CH666258A5 - Procede de preparation d'agents de surface non-ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant. - Google Patents
Procede de preparation d'agents de surface non-ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant. Download PDFInfo
- Publication number
- CH666258A5 CH666258A5 CH5337/85A CH533785A CH666258A5 CH 666258 A5 CH666258 A5 CH 666258A5 CH 5337/85 A CH5337/85 A CH 5337/85A CH 533785 A CH533785 A CH 533785A CH 666258 A5 CH666258 A5 CH 666258A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- glycerol
- solvent
- ethers
- mono
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
DESCRIPTION
25
La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation d'agents de surface non ioniques polyglycérolés, à partir de la monochlorhydrine du glycérol et de certains composés organiques comportant au moins un atome d'hydrogène actif, en présence d'une 30 base forte.
Les agents de surface non ioniques «polyglycérolés:» sont déjà connus. Le brevet français 2 091516 ou le brevet US 3.821.372 décrit la préparation d'agents de surface non ioniques par polyaddition de glycidol à des alcanedfols ou à des alcoylmercaptans en catalyse al-35 caline. Ce procédé utilise du glycidol isolé et purifié qui est une matière première chère, difficile à obtenir à l'échelle industrielle. De plus, son instabilité en présence de certaines impuretés nécessite de grandes précautions pour le stockage.
Le brevet français 2 328 764 ou le brevet US 4.105.580 de la titu-40 laire décrit un procédé de préparation d'agents de siurface non ioniques à partir de glycidol «brut» tel qu'il résulte de la réaction de déshydrochloruration de la monochlorhydrine du glycérol au moyen d'une base forte en présence d'un solvant.
Ce dernier procédé, utilisant comme matière de départ la mo-45 nochlorhydrine du glycérol, une matière première moins onéreuse que le glycidol, permet d'abaisser le coût des produits obtenus et de limiter les dangers d'utilisation en évitant le stockage prolongé du glycidol.
Néanmoins, ce procédé nécessite la synthèse du glycidol et la so conservation du mélange résultant jusqu'à son utilisation.
En outre, le procédé d'addition pour la préparation des agents de surface non ioniques comporte l'introduction de la solution isopro-panolique de glycidol brut dans le réacteur à environ 150° C et l'élimination du solvant au fur et à mesure par distillation «flash». Une 55 telle distillation «flash» d'un solvant volatil inflammable, dans un atelier, constitue un risque qu'il est préférable d'éviter.
La présente invention permet d'éviter ces inconvénients en utilisant directement la monochlorhydrine du glycérol comme matière de départ pour la préparation des agents de surface non ioniques, 6o sans synthèse intermédiaire du glycidol et sans opération de distillation «flash».
Le procédé selon l'invention permet de préparer des agents de surface non ioniques polyglycérolés solubles ou dispersibles dans l'eau à partir de composés organiques mono- ou polyhydroxylés par 65 addition à ces composés de monochlorhydrine du glycérol et d'une base forte, en éliminant au fur et à mesure l'eau par distillation.
Le procédé selon l'invention comporte l'addition à environ 150° C, simultanément, d'une solution concentrée d'hydroxyde
3
666258
alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium et de la monochlorhydrine du glycérol à un composé ou à un mélange de composés [appelé ci-après composé(s) (I) aliphatique(s) ou a'kylaryli-que(s)] contenant une ou plusieurs fonctions alcool, en éliminant l'eau par distillation au fur et à mesure.
L'équation réactionnelle peut s'écrire schématiquement, pour un composé (I) comportant i groupements hydroxyles:
r-
-CH2OH i
OH OH
R-
+ nCH2OH-CHOH-CH2Cl + nNaOH
-CH20[G] n; + n NaCl + n HzO
O [G] nx O [G] n2
nt + n2 + ... n^n.
Chacun des symboles nls n2 ... n; désigne le nombre de motifs hydrophiles G par groupement hydroxyle, n étant le nombre de moles de chlorhydrine de glycérol utilisées par mole de composé (I).
La monochlorhydrine du glycérol peut s'hydrolyser ou se poly-mériser partiellement, ce qui explique que la somme ^ 4- n2 -t-... n; de groupements hydrophiles G fixés par mole de composé (I) puisse être inférieure à n.
G désigne un motif hydrophile dérivé du glycérol:
-ch2-ch-ch2-o-I
O
(H)
chacun des atomes d'oxygène pouvant être relié à un atome d'hydrogène faisant partie du motif G ou au groupement méthylène d'un autre motif G.
