A CH 47384A CH 658064 A5 CH658064 A5 CH 658064A5
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so3h
water
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copper
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CH473/84A
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Toshitaka Shirasaki
Teruhito Sotogoshi
Original Assignee
Nippon Kayaku Kk
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Description

35 Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wasserlösliche Bisazoverbindungen, welche in Form der freien Säure der Formel I
x wiedergegeben wird.
6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumsalze von zwei Arten von Aminen, welche den Formeln II und III
2 (iii),
worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,, entsprechen, mit einer Verbindung der folgenden Formel
Y S03H
45 worin X eine Hydroxy- oder Methoxygruppe und Y und Z, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Chlor oder eine Methyl- oder Sulfonsäuregruppe bedeuten, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der Sulfonsäuregruppen 3 oder 4 ist, entsprechen, und deren Kupferkomplexsalze, sowie auf 50 ihr Herstellungsverfahren.
Zahlreiche zum Färben von Cellulosefasern in blauen und marineblauen Farbtönen geeignete Direktfarbstoffe, die sich durch eine gute Wasch- und Lichtechtheit auszeichnen, sind in Patentschriften und der Literatur beschrieben und viele 55 von ihnen sind im Handel erhältlich. Werden diese Farbstoffe jedoch in Kombination mit einem Dispersionsfarbstoff zum Färben von Polyester-/Cellulose-Mischfasern in einstufigen Einflotten-Verfahren bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen eingesetzt, so treten häufig die folgenden 60 Schwierigkeiten auf:
(1) die Farbstärke von Direktfarbstoffen wird in schwerwiegender Weise vermindert;
(2) ein Direktfarbstoff koaguliert in der Färbeflotte, so dass keine gleichmässige Färbung erhalten werden kann.
65 Zum Färben von Polyester-/Cellulose-Mischfasern wurde deshalb entweder eine Zweiflotten-Methode oder ein zweistufiges Einflotten-Verfahren angewendet, was unter dem Gesichtspunkt der Energieersparnis und der Verminderung
3
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der Farbstärke nicht wünschenswert erscheint. Unter diesen Umständen entstand eine rege Nachfrage nach der Entwicklung von blauen oder marineblauen Direktfarbstoffen, die eine hohe Farbaffinität zur Cellulosefaser, insbesondere der Baumwollfaser, bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen besitzen und Färbungen mit ausgezeichneter Waschechtheit ergeben.
Aufgabe der Erfindung war es daher, einen Farbstoff zu schaffen, der den oben erwähnten Anforderungen genügt, namentlich es ermöglicht, Polyester-/CelIulose-Mischfasern bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen in echtblauen oder marineblauen Farbtönen mittels eines einstufigen Einflotten-Verfahrens in Kombination mit einem Dispersionsfarbstoff zu färben.
Bisazoverbindungen der Formel I und deren Kupferkomplexsalze werden allgemein durch Diazotieren von zwei Arten von Aminen, welche durch die folgenden Formeln
(II),
02n.
(III),
worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, dargestellt werden, und Kuppeln der so erhaltenen Diazoniumsalze mit Di-(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin in beliebiger Weise und Komplexieren der erhaltenen Bisazoverbindung mit einem Kupferkomplexbildner, wenn notwendig in Gegenwart einer Base, wie Ammoniak, erhalten.
Zu den Aminen (Diazokomponenten), welche durch die Formeln II und III wiedergegeben werden, zählen die folgenden Verbindungen (in Form der freien Säure) : 2-Amino-6-nitrophenol-4-sulfonsäure, 2-Amino-4-nitrophenol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-nitrophenol,
2-Amino-5-nitrophenol,
2-Amino-5-nitro-4-chlorphenol, 2-Methoxy-4-nitroanilin-5-sulfonsäure, 4-Methyl-2-methoxy-3-nitroanilin und ähnliche Verbindungen.
Für die industrielle Herstellung von Verbindungen der Formel I und deren Kupferkomplexsalzen vorteilhafte Bedingungen werden nachfolgend beschrieben.
