CH666488A5

CH666488A5 - Stark schaeumendes, auf nichtionischen tensiden basierendes fluessiges feinreinigungsmittel.

Info

Publication number: CH666488A5
Application number: CH4204/85A
Authority: CH
Inventors: Kuo-Yann Lai
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1985-09-27
Publication date: 1988-07-29
Also published as: NZ213496A; SE8504441L; CA1239563A; LU86104A1; ES547378A0; IT1182880B; ES8609449A1; DE3533977A1; PT81196B; AU4759985A; SE8504441D0; FR2571059B1; GB2165855A; NL8502670A; DK161715C; DE3533977C2; NO853828L; DK440185A; AT394572B; SG52291G

Description

BESCHREIBUNG

Die vorhegende Erfindung betrifft neue flüssige Feinreinigungsmittel mit stark schäumenden Eigenschaften, die ein nichtionisches Tensid als aktiven Hauptbestandteil enthalten, ergänzt durch geringere Mengen einer spezifischen Gruppe anionischer Tenside und noch geringere Mengen eines zwitterionischen Betaintensides und eines Fettsäure-alka-nolamid-schaumstabilisators in einem wässrigen Medium.

Nichtionische Tenside sind im allgemeinen chemisch inert und gegenüber Änderungen des pH-Werts stabil; sie sind daher für das Mischen und die Formulierung mit anderen Materialien wohlgeeignet. Das überlegene Verhalten nichtionischer Tenside bei der Entfernung öliger Verschmutzungen ist wohlbekannt. Es ist auch bekannt, dass nichtionische Tenside für die menschliche Haut mild sind. Als Klasse sind die nichtionischen Tenside jedoch dafür bekannt, so dass sie schwache oder mässige Schaumbildner sind. Konsequenterweise ist für Reinigungsmittel, die reichlichen und stabilen Schaum erfordern, die Anwendung nichtionischer Tenside beschränkt. Es gab ein beachtliches Interesse und Anstrengungen, um ein stark schäumendes Reinigungsmittel mit nichtionischen Tensiden als Hauptbestandteil zu entwickeln. Dennoch ist wenig erreicht worden.

Der Stand der Technik ist voll von flüssigen Feinreinigungsmitteln, die nichtionische Tenside in Kombination mit anionischen und/oder zwitterionischen Betaintensiden enthalten, in denen das nichtionische Tensid nicht das hauptsächlich aktive Tensid ist, wie z.B. in der US-PS 3 658 985 gezeigt, gemäss der ein Schampoo auf anionischer Basis eine geringe Menge eines Fettsäure-alkanolamides enthält. In der

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

666 488

US-PS 3 769 398 ist ein Shampoo auf Betainbasis offenbart, das geringe Mengen nichtionischer Tenside enthält. Dieses Patent stellt fest, dass die wenig schäumenden Eigenschaften der nichtionischen Tenside dazu führen, dass deren Verwendung in Shampoozusammensetzungen nicht bevorzugt ist. Auch die US-PS 4 329 335 offenbart ein Shampoo, das ein Betaintensid als Hauptbestandteil und geringe Mengen eines nichtionischen Tensides und eines Fettsäuremono- oder -diethanolamids enthält. In der US-PS 4 259 204 ist ein Shampoo beschrieben, das 0,8 bis 20 Gew.-% eines anionischen Phosphorsäureesters und ein weiteres Tensid enthält, das entweder anionisch, amphoter oder nichtionisch sein kann. In der US-PS 4 329 334 ist ein Shampoo auf an-ionisch-amphoterer Basis beschrieben, das eine Hauptmenge an anionischem Tensid und geringere Mengen eines Betains und nichtionischer Tenside enthält.

In der US-PS 3 935 129 ist eine flüssige Reinigungszusammensetzung, basierend auf einem Alkalisilikatgehalt beschrieben, die fünf Grundbestandteile enthält, nämlich Harnstoff, Glycerin, Triethanolamin, ein anionisches Tensid und ein nichtionisches Tensid. Der' Silikatgehalt bestimmt die Menge an anionischem und/oder nichtionischem Tensid in der flüssigen Reinigungszusammensetzung. Die Schaumbildungseigenschaften dieser Reinigungszusammensetzungen werden jedoch nicht diskutiert.

Die US-PS 4 129 515 offenbart ein flüssiges Vollwaschmittel zum Waschen von Geweben, das eine Mischung von im wesentlichen gleichen Mengen von anionischen und nichtionischen Tensiden, Alkanolaminen und Magnesiumsalzen sowie gegebenenfalls zwitterionischen Tensiden als Seifenlaugenmodifikatoren enthält.

In der US-PS 4 224 195 ist ein wässriges Reinigungsmittel zum Waschen von Socken oder Strümpfen beschrieben, das eine spezifische Gruppe von nichtionischen Tensiden enthält, nämlich ein Ethylenoxid eines sekundären Alkohols, eine spezifische Gruppe von anionischen Tensiden, nämlich ein Schwefelsäureestersalz eines Ethylenoxidaddukts eines sekundären Alkohols, und ein amphoteres Tensid, das ein Betain sein kann, wobei entweder das anionische oder das nichtionische Tensid der Hauptbestandteil sein kann. Die gemäss diesem Patent verwendete spezifische Klasse von anionischen Verbindungen ist genau dieselbe Gruppe von anionischen Tensiden, die bei der vorliegenden Erfindung ausdrücklich ausgeschlossen ist, um den Alkanolethoxylatsulfa-tierungsprozess und das potentielle Dioxantoxizitätsproblem zu unterdrücken. Weiterhin ist in diesem Patent angegeben, dass stark schäumende Reinigungsmittel für den Zweck des Sockenwaschens unerwünscht seien. Ausserdem fehlt in dem Reinigungsmittel dieses Patentes ein Fettsäure-alkanolamid-Schaumstabilisator, der ein wesentlicher Bestandteil des er-findungsgemässen flüssigen Feinreinigungsmittels ist.

Im Stand der Technik sind weiterhin Reinigungsmittel beschrieben, die nur nichtionische Tenside enthalten, wie in den US-PSen 4 154 706 und 4 329 336 gezeigt, gemäss denen Shampoozusammensetzungen eine Vielzahl von besonderen nichtionischen Tensiden enthalten, um die erwünschten Schaumbildungs- und Reinigungseigenschaften trotz der Tatsache zu erzielen, dass nichtionische Tenside gewöhnlich hinsichtlich dieser Eigenschaften mangelhaft sind.

In der US-PS 4 013 787 ist ein Polymer auf Piperazinba-sis in Konditionierungs- und Shampoozusammensetzungen beschrieben, die nur nichtionische Tenside oder nur anionische Tenside enthalten können.

In der US-PS 4 450 091 sind hochviskose Shampoozusammensetzungen beschrieben, die ein Gemisch aus einem amphoteren Betaintensid, einem nichtionischen Polyoxybu-tylen-Polyoxyethylen-Tensid, einem anionischen Tensid, einem Fettsäure-alkanolamid und einem Polyoxyalkylengly-

kolfettsäureester enthalten. Keine der angegebenen Zusammensetzungen enthält jedoch eine Mischung von aktiven Bestandteilen, in der das nichtionische Tensid als Hauptanteil vorhanden ist, wahrscheinlich aufgrund der wenig schäu-5 menden Eigenschaften des nichtionischen Polyoxybutylen-Polyoxyethylen-Tensids.

In keinem der oben genannten Patente ist ein stark schäumendes, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Reinigungsmittel beschrieben, das ein nichtionisches 10 Tensid als aktiven Hauptbestandteil und geringe Mengen eines ergänzenden stark schäumenden anionischen Sulfatoder Sulfonattensids ausschliesslich ethoxylierter Alkohol-ethersulfate, eines ergänzenden schäumenden zwitterionischen Tensids ausgewählt aus der Betaingruppe und eines 15 Fettsäure-alkanolamid-Schaumstabilisators als die vier wesentlichen Bestandteile enthält, wobei der nichtionische Bestandteil mehr als 50% des Gesamttensidgehaltes ausmacht.

