JPS59140263A - ジスアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジス化合物及びそれを用いるセルローズ繊維の
染色法に関する。

更に詳しくは遊離酸の形で一般式 ％式％ 〔式（１）中Ａ、Ｂはニトロ基、及びアゾ基に対してオ
ルソの位置がヒドロキシ基又はメトキシ基により置換さ
れさらにスルホン酸基、メチル基、クロル原子で置換さ
れていてもよい、同−又は異なるアニリン誘導体の残基
を表わす。但し式（１）中のスルホン酸基の数は３乃至
４である。〕で表わされるジスアゾ化合物又はその銅錯
塩、又はそれを用いるセルローズ繊維の染色法に関する
。セルローズ繊維を洗濯及び日光に堅牢な青色乃至ネー
ビー色に染色する数多くの直接染料が、特許や文献に見
られ、また市場で使用されている染料も多い。しかしポ
リエステル繊維／セルローズ繊維混紡品を染色するにあ
たりこれらの染料と分散染料で酸性条件下−浴一段で高
温染色する場合には■著しく染着が低下する、って省エ
ネ、省力の見地から好ましくない二浴染色法乃至一浴二
段染色法をとらざるを得ない。

それ故、酸性浴高温という染色条件でセルローズ繊維と
りわけ木綿に対して良好な染着性を示しかつ洗濯堅牢度
に優れる、フ諏し−及びネービー系直接染料の出現が強
く望まれていた。

本発明の目的は、その要望を満たし、酸性浴高温染色適
性があり、分散染料と一緒に一浴一段、でポリエステル
繊維／セルローズ繊維混紡品を堅牢なブルー及びネービ
ーに染色する方法ほかを提供しようとするものである。

一般式（１）のＡ及びＢに該当するジアゾ成分としては
、遊離酸の形で次のようなものがある。すす：ｂ　チ２
−７　ミ／　−６−ニトローフエツール−４−スルホン
酸、２−アミノ−４−ニトロ−フェノール−６−スルホ
ン酸、２−アミ／−４−ニトロフェノール、２−アミノ
−５−ニトロフェノール、２−７ミ／−５−二トロー４
．−　クロル−フェノール、２−メトキシ−４−ニトロ
−アニリン−５−スルホン酸、４−メチル−２−メトキ
シ−３−ニトロアニリン等である。

一般式（１）で示されるジスアゾ化合物及びその銅錯塩
は一般的には同染料を構成する成分のアミンＡ−ＮＨ２
及びＢ　−Ｎｌ−１２をジアゾ化しこれらのジアゾニウ
ム塩を任意の順序でジー（５−ヒドロキシ−７−スルホ
−ナフチル−２）アミンにカップリングし、一般式（１
）で示される化合物を得、さらに必要に応じてアンモニ
ア等塩基の存在で銅塩を反応させてえられるが工業的に
有利な方法は次に述べるような方法である。

前記一般式（１）の１方のジアゾ成分（Ａ−Ｎｌ２）１
モルのジアゾニウム塩の溶液をそのｐＩ−１を弱酸性に
％ｕ後、ジー（５−ヒドロキシ−７−スルホ−ナフチル
−２）アミン１モルの水溶液に、ｐ）（を４−８に保ち
ながら加え、ジアゾニウム塩が消失する迄攪拌し、−次
層のカップリングを終了せしめる。次にこのようにして
得られたモノアゾ溶液に一般式（１）の他方のジアゾ成
分（Ｂ−Ｎ、ｌ−１２）　１モルのジアゾニウム塩をｐ
Ｈ７−９で加え２次目のカップリングを行う。このよう
にし溶液として加え、場合によってはアンモニア、ジェ
タノールアミン、Ｎ−メチル、エタノールアミン等の存
在下、２００〜９５℃で銅化を行う。

本発明の新規ジスアゾ化合物又はその銅錯塩は、天然ま
たは人造のセルローズ繊維を、例えば浸染、連続染色ま
゛たは色糊を調製しこれを用゛いて捺染する方法、並び
にポリエステル繊維を分散染料で染色する際の例えば高
温染色、キャリヤ染色、サーモゾル染色または、捺染す
る方法、さらには、アクリル繊維をカチオン染料で染色
する際の例えば浸染、種々の染色助剤を用いて色糊を調
製しこれを用いて捺染する方法などで用いられる染色条
件下で、湿潤及び日光に堅牢で極めて馬力のあるブルー
乃至ネービー色に染色する事が出来る。