Der pH einer Diazoniumsalzlösung , wie sie durch Diazotieren von einem Mol eines der Amine II und III, deren Formeln oben angegeben sind, erhalten wird (primäre Diazo-komponente), wird unter Verwendung eines alkalischen Mit-5 tels, z.B. einer verdünnten wässrigen Natriumcarbonatlösung, auf einen Wert im schwach sauren Bereich eingestellt, worauf die erhaltene Lösung zu einer Lösung von 1 Mol Di(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin bei pH 4 bis 8 zugesetzt wird (1. Kupplungsschritt); danach wird eine Diazo-lo niumsalzlösung, wie sie durch Diazotieren von annähernd einem Mol des anderen der beiden Amine der Formeln II und III (sekundäre Diazokomponente) pH 7 bis 9 zu der erhaltenen Monoazolösung zugegeben (2. Kupplungsschritt). Die Diazotierung der Amine der Formeln II und III kann 15 leicht mit Natriumnitrit in einer wässrigen Lösung einer Mineralsäure, wie Salzsäure und Schwefelsäure, bei einer Temperatur unterhalb 15°C durchgeführt werden.
Je Mol Di-(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin wird vorzugsweise ein Mol oder ein geringer Überschuss eines Mols 20 des durch Diazotieren jedes der Amine der Formeln II und III eingesetzt.
Zu der so erhaltenen, eine Bisazoverbindung enthaltenden Reaktionslösung wird eine wässrige Lösung von 1 bis 3 Mol eines Kupfersalzes, wie Kupfersulfat, Kupferacetat oder 25 Kupfer-II-chlorid bei 20 bis 95 °C, nötigenfalls in Gegenwart von Ammoniak, Diäthanolamin oder N-Methyläthanolamin, zugesetzt. Eine Bisazoverbindung der Formel I und deren Kupferkomplexsalz können, wenn Y und Z in den Formeln II und III die gleichen Atome oder Gruppen bedeuten, auch 3o erhalten werden, wenn man annähernd 2 Mol eines Amins der Formel IV
(IV),
40 worin X und Y (oder Z) die oben angegebenen Bedeutungen haben, diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz mit einem Mol Di-(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin bei pH 8 bis 9 bei einer Temperatur unterhalb 10°C kuppelt, um so eine Verbindung der folgenden Formel
OH
oh
Y (oder Z) SO^H ^ (oder Z)
Worin X und Y (oder Z) die oben angegebenen Bedeutungen haben, zu erhalten. Die Bildung des Kupferkomplexes der resultierenden Bisazoverbindung erfolgt dann nach der oben erwähnten Methode.
Je Mol Di-(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin werden vorzugsweise 2 Mol oder ein geringer Überschuss über 2 Mol des durch Diazotieren eines Amins der Formel IV erhaltenen Diazoniumsalzes eingesetzt.
Die erfindungsgemässen neuen Bisazoverbindungen und ihre Kupferkomplexsalze können unter üblichen Färbebedingungen für ein herkömmliches Verfahren zum Färben von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern, welche durch Tauchfärben, kontinuierliche Verfahren oder Drucken gefärbt werden; für ein Färbeverfahren, bei dem Polyesterfasern mit einem Dispersionsfarbstoff gefärbt werden, z.B. nach dem HT-Verfahren, Verfahren unter Verwendung eines Car-55 riers, Thermosolverfahren oder Drucken; oder für ein Färbeverfahren, bei dem Acrylfasern mit kationischen Farbstoffen gefärbt werden, z.B. durch Tauchfärben oder Drucken, eingesetzt werden. Die gefärbten Produkte zeigen tiefblaue oder marineblaue Farbtöne mit guter Wasch- und Lichtechtheit. 60 Wird eine Flotte oder eine Druckpaste verwendet, welche eine erfindungsgemässe Bisazoverbindung allein oder im Gemisch mit einem anderen Farbstoff, z.B. einem Dispersionsfarbstoff enthält, so können Cellulosefasern und Mischfasern, z.B. Polyester-/Cellulose-Mischfasern in bekannter 65 Weise gefärbt oder bedruckt werden. Ein charakteristisches Merkmal der Erfindung besteht darin, dass durch Verwendung eines erfindungsgemässen Farbstoffes Polyester-/Cellu-lose-Mischfasern gleichmässig mit hoher Baderschöpfung in
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4
Kombination mit einem Dispersionsfarbstoff unter Anwendung einer einstufigen Einflotten-Methode unter den für einen Dispersionsfarbstoff üblichen Bedingungen gefärbt werden.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Alle Teil- und Mengenangaben betreffen Gewichtseinheiten; die Sulfonsäuregruppe ist in Form der freien Säure dargestellt.