Les composés (I) utilisables dans l'esprit de l'invention sont:
a) les alcanediols-1,2 ayant de 8 à 20 et de préférence de 10 à 18 atomes de carbone;
b) les alcoyl (C8-C22) éthers de (poly)glycérol, les alcoyl (C8-C12) aryléthers de (poly)glycérol, notamment les alcoyl (C8-C12) phényléthers de (poly)glycérol, les alcényl (C8-C22) éthers de (poly)-glycérol, comportant un nombre moyen de groupes hydroxypropyl-ène-éther compris entre 1 et 10, préparés comme décrit dans les brevets FR 1477048,2027585 et 2091516 ou les brevets US
3 578 719, 3 840 606 et 3 928 224; les éthers de (poly)glycérol préférés sont ceux comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaîne hydrocarbonée (partie lipophile) et de 0,5 à 4 et avantageusement 1 à 4 groupements hydroxypropylène-éther;
c) des alcoyléthers ou alcényléthers de polyéthylèneglycol comportant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaîne hydrocarbonée et 2 à 20 motifs éthylénoxy.
Le nombre réel i de groupements hydroxyles par mole de produit (I) peut être compris entre 1 et 10.
Le symbole n qui représente le nombre de moles de chlorhydrine du glycérol par mole de produit (I) peut varier de 0,5 à 10, avantageusement de 1 à 10, et de préférence de 1 à 6.
La réaction peut être réalisée par introduction simultanée, par deux tubulures différentes, d'un hydroxyde alcalin en solution aqueuse, notamment de l'hydroxyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium d'une part, et de la monochlorhydrine du glycérol d'autre part, à la température de 150-160° C, sous atmosphère inerte et de préférence sous atmosphère d'azote, le milieu réactionnel comportant un léger excès d'hydroxyde alcalin par rapport à la chlorhydrine du glycérol.
L'hydroxyde alcalin est introduit de préférence sous forme de solution aqueuse contenant 50 à 60% d'eau, l'eau étant éliminée au fur et à mesure par distillation.
La quantité d'hydroxyde alcalin utilisée correspond à la quantité stœchiométrique par rapport à la monochlorhydrine du glycérol,
majorée d'un excès molaire de 5 à 10% par rapport au composé mono- ou polyhydroxylé (I) mis en œuvre, cet excès jouant le rôle de catalyseur.
Au cours de la réaction, le chlorure alcalin, formé en quantité s molaire équivalente à la quantité de monochlorydrine du glycérol utilisé, précipite dans le milieu réactionnel. Selon la structure du produit (I) et le nombre de moles n de chlorhydrine du glycérol utilisées par mole du produit (I), le milieu sera plus ou moins épais.
Lorsque la valeur de n est faible, la réaction est effectuée en une io seule étape.
Lorsque la valeur de n est relativement élevée, il peut être préférable d'opérer en deux étapes, c'est-à-dire d'additionner une fraction de la monochlorhydrine du glycérol et de l'hydroxyde alcalin prévus, d'éliminer le sel formé soit par filtration, soit par lavage à l'eau, en 15 présence éventuellement d'un solvant, de sécher et ensuite de poursuivre la réaction.
On peut utiliser avantageusement comme solvant un alcool tel que l'isopropanol ou le butanol.
A la fin de la réaction, la masse réactionnelle est éventuellement 2o reprise dans un solvant pour filtrer le sel, puis le solvant est éliminé par distillation. Parmi les solvants utilisables dans ce but, on peut choisir un solvant hydroxylé comme les alcools inférieurs en Ci-C^ et notamment le méthanol ou l'isopropanol ou un solvant apolaire tel que le toluène.
25 Dans certains cas, il peut être avantageux de terminer par une évaporation sous vide poussé pour éliminer partiellement la matière de départ I n'ayant pas réagi.
Le procédé selon l'invention est particulièrement avantageux pour la préparation d'agents de surface non ioniques ayant un bon 30 pouvoir moussant et comportant des chaînes hydrocarbonées ayant de 10 à 14 atomes de carbone, ou pour la préparation d'agents de surface utilisés comme émulsionnants.
L'invention a également pour objet les produits obtenus selon le procédé décrit ci-dessus.
35 Les agents de surface ainsi obtenus sont solubles ou dispersibles dans l'eau et conviennent pour être utilisés dans des compositions cosmétiques, en particulier comme agents moussants, émulsionnants ou dispersants.
L'invention a également pour objet des compositions cosméti-40 ques contenant de tels agents de surface.