すムわち本発明のジスアゾ化合物単独、あるいは本発明
のジスアゾ化合物と他の染料（例えば分散染料またはカ
チオン染料）の混合物からなる染浴または捺染用ペース
トを調製しセルローズ繊維、ポリエステル繊維／セルロ
ーズ繊維の混紡または交織品、アクリル繊維／セル口−
ズ繊維の混紡または交織品などを所望の方法で脚色また
は捺染することができる。特にポリエステル繊維／セル
ローズ繊維混紡品を分散染料と一緒に一浴で使用して、
分散染料の染色条件でセルローズ繊維側を均一にかつ極
めで高、吸尽で染色出来る点に大きな特徴がある。

以下に実施例により本発明を詳細に述べるが本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。界施しｌ中、
部は重量部を表わし、また原料及び目的物中のスル゛ホ
ン酸基は、遊離酸の形で示す。

実施例１゜ ４．４′−ジヒドロキシ−６，６′−ジスルホ−ジナフ
チルアミン４６．１部を８００部の水に溶解し、ｐ１１
７、液温１０℃以下に調整する。この水溶液を強く攪拌
しながら、ｐＨ４，、５に調整した、６−二）。

−１２−アミノフェノール−４−スルホン酸２４．６’
部のジアゾニウム塩溶液を注加し炭酸ソーダ約４部でｐ
Ｉ−１を６５〜７．０に保ちながら、１０℃以下で３時
間カップリングした（１次カップリング）。

炭酸ソーダ２４部を加えた後、４ニトロ−２−アミノン
エノール−６−スルホンｆｆ２３．４部のジアゾニウム
塩溶液を注ぎ、１０℃以下・、ｐＨ８〜９を保ちながら
３時間かけ２次カンプリング、を終了する。次いで硫酸
銅５水和゛物５４２部の水溶液を加え、炭酸ソーダ約６
部でｐＨを７に調整後、３０％アンモニア水１００部−
を加え３０℃で２時間攪拌する。次に液量の１０％に相
当する塩化ナトリウムを加え、得られた結晶を戸別、乾
燥すると次の構造で示される染料が得られた。（液体り
Ｏ？　トゲラフイーによる純度測定９５％） λｍａｘ５８７ｎｍ（１０％ピリジン水溶液における値
、以下同じ） 上記式で示される染料は、前記とほぼ同様な条件で４．
４′−ジヒドロキシ−６，６′−ジスルホ−ジナフチル
アミンにまず４−ニトロ−２−アミンフェノール−６−
スルホン酸めジアゾニウム塩をカップリングさせ、次い
で、６−ニトロ−２−アミンフェノール−４−スルホン
酸をカップリングさせ、銅化することによっても得られ
た。

この染料は水に赤青色に溶解し、セルローズ繊維を堅牢
な赤青色に染色した。

実施例２゜ 実施例１と同様な方法で４，４′−ジヒドロキシ−６、
６’　−ｑスルホ−ジナフチルアミン４６１部に、６−
ニトロ−２−アミンフェノール−４−スルホン酸２４．
６部のジアゾニウム塩をカップリングさせ次いで、４−
ニトロ−２−メトキシアニリン−５−スルホン酸２４，
９部のジアゾニウム塩を１０℃以下ｐＨ８〜９でカスプ
リングさせた。次にその反応液に硫酸銅５水和物５４．
２部とモノエタノールアミン１８，３部を加え昇温し９
０〜９５℃で４時間攪拌した。次に液量の１５％の塩化
ナトリウムを加え、塩析し析出した結晶をＦ遇すると水
に赤青色に溶解する次の構造で示される染料が得られた
。

λｍａｘ　５７８　ｎｍ この染料は、セルローズ繊維を実施例１の染料よりやや
赤味の赤青色に染め、その洗濯堅牢度は極めて優れてい
た。

実施例３゜ ４．４′−ジヒドロキシ−６６′−ジスルホ−ジナフチ
ルアミン４６１部の水溶液に、炭酸ソーダ４８部を加え
、１０℃以下に保ち、これに６−二トロー２−アミンフ
ェノール−４−スルホン酸４　ｓ、　２　部を通常の方
法でジアゾ化したジアゾニウム塩を注ぐ。３時間攪拌後
硫酸銅５水和物５４．２部の水溶液とモノメチルエタノ
ールアミン２３部を加え、３０〜４０℃で３時間かけ銅
化を完結させた。

液量り１５％の塩化ナトリウムを加え結晶を析出させ、
Ｅ過乾燥すると次の構造で示される染料が得られた。

λｍａｘ　５９２　ｎｍ この染料は実施例１の染料より青味の赤青色にセルロー
ズ繊維を染めることができ、その堅牢度が優れていた。

実施例４〜ｌ　４゜ 実施例１〜３の方法によって染料を合成・、（−たがい
ずれも優れた洗濯堅牢度と染着性を持ち、セルローズ繊
維を濃厚なネービーブルー乃至青色に染めることができ
た。次の表に１次及び２次のジアゾ成分及び銅化に用い
た硫酸銅の量ならびにえもれた染料のλｍａｘを示した
。

※１．　表中硫酸鋼量は使用した４、４′−ジヒドロキ
シ−６，６′−ジスルホ−ジナフチルアミンのモル数に
対する使用した硫酸銅のモル数を表わす。硫酸銅を２モ
ル用いたものは実施例１と同様に１分子中に２個の銅原
子を含有してい。

た。

※２．１０％ピリジン水溶液中での測定値※３．銅化し
てえられた染料の高速液体クロマトグラフィーでの分析
では次の組成であった。

銅を含まないジスアゾ術科　　２５％ 銅を１個含むジスアゾ染料　　５０％ 銅を２個含むジスアゾ染料　　２５％ ※４．　高速クロマトグラフィーの分析では次の組成で
あった。

銅を含まないジスアゾ染料　　２０％ 銅を１個含むジスアゾ染料　　５０％ 銅を２個含む２ジスアゾ染料　　３０％実施例１５ 実施例１で得られた染料０２部を５部の熱湯に溶解し、
これに別浴でＫａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｔｅｒ　Ｂ
ｌｕｅ　２Ｒ−８Ｆ（日本化薬株式会社製、分散染料）
、Ｏ：＋Ｓ部を５部の５０℃の水に分散化させたもの、
水９０部、芒硝２部を加え、氷酢酸と酢酸ソーダで浴、
のｐｒ−ｒを゛５．ＯＫ調整する。この浴に、１０部の
ポリエステル繊維／木綿混紡メリヤス（混紡率、５０：
５０）を加えて、４０分で１３０℃に昇温し、３０分経
過後９０′″Ｃ丁で徐冷し、９００Ｃで１５分間保持す
る。

染色終了後に水洗し、ザンフィノクス５５５（三洋化成
工業株式会社製）により通常のフィックス処理を施ず事
によって耐光及び洗濯堅牢度の優、ｈた譲赤味青色の染
色物が得られた。

実施例１６゜ 実施例８で得られた染料０．２８部を２０部の熱湯に溶
解し、これに別浴でＫａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｓｌｅ
ｒ　ＮａｖｙＢｌｕｅ　ＥＸ−８Ｆ　２００　（日本化
薬株式会社製分散染料）０．２６部を５部の５０℃の水
に分散化させたもの、水７５部、芒硝２部を加え、氷酢
酸と酢酸ソーダで浴のｐＨを５０に調整した。この浴に
、１０部のポリエステル繊維／レーヨンスパン織物（混
紡率６５：３５）を加えて、４０分で１３０°Ｃに昇温
し、３０分経過後９０℃まで徐冷し、９０℃で１５分間
保持し染色した。

染色終了後に水洗し、サンフィックス５５５（三洋化成
工業株式会社製）により通常のフィックス処理を施す事
によって、耐光及び洗濯堅牢度の優れた濃い赤味のネー
ビーブルー色の染色物が得られた。

実施例１７ 実施例３で得られた染料０．４部を１０部の熱湯に溶解
し、水９０部、芒硝２部を加える。この浴に１０部の無
シルケット綿メリヤスを加えて、３０分で９０℃に昇温
し、３０分間染色した。

染色終了後に水洗し、サンフィックス５５５（三洋化成
工業株式会社製）により、通常のフィックス処理を施す
事によって、耐光及び洗濯堅牢度の優れた、濃赤法青色
の染色物が得られた。

実施例１８ 下記式で示される実施例１において銅化する前のジスア
ゾ染料を用い実施例１７とほぼ同様な方λｍａｘ　６　
０５　ｎｍ 法で無シルケット綿メリヤスの染色を行い中庸青色の染
色物をえた。染色終了後に水洗し、サンフィックス５５
５で実施例１７と同様にフィックス処理を施すとその処
理物の耐光及び洗濯堅牢度がすぐれて℃・た。

特許出願人　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式（１１中Ａ、Ｂはニトロ基及びアゾ基に対してオル
   ソの位置がヒドロキシ基又はメトキシ基により置換され
   さらにスルホン酸基、メチル基、クロル原子で置換され
   ていてもよい同−又は異なるアニリン誘導体の残基を表
   わす。但し式（１）中のスルホン酸基の数は３乃至４で
   ある。〕 で表わされるジスアゾ化合物、又はその銅錯塩。 （２）遊離酸の形で一般式 〔式（１）中Ａ　、　Ｂはニトロ基及びアゾ基に対して
   オルソの位置がヒドロキシ基又はメトキシ基により置換
   されさらにスルホン酸基、メチル基、クロル原子で置換
   されていてもよい同−又は異なるアニリン誘導体の残基
   を表わず。但し式（１）中のスルホン酸基の数は３乃至
   ４である。〕 で表わされるジスアゾ化合物又はそり銅錯塩を用いるこ
   とを特徴とするセルローズ繊維の染色法。