Beispiel 1 :
46,1 Teile 4,4'-Dihydroxy-6,6'-disulfodinaphthyl-2,2'-amin wurden in 800 Teilen Wasser gelöst und der pH und die Temperatur so eingestellt, dass der pH 7 betrug und die Temperatur unterhalb 10°C lag. Eine Diazoniumsalzlösung, welche durch Diazotieren von 26,4 Teilen 6-Nitro-2-amino-phenol-4-sulfonsäure nach üblichen Methoden und unter Einstellung auf pH 4,5 erhalten worden war, wurde unter kräftigem Rühren in die obengenannte Lösung eingegossen.
Eine Kupplungsreaktion (1. Kupplungsschritt) wurde durchgeführt, wobei der pH der Reaktionslösung mit Hilfe von etwa 4 Teilen Natriumcarbonat bei 6,5 bis 7,0 aufrechterhalten und die Temperatur während 3 Stunden unterhalb 10 °C gehalten wurde. Nach Zugabe von 24 Teilen Natriumcarbonat zu der Reaktionslösung wurde eine Diazoniumsalzlösung, welche durch Diazotieren von 23,4 Teilen 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure nach einer üblichen Methode erhalten worden war, in die Reaktionslösung gegossen, worauf die Mischung während 3 Stunden bei einer Temperatur unterhalb 10°C und einem pH von 8 bis 9 gehalten wurde, um die Kupplungsreaktion vollständig zu Ende zu führen (2. Kupplungsschritt). Es wurde eine Reaktionslösung erhalten, welche eine Verbindung der folgenden Formel
OH
n=n
SOoH
Die Verbindung war in Wasser löslich, bildete eine rötlich blaue Lösung und färbte Cellulosefasern mit rötlich blauem Farbton mit guter Wasch- und Lichtechtheit.
s Beispiel 2:
46,1 Teile 4,4'-Dihydroxy-6,6'-disulfodinaphthyl-2,2'-amin wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit dem durch Diazotieren von 24,6 Teilen 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure erhaltenen Diazo-io niumsalz gekuppelt (1. Kupplungsschritt), worauf das erhaltene Produkt mit dem durch Diazotieren von 24,9 Teilen 4-Nitro-2-methoxyanilin-5-sulfonsäure erhaltenen Diazo-niumsalz bei pH 8 bis 9 und einer Temperatur unterhalb 10 °C gekuppelt wurde (2. Kupplungsschritt). Zu der Reak-i5 tionslösung, welche eine Verbindung der folgenden Formel
ON
20
S03H S03H
s03h s03h
-so3h
\ì/ „
jjtt ou^n 3 n02
enthielt.
Zu dieser Reaktionslösung wurde eine wässrige Lösung von 54,2 Teilen Kupfersulfat-Pentahydrat zugesetzt und der pH der Lösung mit etwa 6 Teilen Natriumcarbonat auf 7 eingestellt. Dann wurden 100 Teile einer 30%igen wässrigen Ammoniaklösung zugegeben und die Mischung während 2 Stunden bei 30 °C gerührt. Danach wurde Natriumchlorid in einer Menge von 10%. bezogen auf die Reaktionslösung, zugesetzt. Die dabei gebildeten Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet und ergaben eine Verbindung der folgenden Formel enthielt, wurden 54,2 Teile Kupfersulfat-Pentahydrat und 25 18,3 Teile Monoäthanolamin zugegeben. Die Temperatur der Mischung wurde auf 90 bis 95 °C erhöht und die Mischung bei dieser Temperatur während 4 Stunden gerührt. Zum Aussalzen wurde Natriumchlorid in einer Menge von 15%, bezogen auf die Reaktionslösung, zugesetzt. Die so ausgefällten 30 Kristalle wurden abfiltriert, um die Verbindung der folgenden Formel
O Cu O O Çu O
so,h s03e s03a o
Xmax 587 nm
40
OgN
S03H S03h so3h
NO„ *
mit einer Reinheit von 95%, durch Flüssigkeitschromatographie bestimmt. Xmax 587 nm (in einer 10%igen wässrigen Pyridinlösung; das Gleiche gilt auch im folgenden).
