CH659762A5 - Synergistische fungizide. - Google Patents

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CH659762A5
CH659762A5 CH701/84A CH70184A CH659762A5 CH 659762 A5 CH659762 A5 CH 659762A5 CH 701/84 A CH701/84 A CH 701/84A CH 70184 A CH70184 A CH 70184A CH 659762 A5 CH659762 A5 CH 659762A5
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dncb
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Marianna-Szabo Kertesz
Mihaly Nagy
Istvan Dr Magyari
Peter Dr Inczedy
Laszlo Wohl
Peter Dr Bohus
Gyula Eifert
Istvan Kueronya
Joszef Stanek
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Budapesti Vegyimuevek
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Description

Die Erfindung betrifft synergistische Fungizide, bei denen eine Wirkstoffkomponente immer ein 3,5-Dinitro-4-chlorbenzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel (I) ist:
COO-R
worin R für eine Alkylgruppe mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht. Die zweite Wirkstoffkomponente ist Dimethyl-[N,N'-(l,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/] oder ein Benzimidazol der allgemeinen Formel (II)
ÏÏ
,JL ?
NH-C-OCH,
659 762
oder ein 1,2,4-Triazol der allgemeinen Formel (IV)
(IV)
Rr - C - R,
(I)
10
'6
und die erste Komponente verhält sich gewichtsmässig zur zweiten wie 1:2 — 14:1. In der allgemeinen Formel (II) steht R, für Wasserstoff oder die Gruppierung (a)
(II)
0 = C - NH -
°4H9
(a)
R1
oder ein Pyrimidinylmethanol der allgemeinen Formel (III)
R-
C - CI:
(III)
In der allgemeinen Formel (III) haben R3 und R4 die gleiche oder verschiedene Bedeutung und stehen für gegebenenfalls 25 durch Halogen substituierte Phenylgruppe. In der allgemeinen Formel (IV) steht R5 für Wasserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe, für durch Halogen oder Phenyl substituierte Phenoxygruppe oder halogensubstituierte Benzylgruppe. Rô für Wasserstoff oder für durch Trifluormethyl substi-30 tuierte Phenylgruppe und R7 für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e)
c:
o - C4H9 - OH - O4H9
o
(c)
OH (d)
worin Rs für eine Alkylgruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen steht.
Die erfindungsgemässen fungiziden Mittel können in unterschiedlichen Nutzpflanzenkulturen gegen zahlreiche Pilzarten eingesetzt werden. Die Anwendung erfolgt den jeweiligen Anforderungen und Umständen entsprechend, zum Beispiel durch Beizen des Saatgutes oder als Behandlung der Pflanzen.
Von den die eine Komponente des erfindungsgemässen fungiziden Mittels bildenden 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäu-reestern der allgemeinen Formel (I) sind der 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethyl- und -isopropylester in der US-PS 2 841 522 als Fungistatika gegen Alternaria oleraceae und Sclerotinia fructicola beschrieben. Die fungizide Wirkung des Dimethyl-[N,N'-(1,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis-(carbamat)] ist aus der ungarischen Patentschrift Nr. 169 823 bekannt. Auch die als zweite Komponente weiterhin einsetzbaren, einen heteroaromatischen Ring mit mehreren Stickstoffatomen enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV) sind bekannt.
Die Herstellung und systemische fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sind aus den US-PS 3 631 176 und 3 657 443 bekannt. Über die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) berichtet die britische Patentschrift 1 218 623, über die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) die US-PS 3 912 752. Die kontaktwirksamen, sog. mehrfunktionellen 3,5-Dinitro-4-chlorbenzoesäureester haben, obgleich sie bekannt sind, bisher keinerlei Eingang in die Praxis gefunden. Der Hauptgrund dafür liegt, wie auch eigene Versuche bestätigten, darin, dass diese auch unter 45 Freilandbedingungen sehr wirksamen Verbindungen in der optimalen Anwendungsdosis häufig die zu schützenden Pflanzen schädigen, bei ihrer Anwendung muss mit der Gefahr beträchtlicher Phytotoxizität gerechnet werden. Auch beim Einsatz der sog. spezifisch wirkenden (an einem be-50 stimmten Punkt angreifenden) systemischen Fungizide ergaben sich Probleme. Die zu dieser Gruppe gehörenden Verbindungen der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV) und auch das Dimethyl-[N,N'-( 1,2-phenylen-bis, thiocarbamoyl )-bis/carbamat/], dessen Metabolit das unter die allgemeine 55 Formel (II) fallende Methyl- lH-benzimidazol-2-yl-carbamat ist, waren anfangs fungizide Wirkstoffe von ausgezeichneter Wirkung. Seit 1960 sind jedoch mehr und mehr Publikationen erschienen, die darüber berichten, dass nach mehrmaliger Anwendung die Pilze gegen diese Verbindungen resistent 60 wurden. Mit der Resistenz von Pilzen gegen Fungizide vom Benzimidazol-Typ beschäftigt sich S.G. Georpoules in Anti-fungal Compounds (in Development of Fungal Resistance to Fungicides, Sisler, New York, S. 439 — 495 1977/). In der gleichen Publikation werden 42 weitere Literaturstellen über 65 die durch die Wirkung der spezifischen systemischen Fungizide entstehende Mutationsresistenz angegeben. Da die Anwendung der systemischen Fungizide, trotz der ernsten Nachteile wegen der Resistenz, mit zahlreichen pflanzen
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4
schutztechnischen Vorteilen verbunden ist, wäre es falsch, auf diese Verbindungen zu verzichten. Die Fachleute rechnen jetzt, aber noch mehr für die Zukunft mit der Verwendung dieser Fungizide, da sich aus ihren systemischen Eigenschaften ausserordentlich grosse Vorteile ergeben. Aus diesem Grund sind die Forschungen mehr und mehr auf die Beseitigung der Resistenz gerichtet.
Themen dieser Forschungen sind: Verzögerung der Herausbildung von Genen grösserer Resistenz, Verlangsamung der in der Stammzusammensetzung der pathogenen Population sich einstellenden Veränderung, Methoden zur Verzögerung der Vermehrung des resistenten Stammes in der gegebenen Population. Von den möglichen Methoden scheint die Kombination von spezifischen und mehrfunktionellen Fungiziden, die Herstellung von fungiziden Mitteln aus diesen Kombinationen und ihre Einführung in die landwirtschaftliche Technologie am aussichtsreichsten zu sein. Im Ergebnis dieser Forschung brachten die Pflanzenschutzmittel herstellenden Unternehmen kombinierte Fungizide auf den Markt, zum Beispiel das Mittel Epidor (10 Gew.-% Benomyl und 62 Gew.-% Mancozeb) der Firma Rhom and Haas, oder das Mittel Trimidal (8 Gew.-% Nuarimol und 32 Gew.-% Ma-neb) des Unternehmens Eli Lilly.
Kombinationen des an einem spezifischen Punkt angreifenden 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-l,4-oxatiin und des mehrfunktionellen 8-Hydroxychinolins bzw. dessen Metallsalzes sind in der ungarischen Patentschrift Nr. 158 608 beschrieben.
In eigenen Versuchen wurde zunächst die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) untersucht, dann 5 wurden auch Versuche mit Kombinationen vorgenommen. Ziel der letzteren war es festzustellen, ob die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zusammen mit bekannten systemischen Fungiziden anwendbar sind. Die Wirksamkeit der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wurde in flüssigem io Nährmedium im Konzentrationsbereich von 0,1 —1000 ppm untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Weiteren Untersuchungen wurden vorgenommen mit dem Ziel, das optimale Gewichtsverhältnis der Wirkstoff-i5 komponenten der erfindungsgemässen Kombination zu finden. Dabei wurde überraschenderweise gefunden, dass bei einem bestimmten Gewichtsverhältnis der Komponenten eine synergistische Wirkung eintritt.