Ces agents de surface peuvent être associés dans les compositions cosmétiques à d'autres agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères, à des polymères naturels ou synthétiques, à des huiles, à des cires, à des épaississants naturels 45 ou synthétiques, à des solvants, notamment à l'eau, aux alcools ayant 1 à 4 atomes de carbone, aux éthers de ces alcools et de l'éthylèneglycol ou du propylèneglycol, à des humectants, à des produits actifs, à des filtres solaires, à des conservateurs, à des colorants, à des pigments, à des sels minéraux, à des acides, à des bases, 50 ainsi qu'à d'autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques.
Ces compositions cosmétiques se présentent sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de bâtonnet solide (stick), d'émulsion et peuvent être conditionnées en aérosol. Elles peuvent 55 constituer des shampooings, des produits pour la douche ou pour le bain, des produits pour le soin et le traitement de la peau, des produits de maquillage.
L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.
60
Exemple 1 :
A 20,2 g (0,1 mole) de dodécanediol-1,2, on ajoute 0,5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH puis, à 150° C, sous léger courant d'azote, simultanément, en l'espace de 2 heures, 35 g de solution à 65 40% de NaOH d'une part et 38,7 g (0,35 mole) de monochlorhydrine de glycérol d'autre part, l'eau étant éliminée au fur et à mesure. Après chauifage à 150° C pendant encore 30 minutes, le mélange est repris avec 50 ml d'isopropanol et le chlorure de sodium
666 258
4
formé est séparé par filtration. Après élimination du solvant par chauffage, sous pression réduite, le produit obtenu est parfaitement soluble dans l'eau et présente un point de trouble de 74° C dans une solution aqueuse de NaCl à 10%.
Exemple 2:
A 148,4 g (0,5 mole) de décyléther de polyglycérol, obtenu à partir d'alcool décylique et d'épichlorhydrine dans les proportions 1/1,5 selon le procédé décrit dans le brevet français 1477 048 et dans le brevet US 3 578 719, on ajoute 5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH puis, à 150e C, sous un léger courant d'azote, simultanément, en l'espace de 1 heure, 111,6 g (1,125 mole) de NaOH sous la forme d'une solution à 40% et 124,3 g (1,125 mole) de monochlorhydrine du glycérol. Après la fin des additions, on laisse agiter le mélange réactionnel pendant encore 10 minutes à 150° C. On reprend ensuite avec 120 ml d'isopropanol, on neutralise avec 6,1 ml de HCl 6N, puis on filtre. Les solvants sont éliminés par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi un produit parfaitement soluble dans l'eau, ayant un point de trouble de 60° C dans une solution aqueuse de NaCl à 25%.
Exemple 3 :
A 141,4 g (0,7 mole) de dodécanediol-1,2, on ajoute 3,55 g d'une solution aqueuse à 40% de NaOH puis, à 150° C, sous courant d'azote, simultanément en l'espace de 2 heures, 177,5 g de solution aqueuse à 40% de NaOH d'une part, et 193,4 g (1,75 mole) de monochlorhydrine du glycérol d'autre part, tout en éliminant l'eau. Après la fin des additions, on continue à agiter le produit encore pendant 10 minutes à 150° C. Après refroidissement, la masse réactionnelle est reprise avec 150 ml d'isopropanol et le chlorure de sodium formé est éliminé par filtration. L'isopropanol est ensuite éliminé par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi une masse résiduelle de 243 g. Par chauffage à 180° C sous une pression de 0,0133-0,066 mbar (0,01-0,05 mmHg), on élimine 50 g de dodécanediol-1,2, n'ayant pas réagi. On obtient ainsi un produit parfaitement soluble dans l'eau. Le point de trouble est de 77° C dans l'eau contenant 10% de NaCl, et de 39° C dans une solution aqueuse de NaCl à 25%.
Exemple 4:
A 66,4 g (0,2 mole) de mélange de dodécyl- et de tétradécyléthers de polyéthylèneglycol (à 3 moles d'oxyde d'éthylène) chauffés à 150° C, on ajoute simultanément, en l'espace de 2 heures, sous courant d'azote, 72 g de solution aqueuse de NaOH à 9,43 mEq/g (0,68 mole) d'une part, et 73 g de monochlorhydrine du glycérol (0,66 mole) d'autre part, tout en éliminant l'eau.
La masse réactionnelle est reprise par l'isopropanol. Après filtration et évaporation du solvant, on obtient 105 g de produit qui se dissolvent dans l'eau avec un très léger trouble.
Après élimination de 15 g de matières volatiles à 210° C sous pression réduite, on obtient un produit parfaitement soluble dans l'eau et dont le point de trouble est de 32° C dans une solution aqueuse de NaCl à 25%.