Es ist nunmehr gefunden worden, dass ein stark schäumendes flüssiges Reinigungsmittel mit einem nichtionischen 20 Tensid als aktivem Hauptbestandteil formuliert werden kann, welches günstigere Reinigungseigenschaften aufweist, mild für die menschliche Haut ist und das Dioxantoxizitätsproblem vermeidet, welches mit dem Sulfatierungsprozess bei der Herstellung anionischer ethoxylierter Alkoholether-25 sulfate verbunden ist.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue, stark schäumende, auf nichtionischen Tensiden basierende flüssige Feinreinigungsmittel zu schaffen, die ein nichtionisches Tensid als den aktiven Hauptbestandteil enthalten, nämlich in einer Menge, 30 die 50% des Gesamttensidgehalts übersteigt; neue, auf nichtionischen Tensiden basierende flüssige Reinigungsmittel zu schaffen, die eine Hauptmenge an nichtionischem Tensid enthalten, welche durch geringere Mengen eines anionischen Tensids, eines zwitterionischen Betaintensids und eines Fett-35 säure-alkanolamid-Schaumstabilisators ergänzt sind; ein neues, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Reinigungsmittel mit wünschenswerten stark schäumenden und reinigenden Eigenschaften zu schaffen, das für die menschliche Haut mild ist; ein neues, auf nichtionischen Tensiden 40 basierendes flüssiges Reinigungsmittel zu schaffen, das zusätzlich anionische Tenside ausschliesslich der ethoxylierten Alkylethersulfate enthält, wodurch der Alkanolethoxylatsul-fatierungsprozess und das potentielle Dioxantoxizitätsproblem vermieden werden.

45 Weitere erfindungsgemässe Aufgaben, Vorteile und neue Merkmale sind einerseits in der folgenden Beschreibung ausgeführt, andererseits werden sie für den Fachmann nach Prüfung des Folgenden deutlich oder bei der Ausführung der Erfindung erkannt werden. Die erfindungsgemässen Gegen-50 stände und Vorteile können mittels der Massnahmen und Kombinationen realisiert und erzielt werden, die in den Ansprüchen besonders bezeichnet sind.

Die Erfindung ist durch die in den unabhängigen Ansprüchen enthaltenen Merkmale gekennzeichnet. Bevorzugte 55 Ausführungsformen werden in den abhängigen Ansprüchen beschrieben.

Die erfindungsgemässe Aufgabe wird gelöst durch ein neues, stark schäumendes, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Feinreinigungsmittel, das vier wesentliche 60 Tenside enthält: Ein wasserlösliches, ethoxyliertes, nichtionisches Tensid als aktiven Hauptbestandteil in einer Menge, die 50 Gew.-% des Tensidgesamtgehalts übersteigt; eine ergänzende Menge eines schäumenden anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen organischen Sulfaten und organischen Sulfonaten ausschliesslich der ethoxylierten Alkylethersulfate; eine geringere Menge eines schäumenden wasserlöslichen zwitterionischen Tensids ausgewählt aus der Klasse der Betaine; und ei-

666 488

4

ne geringe Menge eines Alkanolamids, gelöst in einem wässrigen Träger.

Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein stark schäumendes, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Reinigungsmittel, das mehr als 50 Gew.-% des Tensid-gesamtgehalts eines nichtionischen Tensides ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen primären aliphatischen Alkoholethoxylaten, sekundären aliphatischen Al-koholethoxylaten, Alkylphenolethoxylaten und Alkohol-Ethylenoxid-Propylenoxid-Kondensaten; und ergänzende Mengen eines anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen Salzen von C8-C18-Alkyl-sulfaten, C8-C16-Alkylbenzolsulfonaten, C10-C20-Paraffin-sulfonaten, C10- C24-alpha-01efinsulfonaten, C8-C]8-Alkyl-sulfoacetaten, C8-C18-Alkylsulfosuccinatestern, C8-C18-Acylisethionaten und C8-C18-Acyltauraten; eines wasserlöslichen zwitterionischen Betaintensids; und eines Fettsäure-al-kanolamids gelöst in einem wässrigen Träger enthält; wobei der Gesamtgehalt der ergänzenden Tenside weniger als 50 Gew.-% des Gesamttensidgehaltes ausmacht.

Diese besondere Kombination von vier Bestandteilen in den Gewichtsanteilen von mehr als 50 Gew.-% nichtionischem Tensid zu weniger als 50% der Summe aus anionischem Tensid, Betain und Fettsäure-alkanolamid ist für die stark schäumenden und erwünschten reinigenden Eigenschaften des erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittels und die Erzielung der milden Eigenschaften für die Haut kritisch. Die Gesamtmenge an Tensiden macht etwa 10 bis 55 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis 40 Gew.-% und am meisten bevorzugt 25 bis 35 Gew.-% der flüssigen Zusammensetzung aus.

Das Weglassen eines oder mehrerer Bestandteile beein-flusst die Schaumbildung nachteilig, wie in den Tabellen 1 und 2 gezeigt ist, die den wohlbekannten Ross-Miles Schaumtest verwenden, der in «Oil and Soap», 18, Seiten 99-102 (1941) beschrieben ist. Es wurden 0,l%ige Testlösungen der Reinigungsmittel in einer Ross-Miles Schaumsäule laufengelassen und die Schaumhöhe wurde aufgezeichnet.

Tabelle 1

Schaumerzeugung (Raumtemperatur, ungefähr 20 C)

Schaumhöhe (mm) Leitungswasser Reinigungsmittel- O ppm (p 100 ppm) 300 ppm

Zusammensetzung

3Kokoamidopropyldimethylbetain 4Laurylmyristylmonoethanolamid Enthaltend 30 Gew.-% anionische Tenside und 4 Gew.-% Fettsäure-alkanolamid.

5

Tabelle 2

Schaumerzeugung (50 C)

Schaumhöhe (mm) Leitungswasser io Reinigungsmittel- O ppm (p 100 ppm) 300 ppm

Zusammensetzung

N91-8 (30% AI) 75 95 126 132

15 16/6 N91-8/ALS

20

16/6/4

N91-8/ALS/Betain 134 145 16/6/4/3

N91-8/ALS/Betain/ 163 170 LMMEA

25 führende Marke des handelsüblichen 149 174 LDLD5

70 125 141 148

135

N91-81 (30% AI) 60

16 6 112

N91-8'ALS:

16 6 4

N91-8 ALS Betain3 140 16 6 4 3

N91-8 ALS'Betain/ LMMEA4 143

führende Marke des handelsüblichen 122 LDLD5

68 110

143

152 146

60 105

120

142 103

'Neodolethoxylat (Shell Co.) enthaltend 8 Ethylenoxid-gruppen je Mol aliphatischen C9-Cn-Alkohols.

2Ammoniumlaurylsulfat (65 Gew.-% C|2-Alkylgruppen, 28 Gew.-% C|4-Alkylgruppen und 7 Gew.-% C|6-Alkyl-gruppen)

Diese Ergebnisse zeigen deutlich, dass das Weglassen ei-30 nes oder mehrerer Bestandteile aus der erfindungsgemässen, auf nichtionischen Tensiden basierenden Reinigungsmittelzusammensetzung die Schaumbildung stark vermindert und auf diese Weise ein befriedigendes Schäumen nicht erzielt wird. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen zeigen 35 besseres Schäumen als ein flüssiges Feinreinigungsmittel, das gegenwärtig auf dem Markt ist und etwa 30 Gew.-% einer Mischung aus anionischen Alkylbenzolsulfonat- und anionischen Alkylpolyethenoxyethersulfattensiden und etwa 4 Gew.-% eines Fettsäure-alkanolamids enthält. 40 Das nichtionische Tensid, welches den Hauptbestandteil des erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittels ausmacht, ist in Mengen von etwa 8 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 25 Gew.-% und am meisten bevorzugt 16 bis 22 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden und gewähr-45 leistet überlegenes Verhalten bei der Entfernung öliger Verschmutzungen und Milde für die menschliche Haut.