Die Erfindung betrifft synergistisch wirkende fungizide 20 Mittel, die neben einem 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin R für eine Alkylgruppe mit 1—6 Kohlenstoffatomen steht,
(i) Dimethyl-[N,N'(l,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/],
25 (ii) ein Benzimidazol-Derivat der allgemeinen Formel (II), worin R] für Wasserstoff oder die Gruppe (a) steht,
Tabelle 1
Die das Koloniewachstum hemmenden Schwellenwerte in ppm für 7 Pilzarten
Verbindung
Schwellenwerte in ppm
Alternaria Helmintho- Aspergillus Colletotrichum Trichothetium Helmintho- Fusarium solani sporium niger lindemuthia- roseum sporum graminearum turcicum num carbonum
3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäuremethylester 10-1 10-1 1-0,1 10-1 10-1 100-10 10-1 3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäureäthylester 1-0,1 10-1 1-0,1 10-1 10-1 100-10 100-10
3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäure-n-propyl-
ester 1-0,1 100-10 1-0,1 10-1 1-0,1 100-10 100-10
3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäure-i-propyl-
ester 10-1 100-10 10-1 100-10 10-1 1000-100 1000-100
3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäure-tert.-butyl-
ester 100-10 100-10 10-1 1000-100 100-10 1000-100 100-10 3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäure-n-amylester 1000-100 1000-100 100-10 1000 1000-100 1000 1000 3,5-Dinitro-4-chlor-
benzoesäure-n-octylester 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 Anmerkung: Da der Octylester nicht ausreichend wirksam ist, wurde er im weiteren ausser Acht gelassen.
(iii) ein Pyrimidinylmethanol-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für Phenylgruppe oder halogensubstituierte Phenylgruppe stehen, oder
(iv) ein 1,2,4-Triazolderivat der allgemeinen Formel (IV), worin Rs Wasserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe, durch Halogen oder Phenyl substituierte Phenoxygruppe oder halogensubstituierte Benzylgruppe ist, R6 für Wasserstoff oder Trifluormethylphenyl und R7 für Phenylgruppe oder eine
60 Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e) steht, worin R8 für eine Alkylgruppe mit 1 —4 Kohlenstoffatomen steht, enthalten und das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffes der allgemeinen Formel (I) zu den übrigen Werkstoffen zwischen 1:2 und 14:1 liegt.
65 Der eine Wirkstoff der erfindungsgemässen, synergistisch wirkenden fungiziden Mittel, die 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-Derivate der allgemeinen Formel (I) sind Ester, in deren Formel R für eine Alkylgruppe mit 1 — 6 Kohlen-
5
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Stoffatomen steht. Von den Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) sind diejenigen vorteilhaft, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 —4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und besonders vorteilhaft sind jene, in denen R eine Methyl- oder Äthylgruppe ist.
In den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) sind R3 und R4 gleich oder verschieden und stehen für eine Phenylgruppe oder eine durch zwei Halogene substituierte Phenylgruppe. Vorteilhaft sind die Verbindungen, worin R3 und R4 eine halogensubstituierte Phenylgruppe sind, in der Halogen vorteilhaft Chlor und/oder Fluor ist.
In der allgemeinen Formel (IV) ist R5 Wasserstoff, Phenyl, durch Phenoxy, Phenyl oder Halogen substituierte Phenoxygruppe oder durch ein oder zwei Halogene substituierte Benzylgruppe, worin Halogen vorteilhaft Chlor ist. R6 steht für Wasserstoff oder Trifluormethylphenyl und R7 für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e). In der Gruppierung der Formel (d) ist die Butyl-gruppe vorteilhaft eine tertiäre Butylgruppe, in der Gruppierung der Formel (e) steht Rg für eine Alkylgruppe mit 1 -4, vorteilhaft 2—3 Kohlenstoffatomen.
In den erfindungsgemässen, synergistisch wirkenden fungiziden Mitteln liegt das Gewichtsverhältnis des Wirkstoffes der allgemeinen Formel (I) zu den übrigen Wirkstoffen zwischen 1:2 und 14:1.
Darunter liegt das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zu Dimethyl-[N,N'-(l,2-pheny-len-bis/thiocarbamoyl/)-bis/thiocarbamat/] vorteilhaft zwischen 1:3 und 3:1 ; das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (II) liegt vorteilhaft zwischen 1:2 und 6:1; das der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (III) vorzugsweise 5 zwischen 1:1 und 14:1; das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zu den Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) liegt vorteilhaft zwischen 1:2 und 14:1.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen wer-10 den dem jeweiligen Anwendungszweck entsprechend formuliert. Die Formulierungen können staub- oder emulsionsför-mige Beizmittel, zur Behandlung des Pflanzenbestandes geeignete feste oder flüssige Sprühmittel, emulgierbare Konzentrate, Stäubemittel usw. sein. Zur Herstellung der For-15 mulierungen werden die die dem jeweiligen Zweck entsprechenden, in der Praxis der Pflanzenschutzmittelherstellung üblichen Träger-, Streck- und Hilfsmittel eingesetzt. Die Mittel enthalten insgesamt 5 —85 Gew.-% Wirkstoff.
Die für die einzelnen Pilzarten wirksamen Kombinatio-20 nen, die synergistischen Wirkstoffverhältnisse, die auf den Gesamtwirkstoffgehalt bezogenen Aufwendungsdosen und die für die einzelnen Zwecke geeigneten charakteristischen Formulierungsarten sind in der Tabelle 2 aufgeführt.
Weitere Untersuchungen wurden vorgenommen mit dem 25 Ziel, das optimale Gewichtsverhältnis der Wirkstoffkomponenten der erfindungsgemässen Kombination zu finden. Dabei wurde überraschenderweise gefunden, dass bei einem bestimmten Gewichtsverhältnis der Komponenten eine synergistische Wirkung eintritt.
Tabelle 2
Pilzarten
Verbindungskombinationen
Synergi- 0 Gesamt- Formulierung stischer dosis
Bereich Wirkstoff
Beizen gegen Fusa- 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und Methyl-rium, Tilletia usw. lH-benzimidazol-2-yl-carbamat 1:2-2:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-1,2,4-triazol-1 -y l)-2-butanol
1,5:1-3:1
Beizen gegen Botrytis, Fusarium, Rhizoctonia, Trichothe-cium usw.
Plasmopara destruc-tor
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthylester und Dimethyl-[N,N'-(l,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/] 1:1-3:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-n-propylester und cc-(2-
Chlorphenyl)-cc-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-yl-methanol 3:1-5,7:1
Plasmopara viticola 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-i-propylester und a-(2,4-
Dichlorphenyl)-a-phenyl-5-pyrimidinyl-methanol 1,25:1-4:1
Fusarium spp. 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und Methyl-
lH-benzimidazol-2-yl-carbamat 3:1-5,7:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -l)-2-
butanon 5:1-8:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l,2-(/2,4-Dichlorphenyl/-4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl)-methyl-1H-
1,2,4-triazol 3:1-4:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(Di-
phenyl)-3-(trifluormethyl-phenyl)-methyl-1 H-1,2,4-triazol 3:1-4:1
0,9 kg/t 0,55 kg/t
30%iges Filmbeizmittel
30%iges Filmbeizmittel
1,0 kg/t 30%iges Filmbeizmittel
1,0 kg/ha WP 50
0,75 kg/ha FW 40
1,0 kg/ha WP 70
0,9 kg/ha WP 70
1,0 kg/ha WP 70
1,0 kg/ha WP 70
659 762
6
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Pilzarten
Verbindungskombinationen
Synergistischer Bereich
0 Gesamtdosis Wirkstoff
Formulierung
Venturia inaequalis 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und 1,2-(/2,4-Dichlorphenyl/-4-äthyl-l,2-dioxolan-2-yl)-methyl-lH-1,2,4-triazol
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(4-Phe-nylphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-1,2,4-triazol-l -yl)-2-butanol
6,6:1-12,5:1 1,2 kg/ha EC20
6,6:1-12,5:1 1,2 kg/ha 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und a-(2-
Chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidinyl-methanol 6,6:1-12,5:1 1,2 kg/ha
Peronospora mans- 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester und l-(2,4-Dichlor-benzyl)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)-2-butanol hurica Ustilago spp.