Exemple 5:
A 73,5 g (0,25 mole) de nonylphényléther de glycérol, on ajoute, à 150e C, simultanément, en l'espace de 2 heures, 79,0 g (0,77 mole) de solution aqueuse de NaOH à 9,75 mEq/g d'une part, et 82,8 g (0,75 mole) de monochlorhydrine du glycérol d'autre part. Après agitation supplémentaire pendant 15 minutes à 150° C, on laisse refroidir et on reprend la masse réactionnelle avec 170 g d'isopropanol et on filtre le chlorure de sodium formé. Après élimination du solvant sous pression réduite, on récupère 126 g de produit de couleur ambre, soluble dans l'eau avec un léger trouble.
Exemple 6:
A 77,6 g (0,2 mole) d'oléyléther de polyglycérol, préparé à partir d'alcool oléique et d'épichlorhydrine dans les proportions molaires
1:2, selon le brevet français 1477 048, on ajoute sous atmosphère d'azote à 15° C, simultanément, 62,4 g de solution aqueuse à 40% de NaOH (0,62 mole) et 66,3 g de monochlorhydrine du glycérol (0,6 mole).
5 Durée de l'addition: 1 heure 30 minutes.
Après refroidissement, la masse réactionnelle est reprise dans 100 g d'isopropanol. Le chlorure de sodium est filtré et rincé, puis le solvant éliminé sous pression réduite.
La masse résiduelle se présente sous la forme d'une pâte molle, io ambrée, transparente, soluble dans l'eau avec opalescence et épais-sissement.
Le point de trouble mesuré à 5% dans une solution aqueuse de butyldiglycol à 25% est supérieur à 100° C.
J5 Exemple 7:
A 85,8 g (0,3 mole) d'octadécanediol-1,2 on ajoute, à 155° C,
sous courant d'azote, simultanément, 63 g d'hydroxyde de sodium à 9,77 mEq/g (0,615 mole) et 66,3 g de chlorhydrine du glycérol (0,6 mole), en distillant l'eau au fur et à mesure; durée d'addition 20 2 heures 10 minutes.
On maintient le chauffage et l'agitation pendant encore 15 minutes. Après refroidissement, la masse réactionnelle est reprise avec 250 ml d'isopropanol. On sépare par filtration le chlorure de sodium et évapore le solvant sous pression réduite.
25 On obtient ainsi 127 g de produit qui se présente à froid sous la forme de cire dure de couleur beige clair.
Point de trouble dans le buthyléther du diéthylèneglycol: 95° C.
Exemple 8:
30 A 85,8 g (0,3 mole) d'octadécanediol-1,2, on ajoute, à 155° C, sous courant d'azote, simultanément, 109 g de solution à 9,77 mEq/g et 116 g de chlorhydrine du glycérol (1,05 mole) en 3 heures.
On reprend la masse réactionnelle avec 300 ml d'isopropanol, on 35 filtre le chlorure de sodium et on évapore le solvant.
On obient ainsi une pâte très dure, non cassante, de couleur ambre clair, soluble dans l'eau au-dessus de 50° C.
EXEMPLES D 'APPLICA TION
40 Exemple Al :
On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 1 Tensio-actif non ionique préparé à partir de dodécanediol et glycidol (1/3,5), selon le brevet 45 français 2091 516 Conservateur qs NaOH qsp pH = 6 Eau qsp
2,0 g M.A.
10,0 g
50 Exemple A2:
On prépare le shampoing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 2 Alcoyl (C12-C14.) sulfate de triéthanolamine 55 Conservateur qs NaOH qsp pH = 7 Eau qsp
Exemple A3:
60 On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 Tensio-actif amphotère dénommé «cocoampho-carboxyglycinate» dans le dictionnaire CTFA (dictionnaire d'ingrédients cosmétiques publié 65 par «The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association» Washington, D. C., USA), 3e édition, et vendu sous le nom de MIRANOL C2M par la société MIRANOL
100,0 g
0,8 g M.A. 10,0 g
100,0 g
10,0 g M.A.
2,0 g
5
666 258
Cellulose quaternisée, vendue sous la dénomination JR 400 par la société
UNION CARBIDE 0,25 g
Conservateur qs HCl qsp pH = 6,6
Eau qsp 100,0 g
Exemple A4:
On prépare la composition après shampooing suivante:
Composés préparés selon l'exemple 3 0,8 g M.A.
Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination SINNOWAX AO par la société HENKEL 0,3 g
Hydroxyéthylcellulose, vendue sous la dénomination CELLOSIZE QP 4400 H
par la société UNION CARBIDE 0,3 g
Mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés 2,0 g
Conservateur qs HCl qsp pH = 5,5
Eau qsp 100,0 g
Exemple AS:
On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 2 8,0 g M.A.
Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium à 30% M.A., vendu sous la dénomination de TEXAPON ASV par la société HENKEL 3 g
Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire d'environ 1000000, commercialisé sous la dénomination de GAFQUAT 755 par la société GENERAL ANILINE 0,4 g
Conservateur qs HCl qsp pH = 6,9
Eau qsp 100,0 g
Exemple A6:
On prépare le shampooing suivant :
Composés préparés selon l'exemple 2 12 g M.A.
Gomme de guar hydroxypropylée, vendue sous la dénomination JAGUAR HP 60 par la société CELANESE 0,5 g
Conservateur qs Parfums qs HCl qsp pH = 5
Eau qsp 100,0 g
Exemple A7:
On prépare le shampooing suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 15 g M.A.
Conservateur qs Parfums qs
NaOH qsp pH = 6,5
Eau qsp 100 g
Exemple A8:
On prépare le liquide de nettoyage doux corporel suivant:
Composés préparés selon l'exemple 3 9,0 g M.A. Hydroxyéthylcellulose, vendue sous la dénomination NATROSOL 250 par la société HERCULES 0,3 g Copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, vendu sous la dénomination PLURONIC L 62 par la société BASF WYANDOTTE 5,0 g
Conservateurs, parfums qs Eau qsp
Exemple A9:
On prépare le gel nettoyant pour le visage suivant: Composés préparés selon l'exemple 4 Hexylèneglycol
Polymère d'acide acrylique réticulé,
vendu sous la dénomination CARBOPÖL 940 par la société GOODRICH Triéthanolamine Conservateurs, parfums qs Eau qsp
15
Exemple AIO:
On prépare le gel exfoliant pour le corps suivant:
Composés préparés selon l'exemple 1 20 Propylèneglycol
Polymère d'acide acrylique réticulé,
vendu sous la dénomination CARBOPOL 941 par la société GOODRICH 25 Triéthanolamine
30
35
Composés préparés selon l'exemple 8 Cire de candelilla Cire microcristalline ss Beurre de cacao
Myristate d'isopropyle Talc
Butylhydroxytoluène
100 j
1,8 g M.A.
5,0 g
0,75 g 0,75 g
100 g
15 g M.A. 10 g '
0,6 g 0,6 g
Conservateurs, parfums qs
Eau qsp
100 g
Exemple AU:
Mascara waterproof
Composé préparé selon l'exemple 7
4g
Composé préparé selon l'exemple 8
0,1g
Cire de carnauba
5g
Cire de candelilla
5g
Alcool éthylique
3g
Montmorillonite modifiée avec une
substance organique
4g
Talc
10 g
Oxyde de fer noir
10 g
Isoparaffine qsp
100 g
Exemple A12:
Mascara sous forme d'émulsion eau-dans-huile
Composés préparés selon l'exemple 7
2g
Composés préparés selon l'exemple 8
2g
Cire d'abeilles
8g
Paraffine
3g
Stéarate de triéthanolamine
15 g
Paraoxybenzoate de méthyle
0,2 g
Paraoxybenzoate de propyle
0,2 g
Gomme de guar
4g
Colophane
2g
Ozokérite
10 g
Oxyde de fer noir
5g
Eau permutée stérile qsp
100 g
Exemple Al3:
Anticernes en stick
Composés préparés selon l'exemple 7
1,5 g
1,5 g 4g 8g 8g 44,9 g 7g 0,1g
666 258
6
Oxyde de fer Dioxyde de titane
Exemple A14:
Fard à joues
Composés préparés selon l'exemple 7 Composés préparés selon l'exemple 8 Acide stéarique
Monostéarate de sorbitan polyéthoxylé Huile de vaseline
5g
Myristate d'isopropyle
10 g
20 g
Triéthanolamine
1g
Sorbitol
5g
Paraffine
1g
5 Cire de carnauba
2g
Silicate de magnésium
3g
3g
Oxyde de fer rouge
5g
5g
Dioxyde de titane
2g
2,5 g
Mica titane
3g
0,5 g io Conservateur
0,1g
10 g
Eau qsp
100 g
R
Claims (18)
- 666 2582REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'agents de surface non ioniques polyglycérolés, solubles ou dispersibles dans l'eau, à partir de composés organiques mono- ou polyhydroxylés utilisés comme matière de départ, caractérisé par le fait qu'on effectue l'addition, sur ledit composé mono- ou polyhydroxylé, de la monochlorhydrine du gly-cérol et d'une base forte, en éliminant au fur et à mesure l'eau par distillation.