Die Verbindung der oben erwähnten Formel wurde auch durch Kuppeln von 4,4'-Dihydroxy-6,6'-disulfodinapht-hyl2,2'-amin mit einem Diazoniumsalz von 4-Nitro-2-amino-phenol-6-sulfonsäure und danach mit einem Diazoniumsalz von 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure und anschliessender Bildung des Kupferkomplexes der resultierenden Verbindung unter im wesentlichen gleichen Bedingungen wie im vorhergehenden erhalten.
zu erhalten. Die Verbindung war in Wasser löslich und ergab eine rötlich blaue Lösung. Die Verbindung färbte Cellulosefasern mit rötlich blauem Farbton, wobei der Farbton stärker rötlich war als in Beispiel 1. Die Farbechtheit beim Waschen 45 war sehr gut.
Beispiel 3 :
48 Teile Natriumcarbonat wurden zu einer wässrigen Lösung von 46,1 Teilen 4,4'-Dihydroxy-6,6'-disulfodinapht-50 hyl-2,2'-amin in 800 Teilen Wasser hinzugefügt. In diese Lösung wurde ein Diazoniumsalz, welches durch Diazotieren von 48,2 Teilen 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure nach üblichen Methoden erhalten worden war, eingegossen, wobei die Lösung auf einer Temperatur unterhalb 10 °C gehalten 55 wurde. Dabei wurde eine Verbindung der folgenden Formel oh oh oh oh
To3h s03h S03H V h erhalten. Die Lösung wurde während 3 Stunden gerührt, wor-65 auf eine wässrige Lösung von 54,2 Teilen Kupfersulfat-Pen-tahydrat und 23 Teile Monomethyläthanolamin zugesetzt wurden. Die Reaktion zur Bildung des Kupferkomplexes wurde bei 30 bis 40 °C während 3 Stunden durchgeführt.
5
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Nach Beendigung der Reaktion wurde zum Aussalzen Natriumchlorid in einer Menge von 15%, bezogen auf die Reaktionslösung, zugesetzt. Die Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet, wobei die Verbindung der folgenden Formel
0 Cu 0
■ Cu-
SO-H S03H o
"knn 592 nm
SO3H so H
erhalten wurde. Diese Verbindung färbte Cellulosefasern mit rötlich blauem Farbton, wobei der Farbton stärker bläulich war als in Beispiel 1. Die Farbechtheit beim Waschen war sehr gut. Zur Kupferkomplexbildung wurden Komplexie-rungsreaktionen unter Anwendung einer Methode, die der oben beschriebenen ähnlich war, durchgeführt, wobei anstelle des oben erwähnten Kupfersulfat-Pentahydrates Kupferace-tat oder Kupfer-II-chlorid verwendet wurde. Dabei wurde eine der folgenden Formel
- u
N=N -A-N°2
entsprechende Verbindung erhalten.
10 Beispiele 4 bis 14:
In ähnlicher Weise, wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, wurden erfindungsgemässe Verbindungen synthetisiert, wobei die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten primären und sekundären Diazokomponenten verwendet wurden.
15 Die Verbindungen ergaben auf Cellulosefasern Färbungen mit tiefen marineblauen oder blauen Farbtönen und zeigten eine ausgezeichnete Waschechtheit. In der folgenden Tabelle sind die primäre und sekundäre Diazokomponente, die Menge des für die Komplexierungsreaktion zur Bildung des