1:2-1,1:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthylester und a-(2-
Chlorphenyl)-a-(4-fluorphenyl)-5-pyrimidinyl-methanol 2:1-14:1
3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäureäthylester und l-(4-Chlor-
phenoxy)-3,3-dimethyl-1-( 1 H-l ,2,4-triazol-1 -yl)-2-buta-
nol 2:1-14:1
2,1 kg/ha 1,5 kg/t
1,5 kg/t
EC 20 EC 20
WP 70
40%ige Staubbeize
40%ige Staubbeize
Die sich aus dem Synergismus ergebende geringere Aufwandmenge hat den Vorteil, dass die Biosphäre weniger verunreinigt wird. Vorteilhaft ist ferner, dass die Landwirtschaft nicht auf die gut bekannten, wegen der Resistenzprobleme jedoch in den Hintergrund gedrängten systemischen Fungizide zu verzichten braucht.
Die erfindungsgemässen Mittel und ihre fungizide Wirkung werden in den folgenden Beispielen veranschaulicht, jedoch ist die Erfindung nicht auf den Umfang der Ausführungsbeispiele begrenzt.
Beispiel 1
Zum Saatgutbeizen von Winterweizen werden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäuremethylester (DNCB-Me) und Methyl-lH-benzimidazol-2-yl-carbamat (KARBENDA-ZIM) beziehungsweise l-(4-Chlor-phenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol (TRIADIMENOL) die in der Tabelle 3 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. Jedes Mittel enthält insgesamt 30% Wirkstoff. Das jeweilige Verhältnis der beiden Wirkstoffe zueinander ist in den Tabellen 4, 5 und 6 angegeben.
Tabelle 3
Zusammensetzung in
Komponente
% A
B
DNCB-ME + KARBEND AZIM
30
DNCB-Me + TRIADIMENOL
-
30
Äthylenglycol
7
7
Kondensat aus Kresol und Formal
dehyd
6
6
Filmbildendes Nittel Mowilit DM-21
16
16
Antischaummittel Silicon SRE
1
1
Farbstoff Rhodamin 2B4
2
2
entsalzenes Wasser
38
38
In Labor- und Freilandversuchen wurde die Wirksamkeit der Mittel A und B gegen die im Keimalter auftretenden Krankheiten des Winterweizens untersucht.
Winterweizensaatgut der Art MV 8, das stark mit Fusa-35 rium spp. verseucht war, wurde vor dem Beizen mit 0,2 Gew.-% der Sporen des Steinbrandes infiziert. Die Kontrolle war nur mit Fusarium spp. infiziert. Das Saatgut wurde mit den in den Tabellen 4, 5 und 6 angegebenen Dosen der untersuchten Mittel gebeizt.
40 Zur Untersuchung des mit Fusarium spp. infizierten Saatgutes wurden von jeder Behandlung 200 Korn auf selektiven Papavizas-Nährboden gelegt. Die Nährböden wurden dann bei 20—22 °C in zerstreutem Licht 10 Tage lang inku-biert. Anschliessend wurde bestimmt, wieviel Prozent (bezo-45 gen auf die Kontrolle) ausgekeimt waren. Auch wurde der Befall durch Fusarium spp. mikroskopisch untersucht. Die Versuche wurden mit 8 Wiederholungen vorgenommen, und die Durchschnittswerte der 8 Wiederholungen sind in der Tabelle 4 angegeben.
so Mit den zusätzlich noch durch die Sporen des Steinbrandes infizierten Weizenkörnern wurden auf Parzellen von 2 m2 Fläche Freilandversuche vorgenommen. Jeder Versuch wurde in der Anordnung des zufälligen Blocks dreimal wiederholt. Gesät wurde am 26. November, mit einer Reihen-55 entfernung von 12 cm und einer Saatgutmenge von 60 g/ Parzelle. In die dritte Reihe jeder Parzelle wurden je 150 Korn mit «Saatleisten» ausgesät, um die phytotoxische Wirkung beurteilen zu können. Die phytotoxische Wirkung wurde im nächsten Jahr am 10. April bonitiert, indem die 60 Anzahl der aufgelaufenen Pflanzen, deren Höhe und auf Grund des Gesamteindruckes ihr Zustand beurteilt wurde. Die Wirksamkeit gegen den Steinbrand wurde zu dem Zeitpunkt beurteilt, an dem in den Ähren die Körner noch milchig sind. Jede einzelne Ähre wurde untersucht und be-65 stimmt, wieviel Prozent vom Brand befallen und wieviel Prozent gesund waren. Die durchschnittlichen Ergebnisse der drei Wiederholungen sind in den Tabellen 5 und 6 angegeben.
7
659 762
Tabelle 4 Wirksamkeit gegen Fusarium
Dosis kg/t DNCB-Me +
Keimung %
Befall mit
KARBENDAZIM
Fusarium %
0,1 +0,8
102,5
12,5
0,3 +0,6
107,7
3,5
0,45 + 0,45
106,6
3,0
0,6 +0,3
107,7
2,5
0,8 + 0,1
105,6
22,1
0,6 -
101,7
36,0
0,9 -
103,9
25,2
0,6
102,4
18,2
0,9
104,1
15,5
unbehandelte Kontrolle
100,0
62
Dosis kg/t DNCB-Me +
TRIADIMENOL
0,1 + 0,3
101,5
3,5
0,3 +0,2
105,2
1,5
0,45 + 0,45
107,2
1,0
0,6 +0,1
108,8
2,2
0,8 + 0,05
107,5
18,1
0,6
101,7
36,0
0,9 -
103,9
25,2
0,3
103,3
10,5
0,4
103,8
8,5
unbehandelte Kontrolle
100
62
Tabelle 5
Untersuchung der Phytotoxizität
Dosis kg/t DNCB-Me +
Aufgelaufen
Pflanzenhöhe
KARBENDAZIM
in Prozent der Kontrolle
0,1 +0,8
97,6
101,5
0,3 +0,6
139,0
103,7
0,45 + 0,45
140,2
106,2
0,6 + 0,3
105,1
102,2
0,8 + 0,1
98,3
96, '6
0,6
107,5
98,8
0,9
98,3
95,2
- 0,6
100,2
105,2
- 0,9
109,4 .
102,2
unbehandelte Kontrolle
100,0
100,0
Dosis kg/t DNCB-Me +
TRIADIMENOL
0,1 + 0,3
105,0
100,5
0,3 +0,2
127,4
108,0
0,45 + 0,45
145,5
108,6
0,6 + 0,1
106,4
102,3
0,8 + 0,05
99,4
99,5
0,6
107,5
98,8
0,9
98,3
95,2
0,3
100,2
105,2
0,4
111,5
104,5
unbehandelte Kontrolle
100,0
100,0
Tabelle 6 Wirksamkeit gegen Steinbrand
Dosis kg/t DNCB-Me +
Gesunde kranke
KARBENDAZIM
Ähren
Ähren
Stück/Parzelle
Stück Parzelle
0,1 + 0,8
912,7
3,7
0,3 + 0,6
1247,5
1,3
0,45 + 0,45
1311,1
1,7
0,6 +0,3
1147,8
0,0
0,8 +0,1
956,3
10,0
0,6
1024,7
6.3
0,9
1079,7
5,3
0,6
927,4
18,4
0,9
951,9
17,7
mit Brand infizierte Kontrolle
804,7
151,7
unbehandelte Kontrolle
933,0
14,0
Dosis kg/t DNCB-Me +
TRIADIMENOL
0,1 +0,3
957,7
10,0
0,3 + 0,2
1346,5
4,2
0,45 + 0,45
1439,3
0,0
0,6 + 0,1
986,1
3,0
0,8 +0,05
1012,8
9,6
0,6
1024,7
6,3
0,9 -
1079,7
5,3
0,3
901,5
12,0
0,4
924,7
12,7
mit Brand infizierte Kontrolle
804,7
151,7
unbehandelte Kontrolle
933,0
14,0
Auf Grund der Versuche kann festgestellt werden, dass bei den Laborversuchen im Vergleich zu den getrennt ange-
wendeten Wirkstoffen DNCB - Me und KARBENDAZIM die Kombination beider gegen Fusarium spp. in den Aufwandmengen 0,3 + 0,6; 0,45 + 0,45; 0,6 + 0,3 kg/t, d. h. in den Wirkstoffverhältnissen von 1:2 bis 2:1 eine synergistische Wirkung aufweist. Bei Beizen mit DNCB — Me und TRIADIMENOL hingegen war die Wirkung in den Aufwandmengen 0,3 + 0,2; 0,45 + 0,45 kg/t, d.h. in den Bereichen von 1,5:1 bis 3:1 grösser als die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten. Durch die Wirkung der Behandlung stieg auch der Prozentsatz des Keimens. Bei den Parzellenversuchen waren Anzahl der aufgelaufenen Pflanzen, deren Höhe, die Anzahl der Ähren und deren Infektionsgrad im Falle der genannten Aufwandmengen und Wirkstoffverhältnisse ebenfalls am besten.
Beispiel 2
Um die Wirkung gegen die keimschädigenden Pilze Bo-tritis cinerea, Fusarium graminearum, Rhizoctonia solani und Trichothecium roseum im Laboratorium beziehungsweise die Wirkung auf das Auflaufen von Erbsen (Schoten) unter den Bedingungen des Gewächshauses und unter Freilandbedingungen zu untersuchen, wurden unter Verwendung von 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-äthylester (DNCB —Et) und Dimethyl-[N,N'-(l,2-phenylen-bis thio-carbamoyl/)-bis/carbamat/] (TIOFANAT-METHYL) insgesamt 30 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Beizmittel auf der Basis einer Kunststoffdispersion hergestellt. Die Zusammensetzung der Mittel ist in der Tabelle 7 angegeben, während die Wirkstoffverhältnisse und die Ergebnisse aus den Tabellen 8,9, 10 und 11 hervorgehen. Das Erbsensaatgut der Sorte BR-52 wurde mit den Mitteln in an sich bekannter Weise gebeizt.
659 762
Tabelle 7
Komponente
Anteil in Gew.-%
DNCBl-Et + TIOFANAT-METHYL
(96%iger technischer Wirkstoff) 31,5
Dispergiermittel 1494 10
Äthyl englycol 12
Vinarol ST (Polyvinylalkohol) 8
Defoamer 1051 1
Rhodamin BSA 1150 0,4
entsalzenes Wasser 37,1
Laborversuche Die Wirksamkeit gegen Pilze wurde im Laboratorium mit der sog. Agardiffusionsmethode untersucht. Dazu wurden in Petrischalen von 15 cm Durchmesser je 32 ml mit Wasser bereiteter Kartoffelagar eingefüllt. Darauf wurde eine Schicht aus 8 ml Nähragar aufgebracht, der mit den Sporen des Testpilzes infiziert war. Der Nähragar bestand aus 3 Gew.-Teilen Nährboden und 1 Gew.-Teil Sporensuspension. Die Konzentration der Sporensuspension wurde mit dem Mikroskop so eingestellt, dass die Zahl der Sporen im Gesichtsfeld 15 — 50 Sporen/ml betrug. In den in den Petrischalen erstarrten Agarplatten wurden Vertiefungen von 5 5 mm Radius angebracht. In diese wurden mit der Pipette je 0,2 ml wässriges Fungizid eingefüllt; die Wirkstoffmengen und -Verhältnisse gehen aus der Tabelle hervor. Die Kulturen wurden im Thermostat bei 25—26 °C inkubiert. Dann wurde die Hemmwirkung auf das Wachstum der Kolonien io durch Messen der Hemmzonen (Ringe) bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 8 angegeben.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass die Kombinationen aus DNCB - Et und TIOFANAT-METHYL im Verhältnis von 1:3 bis 3:1 und in Konzentrationen 200,300 und i5 400 ppm insbesondere gegen Fusarium graminearum, Rhizoctonia solani und Trichothecium roseum viel wirksamer waren, als dies auf Grund der Einzelwirkungen der gleichen Dosen der Komponenten zu erwarten war.
Ebenfalls unter Laborbedingungen wurde der Infektions-20 grad des gebeizten Saatgutes untersucht. Dazu wurden je 200 Korn in sterile Petrischalen auf nasses Filterpapier gelegt und bei 18 °C 8 Tage lang inkubiert. Danach wurde die Anzahl der infizierten Saatkörner ermittelt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 9 zusammengefasst.
Tabelle 8
Untersuchung mit der Agardiffusionsmethode
Wirkstoffverhältnis
Gesamt-konz.
Radius der Hemmzone, mm
DNCB-Et: TIOFA-
ppm
Botrytis
Fusarium
Rhizoctonia
Trichothecium
NAT-METHYL
cinerea graminearum solani roseum
1:3
200
13
9
10
12
1:1
200
14
10
12
14
3:1
200
14
11
11
15
1:3
300
15
11
10
16
1:1
300
16
10
12
17
3:1
300
15
11
13
17
1:3
400
16
9
11
16
1:1
400
17
9
12
16
3:1
400
19
10
14
18
1:0
200
12
4
4
8
1:0
300
14
6
6
10
1:0
400
16
7
7
11
0:1
200
12
7
6
3
0:1
300
13
8
7
5
0:1
400
15
9
7
8
Tabelle 9
Dosis kg/t DNCB-Et +
Infizierte Körner aus insgesamt 200 Körnern
TIOFANAT-METHYL
Alternaria spp. Ascohyta spp.
Fusarium spp.
Pénicillium spp.
0,1
0,9
1,0
1,0
_
0,5
0,25
0,75
-
0,5
0,5
0,5
_
0,75
0,25
_
0,9
0,1
-
-
1,0
1,5
0,75
-
2
2,5
3,0
3,0
1
-
1,0
1,0
-
2,0
-
0,75
1,5
1,5
2,5
3,5
-
0,1
1,0
1,0
2,0
2,5
unbehandelt
12,0
8,0
5,0
9,0
9
659 762
Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass auch die Komponenten DNCB beziehungsweise TIOFANAT-METHYL einen guten Schutz gegen die Vermehrung der Krankheitserreger gewährleisten, völlige Pilzfreiheit jedoch nur mit im Verhältnis von 1:1 bis 3:1 bereiteten Kombinationen von DNCB-Et und TIOFANAT-METHYL erreicht werden kann.
Versuche im Gewächshaus
Um festzustellen, welchen Einfluss die Beizmittel auf das Auflauftempo von Erbsen haben, wurde Erbsensaatgut der Sorte BR-52 mit Beizmitteln der in der Tabelle 10 angegebenen Zusammensetzung gebeizt und dann zu je 100 Korn in vier Wiederholungen in mit Gartenerde gefüllte Saatkästen gesät und dann mit Erde bedeckt. Am 7., 14. und 21. Tag nach der Aussaat wurden die aufgelaufenen Pflanzen gezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 10 zusammenge-10 stellt.
Tabelle 10
Dosis kg/t DNCB-Et + TIOFANAT-METHYL
aus 400 Korn aufgelaufene Pflanzen, Stück, am aufgelaufene Pflanzen am 21. Tag, in
7.
14.
21. Tag
% der Kontrolle
0,1
0,9
168
293
299
129,4
0,25
0,75
209
307
308
133,3
0,5
0,5
262
320
320
138,5
0,75
0,75
259
316
316
136,8
0,9
0,1
263
361
277
119,9
0,75
156
280
280
121,2
1
218
258
281
121,6
-
(1,75
138
263
271
117,3
1
162
271
277
119,9
Kontrolle
102
223
231
100,0
Obwohl der Unterschied im Tempo des Auflaufens nur gering ist, so fallt doch der grosse Unterschied zwischen den erfindungsgemässen Kombinationen und der Wirkung ähnlicher Dosen der einzelnen Komponenten ins Auge. Die Kombinationen im Verhältnis 1:3 bis 3:1 wirken synergistisch.