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par lé fait qu'on utilise comme base forte une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium.
- 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'addition s'effectue à une température d'environ 150" C.
- 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la quantité de base forte ajoutée correspond à la quantité stœchiométrique par rapport à la monochlorhydrine du glycérol majorée d'un excès molaire de 5 à 10% par rapport au composé mono- ou polyhydroxylé, l'addition étant effectuée sous atmosphère inerte.
- 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'à la fin de la réaction la masse réactionnelle est reprise dans un solvant, le sel formé est filtré et le solvant est éliminé par distillation.
- 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant un alcool inférieur en C,-C4 ou un solvant apolaire tel que le toluène.
- 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on met en œuvre la réaction en une seule étape.
- 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on met en œuvre la réaction en deux étapes, c'est-à-dire qu'on additionne une partie de la monochlorhydrine du glycérol et de la base forte nécessaire pour la réaction, on élimine le sel formé par filtration ou par lavage à l'eau, éventuellement en présence d'un solvant, on sèche et ensuite on poursuit l'addition.
- 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant pour faciliter le lavage un alcool tel que l'iso-propanol ou le butanol.
- 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caraactérisê par le fait qu'on termine la réaction par évaporation sous un vide poussé pour éliminer partiellement les matières de départ mono- ou polyhy-droxylées n'ayant pas réagi.
- 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'on additionne 0,5 à 10 moles de monochlorhydrine du glycérol par mole de matière de départ mono- ou polyhydroxylée.
- 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que la matière de départ mono- ou polyhydroxylée est choisie dans le groupe formé par les alcanediols-1,2, les alcoyléthers de po-lyglycérol, les alcoylaryléthers de polyglycérol, les alcényléthers de polyglycérol et les alcoyléthers de polyéthylèneglycol et les alcényléthers de polyéthylèneglycol.
- 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que les alcanediols-1,2 comportent de 8 à 20 atomes de carbone, que les alcoyléthers de polyglycérol, les alcoylaryléthers de polyglycérol et les alcényléthers de polyglycérol comportent chacun dans la chaîne hydrocarbonée de 8 à 22 atomes de carbone, et un nombre de groupements hydroxypropylène-éther compris entre 1 et 10 et que les alcoyléthers et les alcényléthers de polyéthylèneglycol comportent dans la chaîne hydrocarbonée de 10 à 18 atomes de carbone et de 2 à 20 motifs éthylénoxy.
- 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que la matière de départ mono- ou polyhydroxylée est choisie dans le groupe formé par les alcanediols-1,2 ayant de 10 à 18 atomes de carbone et les éthers de polyglycérol ayant de 10 à 18 atomes de carbone dans la chaîne hydrocarbonée et de 0,5 à 4 groupements hydroxypropylène-éther.
- 15. Agent de surface non ionique préparé au moyen du procédé selon l'une des revendications 1 à 14.
- 16. Agent de surface non ionique selon la revendication 15 préparé au moyen du procédé selon la revendication 14, le rapport molaire motifs monochlorhydrine du glycérol: motifs composé polyhydroxylé étant compris entre 1 et 3.5 17. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule aqueux ou hydroalcoolique au moins un agent de surface non ionique, selon l'une des revendications 15 ou 16.
- 18. Composition cosmétique selon la revendication 17, caractéri-lo sée par le fait qu'elle renferme également au moins un adjuvant choisi parmi les autres agents de surface non ioniques, anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères, les polymères naturels et synthétiques, les huiles, les cires, les épaississants naturels et synthétiques, les solvants, les humectants, les produits actifs, les filtres sois laires, les conservateurs, les colorants, les pigments, les sels minéraux, les acides, les bases et d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables.