20 Kupferkomplexes eingesetzten Kupfersulfates und A,max der resultierenden Verbindung angegeben.
Tabelle
Beispiel
Primäre Diazokomponente
Sekundäre Diazokomponente
Kupfer-sulfajj menge
* *2
max r [xmj
4
°2NTjrNH2 so^h n02
2,0
586
5
oh o2NthrH2
so^h xh3
4rNH2
0,n t 2 so-,h
*3
1,0
576
6
iL
h03s-r)rnh2 no2
och 3 s03h
2,0
582
7
?ch3
JO"nh2
so3h
1ch3
vY"4
2 S03h
2,0
584
8
oh
çr»*2
HO,
och 3
2 so3h
2,0
572
9
oh
-órnh2
o2n-^
och 3
0 2Àsrm>
3h
2,0
579
10
OCH3
O2S-A-HH2 ch,
och3
2,0
580
11
oh
H03S-A"NH2
Äo2
oh o/T'
2 cl
2,0
578
658 064
6
Beispiel
Primäre Diazokomponente
Sekundäre Diazokomponente
Kupfer-sulfajj menge
2 **
1 max r -£nmj
12
oh
°2N-^TH2
s03h oh ir*
02n^
2,0
596
13
°2N-A*H2
s03h oh
H03S-^STNH2
h°2
*4
1,0
602
14
oh
Ho3s"thrNH2
ä02
oh
"°3STT™2
ho2
2,0
570
Anmerkungen zu der Tabelle :
*1 die in der Tabelle angegebene Kupfersulfatmenge zeigt die je Mol 4,4'-Dihydroxy-6,6'-disulfodinaphthyl-2,2'-amin eingesetzte Anzahl Mol Kupfersulfat an. Werden 2 Mol Kupfersulfat verwendet, so enthält das Endprodukt 2 Kupferatome im Molekül wie in Beispiel 1.
*2 in einer 10%igen wässrigen Pyridinlösung bestimmt.
*3 durch Analyse mittels Hochgeschwindigkeitsflüssig-keitschromatographie ermittelte Zusammensetzung der Kupferkomplexverbindungen (Mischung) :
Kupferfreie Bisazoverbindung: 25%
Bisazoverbindung mit einem Kupferatom: 50%
Bisazoverbindung mit zwei Kupferatomen : 25%
*4 durch Analyse mittels Hochgeschwindigkeitsflüssig-keitschromatographie ermittelte Zusammensetzung der Kupferkomplexverbindungen (Mischung) :
Kupferfreie Bisazoverbindung: 20%
Bisazoverbindung mit einem Kupferatom: 50%
Bisazoverbindung mit zwei Kupferatomen : 30%
Beispiel 15:
0,2 Teile der nach Beispiel 1 erhaltenen Kupferkomplexverbindung wurden in 5 Teilen heissen Wassers gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden eine Dispersion von 0,15 Teilen Kayaion Polyester Blue 2R-SF (ein Dispersionsfarbstoff, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 5 Teilen Wasser mit 50 °C, 90 Teile Wasser und 2 Teile Glaubersalz hinzugefügt. Der pH der Färbeflotte wurde mit Hilfe von Eisessig und Natriumacetat auf 5,0 eingestellt. In dieser Flotte wurden 10 Teile eines gewirkten Tuches aus einer Polyester-/Baumwoll-Mischfaser (50:50) untergetaucht. Die Temperatur wurde im Laufe von 40 Minuten auf 130 °C erhöht. Diese Temperatur wurde 30 Minuten lang aufrechterhalten, dann wurde die Färbeflotte langsam auf 90°C abgekühlt und während 15 Minuten bei dieser Temperatur belassen, um die Färbung zu vervollständigen.
Nach Beendigung des Färbevorganges wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und einer üblichen Fixierungsbehandlung unter Verwendung von San-fix 555 (einem Produkt der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) unterworfen. Man erhielt eine tiefe rötlich blaue Färbung mit ausgezeichneter Licht-und Waschechtheit.
Beispiel 16:
0,28 Teile der nach Beispiel 8 erhaltenen Verbindung wurden in 20 Teilen heissen Wassers gelöst. Zu dieser Lösung wurden eine Dispersion von 0,26 Teilen Kayaion Polyester Navy Blue EX-SF 200 (ein Dispersionsfarbstoff, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 5 Teilen Wasser mit 50 °C, 75 Teile Wasser und 2 Teile Glaubersalz hinzugefügt. Der pH der resultierenden Färbeflotte wurde mit Hilfe von Eisessig 25 und Natriumacetat auf 5,0 eingestellt. In dieser Flotte wurden 10 Teile eines Polyester-/Rayon-Mischfaser-Gewebes (65:35) untergetaucht. Die Temperatur wurde im Laufe von 40 Minuten auf 130°C erhöht. Diese Temperatur wurde 30 Minuten lang aufrechterhalten, worauf die Färbeflotte langsam auf 30 90 °C abgekühlt und während 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten wurde, um den Färbevorgang zu vervollständigen.
Nach Beendigung des Färbevorganges wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen und einer üblichen Fixierungsbehand-35 lung mit San-fix 555 unterworfen. Man erhielt eine tiefe rotstichige marineblaue Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.
Beispiel 17:
40 0,4 Teile der in Beispiel 3 erhaltenen Kupferkomplexverbindung wurden in 10 Teilen heissen Wassers gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden 90 Teile Wasser und 2 Teile Glaubersalz zugesetzt, worauf 10 Teile eines nicht-mercerisierten gewirkten Baumwolltuches untergetaucht wurden. Die Tem-45 peratur wurde im Laufe von 30 Minuten auf 90 °C erhöht und die Färbung während 30 Minuten durchgeführt.
Nach Beendigung des Färbevorganges wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise mit San-fix 555 behandelt. Man erhielt eine tiefe rotstichig blaue Färbung mit 50 ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.
Beispiel 18:
Nicht mercerisiertes gewirktes Baumwolltuch wurde in der in Beispiel 17 beschriebenen Weise mit der nachstehend 55 aufgeführten Bisazoverbindung, welche gemäss Beispiel 1 hergestellt worden war, gefärbt, wobei eine mittelblaue Färbung erhalten wurde. gQ H
OH OH OH V_/ 3
S03H S03H
À 605 nm . max
Nach Beendigung des Färbevorganges wurde das Tuch mit Wasser gewaschen und in der gleichen Weise, wie in Beispiel 17 beschrieben, mit San-fix 555 behandelt. Man erhielt eine Färbung mit ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.
G

Claims (7)

  1. 658 064
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Wasserlösliche Azoverbindungen, welche in Form der freien Säure der Formel I
    x oh oh x so3h oh I
    oh
    • NH-^
    so3H
    sc3H
    2
    (I),
    kuppelt.
  2. 7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoniumsalze von zwei Arten von Aminen, welche den Formeln II' und III'
    10
    worin X eine Hydroxy- oder Methoxygruppe; und Y und Z, unabhängig voneinander, Wasserstoff, Chlor oder eine Methyl- oder Sulfonsäuregruppe bedeuten, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der Sulfonsäuregruppen 3 oder 4 ist, entsprechen, sowie deren Kupferkomplexsalze.
  3. 2. Wasserlösliche AzoVerbindung nach Anspruch 1, welche in Form der freien Säure durch folgende Formel
    »""òr
    •uh. ( ii1 ) , 0„n.
    nh,
    2 (iii'),
    worin X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben, entsprechen, mit einer Verbindung der folgenden Formel oh oh
    SO^H S03H
    so3h wiedergegeben wird, sowie deren Kupferkomplexsalze.
  4. 3. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, welche in Form der freien Säure durch folgende Formel oh oh oh pa
    JOÓT^A
    • _ ' „ nh so_h '
    so3H SO3H
    NO,
    S03H S03H
    wiedergegeben wird, sowie deren Kupferkomplexsalze.
  5. 4. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, welche in Form der freien Säure durch folgende Formel
    .oh
    _N=?
    nh'
    oh oh
    5-s=xr
    NO,
    so3H SO3H
    S03H S03H
    wiedergegeben wird, sowie deren Kupferkomplexsalze.
  6. 5. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, welche in Form der freien Sulfonsäure durch folgende Formel
    0 Çu 0
    0 Çu O
    n=n-^j|- no,
    no,
    so3h
    SO3H
    so3h x
    (II),
    v-ér nh,
    oh oh nh'
    25
    so3H
    so3h kuppelt.
  7. 8. Verfahren zur Herstellung eines Kupferkomplexsalzes einer Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I mit einem Kupferkom-30 plexbildner komplexiert.
CH473/84A 1983-02-01 1984-02-01 Wasserloesliche bisazoverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. CH658064A5 (de)

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