Freilandversuch Auf 4 m2 grossen Parzellen in Anordnung des zufalligen Blockes wurden gebeizte Erbsen der Sorte BR-52 am 3. April in einer Reihenentfernung von 40 cm, einer Pflanzenentfernung von 5 cm und einer Saattiefe von 5 cm ausgesät. Auf eine Parzelle gelangten je 200 Körner, jede Behandlung wurde in 4 Wiederholungen untersucht. Am 19. Mai, als die Pflanzen bereits 2—4 Folgeblätter (echte Blätter, d.h. keine Keimblätter) entfaltet hatten, wurden die Pflanzen gezählt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 11 zusammengestellt.
Tabelle 11
Dosis kg/t DNCB-Et +
auf einer Par aufgelaufene Pflanzen,
TIOFANAT-METHYL
zelle durch-
%
schnittl. auf
gelaufene auf das auf die
Pflanzen,
Saatgut
Kontrolle
Stück bezogen bezogen
0,1
0,9
145,5
72,7
113,5
0,25
0,75
148,2
74,1
115,6
0,5
0,5
151,2
76,6
119,5
0,75
0,25
153,0
76,5
119,0
0,9
0,1
146,5
73,2
114,3
0,75
-
142,5
71,2
111,2
1
-
144,8
72,4
113,0
-
0,75
139,5
69,7
108,8
-
1
140,2
70,1
109,4
unbehandelt
128,2
64,1
100,0
Im Freilandversuch brachten die besten Ergebnisse im Verhältnis von 1:3 bis 3:1 bereitete Kombinationen aus DNCB-Et und TIOFANAT-METHYL in einer Gesamtaufwandmenge von 1 kg/t.
35
Beispiel 3
Zur Untersuchung der Wirkung gegen Plasmopara de-structor (Peronospora der Zwiebel) wurden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-n-propylester (DNCB — Br) und a-(2-40 chlor-phenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidinyl-methanol (FENARIMOL) 50 gew.-%ige Spritzpulver (WP) hergestellt, die die in der Tabelle 12 angegebene Zusammensetzung A und B hatten. Die Versuche wurden auf zufallig angeordneten Freilandparzellen der Grösse 500 m2 in 2 Wie-45 derholungen vorgenommen. Am 12. April wurde Zwiebelsaatgut der Sorte «Aroma» in einer Menge von 4,5 kg/ha ausgesät. Die fungiziden Mittel wurden beim Erscheinen der Blütenköpfe (am 21. Juli) und dann noch zweimal (am 29. Juli und am 10. August) mit einer auf dem Rücken tragbaren so Spritzvorrichtung (Maruyama) ausgesprüht, wobei die Aufwandmenge 500 1/ha betrug und die Mittel der in der Tabelle 12 angegebenen Zusammensetzung in den in der Tabelle 13 angegebenen Dosen eingesetzt wurden.
55 Tabelle 12
Komponente, % A B
technisches DNCB-Pr (95%ig) so FENARIMOL, 98 %ig synthetisches Silikat Ultrasil VN3 Netzmittel Tensiofix BCZ (Alkyl-polygly-coläther-sulfat)
anionisches Dispergiermittel 65 Dispergator HG
Dispergiermittel Ultrazine Na (Ligninsul-
fonat-Na)
Kaolin
52,63
10
51,02 5
6,25
29,37 35,73
659762
10
Zwei Wochen nach dem letzten Sprühen wurden auf jeder Parzelle 10x10 Pflanzen mit Hilfe einer die Grade 0 — 6 aufweisenden Wertskala bonitiert. Die für die Bezeichnung des Befallsgrades der Blätter verwendete Wertskala war folgende:
0 kein Befall
1 Befall weniger als 5%
2 Befall zwischen 6 und 10%
3 Befall zwischen 11 und 25%
4 Befall zwischen 26 und 50%
5 Befall zwischen 51 und 75%
6 Befall zwischen 76 und 100%.
Im Rahmen der Auswertung wurde der Prozentsatz befallener Pflanzen (F%) in Prozent der Gesamtpflanzenanzahl und ferner der sog. Befallsindex ermittelt, letzterer nach folgender Formel:
10
Fi fi n
x fi)
i n
Befallsindex die Anzahl der zu dem jeweiligen Skalawert gehörenden Pflanzen (Häufigkeit)
der jeweilige Skala wert Gesamtzahl der untersuchten Pflanzen Je wirksamer das Mittel ist, desto niedriger ist der F;-Wert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 13 angegeben.
Tabelle 13
Dosis kg/ha
DNCB-Pr + FENARIMOL
Anzahl der zu den Skalenwerten gehörenden Pflanzen 0 12 3 4
5
6
F%
Fi
0,9
0,1
11
34
32
6
10
7
0
89
1,91
0,85
0,15
14
41
32
9
3
1
0
86
1,49
0,8
0,2
29
38
33
0
0
0
0
71
1,04
0,75
0,25
34
51
14
1
0
0
0
66
0,82
0,8
3
24
38
19
9
7
0
97
2,28
1,0
9
31
31
17
3
9
0
91
2,01
0,2
1
26
29
18
12
12
2
99
2,60
0,3
9
37
31
9
6
8
0
91
1,90
Kontrolle
4
16
31
16
12
18
3
96
3,30
Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass durch Anwendung der Kombination von DNCB—Pr + FENARIMOL der Befall durch Zwiebelperenospora auf einen Minimalwert verringert werden konnte. Bei einer Aufwandmenge von 1 kg/ha liegt das den besten Synergismus aufweisende, wirksamste Kombinationsverhältnis zwischen 3:1 und 5,7:1.
Beispiel 4
Um die Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola (Perono-spora des Weines) zu untersuchen, wurden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-i-propylester (DNCB—iPr) und a-(2,4-Dichlorphenyl)-a-phenyl-5-pyrimidinyl-methanol (TRIARI-MOL) insgesamt 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltende wässrige Suspensionskonzentrate hergestellt. Die Rahmenzusammensetzung dieser Mittel ist in der Tabelle 14 angegeben, während die Wirkstoffverhältnisse den Tabellen 15 und 16 zu entnehmen sind.
Tabelle 14
Komponente Anteil, %
DNCB-iPr + TRIARIMOL 40,0
Äthylenglycol 8,0
Tensiofix Xn6, Emulgator 2
Tensiofix CD5, Emulgator 1,5
Pluriol PE 10500, Emulgator 2,5
Silicon SRE, Antischaummittel 1,0
KelzanS 0,1
entsalzenes Wasser 44,9
35 Die biologischen Versuche wurden an 20jährigen Weinstöcken in Lenz-Moser-Eziehung (Sorte: italienischer Riesling) in zweifacher Wiederholung vorgenommen. Auf den 180 m2 grossen Parzellen befinden sich 60 Stöckein Reihen. Mit den Fungiziden wird insgesamt 8 mal gespritzt (wenn die 40 Triebe 20—25 cm lang sind, wenn sich die Knospentraube streckt, dann zu Beginn und gegen Ende der Blüte; wenn die Beeren so gross wie Erbsen sind, dann bevor die Trauben dicht werden, wenn sie dicht geworden sind, noch einmal, und schliesslich zu Beginn der Reife). Benutzt wurde eine mit 45 dem Sprühkopf Tee-Jet D-7 versehene Sprühanlage von Steyer-Puch-Haflinger mit einer Handsprühpistole. Der Wasseraufwand betrug 10001/ha. Zusammen mit den zu untersuchenden Präparaten wurde noch das gegen Peronospo-ra unwirksame Schwefelpräparat Kolosul 80 WP in einer so Menge von 3 kg/ha und das Insektizid Ekalux in einer Menge von 1,61/ha ausgebracht.
Die Auswertung erfolgte zur Zeit der Traubenreife, indem von jeder behandelten Parzelle 4 x 50 Trauben und 10x5 Stöcke untersucht wurden. Die unbehandelte Kon-55 trolle wurde auf Grund der Untersuchung von 2x10 Stök-ken ausgewertet. Der Befallsgrad von Blattwerk und Trauben und auch, inwieweit die Blätter und Trauben brandig sind. Auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise wurden der Prozentsatz der befallenen Pflanzen (F%) und der Befallsin-60 dex (Fi) berechnet. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 15 und 16 angegeben.
Wie aus den Tabellen 15 und 16 hervorgeht, sind gegen Perenospora des Weines die in den Wirkstoffverhältnissen zwischen 1,25:1 und 4:1 bereiteten Kombinationen aus 65 DNCB—iPr und TRIARIMOL in einer Aufwandmenge von 0,7 kg/ha wirksamer, als auf Grund der Summe der Einzelwirkung angenommen werden kann, d.h. es liegt Synergismus vor.
11
659 762
Tabelle 15 Befallsgrad der Blätter
Dosis kg/ha Anzahl der zu dem jeweiligen Skalawert gehörenden Stöcke F% F, verbrannt
DNCB-iPr + TRIARIMOL 0 1 2 3 4 5 6 %
0,8 +
0,1
22
26
2
0
0
0
0
56
0,60
10.3
0,6 +
0,15
44
6
0
0
0
0
0
12
0,12
0
0,5 +
0,2
50
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,4 +
0,3
50
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,8
-
19
26
4
1
0
0
0
60
0,74
10,5
1,0
-
25
22
3
0
0
0
0
50
0.56
15.2
-
0,5
40
9
1
0
0
0
0
20
0,22
0
0,7
42
8
0
0
0
0
0
16
0,16
0
Kontrolle
0
0
2
6
12
0
0
100
3,5
0
Tabelle 16 Befall der Trauben
DNC-iPr + TRIARIMOL Dosis kg/ha
Anzahl der zu dem jeweiligen Skalawert gehörenden Stöcke 0 1 2 3 4 5
6
F%
F.
verbrannt %.
0,8 +
0,1
158
8
25
9
0
0
0
21
0,42
10,1
0,6 +
0,15
180
4
16
0
0
0
0
10
0,18
0
0,5 +
0,2
184
4
12
0
0
0
0
8
0,14
0
0,4 +
0,3
182
16
2
0
0
0
0
9
0,1
0
0,8
-
98
12
20
42
28
0
0
51
1,45
8,3
1,0
-
112
24
29
20
15
0
0
44
1,01
15,7
-
0,5
118
23
20
29
10
0
0
41
0,95
0
0,7
153
19
14
11
3
0
0
23,5
0,46
0
Kontrolle
49
148
58
36
34
0
0
75,5
2,59
0
Beispiel 5
Zur Untersuchung der Wirkung gegen den Fusarium- 35 Befall der Weizenähren wurden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-methylester (DNCB — Me)
und
Methyl-1 H-benzimidazol-2-yl-carbamat (KARBENDAZIM), 40 l-(4-Chlor-phenoxy)-3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-
l-yl)-2-butanon (TRIADIMEFON), 1- 2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-
methyl-1 H-1,2,4-triazol (PROPIKON AZOL) beziehungsweise 45
1 -Diphenyl-(3-trifluormethyl)-phenyl-methyl-1 H-1,2,4-
triazol (FLUOTRIMAZOL)
wurden die insgesamt 70 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden Spritzpulver der in der Tabelle 17 angegebenen Zusammensetzung hergestellt; die Wirkstoffverhältnisse sind in den Ta- 50 bellen 18,19,20 und 21 angegeben.
Die Versuche wurden in vier Wiederholungen auf Parzellen von 10 m2 Fläche mit Winterweizen der Sorte Jubilejnaja 50 vorgenommen. Die fungizide Behandlung erfolgte gegen Ende des Ährenschiebens mit einem Wasseraufwand von 55 6001/ha. Der Befall der Ähren durch Fusarium spp. wurde 10 Tage nach dem Sprühen festgestellt, indem von jeder Parzelle 2 x 100 Ähren untersucht wurden.
Tabelle 17 (Fortsetzung)
Tabelle 17
Komponente
Anteil in Gew.-% ABC
D
DNCB-Me + KARBEN-DAZIN (95%ige technische Substanzen)
Komponente
Anteil in Gew.-% ABC
D
DNCB-Me + TRIADIMEFON (95%ige technische Substanzen)
DNCB-Me + PROPIKON-AZOL (95%ige technische Substanzen)
DNCB-Me + FLUOTRIMAZOL (95% ige technische Substanzen)
synthetischer Träger Cab-O-Sil
Dispergiermittel Atlox 4862 Netzmittel Atlox 4995 Dispergiermittel Polifon 0 Kaolin als Träger
73,7
73,7
-
-
-
73,7
10
10
10
10
3
3
3
3
3
3
3
3
4
4
4
4
6,3
6,3
6,3
6.3
Tabelle 18
73,7 -
Dosis kg/ha
Befall durch Fusarium spp. %
Ertrag
DNCB-Me +
Ähren
Körner
Körner,
kg 10 m2
KARBENDAZIM
insgesamt innere
0,85 + 0,15
0,20
6,50
4.25
6,55
0,8 + 0,20
0.50
8,20
6,50
6,42
0,75 + 0,25
1,00
9,50
7,00
6,44
0,25
7,30
18,20
15,25
6,11
0,50
6,5
16,00
11,75
6.01
0,9
5,00
13,25
11,50
6.10
1,8
4,25
11,50
11,50
3,13
unbehandelt
11,50
38,75
31,25
5.52
659 762
12
Tabelle 19
Dosis kg/ha DNCB-Me + TRIADIMEFON
Befall durch Fusarium spp.,% Ertrag Ähren Körner Körner, kg/10 m2 insgesamt innere
0,85 + 0,05
0,25
6,0
3,5
6,35
0,80 + 0,10
0,20
4,5
3,0
6,62
0,75 + 0,15
0,05
2,0
1,5
6,67
0,15
4,50
8,5
6,0
6,15
0,20
4,00
8,0
5,0
6,22
0,9 -
5,00
13,25
11,5
6,10
1,8
4,25
11,50
11,5
3,13
Kontrolle
11,50
38,75
31,25
5,52
Tabelle 20
Dosis kg/ha DNCB-Me + PROPIKONAZOL
0,85 + 0,15
5,0
9,0
5,0
6,45
0,80 + 0,20
3,5
4,5
3,5
6,42
0,75 + 0,25
1,0
15,5
3,25
6,15
0,25
7,0
14,5
18,5
5,75
0,30
6,5
12,5
15,5
5,90
0,9 -
5,0
13,25
11,5
6,10
1,8 -
4,25
11,50
11,5
3,13
Kontrolle
11,50
38,75
31,25
5,52
Tabelle 21
Dosis kg/ha
DNCB-Me +
FLUOTRIMAZOL
0,85 + 0,15
3,5
9,5
8,0
5,95
0,80 + 0,20
2,5
6,0
7,0
6,05
0,75 + 0,25
1,5
6,5
7,5
6,15
0,25
6,5
15,5
12,5
5,85
0,50
9,0
19,0
16,0
5,62
0,9
5,0
13,25
11,5
6,10
1,8
4,25
11,50
11,50
3,13
Kontrolle
11,50
38,75
31,25
5,52
Die Daten der Tabellen 18—21 wurden auf folgende Weise ermittelt. Der Ernteertrag jeder Parzelle wurde bei der Ernte gewogen. Von den Weizenkörnern wurden Durchschnittsproben genommen, aus denen jeweils 2 x 100 Körner auf Fusariumbefall untersucht wurden. Dabei wurden die auf Papavizas-Nährboden angelegten Kulturen 8 Tage lang bei 20 C inkubiert und dann mit dem Mikroskop untersucht. Zur Untersuchung des Befalls der inneren Körner wurden die Ähren zuerst von aussen oberflächlich sterilisiert.