- 19. Composition cosmétique selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins20 épaissi, de gel, de bâtonnet solide, d'émulsion ou conditionnée sous forme d'aérosol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8419267A FR2574786B1 (fr) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Procede de preparation d'agents de surface non ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH666258A5 true CH666258A5 (fr) | 1988-07-15 |
Family
ID=9310668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH5337/85A CH666258A5 (fr) | 1984-12-17 | 1985-12-16 | Procede de preparation d'agents de surface non-ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4677232A (fr) |
| JP (1) | JPS61145138A (fr) |
| BE (1) | BE903873A (fr) |
| CA (1) | CA1248553A (fr) |
| CH (1) | CH666258A5 (fr) |
| DE (1) | DE3544463A1 (fr) |
| FR (1) | FR2574786B1 (fr) |
| GB (1) | GB2168348B (fr) |
| IT (1) | IT1189606B (fr) |
| NL (1) | NL8503335A (fr) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6327409A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-05 | Shiseido Co Ltd | 多層型化粧料 |
| FR2616146B1 (fr) * | 1987-06-05 | 1989-10-13 | Oreal | Procede de preparation d'agents de surface non-ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, en milieu solvant aromatique, produits obtenus et compositions les contenant |
| LU87067A1 (fr) | 1987-12-04 | 1989-07-07 | Oreal | Composition pour induire et stimuler la croissance des cheveux et/ou freiner leur chute,a base d'un tensio-actif non ionique et d'un derive de pyrimidine |
| LU87457A1 (fr) * | 1989-02-24 | 1990-09-19 | Oreal | Utilisation,comme composition cosmetique pour cheveux,d'une microdispersion de cire,et procede de traitement des cheveux avec une telle composition |
| LU87766A1 (fr) * | 1990-07-20 | 1992-03-11 | Oreal | Utilisation de derives de pyrimidine 3-oxyde pour freiner la chute des cheveux et compositions topiques mises en oeuvre |
| DE69107056T4 (de) * | 1990-11-14 | 1996-06-13 | L'oreal, Paris | Amphiphile, nichtionische derivate des glycerins sowie die entsprechenden zwischenprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende zusammensetzungen. |
| FR2687069B1 (fr) | 1992-02-07 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique contenant au moins un agent tensioactif de type alkylpolyglycoside et/ou polyglycerole et au moins un urethanne-polyether. |
| FR2709953B1 (fr) * | 1993-09-14 | 1995-11-24 | Oreal | Composition cosmétique contenant au moins un agent tensio-actif non-ionique du type alkylpolyglycoside et/ou polyglycérolé et au moins un copolymère séquencé polydiméthylsiloxane/polyoxalkylène. |
| FR2727979B1 (fr) | 1994-12-09 | 1998-07-31 | Oreal | Compositions a base d'un systeme abrasif et d'un systeme tensio-actif |
| US5895605A (en) * | 1997-01-14 | 1999-04-20 | Henkel Corporation | Defoaming compositions |
| DE19959000B4 (de) | 1999-12-08 | 2018-07-05 | Cognis Ip Management Gmbh | Verwendung primärer Monoalkylether von Eigenkondensationsprodukten des Glycerins |
| US20080051455A1 (en) * | 2004-07-06 | 2008-02-28 | Hans Achtmann | Method of Treating an Animal's Exterior for Cleaning and/or Insect Repellency |
| CN104650340A (zh) * | 2015-03-12 | 2015-05-27 | 佛山市西伦化工有限公司 | 10-20 聚甘油及其生产方法 |
| PL248401B1 (pl) * | 2023-06-06 | 2025-12-08 | Politechnika Slaska Im Wincent | Sposób otrzymywania alkalicznych roztworów oligo(eter)oli |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB522650A (en) * | 1938-12-17 | 1940-06-24 | Eastman Kodak Co | Improvements in and relating to photographic elements |
| US2520670A (en) * | 1946-10-24 | 1950-08-29 | Gen Mills Inc | Polyglycerols |
| US2520671A (en) * | 1946-10-24 | 1950-08-29 | Gen Mills Inc | Polyhydroxy compounds |
| GB734303A (en) * | 1951-12-27 | 1955-07-27 | Nepera Chemical Co Inc | Improvements in arylethers of glycerol bis-chloralhemiacetal |
| NL296698A (fr) * | 1962-08-24 | |||
| FR1477048A (fr) * | 1965-04-23 | 1967-04-14 | Oreal | Nouveaux agents tensio-actifs non ioniques et leur procédé de préparation |
| US3578719A (en) * | 1965-04-23 | 1971-05-11 | Oreal | Surface active agents |
| GB1271519A (en) * | 1968-09-04 | 1972-04-19 | Orsymonde | Improvements in or relating to derivatives of phloroglucinol |
| LU57504A1 (fr) * | 1968-12-09 | 1970-06-09 | ||
| US3840606A (en) * | 1969-12-05 | 1974-10-08 | Oreal | Process of producing mono and polyhydroxyl ethers |