Die erfindungsgemäss verwendeten wasserlöslichen nichtionischen Tenside sind als handelsüblich bekannt und umfassen primäre aliphatische Alkoholethoxylate, sekundäre 50 aliphatische Alkoholethoxylate, Alkylphenolethoxylate und Ethylenoxid-Propylenoxid-Kondensate mit primären Al-kanolen, wie Plurafacs (Wyandotte) und Kondensate aus Ethylenoxid mit Sorbitanfettsäureestern, wie die Tweene (ICI). Die nichtionischen synthetischen organischen Tenside 55 sind im allgemeinen Kondensationsprodukte aus einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung und hydrophilen Ethylenoxidgruppen. Praktisch jede hydrophobe Verbindung mit einer Carboxy-, Hy-droxy-, Amido- oder Aminogruppe mit einem freien Wasser-60 stoffatom, gebunden an das Stickstoffatom, kann mit Ethylenoxid oder mit dessen Polyhydratationsprodukt Polyethy-lenglykol kondensiert werden, um ein wasserlösliches nichtionisches Tensid zu bilden. Weiterhin kann die Länge der Polyethenoxykette so eingestellt werden, dass die erwünschte 65 Balance zwischen hydrophoben und hydrophilen Elementen erzielt wird.

Die Klasse nichtionischer Tenside umfasst die Kondensationsprodukte aus einem höheren Alkohol (nämlich einem

5

666488

Alkanol, das etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome in einer geraden oder verzweigten Kettenkonfiguration enthält), der mit etwa 5 bis 30 Mol Ethylenoxid kondensiert ist, beispielsweise Laurylmyristylalkohol kondensiert mit etwa 16 Mol Ethylenoxid (EO), Tridecanol kondensiert mit etwa 6 Mol EO, 5 Myristylalkohol kondensiert mit etwa 10 Mol EO je Mol Myristylalkohol, das Kondensationsprodukt aus EO mit einem Mittelschnitt von Kokosnussfettalkohol, der eine Mischung von Fettalkoholen mit Alkylketten einer Länge von 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen enthält, wobei das Kon- 10 densat entweder etwa 6 Mol EO je Mol Gesamtalkohol oder etwa 9 Mol EO je Mol Alkohol enthält, und Talgalkohol-ethoxylate, die 6 bis 11 Mol EO je Mol Alkohol enthalten.

Eine bevorzugte Gruppe der vorstehend genannten nichtionischen Tenside sind die Neodolethoxylate (Shell Co.), 15 welche höhere aliphatische Ethoxylate primärer Alkohole sind, die etwa 5 bis 20 Ethylenoxygruppen je Mol des primären aliphatischen Alkohols aufweisen, welcher 9 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, etwa C9-CirAlkanol kondensiert mit 8 Mol Ethylenoxid (Neodol 91-8), C]2-C!3-Alkanol konden- 20 siert mit 6,5 Mol Ethylenoxid (Neodol 23-6,5), Ci2-C]5-Al-kanol kondensiert mit 12 Mol Ethylenoxid (Neodol 25-12), Ci4-C] 5-Alkanol kondensiert mit 13 Mol Ethylenoxid (Neodol 45-13) und dergleichen. Diese Ethoxamere haben einen HLB-Wert (hydrophobic lipophilic balance) von etwa 8 bis 25 15 und ergeben gute O/W-Emulgierung, während Ethoxamere mit HLB-Werten unterhalb 8 weniger als 5 Ethylenoxygruppen enthalten und dazu neigen, schlechte Emulgatoren und schlechte Tenside zu sein.

Weitere befriedigende wasserlösliche Alkohol-Ethylen- 30 oxid-Kondensate sind die Kondensationsprodukte aus einem sekundären aliphatischen Alkohol, der 8 bis 18 Kohlenstoffatome in einer geraden oder verzweigten Kettenkonfiguration enthält und der mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid kondensiert ist. Beispiele von im Handel erhältlichen nichtionischen 35 Tensiden des vorstehenden Typs sind sekundäre Cn-C|5-Al-kanole, die entweder mit 9 EO (Tergitol 15-S-9) oder 12 EO (Tergitol 15-S-12) kondensiert sind und die von Union Carbide in den Handel gebracht werden.

Andere geeignete nichtionische Tenside umfassen die Po- 40 lyethylenoxidkondensate aus einem Mol Alkylphenol, welches etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome in einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe enthält, mit etwa 5 bis 3.0 Mol Ethylenoxid. Spezifische Beispiele für Alkylphenolethoxylate umfassen Nonylphenol kondensiert mit etwa 9,5 Mol EO je 45 Mol Nonylphenol, Dodecylphenol kondensiert mit etwa 12 Mol EO je Mol Phenol, Dinonylphenol kondensiert mit etwa 15 Mol EO je Mol Phenol und Di-isooctylphenol kondensiert mit etwa 15 Mol EO je Mol Phenol. Im Handel erhältliche nichtionische Tenside dieses Typs umfassen Igepal 50 CO-630 (Nonylphenolethoxylat), das von der GAF Corporation in den Handel gebracht wird.

Zu den befriedigenden nichtionischen Tensiden gehören auch die wasserlöslichen Kondensationsprodukte aus einem Q-Qo-Alkanol mit einer heterischen Mischung aus Ethylen- 55 oxid und Propylenoxid, in der das Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid 2,5:1 bis 4:1 und vorzugsweise 2,8:1 bis 3,3:1 ist, wobei das Total aus Ethylenoxid und Propylenoxid (einschliesslich der endständigen Ethanol- oder Propanolgruppen) 60-85 Gew.-%, vorzugsweise 70-80 60 Gew.-% beträgt. Diese Tenside sind im Handel von BASF-Wyandotte erhältlich und ein besonders bevorzugtes Tensid ist ein CI0-Ci6-Alkanolkondensat mit Ethylenoxid und Propylenoxid, bei dem das Gewichtsverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid 3:1 und der Gesamtalkoxygehalt 65 etwa 75 Gew.-% beträgt.

Kondensate von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid mit Sorbitan-mono- und -tri-CI0-C20-alkansäureestern mit einem HLB-

Wert von 8 bis 15 werden auch als nichtionische Tensidbe-standteile in dem beschriebenen Shampoo verwendet. Diese Tenside sind bekannt und von Imperial Chemical Industries unter dem Handelsnamen Tween erhältlich. Geeignete Tenside umfassen Polyoxyethylen-(4)-sorbitanmonolaurat, Poly-oxyethylen-(4)-sorbitanmonostearat, Polyoxyethylen-(20)-sorbitantrioleat und Polyoxyethylen-(20)-sorbitantristearat.

Weitere geeignete wasserlösliche nichtionische Tenside, die weniger bevorzugt sind, werden unter dem Handelsnamen «Pluronics» verkauft. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Basis hergestellt, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol gebildet wird. Das Molekulargewicht des hydrophoben Teils des Moleküls liegt in der Grös-senordnung von 950 bis 4000 und vorzugsweise 1200 bis 2500. Die Zufügung von Polyoxyethylenresten zu dem hydrophoben Teil führt zu einer Zunahme der Löslichkeit des Moleküls als Ganzem, wodurch das Tensid wasserlöslich wird. Das Molekulargewicht des Blockpolymers variiert von 1000 bis 15 000 und der Polyethylenoxidgehalt kann 20 bis 80 Gew.-% ausmachen. Vorzugsweise sind diese Tenside in flüssiger Form und befriedigende Tenside sind unter den Typenbezeichnungen L 62 und L 64 erhältlich.

Das anionische Tensid, das ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung ist, macht etwa 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% und am meisten bevorzugt 3 bis 6 Gew.-% derselben aus und gewährleistet gute schäumende Eigenschaften. Vorzugsweise werden jedoch reduzierte Mengen verwendet, um die in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen erwünschte Eigenschaft der Milde für die Haut zu verbessern, und daher sollte das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid etwa 3:1 übersteigen. Weiterhin sind bei der verwendeten besonderen Gruppe anionischer Tenside die C8-C]8-Alkylpolyethenoxy-ethersulfattenside ausgeschlossen, um die Dioxantoxizität zu vermeiden, die mit dem Prozess der Sulfatierung ethoxylierter Alkanole verbunden ist. Es sind also die ethoxylierten Alkoholethersulfate ausdrücklich von der verwendeten spezifischen Gruppe anionischer Tenside ausgeschlossen.

Die in dem erfindungsgemässen, auf nichtionischen Tensiden basierenden Reinigungsmittel verwendbaren anioni-schen Tenside sind wasserlöslich und umfassen Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Ethanolammoniumsalzevon C8--Qg-Alkylsulfaten, wie Laurylsulfat, Myristylsulfat und dergleichen; lineare C8-C16-Alkylbenzolsulfonate;' C10-C20-Pa-raffinsulfonate; alpha-Olefinsulfonate, die etwa 10 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten; Cg-Qg-Alkylsulfoacetate; C8-C18-Alkylsulfosuccinatester; C8-C!8-Acylisethionate; und C8-C]8-Acyltaurate. Bevorzugte anionische Tenside sind die wasserlöslichen C12-Ci6-Alkylsulfate, die C10-C]5-Alkylben-zolsulfonate, die C!3-Ci7-Paraffinsulfonate und die Ci2-C]8-alpha-Olefmsulfonate.

Das wasserlösliche zwitterionische Tensid, das auch ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemässen flüssigen Reinigungsmittelzusammensetzung ist, macht etwa 0,5 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% und am meisten bevorzugt 3 bis 5 Gew.-% aus und verleiht dem erfindungsgemässen, auf nichtionischen Tensiden basierenden flüssigen Reinigungsmittel gut schäumende Eigenschaften und Milde. Das zwitterionische Tensid ist ein wasserlösliches Betain mit der allgemeinen Formel

Ri r

R,-N+-R4-COO-R3

666 488

6

in dem R, ein Alkylgruppe mit 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder der Amidrest

O H

I! I

R-C-N-(CH2)a-

ist, in dem R eine Alkylgruppe mit etwa 9 bis 19 Kohlenstoffatomen und a eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; R2 und R3 jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise einem Kohlenstoffatom sind; R4 eine Alkylen-gruppe mit gegebenenfalls einer Hydroxygruppe ist. Typische Alkyldimethylbetaine umfassen Decyldimethylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethyl-ammonio)-acetat, Kokodi-methylbetain oder 2-(N-Koko-N,N-dimethylammonio)-ace-tat, Myristyldimethylbetain, Palmityldimethylbetain, Lau-ryldimethylbetain, Cetyldimethylbetain, Stearyldimethylbe-tain usw. Gleichermassen umfassen die Aminobetaine Koko-amidoethylbetain, Kokoamidopropylbetain und dergleichen. Ein besonders bevorzugtes Betain ist Koko-(C8-C18) -ami-dopropyldimethylbetain.

Der vierte wesentliche Bestandteil des erfindungsgemässen, auf nichtionischen Tensiden basierenden flüssigen Reinigungsmittel ist ein Fettsäure-(C2-C3)-alkanolamid, das als Schaumstabilisator wirkt, in Mengen von etwa 0,5 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% und am meisten bevorzugt 3 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung. Brauchbare Verbindungen in dieser Gruppe umfassen Mono- und Di-ethanolamide und Isopropanolamide von höheren Fettsäuren mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Spezifische Beispiele geeigneter Alkanolamide umfassen Kokomonoetha-nolamid, Kokodiethanolamid, Laurylsäure-myristylsäure-di-ethanolamid, Laurylsäure-monoethanolamid, Laurylsäu-re-monoisopropanolamid und Laurylsäure-myristylsäure-monoethanolamid, wobei letzteres besonders bevorzugt ist.

Alle der vorstehend genannten vier Bestandteile des flüssigen Feinreinigungsmittels sind wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar und bleiben so während der Lagerung.

Die besondere Kombination aus anionischem Tensid und Betaintensid zusammen mit dem Fettsäure-alkanolamid-Schaumstabilisator gewährleistet ein Tensidsystem, das mit dem nichtionischen Tensid zusammenwirkt, um eine flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung mit erwünschten Schaumbildungs-, Schaumstabilitäts- und Reinigungseigenschaften und Milde für die menschliche Haut hervorzubringen. Überraschenderweise zeigt das resultierende homogene flüssige Reinigungsmittel dieselben oder bessere Schaumeigenschaften sowohl hinsichtlich anfanglichem Schaumvolumen und Stabilität des Schaums in Gegenwart von Verschmutzungen als auch hinsichtlich Reinigungskraft wie ein auf anionischen Tensiden basierendes flüssiges Feinreinigungsmittel (LDLD), was in der folgenden Tabelle 3 basierend auf dem Handabwaschtest gezeigt wird. Bei diesem Test werden keramische Essteller mit einem Durchmesser von 23 cm, die mit etwa 4 g Crisco(R)- oder etwa 15 g Ra-gu(R)-Spaghettisossenschmutz verschmutzt sind, in 30 Sekunden langen Intervallen in einer Spülschüssel gewaschen, die entweder 6 g (0,1 Gew.-%) oder 12 g (0,2 Gew.-%) der flüssigen Zusammensetzung gelöst in 6 Litern Wasser einer ausgewählten Härte bei einer Temperatur von etwa 46 °C enthält. (6 g Reinigungsmittel werden verwendet, wenn jeder Teller mit Ragu(R)-Spaghettisosse verschmutzt ist, und 12 g werden verwendet, wenn jeder Teller mit Crisco zu Beginn des Test verschmutzt ist). Eine Schaumschicht wird erzeugt, indem man die 6 Liter Wasser aus einem Scheidetrichter, der 41 cm oberhalb des Bodens der Spülschüssel angebracht ist,

in eine Petrischale fallen lässt, die die zu testende flüssige Zusammensetzung enthält und die sich in der Mitte der Spülschüssel befindet. Die Petrischale wird vorsichtig entfernt und die Schaumhöhe wird vor Beginn des Tests gemessen. 5 Alle 30 Sekunden wird ein verschmutzter Teller in die Lösung gebracht und vom Experimentator 10 bis 15 Sekunden lang gespült, wobei er zur Hälfte in die Lösung und zur

Hälfte ausssM to1 Lösung |Mm wM Das Spülen wird fortgesetzt, bis etwa eine Hälfte der Oberfläche der 10 Spülschüssel mit Schaum bedeckt ist. Gewöhnlich wird ein Vergleichsversuch mit derselben Dauer wie beim Testprodukt ausgeführt, um allfällige Abweichungen aufgrund verschiedener Experimentatoren zu unterdrücken. Die Ergebnisse sind reproduzierbar und ein Unterschied von 2 Tellern 15 ist als signifikant anzusehen.

Tabelle 3

Bewertung des Verhaltens verschiedener nichtionischer Ten-20 side

System auf nichtionischer Basis

25 19/6/4/5 X/ALS/Betain/LMMEA X = Neodol 91-8 X = Neodol 91-6 X = Neodol 23-6,5 30 X = Neodol 25-12 X = Neodol 45-11 X = Tergitol 15-S-9 X = Tergitol 15-S-12 X = Igepal CO-6306 35 X = Plurafac B-26 X = Ultrawet N8

System auf anionischer Basis 17/13/4

LDBS9/AEOS(3)1 °/LMMEA 16/6/4/3

AEOS (6,5)/ALS/Betain/

LMMEA

Neodol (Shell): primäre Alkoholethoxylate Tergitol (Union Carbide): sekundäre Alkoholethoxylate 6ethoxyliertes (9.5) Nonylphenol 7Kondensat aus Ethylenoxid und Propylenoxid auf CJ0-Q 6- Alkanol (EO/PrO = 3:1 und Gesamtalkylenoxid =

75%)

kodifiziertes Alkanolethoxylat 9Lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat 10Ammonium-(C 12-C] 5)-alkyl-(C2H40)3-sulfat.

Die in der Tabelle 3 zusammengefassten Ergebnisse bezüglich des Verhaltens bei der Handspüluntersuchung zeigen deutlich, dass die auf nichtionischen Tensiden basierenden Formulierungen sich gleich oder besser als die auf anioni-60 sehen Tensiden basierenden Systeme verhalten.

Es wurde gefunden, dass befriedigendes Verhalten mit den erfindungsgemässen, auf nichtionischen Tensiden basierenden flüssigen Reinigungsmitteln auch bei verminderten 65 Mengen an anionischem Tensid erzielt werden kann, um eine bessere Verträglichkeit zu erhalten; und mit geringeren Mengen an Ethanolamiden, um Trübung der Zusammensetzung zu vermeiden, wie in Tabelle 4 gezeigt.

45

50

Verhalten beim Spülen von Hand (Anzahl gespülter Teller)

Crisco Ragu-Sosse

20 41

20 38

17 32

17 34

15 32

16 33

16 32

18 37

17 31

19 38

15 34

17 33

7

666 488

Tabelle 4

Tabelle 5

Beispiele

1. 19/6/4/5 Neodol 91-8/ALS/

Betain/LMMEA

2. 19/4/4/5 Neodol 91-8/ALS/

Betain/LMMEA

3. 19/2/4/5 Neodol 91-8/ALS/

Betain/LMMEA

4. 19/6/4/4 Neodol 91-8/ALS/

Betain/LMMEA

5. 19/6/4/3

Neodol 91-8/ALS/ Betain/LMMEA

6. 34 Neodol 91-8

Verhalten beim Spülen von Hand

(Anzahl gespülter Teller) Crisco Ragu-Sosse

20 17 17 17 16 3

41 37 32 36 32 7

Statischer Einweichtest Reinigungsmittel

5

1. Handelsübliches LDLD, führende Marke Aa

2. Handelsübliches LDLD, io führende Marke Bb

3. Neodol 91-8 (30% AI)

4. Neodol 23-6.5 (30% AI)

•5 5. 16/6/4/3

N 91-8/ALS/BEC/LMMEA

6. 16/6/4/3

N 91-8/ALS/BEc/LMDEA

20

7. 16/10/3

N 91-8/AEOS (3)/LMMEA

% Schmutzentfernung

33

54 2,5

19 73 56'

50

So geringe Mengen wie 2 Gew.-% anionisches Tensid (Beispiel 3) ergeben ein gutes Verhalten und so geringe Mengen wie 3 Gew.-% Ethanolamid (Beispiel 5) ergeben ein gutes Verhalten, insbesondere im Vergleich mit einer Zusammensetzung, die 34 Gew.-% des nichtionischen Tensides Neodol 91-8 enthält.

Die auf nichtionischen Tensiden basierende Formulierung bietet zusätzlich zu ähnlichem oder besserem Verhalten die folgenden Vorteile:

Das potentielle Dioxan-Toxizitätsproblem, das mit der Herstellung von Alkanolethoxamersulfaten verbunden ist, wird vermieden.

Es bleiben mehr Möglichkeiten für weitere Verbesserung der milden Eigenschaften.

Es bleibt mehr Raum für Einsparung von Kosten.

Das Schmutzentfernungsverhalten als ein Mass für die Reinigungskraft beim Spülen oder allgemeiner Anwendung ist demjenigen der gegenwärtig auf dem Markt bekannten Produkte überlegen, wie in der Tabelle 5 unter Verwendung eines statischen Einweichtests gezeigt ist. Ein Schmutz enthaltender Teller (0,5 g Crisco(R)-Schmutz), der 1V2 Minuten lang gealtert worden war, wurde 30 Sekunden in einer warmen (50 °C) wässrigen Testlösung von 150 ppm Härte und 100 ppm Alkalinität eingeweicht, welche 0,1 Gew.-% Reinigungsmittel enthielt und sofort in ein Eiswasserbad transferiert, um den Schmutzentfernungsprozess zu beenden. Der nicht entfernte Schmutz wurde auf dem Teller, der an der Luft getrocknet wurde, verfestigt und die Schmutzentfernung in Prozent (% SR) wurde berechnet als:

y _ Menge des entfernten Schmutzes x jqqo^ ursprüngliche Menge Schmutz

30

ü) Enthält 17% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 13% 23 Ammonium-(Ci2-C15)-alkyltriethenoxyethersulfat und 4% Fettsäure-alkanolamid.

b) Enthält ungefähr 15% Ci2-Ci4-Polyethenoxy-(12)-ethersulfat, 8% Ci2-CI4-Ethenoxy-(l)-ethersulfat, 3% Am-moniumlaurylsulfat, 5% Lauryldimethylaminoxid, 1% Al-kylglycerylethersulfonat und 1% nichtionisches Tensid.

c) BE-Q-Cig-Alkylamidopropyldimethylbetain.

Das Vergleichsbeispiel 7, welches die ethoxyalkylierten Alkylethersulfate enthält, zeigt schlechtere Schmutzentfernungsergebnisse als die Beispiele 5 und 6, die für die vorlie-35 gende Erfindung repräsentativ sind.

Die vorliegende Erfindung ist auch geeignet für die Waschmittelanwendung, wenn starkes Schäumen erwünscht ist, wie im Fall der Handwäsche.

Das Reinigungsverhalten bei öligem Schmutz ist in der 40 Tabelle 6 als ein Mass zum Vergleich der Reinigungskraft bei Waschmittelanwendungen gezeigt. Eine Anzahl Dacron/ Baumwolle-Lappen mit einem Fasergehalt von 65/35 wurde mit 3 Tropfen der folgenden Verschmutzungen auf getrennten Lappen befleckt und entsprechend bezeichnet:

1. O/T/E-Ölsäure/Triolen/Eicogen

2. DMO-dreckiges Motoröl

3. Hautfett-Spenglers Hautfett

4. Nujol-Mineralöl.

Die Lappen wurden in einem Tergotometereimer, der 50 0,96 g Reinigungsmittel je Liter Reinigungswasser enthielt, bei Raumtemperatur 10 Minuten lang gewaschen. Die Lappen wurden dann aus dem Eimer entfernt und mit kaltem Wasser gespült, in einem Trockner getrocknet, und dann wurde die Reflektionsstärke, Rd, jedes Lappens unter Ver-55 wendung eines Macbeth oder Radio Shack-Computers gemessen. Ein höherer Rd-Wert zeigt eine bessere Reinigungswirkung an und im allgemeinen ist ein Unterschied von etwa 2 Rd-Einheiten signifikant, da dieser durch das Auge wahrgenommen werden kann.

45

666 488

8

Tabelle 6

Reinigungswirkung bei öliger Verschmutzung

Rd

Reinigungsmittel Hautfett DMO O/T/E Nujol

1. Typisches Flüssigwasch- 76,1 41,1 61,6 69,2 mittel Marke A 32/7

N25-7n/LDBS,:2

2. Typisches Flüssigwasch- 73,7 43,5 62,0 67,6 mittel Marke B 18/16/1

AEOS (2)/LDBS/CDEA13

3. 16/6/4/3 73,3 40,03 65,7 70,0 N23-6.5/ALS/BE/LMMEA

4. 16/6/4/3 74,4 41,4 65,4 70,0 N91-8/ALS/BE/LMMEA

5. 16/10/3 72,5 42,3 62,0 67,9 N91-8/LDBS/LMMEA

6. 16/10/3 72,2 43,7 62,0 68,4 N91-8/LTBD/LMMEA

7. 16/6/4/3 72,7 39,3 64,7 68,3 N91-8/ALS/BE/LMDEA

8. 16/10/3 71,8 38,8 61,1 68,2 N91-8/AEOS(3)/LMMEA

"Neodolethoxylat enthaltend 7 Ethylenoxidgruppen je Mol des aliphatischen

Cl2~Ci5 -alkohols.

12Lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat 13Kokodiethanolamid

Diese Tabelle zeigt deutlich die überlegene Reinigungs- sammensetzung zu kontrollieren und die Niedertemperaturwirkung der Beispiele 3, 4 und 7, die die vorliegende Erfin- 40 Trüb-IClar-Eigenscliaften zu kontrollieren. Gewöhnlich ist es dung repräsentieren, gegenüber O/T/E- und Nujol-Schmutz, erwünscht, dass Klarheit bis zu einer Temperatur im Bereich sowie die vergleichbare Reinigungswirkung gegenüber Haut- von 5 bis 10 C erhalten bleibt. Daher beträgt der Anteil an fett- und DMO-Schmutz trotz einer geringeren Gesamtkon- Solubilisierer im allgemeinen etwa 1 bis 15 Gew.-%, vor-zentration an aktivem Reinigungsmittel als bei im Handel zugsweise 2 bis 12 Gew.-% und am meisten bevorzugt 3 bis erhältlichen Reinigungsmitteln (d.h. 29 Gew.-% in den Bei- 45 8 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung, wobei der spielen 3, 4 und 7 gegenüber 39 Gew.-% und 33 Gew.-% in Anteil an Ethanol, falls vorhanden, 5 Gew.-% oder weniger den Beispielen 1 und 2). Das Weglassen des Betains aus den beträgt, um eine Zusammensetzung zu schaffen, die einen erfindungsgemässen neuen Zusammensetzungen (Beispiele 5 Flammpunkt oberhalb von etwa 46 C hat. Vorzugsweise ist und 6) ergibt schlechtere Reinigungsergebnisse in bezug auf der solubilisierende Bestandteil eine Mischung aus Ethanol Hautfett-, O/T/E- und Nujol-Verschmutzungen. Die Ver- 50 und entweder Natriumxylolsulfonat oder Natriumcumolsul-wendung der ethoxylierten Ethersulfate, die von der Gruppe fonat oder eine Mischung dieser Sulfonate. der erfindungsgemäss eingesetzten anionischen Tenside aus- Die vorstehend genannten solubilisierenden Bestandteile geschlossen sind, führt zu schlechteren Reinigungsmitteln als erleichtern auch die Herstellung der erfindungsgemässen Zu-den erfindungsgemässen Zusammensetzungen. sammensetzungen, da sie die Gelbildung hemmen.

Die vier oben diskutierten wesentlichen Bestandteile wer- 55 Ein weiterer bevorzugter fakultativer Bestandteil in den den in einem wässrigen Medium solubilisiert, welches Was- erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist ein wasserlös-ser und gegebenenfalls solubiliserende Bestandteile wie C2- liches Natrium-, Kalium- oder Triethanolammoniumfor-CrMono- und Di-hydroxyalkanole enthält, beispielsweise miat. Die Formiatsalze hemmen irreversibel die Gelbildung Ethanol, Isopropanol und Propylenglykol, oder wasserlös- in der flüssigen Endzusammensetzung, wenn die Temperatur liehe Salze von C|-C3-alkylsubstituierten Benzolsulfonathy- 60 auf etwa 5 bis 8 C erniedrigt wird. Im allgemeinen beträgt drotopen, beispielsweise Natriumxylolsulfonat, Natriumcu- die Konzentration des Formiats 0,5 bis 6 Gew.-% und vor-molsulfonat und Kaliumtoluolsulfonat oder Mischungen der zugsweise 1 bis 5 Gew.-% der nichtionischen flüssigen Remica CVAlkanole und der substituierten Ct-C3-Benzolsulfo- gungsmittelzusammensetzung.

nate. Geeignete wasserlösliche hydrotope Salze umfassen Zusätzlich zu den zuvor genannten wesentlichen und Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Tri- 65 wahlfreien Bestandteilen des flüssigen Feinreinigungsmittels ethanolammoniumsalze. Zwar ist das wässrige Medium kann man auch normale und konventionelle Hilfsstoffe einhauptsächlich Wasser, aber die Solubilisierungsmittel sind setzen, vorausgesetzt, dass sie die Eigenschaften des Reini-vorzugsweise enthalten, um die Viskosität der flüssigen Zu- gungsmittels nicht nachteilig beeinflussen. Demgemäss kön-

9

666 488

nen verwendet werden: verschiedene Färbemittel und Parfüms; Absorber für ultraviolettes Licht, wie die Uvinule, die Produkte der GAF-Corporation sind; Sequestrierungsmittel wie Ethylendiamintetraacetate; Magnesiumsulfatheptahy-drat; Konservierungsmittel wie Formaldehyd oder Wasser- 5 Stoffperoxid; Perlenglanzmittel und Opakisierungsmittel; pH-Wertmodifikatoren; usw. Die Mengen dieser Hilfsmaterialien übersteigen normalerweise nicht 15 Gew.-% der Reinigungsmittelzusammensetzung, und die Prozentanteile der meisten dieser einzelnen Komponenten betragen maximal 10 5 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%.

Die auf nichtionischen Tensiden basierenden erfindungsgemässen flüssigen Feinreinigungsmittel, beispielsweise flüssige Spülmittel, lassen sich durch einfache Mischverfahren aus leicht erhältlichen Komponenten, die bei der Lagerung 15 die gesamte Zusammensetzung nicht nachteilig beeinflussen, leicht herstellen. Es ist jedoch bevorzugt, dass das nichtionische Tensid mit den Solubilisierungsbestandteilen, beispielsweise Ethanol und Natriumxylolsulfonat, falls diese vorhanden sind, vor der Zugabe des Wassers vermischt wird, um ei- 20 ne mögliche Gelierung zu verhindern. Das auf nichtionischen Tensiden basierende System wird durch sequentielle Zugabe unter Rühren des anionischen Tensids, des Betains und des Ethanolamids zu dem nichtionischen Tensid hergestellt, welches zuvor mit einem Solubilisierungsmittel wie 25 Ethylalkohol und/oder Natriumxylolsulfonat vermischt worden ist, um die Solubilisierung der Tenside zu unterstützen, und dann wird unter Rühren die gemäss Formulierung benötigte Menge Wasser zugegeben, um eine wässrige Lösung des auf nichtionischen Tensiden basierenden Tensidsystems 30 herzustellen. Der hohe Anteil an Fettsäure-alkanolamid kann eine Trübung der Zusammensetzung unterhalb Raum- ~~ temperatur verursachen, was durch Erhöhung der Menge des Natriumxylolsulfats und/oder des Ethylalkoholgehaltes in Ordnung gebracht werden kann. Die Viskosität ist einstell- 35 bar durch Änderung des gesamten Prozentanteils an aktiven Bestandteilen. Gewöhnlich wird kein Verdickungsmittel zugesetzt, aber Verdickungsmittel können zugesetzt werden,

falls Flüssigkeiten höherer Viskosität erwünscht sind. In allen diesen Fällen ist das hergestellte Produkt aus einer Fla-sehe mit einem relativ engen Hals (1,5 cm Durchmesser)

oder einer Öffnung giessbar, und die Viskosität der Reini-gungsformulieung ist nicht so niedrig, dass diese wasserähnlich wäre. Die Viskosität des Reinigungsmittels beträgt wün-schenswerterweise mindestens 100 Millipascalsekunden 45 (mPa.s) bei Raumtemperatur, aber sie kann bis zu etwa 1000 mPa.s gemäss Messung mit einem Brookfield-Viskosi-meter unter- Verwendung einer mit 12 U/M rotierenden Spindel Nr. 1 betragen. Seine Viskosität kann derjenigen von handelsüblichem, derzeit auf dem Markt befindlichen Reini- 5" gungsmitteln angenähert werden. Die Reinigungsmittelviskosität und das Reinigungsmittel selbst bleiben bei der Lagerung während längerer Zeiträume stabil, ohne Farbänderungen oder Absätzen irgendwelcher unlöslicher Materialien. Der pH-Wert dieser Formulierung ist im wesentlichen neu- ss trai, beispielsweise etwa 6 bis 8 und vorzugsweise etwa 7,5.

Diese Produkte haben überraschend wünschenswerte Eigenschaften. Beispielsweise ist die Schaumqualität und die Reinigungseigenschaft gleich oder besser als diejenige von 60 flüssigen Standardfeinreinigungsmitteln, wobei aber ein nichtionisches Tensid als das hauptsächliche Tensid und minimale Mengen an anionischem Tensid verwendet werden, wodurch ein mildes, nichtreizendes flüssiges Reinigungsmittel erhalten wird. 65

Die Eigenschaft der milden Verträglichkeit der erfindungsgemässen auf nichtionischen Tensiden basierenden Reinigungsmittel ist in den Tabellen 7 und 8 deutlich gezeigt,

wozu ein in vivo Hautreizungstest an Meerschweinchen verwendet wird. Bei dem Meerschweinchentest wurde der Bauch einen Tag vor Testbeginn rasiert, eine geeignete Konzentration des Produkts in Wasser aus dem Bereich von etwa

0.5.bis 20 \Gew.-% wurde für den Test ausgewählt und 1 cm3 der Testlösung wurde auf zwei getrennte Flächen von etwa 6,45 cm2 auf den rasierten Bauch des Testtiers aufgetragen. Diese Fläche wurde mit einem Pflaster bedeckt, welches nach 4 Stunden entfernt wurde. Die vorstehend beschriebene Prozedur wurde am 2. und 3. Tag unter Verwendung verschiedener Stellen auf den Bauch des Tieres wiederholt. Am 6. Tag wurde alles gewachsene Haar mit einem im Handel erhältlichen Haarentfernungsmittel entfernt und das Testtier wurde gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Vier Stunden später wurde jede der Teststellen von einem geübten Beobachter hinsichtlich Reizung bewertet, d.h. auf Schuppenbildung, Rötung, Risse und sichtbare wunde Stellen, und zwar auf einer Skala von 0 bis 4. Eine Bewertung von 0 entspricht keiner Reizung und eine Bewertung von 4 entspricht sichtbaren wunden Stellen und Rissen. Der abschliessende Reizwert gibt den Durchschnitt aus 6 Bewertungen wieder. Ein Bewertungsunterschied von 0,5 ist als signifikant anzusehen. Die bei diesem Test verwendeten wässrigen Lösungen der Reinigungsmittel enthielten 5% Ethylalkohol und 7% Natriumxylolsulfonat (SXS) in der auf nichtionischen Tensiden basierenden Formulierung und 3% SXS in der auf anionischen Tensiden basierenden Formulierung.

Tabelle 7

Hautreizung bei Meerschweinchen Probe Mittlere Bewertung der Reinigung 2% 3%

1. 19/674/4.5

Neodol 91-8/ALS/Betain/ 1,3* 2,2*

LMMEA

2. handelsübliches LDLDb,

führende Marke 2,9 3,8

*Wesentlich verschieden von der führenden Marke des milden LDLD.

Tabelle 8

Hautreizung bei Meerschweinchen Probe Mittlere Bewertung der Reinigung 2% Konz. 3% Konz.

1. 19/6/4/5 2,0

N91-8/ALS/Betain/LMMEA

2. 19/2/4/5

N-91-2/ALS/Betain/LMMEA

3. mildes Reinigungsmittel auf anionischer Basis14

2,0** 0,66** 2,**

2,0 2,8

14 - 16/6/4/3 AEOS-6.5 EO/ALS/Betain/LMMEA

** Wesentlich verschieden von dem Reinigungsmittel (14) auf anionischer Basis

Die Ergebnisse dieser Tests zeigen deutlich, dass alle auf nichtionischen Tensiden basierende Reinigungsmittel we

666 488

10

sentlich weniger hautreizend sind als das im Handel erhältliche Produkt, das hinsichtlich Milde führend ist und das auf anionischen Tensiden basierende Reinigungsmittel, wobei Beispiel 2 (Tabelle 8), das nur 2% anionisches Tensid enthielt, das am wenigsten hautreizende Produkt mit einer Konzentration von 2% war.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen und bedeuten keine Beschränkung derselben.

Beispiele 1-12

Bestandteil Neodol 91-8 Neodol91-6 Neodol 23-6.5 Neodol25-12 Neodol45-1 Tergitol 15-S-9 Tergitol 15-S-12 Igepal CO-630 Plurafac B-26 Ultrawet N

Ammoniumlauryl-(C12-C16)-sulfat

Kokoamidopropyldimethyl-betain

Laurinsäure/Myristinsäure-

monoethanolamid

Ethanol

Natriumxylolsulfonat Wasser

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

19 19 __________

-- - 19 16 -

_______ 19 - - - _

________ 19 - - -

19

-

19

6

2

6

4

5

7

Rest

Das nichtionische Tensid, Ethanol und Natriumxylolsulfonat wurden bei Raumtemperatur oder leicht erhöhten Temperaturen (maximal 100 °C) vermischt, bis die Mischung homogen und klar war. Das Ammoniumlaurylsulfat, das Betain und das Ethanolamid wurden dann unter Rühren zugegeben, gefolgt von Zugabe des Wassers unter Rühren der Mischung, um eine wässrige Lösung des auf nichtionischen Tensiden basierenden Tensidsystems herzustellen. Falls Trübung auftrat, wurde zusätzliches Ethanol und/oder Natriumxylolsulfonat zugegeben, welches die Lösung sofort aufklarte.

Diese auf nichtionischen Tensiden basierenden Reinigungsformulierungen zeigten stark schäumende Eigenschaften und waren wirksame Reinigungsmittel. Handspülbewertung zeigte, dass diese Formulierungen gleich oder besser als zwei führende Spülmittelflüssigkeiten waren, wenn sie zur Reinigung von Tellern verwendet wurden, die mit Crisco-Backfett und Ragu-Spaghettisossenverschmutzungen verschmutzt waren, wie in Tabelle 9 gezeigt.

Tabelle 9

Zusammensetzung

Anzahl gespülter Teller Crisco- Ragu-Spaghetti-Schmutz Sossenschmutz

Beispiel 1

20

41

Beispiel 2

17

27

Beispiel 3

20

38

Beispiel 4

17

32

Beispiel 5

16

27

Beispiel 6

17

34

Beispiel 7

15

32

Beispiel 8

16

33

Beispiel 9

16

32

Beispiel 10

18

37

Beispiel 11

17

31

Beispiel 12

19

38

führende anionische Marke

16

33

Aa

führende anionische Marke

19

29

Bb

Weitere befriedigende flüssige nichtionische Reinigungsmittelzusammensetzungen sind in den folgenden Beispielen 30 13 bis 16 beschrieben, von denen die Zusammensetzung des Beispiels 13 eine besonders bevorzugte Zusammensetzung ist.

Beispiel 13

35

Zusammensetzung Gew.-%

Neodol91-8 19

Ammonium-(C12-Ci6)-alkylsulfat 6

Kokoamidopropyldimethylbetain 4

40 Laurinsäure/Myristinsäuremonoethanolamid 4 Natriumformiat 2

Natriumxylolsulfonat 2,4

Natriumcumolsulfonat 0,5

Ethanol 1,2

45 Magnesiumsulfatheptahydrat 1,0

Wasser, Parfum, Salze Rest

100,0

50

Die Zusammensetzung des Beispiels 13 zeigt eine Viskosität von 225 mPa.s bei 24 °C und hat einen Trübungspunkt unterhalb 5 °C und einen Klarpunkt unterhalb 16 °C.

Wenn das Ethanol und das Natriumcumolsulfonat aus der Zusammensetzung des Beispiels 13 fortgelassen werden, dann steigt die Viskosität auf 300 mPa.s bei 24 °C an. Wenn 55 andererseits zusätzlich 1 % Ethanol in der Zusammensetzung des Beispiels 13 enthalten ist, dann wird die Viskosität auf 115 mPa.s erniedrigt.

60

Beispiele 14-16

Zusammensetzung

Gew.-%

14

15 16

Neodol91-8

14

16 8

Ammonium-(C12-C16)-

2

4 1

alkylsulfat

Kokoamidopropyl-

2

3 0,5

dimethyl-betain

11

666 488

Beispiele 14-16 (Fortsetzung)

Zusammensetzung

Gew.-%

Laurinsäure-myristinsäure -

2

3

0,5

monoethanolamid

Natriumxylolsulfonat

1,2

1,8

0,3

Wasser, Salze

Rest

100,0

Abweichungen von den obigen Formulierungen können vorgenommen werden. Beispielsweise kann das Ammonium-laurylsulfat durch andere anionische Tenside wie Natrium-laurylsulfat, Kaliumlaurylsulfat, lineares Dodecylbenzolsul-fonat und dergleichen ersetzt werden. In gleicher Weise können die Laurinsäure/Myristinsäure-monoethanolamide durch andere Ethanolamide wie Kokomonoethanolamid, Kokodiethanolamid, Laurinsäure-myristinsäure-diethanol-amid und dergleichen ersetzt werden. In gleicher Weise kann das Kokoamidopropylbetain durch andere Betaine wie Ko-5 koamidoethylbetain, Kokobetain und dergleichen ersetzt werden. Weiterhin können die Mengen der einzelnen Bestandteile innerhalb der vorstehend beschriebenen Grenzen verändert werden.

Die Erfindung ist anhand verschiedener Beispiele und 10 Ausführungsformen beschrieben worden, aber sie ist nicht auf diese beschränkt, da es für den Fachmann, dem diese Anmeldung vorliegt, offensichtlich ist, dass er Substitutionsprodukte und Äquivalente verwenden kann, ohne den Bereich der Erfindung zu verlassen.

C

Claims

666 488

PATENTANSPRÜCHE

1. Stark schäumendes, auf nichtionischen Tensiden basierendes flüssiges Feinreinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es im wesentlichen aus (A) 8 bis 30 Gew.-% eines wasserlöslichen nichtionischen Tensides ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus primären und sekundären C8-C18-Al-kanolkondensaten mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid, Kondensaten aus Cg-Cig-Alkylphenol mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid, Kondensaten aus C8-C20-Alkanol mit einer heterischen Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Gewichts Verhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid von 2,5:1 bis 4:1 und einem Gesamtgehalt an Alkylenoxid von 60 bis 85 Gew.-% und Kondensaten aus 2 bis 30 Mol Ethylenoxid mit Sorbitanmono- und -tri-CI0-C20-Alkansäureestern mit einem HLB- Wert von 8 bis 15; (B) 1 bis 10 Gew.-% eines wasserlöslichen anionischen Tensides ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-C18-Alkylsulfaten, C8-C16-Alkyl-benzolsulfonaten, C10-C20-Parafrinsulfonaten, Ci0-C24-al-pha-Olefinsulfonaten, C8-C18-Alkylsulfosuccinatestern, C8-C18-Acylisethionaten und C8-C18-Àcyltauraten; (C) 0,5 bis

8 Gew.-% eines wasserlöslichen Betains mit der allgemeinen Formel:

R2

I

r,-n+-r4-coo-

I

r3

in der R, eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, oder der Amidrest

O H

II I

R-C-N-(CH2)a-

ist, in dem R eine Alkylgruppe mit 9 bis 19 Kohlenstoffatomen und a eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; R2 und R3 jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind; R4 eine Alkylengruppe mit gegebenenfalls einer Hydroxygruppe ist; (D) 0,5 bis 8 Gew.-% eines (C10-Ci8 Fettsäure)-(C2-C3-Al-kanolamid)-Schaumstabilisators; solubilisiert in (E) einem wässrigen Medium; besteht, wobei die Summe der Bestandteile A bis D 10 bis 55 Gew.-% der Zusammensetzung beträgt und das nichtionische Tensid mehr als 50 Gew.-% dieser Summe ausmacht.
2. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 1 bis 15 Gew.-% eines So-lubilisierungsmittels ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C2-C3-Mono- und Di-hydroxyalkanolen, wasserlöslichen Salzen von substituierten Q-Q-alkyl-Benzolsulfonat-hydrotopen und Mischungen derselben enthält.
3. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass Ethanol in einer Menge von 5 Gew.-% oder weniger vorhanden ist.
4. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid das Kondensat eines primären C8-C18-Alkanols mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid ist.
5. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid aus der Gruppe bestehend aus C12-C16-Alkylsulfaten, C10-C15-Alkylbenzol-sulfonaten, C13-Cn-Paraffinsulfonaten und C12-Ci8-alpha-Olefinsulfonaten ausgewählt ist.
6. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Betain ein Cg-C19-Alkylamidopro-pyldimethylbetain ist.
7. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Fettsäure-alkanolamid ein C10-Ci8-Mono- oder Di-ethanolamid ist.
8. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid in einer Menge von 13 bis 25 Gew.-%, das anionische Tensid in einer Menge von 2 bis 8 Gew.-%, das Betain in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-% und das Fettsäure-alkanolamid in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-% vorhanden ist.
9. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid in einer Menge von 16 bis 22 Gew.-%, das anionische Tensid in einer Menge von 3 bis 6 Gew.-% und das Betain und das Fettsäure-alkanolamid jeweils in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-% vorhanden ist.
10. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es des weiteren 1 bis 5 Gew.-% Natrium-, Kalium- oder Triethanolammoniumformiat enthält.
11. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ein Kondensat aus einem primären C8-C18-Alkanol mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid, das anionische Tensid ein Ci2-C]6-Al-kylsulfat, das Betain ein C9-Ci9-Alkylamidopropyldimethyl-betain und das Fettsäure-alkanolamid ein Monoethanol-amid ist.
12. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Rj eine Alkylgruppe mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen ist.
13. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 und R3 jeweils Alkylgruppen mit einem Kohlenstoffatom sind.
14. Verfahren zur Herstellung des flüssigen Reinigungsmittels nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die folgenden Stufen: zunächst Mischen des nichtionischen Tensides mit dem Solubilisierungsmittel, der Reihe nach Zugabe unter Rühren des anionischen Tensides, des Betains und des Fett-säure-alkanolamids und zuletzt Zugabe unter Rühren der für die Formulierung erforderlichen Menge Wasser, um eine wässrige Lösung der Zusammensetzung auf Basis nichtionischer Tenside zu bilden.