Beispiel 6
Zur Untersuchung der Wirksamkeit gegen den Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) wurden aus 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-methylester (DNCB — Me) und
1- 2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-äthyl-l ,3-dioxolan-2-yl)-
methyl-1 H-l ,2,4-triazol (ETAKONAZOL), 1 -(4-Phenylphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-2,4-triazol-
l-yl)-2-butanol (BITERTANOL) beziehungsweise a-(2-Chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidinyl-
methanol (FENARIMOL)
insgesamt 20 Gew.-% Wirkstoff enthaltende emulgierbare Konzentrate hergestellt. Die Zusammensetzung ist in der Tabelle 22 angegeben, die Wirkstoffverhältnisse gehen aus der Tabelle 23 hervor.
10
Tabelle 22
Bestandteil
Anteil, Gew.-% A B
20
20 50 3
3,5 3,5
20
38
30
20 40
3,5
-
3,5
-
5,0
-
30
5,0
1,5
3,5
,5 DNCB-Me + ETAKONAZOL DNCB-Me + BITERTANOL) DNCB-Me + FENARIMOL Cyclohexanon als Lösungsmittel Xylol als Lösungsmittel 20 Emulgator Atlox 4858 Emulgator Atlox 8916 Emulgator Atlox 4851 Isoforon als Lösungsmittel Emulgator Tensiofix D-120 2s Emulgator Tensiofix AS Emulgator Tensiofix B-7425 Lösungsmittel (HAN) Emulgator Arkopal N080 Emulgator Emuisogen EL 30 Emulgator SapogenatT-180
Die biologischen Versuche wurden auf Parzellen der Grösse 0,5 ha an in Abständen von 7,5 x 4,5 m gepflanzten, 35 20 Jahre alten Apfelbäumen der Sorte Jonathan in zwei Wiederholungen vorgenommen. Die Fungizide wurden während der Vegetationsperiode in Abständen von 1—2 Wochen insgesamt 9 x angewendet, zum Spritzen fand eine mit einem Tee-Jet-Sprühkopf ausgerüstete Sprühvorrichtung Kertitox 40 Na-10 Verwendung. Die Wassermenge betrug 10001/ha. Der Befall der Blätter wurde zweimal, und zwar gegen Ende des ersten und gegen Ende des zweiten Triebwachstums, an 10 Bäumen ausgewertet, wobei von jedem Baum 100 Blätter untersucht wurden. Der Befall des Obstes und die Verbren-45 nungen wurden vor der Ernte an 10 Bäumen bestimmt, wobei von jedem Baum 50 Äpfel untersucht wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 23 zusammengefasst.
Aus der Tabelle kann entnommen werden, dass in Aufwandmengen von 1,15—1,35 kg/ha die Mittelkombinatioso nen DNCB-Me und ETAKONAZOL, oder BITERTANOL oder FENARIMOL im Wirkstoffverhältnisbereich von 6,6:1 bis 12,5:1 gegen Venturia inaequalis eine synergistische Wirkung zeigen.
55
65
Tabelle 23
Dosis kg/ha
Befall der Blätter
Befall der verbrannte
DNCB-Me +
1.
2.
Früchte
Früchte,
ETAKONAZOL
Auswertung, %
%
%
1 + 0,15
0
7,2
2,2
0
1,25 + 0,1
0
8,2
2,3
0
1,50 + 0,075
1,4
9,8
2,7
10,5
1,50 -
14,6
32,3
12,5
10,7
2
9,5
9,5
10,2
20,4
0,15
10,4
28,5
5,0
0
0,2
9,3
26,4
4,7
10,0
Kontrolle
27,4
62,6
41,5
0
13
659 762
Tabelle 23 (Fortsetzung)
Dosis ka/ha Befall der Blätter Befall der verbrannte
DNCB-Me +
BITERTANOL
1+1,5 0
1,25 + 0,1 0
1,50 + 0,075 5,1
1,50 + - 14,6
2 - 9,5
0,15 5,3
0,20 5,9
Kontrolle 27,4
Dosis kg/ha DNCB-Me + FENARIMOL
1 + 0,15
0
5,5
2,1
0
1,25 + 0,10
0
6,3
3,2
0
1,50 + 0,075
2,3
9,5
2,3
10,8
1,50 + -
14,6
32,3
12,5
10,7
2,0 +-
9,5
9,5
10,2
20,4
0,15
6,8
22,4
4,6
0
0,20
7,2
18,6
3,1
11,3
Kontrolle
27,4
62,6
41,5
0
Aus der Tabelle ist ersichtlich, dass in Aufwandmengen zwischen 1,15 und 1,35 kg/ha die untersuchten Kombinationen im Wirkstoffverhältnisbereich von 6,6:1 —12,5:1 eine synergistische Wirkung gegen Venturia inaequalis zeigen.
Beispiel 7
Zur Untersuchung der Wirkung gegen Peronospora manshurica (die Peronospora der Soja) wurden unter Verwendung von s 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-methylester (DCNB — Me) und
1 -(2,4-Dichlorbenzyl)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-1,2.4-triazol-
l-yl)-2-butanol (DIKLOBENTRAZOL)
insgesamt 70 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Spritzpulver io (WP) der in Tabelle 24 angegebenen Rahmenrezeptur hergestellt. Die Verhältnisse der beiden Wirkstoffe zueinander sind in der Tabelle 25 angegeben.
Tabelle 24
Komponente Anteil. °o
DNCB-Me + DIKLOBENTRAZOL 70
synthetisches Trägermaterial Cab-o-Sil 15
20 Netzmittel Netzer IS 3
Dispergiermittel SI 6
Dispergiermittel Polifon 0 6
25 Die Versuche wurden an Soja der Sorte Ewans auf einer Parzelle der Grösse 1 ha vorgenommen. Die Pflanzen wurden dreimal fungizid behandelt: zum ersten Mal, als sie 40 cm hoch waren, dann zu Beginn der Blüte und schliesslich in voller Blüte. Zum Sprühen wurde die Vorrichtung RAH-30 14-K-10 verwendet, der Wasseraufwand betrug 400 1/ha. Zur Auswertung wurden 16 Tage nach der letzten Behandlung 10x10 Pflanzen bonitiert. Das Ergebnis wurde auf die im Beispiel 3 angegebene Weise berechnet. In der Tabelle 25 ist ausser den Ergebnissen auch das Mass der Verbrennung 35 (Blattschädigung) angegeben.
5,3
1,9
0
8,0
2,2
0
11,2
2,7
10,0
32,3
12,5
10,7
9,5
10,2
20,4
21,5
3,8
0
19,9
2,8
11,1
62,6
41,5
0
Tabelle 25
Dosis kg/ha Anzahl der zu dem jeweiligen Skalenwert gehörenden Pflanzen F% F, verbrannt
DNCB-Me + DIK- %
LOBENTRAZOL 0 12 3 4 5 6
0,5 + 1,6
33
38
15
12
2
0
0
67
1,12
0
0,7 + 1,4
62
30
8
0
0
0
0
38
0,46
0
0,9 + 1,2
71
22
7
0
0
0
0
29
0,36
0
1,1 + 1,0
70
25
5
0
0
0
0
30
0,35
3,6
1,3 + 0,8
27
42
16
11
4
0
0
73
1,23
10,6
1,3 -
0
38
30
16
10
6
0
100
2,16
9,8
2,1 -
11
33
25
21
10
0
0
89
1,86
17,6
- 1,6 -
22
29
21
18
9
1
0
78
1,36
0
2,1
37
26
15
15
7
0
0
63
1,29
7,9
Kontrolle
0
0
40
41
11
8
0
100
2.87
-
Die biologische Wirkung ist bei einer Gesamtwirkstoffmenge von 2,1 kg/ha in dem Verhältnisbereich DNCB-Me: DIKLOBENTRAZOL = 1:2-1,1:1 am günstigsten. Die Wirkung der Kombination übertrifft die Summe der Einzelwirkungen der in den gleichen Dosen angewendeten Komponenten.
Beispiel 8
Zur Untersuchung der Wirksamkeit gegen Ustilago sp. (Staubbrand) wurden unter Verwendung von 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-methylester (DNCB — Me) und a-(2-Chlorphenyl)-a-(4-fluorphenyl)-5-pyrimidinyl-
methanol (NUARIMOL)
beziehungsweise 60 1 -(4-Chiorphenoxy)-3,3-dimethyl-1 -( 1 H-1,2,4-triazol-1 -yl )-butanol (TRIADIMENOL)
insgesamt 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Trockenbeizmittel der in Tabelle 26 angegebenen Rahmenzusammensetzung hergestellt. Das Verhältnis der Wirkstoffe zueinander 65 ist in der Tabelle 27 angegeben.
Mit den Beizmitteln wurde Gerstensaatgut der Sorte GK-59, das mit Staubbrand infiziert war, gebeizt und dann auf Parzellen der Grösse 50 m2 in der Anordnung des Zu
659 762
14
fallsblockes in 12 cm Reihenentfernung 5 cm tief gesät. In der jeweils 8. Reihe jeder Parzelle wurden auf einem Abschnitt von 2 m genau 150 Körner ausgesät. Zur Bewertung der phytotoxischen Wirkung wurden im 2—4-Blattstadium die aus den 150 Körnern aufgelaufenen Pflanzen gezählt, ihre Höhe wurde gemessen. Die Infektion mit Brand wurde zur Blütezeit auf Grund des Zählens der brandigen Ähren beurteilt. Das Ergebnis wurde durch Keimversuche mit den Sporen kontrolliert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 27 zusammengestellt.
Tabelle 26
Komponente Anteil, %
A B
DNCB-Me + NUARIMOL 40
DNCB-Me + TRIADIMENOL - 40,5
Netzmittel Tinovetin B 2 -
, Dispergator HG 5 -
Polyvinylalkohol Mowiol 30/88 4 -
Horna Reines Miloriblau 1,5 -
Kaolin 47,5 40,25
synthetischer Träger UltrasilVN3 - 5
Netzmittel Netzer IS - 2,5
Dispergiermittel Ultrazine-NA - 6,0
Polyvinylalkohol Rhodoviol 14/120 - 2,5
Dextrin - 2,5
Farbstoff Rhodamin BS A - 1,25
Tabelle 27
Dosis kg/t aus 150 Korn durchschn. brandige Ähren aufgelaufen Höhe, cm Stück
DNCB-Me + NUARIMOL
1 + 0,5
117,8 l
?,6
0
1,25 + 0,25
113,3 *
5,6
0
1,40 + 0,10
114,0 l
?,5
0
1,40 -
110,3 i
5,2
44
1,80 -
97,5 i
3,0
15,3
0,5
114,8 i
3,5
3,0
0,7
114,5 i
3,5
1,8
Kontrolle
109,0 i
3,6
97,5
DNCB-Me + TRIADIMENOL
1 +0,5
118,5 i
3,3
0
1,25 + 0,25
119,3 !
3,7
0
1,40 + 0,1
118,1 <
3,4
0
1,40 -
110,3 :
3,2
44
1,80 -
97,5 :
8,0
15,3
0,5
115,4 1
8,3
4,3
0,7
115,0 :
8,1
0,5
Kontrolle
109,0 :
8,6
97,5
In einer Aufwandmenge von 1,5 kg/t drängten die Kombinationen mit einem Wirkstoffverhältnis zwischen 2:1 und 14:1 den Befall mit Staubbrand völlig zurück.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
S

Claims (9)

  1. 659 762
  2. 2. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass insgesamt 5—85 Gew.-% Wirkstoff enthalten sind.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Synergistisch wirkende fungizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirkstoff ein 3,5-Dinitro-4-chlor-benzoesäure-Derivat der allgemeinen Formel I
    Ç00-R
    c) ein Pyrimidinylmethanol-Derivat der allgemeinen Formel
    111 R-
    worin R für eine Alkylgruppe mit 1 —6 Kohlenstoffatomen steht, und a) Dimethyl-[N,N'-(1,2-phenylen-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/],
    b) ein Benzimidazol-Derivat der allgemeinen Formel II
    , N
    r~ i °
    ^ ? 2TH-C- OCH, (II) j R-,
    (III) ,
    worin
    R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für Phenyl-gruppe oder halogensubstituierte Phenylgruppe stehen, oder d) ein 1,2,4-Triazolderivat der allgemeinen Formel IV
    R,
    20
    (IV) 5
    worin worin R] für Wasserstoff oder die Gruppe a steht,
    0 = C - NH - C/Hq | 4 9
    - C - C4H9
    25
    0
    (c)
    (a) - CH -
    I
    OH (d)
    R5 Wasserstoff, Phenyl-, Phenoxygruppe, durch Halogen oder Phenylgruppe substituierte Phenoxygruppe, halogensubstituierte Benzylgruppe ist,
    Rg für Wasserstoff, durch Trifluormethyl-Gruppe substituierte Phenylgruppe,
    R7 für Phenylgruppe oder eine Gruppierung der Formeln (c), (d) oder (e) steht,
    U X .
    J/ w
    °4H9
    worin
    R8 für eine Alkylgruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen steht,
    enthalten und das Gewichtsverhältnis der Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) zu Dimethyl-[N,N'-(l,2-phenylen-bis/ thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/] oder einem der Wirkstoffe der allgemeinen Formeln (II), (III) oder (IV) zwischen 1:2 und 14:1 liegt.
  3. 3. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (I) R für eine Alkylgruppe mit 1—4 Kohlenstoffatomen, vorteilhaft eine Methyl- oder Äthylgruppe steht, in der allgemeinen Formel (III) R3 und R4 eine halogensubstituierte Phenylgruppe bedeuten und Halogen Fluor und/oder Chlor ist, in der allgemeinen Formel (IV) R5 für Wasserstoff, Phenyl- oder Phenoxygruppe oder durch Phenyl oder Chlor substituierte Phenoxygruppe oder durch ein oder zwei Halogene substituierte Benzylgruppe steht, in der allgemeinen Formel (IV) R7 eine Gruppe der Formel (e) ist,
    Cl
    (e)
    worin R8 eine Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.
  4. 4. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (III) R3 und R4 eine Chlorphenyl-Gruppe bedeuten.
  5. 5. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (III) R3 eine Chlorphenyl-Gruppe und R4 eine
    45 Fluorphenyl-Gruppe bedeuten.
  6. 6. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindung der allgemeinen Formel (I) und Dimethyl-[N,N'-(l,2-pheny-len-bis/thiocarbamoyl/)-bis/carbamat/] in einem Gewichtsso
    Verhältnis zwischen 1:3 und 3:1 enthält.
  7. 7. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindung der allgemeinen Formel (I) und die der allgemeinen Formel
    55 (II) in einem Gewichtsverhältnis zwischen 1:2 und 6:1 enthält.
  8. 8. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (III) in einem Gewichtsver-
    6o hältnis zwischen 1:1 und 14:1 enthält.
  9. 9. Synergistisch wirkendes fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (IV) in einem Gewichtsver-hältnis zwischen 1:2 und 14:1 enthält.
    -R-
CH701/84A 1983-03-29 1984-02-14 Synergistische fungizide. CH659762A5 (de)

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ZA84839B (en) 1984-09-26
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CS230384A2 (en) 1985-07-16
GB2137094A (en) 1984-10-03
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RO88657A (ro) 1986-02-28
GR81466B (de) 1984-12-11
GB2137094B (en) 1986-06-25
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RO92292B (ro) 1987-12-01
FR2543404A1 (fr) 1984-10-05
RO92290A (ro) 1987-11-30
RO92291B (ro) 1987-12-01
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