| US3928224A (en) * | 1970-05-12 | 1975-12-23 | Oreal | Shampoo composition obtained from the polycondensation of glycidol on alpha diols with fatty chain with alkaline catalysts |
| LU60900A1 (fr) * | 1970-05-12 | 1972-02-10 | ||
| LU73632A1 (fr) * | 1975-10-23 | 1977-05-31 | ||
| US4098713A (en) * | 1975-12-24 | 1978-07-04 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
-
1984
- 1984-12-17 FR FR8419267A patent/FR2574786B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-12-03 NL NL8503335A patent/NL8503335A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-12-13 US US06/808,744 patent/US4677232A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-16 DE DE19853544463 patent/DE3544463A1/de not_active Ceased
- 1985-12-16 JP JP60282701A patent/JPS61145138A/ja active Granted
- 1985-12-16 CH CH5337/85A patent/CH666258A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-12-16 GB GB08530941A patent/GB2168348B/en not_active Expired
- 1985-12-16 IT IT68057/85A patent/IT1189606B/it active
- 1985-12-17 CA CA000497818A patent/CA1248553A/fr not_active Expired
- 1985-12-17 BE BE0/216021A patent/BE903873A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2168348B (en) | 1988-05-11 |
| CA1248553A (fr) | 1989-01-10 |
| JPS61145138A (ja) | 1986-07-02 |
| GB8530941D0 (en) | 1986-01-29 |
| DE3544463A1 (de) | 1986-06-19 |
| IT1189606B (it) | 1988-02-04 |
| IT8568057A0 (it) | 1985-12-16 |
| GB2168348A (en) | 1986-06-18 |
| JPH0366934B2 (fr) | 1991-10-21 |
| US4677232A (en) | 1987-06-30 |
| NL8503335A (nl) | 1986-07-16 |
| FR2574786B1 (fr) | 1988-06-10 |
| BE903873A (fr) | 1986-06-17 |
| FR2574786A1 (fr) | 1986-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0648204B1 (fr) | Utilisation en cosmetique de derives lipophiles des amino deoxyalditols, compositions cosmetiques les contenant, et nouveaux carbamates d'alkyle | |
| BE1003961A3 (fr) | Compositions cosmetiques non agressives contenant un tensio-actif moussant et un tensio-actif non ionique a deux chaines grasses. | |
| CA1183168A (fr) | Tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparatin et composition | |
| CA1181761A (fr) | Oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| CA1248553A (fr) | Procede de preparation d'agents de surface non- ioniques a partir de la monochlorhydrine du glycerol, produits obtenus et composition les contenant | |
| CH650490A5 (fr) | Oligomeres tensio-actifs, leurs procedes de preparation et les compositions les contenant. | |
| CA1092610A (fr) | Produits de condensation du glycidol sur les diglycolamides a chaine grasse et procede pour les preparer | |
| CA1167070A (fr) | Nouveaux agents de surface non-ioniques polyoxyethylenes a deux chaines lipophiles, leur procede de preparation et compositions les contenant | |
| CA1182123A (fr) | Composes tensio-actifs cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation cosmetique | |
| CH627483A5 (fr) | Procede de preparation de nouveaux oligomeres tensio-actifs sequences, du type polyethers polyhydroxyles, et compositions les contenant. | |
| FR2694289A1 (fr) | Composés amphiphiles soufrés, fluorés et polyglycérolés, composition cosmétique ou pharmaceutique en comportant, procédé de préparation et vésicules formées. | |
| EP0577506B1 (fr) | Utilisation dans des solutions d'agents tensioactifs de carbamates d'aminopolyols en tant qu'épaississants | |
| FR2482128A1 (fr) | Nouveaux tensio-actifs non ioniques, leur procede de preparation et composition les contenant | |
| EP0468856B1 (fr) | Composés solubilisants et/ou dispersants, procédé de préparation et compositions les contenant | |
| CH664296A5 (fr) | Procede pour la preparation d'une emulsion du type eau-dans-l'huile. | |
| EP4185389A1 (fr) | Utilisation d'un derive de glycine betaïne comme agent pediculicide | |
| FR2550194A1 (fr) | Nouveaux composes polyanioniques derives d'ethers aromatiques de polyglycerols | |
| LU84943A1 (fr) | Nouveaux oligomeres anioniques polythioalcanecarboxyliques,leur utilisation et nouveau procede de preparation | |
| CA1290693C (fr) | COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DE LA PEAU ET DES CHEVEUX GRAS, ABASE DE DI(.beta.-HYDROXYETHYL) SULFOXYDE, ET LEUR APPLICATION | |
| FR2521449A1 (fr) | Nouveaux oligomeres tensio-actifs perfluores, procede pour les preparer et compositions les contenant | |
| WO1998011868A1 (fr) | Dispositif pressurise a composition moussante comprenant des tensioactifs non-ioniques et anioniques | |
| FR2641985A1 (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |