CH668982A5 - Waschmittelzusammensetzung. - Google Patents

Description

BESCHREIBUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Waschmittelzusammensetzung, die zum Reinigen und zum gleichzeitigen Weichmachen von Textilien im Waschvorgang eines Waschprogramms verwendet werden kann. Die erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung enthält als wesentliche Bestandteile ein nichtionisches Tensid, eine quaternäre Mono(höhere)alkylammoniumver-bindung als textilweichmachendem, antistatischem Agens und eine Sulfosuccinamattensidverbindung.

Brauchbare Zusammensetzungen zur Behandlung von Textilien, um deren Weichheit und Taktilität zu verbessern, sind bekannt.

Beim Waschen im Haushalt werden die Textilweichmacher meist dem Spülwasser während des Spülgangs zugegeben, der eine Dauer von nur etwa 2 bis 5 Minuten besitzt. Der Verbraucher ist deshalb gezwungen, das Waschprogramm zu überwachen oder andere Vorkehrungen zu treffen, damit der Textilweichmacher zur richtigen Zeit zugegeben wird. Dies macht es notwendig, dass sich der Verbraucher entweder kurz vor oder zu Beginn des Spülgangs des Waschprogramms zu der Waschmaschine begibt, was ohne Zweifel lästig ist. Ausserdem müssen spezielle Vor-sichtsmassnahmen eingehalten werden, um eine geeignete Menge des Textilweichmachers anzuwenden und Überdosierung zu vermeiden, welche die Textilien durch Ablagerung eines fettigen Films auf der Textiloberfläche wasserabweisend machen könnte und dieselben auch bis zu einem gewissen Grad vergilben lässt.

Zur Überwindung dieser Probleme hat man die Anwendung von Textilweichmachern vorgeschlagen, die mit üblichen Waschmitteln verträglich sind, so dass sie mit den Waschmitteln in nur einer Packung kombiniert und im Waschgang des Waschprogramms eingesetzt werden können. Beispiele für derartige im

Waschgang zugegebenen textilweichrnachenden Zusammensetzungen sind in den US-PS 3 351 438, 3 660 286, 3 703 480 und vielen anderen beschrieben. Diese im Waschgang zuzugebenden textilweichmachenden Zusammensetzungen enthalten eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung als Textilweichmacher und zusätzliche Bestandteile, welche die weichmachenden Verbindungen mit den üblichen Waschmitteln kompatibel machen.

Es ist aber auch bekannt, dass die dem Waschgang entweder als Bestandteil in einer Wasch-Weichmachungszusammensetzung oder als Waschgangweichmacher im Waschgang zugesetzten kationischen Weichmachungsverbindungen die Aufhellungswir-kung sowie die Reinigungswirkung des Waschmittels verschlechtern. Das hat dazu geführt, dass man versucht hat, diese Verschlechterung der Wasch- und Weichmachungszusammensetzun-gen bis zu einem gewissen Grad durch Anwendung von nichtionischen Tensiden, höheren Konzentrationen an Aufhellern, Car-boxymethylzellulose, vergilbungsverhindernden Verbindungen, Bläuungsmitteln usw. auszugleichen. Doch ist die Verbesserung bei im Waschgang anzuwendenden weichmachenden Zusammensetzungen, die eine Vielzahl an Tensiden anwenden, von denen die meisten anionisch sind, gering.

Es hat zahlreiche Empfehlungen gegeben für Waschmittelzusammensetzungen, die kationische Weichmacher einschliesslich der quaternären Ammoniumverbindungen als Weichmachungs-substanzen sowie nichtionische Tenside enthalten. Repräsentativ für diesen Stand der Technik seien US-PS 4 264 457,4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203 usw. genannt. Ausserdem sind in den US-PS 3 537 993,

3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 und 4 264 479 insbesondere Kombinationen von nichtionischem Tensid, kationischem Textilweichmacher und anderem ionischen Tensid oder Modifizierungsmittel wie zwitterionischen Tensiden, amphoteren Tensiden und dergleichen beschrieben.

Obwohl viele dieser bekannten Zusammensetzungen unter vielen verschiedenen Bedingungen ausreichende Reinigung und/ oder Weichmachung ermöglichen, haben sie dennoch den Nachteil, dass sie keine adäquate Weichmachung gewährleisten, die beispielsweise der von im Spülgang zugesetzten Weichmachern vergleichbar ist.

In US-PS 3 920 565 wird eine flüssige Textilweichmachungs-zusammensetzung für den Spülgang vorgeschlagen, die 2 bis 15% eines kationischen Textilweichmachers und 0,5 bis 4,0% eines Alkalimetallsalzes einer Fettsäure mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen (Seife) und gegebenenfalls bis zu 2% eines nichtionischen Emulgators sowie als Rest Wasser enthält. Die Di(höheren)alkyl-dimethylammoniumchloride sind die bevorzugten kationischen Verbindungen, obwohl mono(höhere)alkylquaternäre Verbindungen ebenfalls erwähnt werden.

Es wird auch allgemein angenommen, dass die quaternären Mono(höheren)alkylammoniumverbindungen wie beispielsweise Steaiyltrimethylammoniumchlorid, die verhältnismässig wasserlöslich sind, eine geringere Wirksamkeit als Weichmacher besitzen als die kationischen quaternären Di(höheren)alkylverbindungen (siehe beispielsweise US-PS 4 326 965), weshalb ihre Anwendung in Verbindung mit beispielsweise anionischen Tensiden wie Fettsäureseifen, mit denen sie weichmachende Komplexe bilden können, als Spülgangtextilweichmacher vorgeschlagen wurde.

In US-PS 3 997 453 wurden bereits beständige textilweichma-chende Zusammensetzungen mit verbesserter Dispergierbarkeit in kaltem Wasser bei Anwendung im Spülgang vorgeschlagen, die eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung als einzigen Weichmacher und ein anionisches Sulfonat in einem Gewichtsverhältnis von kationischer zu anionischer Verbindung von etwa 80:1 bis 3:1 aufweisen. Gemäss dieser Patentschrift werden als kationi-sche quaternäre Weichmacher sowohl monohöhere als auch dihö-here Alkylverbindungen und auch Alkylbenzolsulfonat als anionische Verbindungen vorgesehen. Nach dieser Patentschrift verringert die Zugabe geringerer Mengen des anionischen Sulfonats in

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wässrigen Dispersionen überschüssiger Mengen an quaternärem Weichmacher die Viskosität der Dispersion und lässt eine homogene Flüssigkeit entstehen, die in kaltem Wasser (z.B. dem Spülgang einer automatischen Waschmaschine) leicht dispergierbar ist.

Wie bereits erwähnt, wurde jedoch eines Tages festgestellt, dass es viel bequemer sein würde, die textilweichmachende Formulierung gleichzeitig mit dem Waschmittel im Waschgang der Waschmaschine anzuwenden.

In US-PS 4 222 905 sind Waschmittelzusammensetzungen angegeben, die in flüssiger Form vorliegen können und aus bestimmten nichtionischen Tensiden und bestimmten kationischen Tensiden inklusive quaternären Mono(höheren)alkylammo-niumverbindungen wie Talgalkyltrimethylammoniumhalogenid in einem Gewichtsverhältnis von nichtionischem rkationischem Tensid von 5:1 bis etwa 1:1 formuliert sind. Diese Patentschrift enthält die Lehre, dass die Menge an Anionen erzeugenden Subsan-zen so gering wie möglich gehalten und vorzugsweise gänzlich vermieden werden sollte, dass aber in jedem Fall anionische Materialien mit einer kleineren Dissoziationskonstante als 1 x 10~5 wie Natrium Cllj8(lineares)alkylbenzolsulfonat nur in Mengen bis zu 10 Gew.-% des kationischen Tensids enthalten sein sollten.

In US-PS 4 239 659 sind Waschmittelzusammensetzungen auf Basis eines Gemischs aus nichtionischem und kationischem Tensid mit einem Gewichtsverhältnis von nichtionisch:kationisch von etwa 1:1 bis 40:1 beschrieben, wobei das nichtionische Tensid der Klasse mit einem hydrophil-lipophilen Gleichgewicht (HLB) von etwa 5 bis 17 und das kationische Tensid der Klasse der quaternären Mono(höheren)alkylammoniumverbindungen angehört, in denen das höhere Alkyl etwa 20 bis etwa 30 Kohlenstoffatome aufweist. Diese Patentschrift enthält einen allgemeinen Hinweis, dass andere zusätzliche Bestandteile in ihren üblichen Konzentrationen eingebaut werden können, die mit etwa 0 bis 40% angegebenwerden. Es wird eine lange Liste von Hilfsbestandteilen aufgezählt einschliesslich halbpolarer, nichtionischer, anionischer, zwitterionischer und ampholytischer Cotenside, Builder, Farbstoffe, Füllstoffe, Enzyme, Bleichmittel und viele andere. Es gibt keine Beispiele unter Verwendung von und keine Angaben von anionischen Tensiden, jedoch wird freigestellt, dass die Cotenside mit dem nichtionischen und dem kationischen Tensid verträglich sein müssen und irgendeines der anionischen Tenside aus US-PS 4 259 217 sein können.

Diese letztere Patentschrift beschreibt Tensidgemische von nichtionischen Tensiden mit einem HLB von etwa 5 bis etwa 17 mit einem kationischen Tensid inklusive quaternären Mono(höhe-ren)alkylammoniumverbindungen in einem Gewichtsverhältnis von nichtionisch:kationisch von 5,1:1 bis etwa 100:1. Nach dieser Patentschrift können die Waschmittelzusammensetzungen bis zu etwa 50%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15% anionische Tenside und/oder zwitterionische Tenside enthalten. Die anionischen Tenside umfassen unter anderen lineare Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate. Beispiel XV in Spalte 40 dieser Patentschrift beschreibt eine flüssige Vollwaschmittelzusammensetzung mit folgendem Ansatz:

Bestandteil Gew.-%

Natriumsulfat von mit 3 Molen EO

5,0

ethoxyliertem C12_i5-Alkohol

Mit durchschnittlich 6,5 Molen EO

20,0

ethoxyliertem Cn-o-Alkohol

Kokosnussalkyltrimethylammoniumchlorid

3,5

Glycin

8,0

Natriumtoluolsulfonat

10,0

Wasser und geringfügige Bestandteile

Rest bis 100

In Beispiel XVII (Spalte 41) ist die folgende flüssige Vollwaschmittelzusammensetzung angegeben:

Bestandteil Gew.-%

Kondensationsprodukt eines CI4_15-Fettalkohols 28,5 mit durchschnittlich 7 Molen EO Triethanolaminsalz von linearer 20,0

Alkylbenzolsulfonsäure, in der die Alkylkette durchschnittlich 11,9 Kohlenstoffatome aufweist C8_i8-Alkyldihydroxyethylmethylammonium 1,5 chlorid

Ethanol 10,0

Diethylentriaminpentamethyl-phosphonsäure 0,3

Zitronensäure 0,2

9.1 Gemisch von Dimethylpolysiloxan und 0,3 Acrogel-Kieselsäure, emulgiert in stark ethoxylierter Fettsäure (im Handel erhältlich von Dow Corning als DB31)

Gesättigte Fettsäure mit 16 bis 22 0,75

Kohlenstoffatomen in der Alkylkette Proteolytischs Enzym 0,4

Geringfügige Hilfsstoffe und Wasser Rest bis 100

In US-PS 4 264 457 ist eine flüssige Wasch- und Weichma-chungszusammensetzung beschrieben, die etwa 3 bis 35 Gew.-% nichtionisches Tensid, etwa 3 bis 30 Gew.-% quaternäre Mono(höhere)alkylammoniumverbindung als kationisches Tensid • und ein Gemisch aus anionischen Tensiden einschliesslich (a) Ci-Cio-Alkoholsulfaten und (b) Ci2-C22-Alkohol(ethoxy-liert)ethersuflaten oder Carboxylaten enthält. Das Molverhältnis der gesamten kationischen Tenside zu den gesamten anionischen Tensiden kann von 0,8:1 bis 10:1 variieren. In dieser Patentschrift wird angegeben, dass die Auswahl von und die Mengenverhältnisse der beiden speziellen anionischen Tenside unter Ausschluss der anderen bekannten anionischen Tenside wesentlich ist, um die maximale Wirksamkeit hinsichtlich Waschkraft, Weichmachung und antistatischen Eigenschaften zu erzielen.

Die Anmelderin hat auch bereits gefunden (US-Serial No. 661 775), dass die Weichmachung und antistatische Wirkung eines Waschmittels und einer kationischen quaternären Mono-(höheren)alkylverbindung als Textilweichmacher signifikant verbessert wird, wenn man den katonischen Weichmacher als etwa 1:1 -Komplex mit einem anionischen Tensid verwendet, welches ein lineares alkylaromatisches Sulfonat ist. Ausserdem wurde diese Steigerung der Weichmachung/antistatischen Wirkung ermöglicht, ohne Verlust an und in bestimmten Fallen sogar mit signifikant verbesserter Weissmachung und Reinigungswirkung.

Obgleich die flüssigen nichtionischen Waschmittelzusammensetzungen auf Basis des Komplexes aus kationischem Textilweichmacher und linearem Alkylbenzolsulfonat stark verbessert hinsichtlich Weichmachung und antistatischer Wirkung sind, sind trotzdem weitere Verbesserungen der Gesamtreinigungswirkung erwünscht. Es ist auch erwünscht, den Komplex aus der textil-weichmachenden quaternären Mono(höheren)alkylverbindung mit einem breiteren Bereich von im Handel erhältlichen anionischen Tensiden bilden zu können als nur mit den linearen, alkyl-aromatischen anionischen Sulfonattensiden.

Es wurde nun gefunden, dass diese beiden Ziele ganz einfach dadurch erreicht werden können, dass man zu der Zusammensetzung eine zusätzliche Tensidverbindung gibt, die eine Sulfosucci-namatverbindung ist. Der Einbau der Sulfosuccinamatverbindung verstärkt signifikant die Waschkraft des nichtionisch/kationischen Gemischs mit oder ohne weitere Unterstützung durch andere anionische Tenside wie lineares Alkylbenzolsulfonat.

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Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, die Weichmachung, Weissmachung und antistatische Wirkung von Waschmittelzusammensetzungen zu verbessern, die als Weichmachungsmittel quaternäre Ammoniumverbindungen und nichtionische Tensidver-bindungen enthalten, bei gleichzeitiger signifikanter Verbesserung der Gesamtreinigungswirkung.

Aufgabe der Erfindung ist ferner die Formulierung beständiger flüssiger Waschmittelzusammensetzungen unter Anwendung von quaternären Mono(höher)alkylammoniumverbindungen als kationischen Weichmachern mit nichtionischen und Sulfosuccina-mattensiden als hauptsächlichen und wesentlichen Tensidkompo-nenten, welche mit fluoreszierenden Aufhellern, Enzymen, schmutzablösenden Substanzen und anderen Waschmitteladditiva verträglich sind.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine Waschmittelzusammensetzung mit weichmachender Wirkung für den Waschgang verfügbar zu machen, die einen breiten Bereich an Schmutzarten inklusive Tonen, Ölen, Fett usw. wirksam reinigt und sowohl natürlichen als auch synthetischen Fasern und Stoffen Weichheit verleiht.

Die erfmdungsgemässe Waschmittelzusammensetzung, die zum Waschen verschmutzter Textilien in einer wässrigen Waschflüssigkeit verwendet werden kann, enthält vorzugsweise neben dem nichtionischen Tensid und einem Sulfosuccinamattensid als wesentliche Tenside und einer quaternären Mono(höhere)alkyl-ammoniumverbindung als kationischem Textilweichmacher ein anionisches Tensid. In der bevorzugten Ausbildungsweise liegt die Waschmittelzusammensetzung in Form einer wässrigen Flüssigkeit vor und kann mindestens eine färbende und/oder weissende Substanz enthalten, insbesondere Farbstoffe, Bläuungsmit-tel, optische Aufheller sowie Mischungen derselben und andere fakultative Waschmittel-Zusatzstoffe, insbesondere Enzyme und schmutzablösende Substanzen.

In anderen möglichen Ausbildungsweisen kann die Zusammensetzung mit nur oder vorwiegend nichtwässrigem flüssigem Träger oder einem Gemisch aus Wasser und organischem Lösungsmittel formuliert werden. Bei einer weiteren Ausbildungsweise kann die Zusammensetzung pastös oder eine hoch viskose Flüssigkeit sein.

Die in Frage kommenden nichtionischen Tenside können im allgemeinen beliebige nichtionische Tenside sein, die als geeignet zur Reinigung verschmutzter Textilien bekannt sind.

Geeignete nichtionische Tenside sind im Handel erhältlich und entstehen durch Kondensation von Alkylenoxid oder einem äquivalenten Reaktionspartner mit einer reaktiven Wasserstoff aufweisenden hydrophoben Verbindimg. Die organischen hydrophoben Verbindungen können aliphatisch, aromatisch oder hete-rocyclisch sein, obwohl die beiden ersten Klassen bevorzugt sind. Die bevorzugten Typen hydrophober Verbindungen sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, obwohl auch andere anwendbar sind wie Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, Sulphonamide usw. Die Ethylenoxidkondensationsprodukte mit höheren Alkylphenolen oder höheren Fettalkoholen stellen bevorzugte Klassen nichtionischer Verbindungen dar. Im allgemeinen soll der hydrophobe Teil mindestens 6, vorzugsweise mindestens 8 und kann sogar bis 50 Kohlenstoffatome oder mehr aufweisen, wobei ein bevorzugter Bereich bei 8 bis 22, besonders 10 bis 18 Kohlenstoffatomen bei den aliphatischen Alkoholen und 10 bis 20 bei den höheren Alkylphenolen liegt. Die Menge an Alkylenoxid variiert beträchtlich in Abhängigkeit von dem hydrophoben Teil. Als allgemeine Leitlinie und Regel gilt, dass mindestens 3 Mole Alkylenoxid je Mol hydrophobem Teil bis zu 200 Molen, vorzugsweise 3 bis 50 Mole, besonders bevorzugt 5 bis 20 Mole Alkylenoxid je Mol hydrophobem Teil die erforderliche Reinigungswirkung und Verträglichkeit mit den anderen Komponenten ergeben.

Bevorzugte Klassen nichtionischer Tenside werden durch die Formeln

R0(ch2ch20)„H (I),

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und n eine durchschnittliche Zahl von 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20, besonders 6 bis 13 ist;

und

Rl_0-O-(CH2CH2O)mH (II),

worin R1 eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine durchschnittliche Zahl von 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20, vor allem 6 bis 13 ist, wiedergegeben.

Die bevorzugten Alkohole, aus welchen die Verbindungen der Formel I hergestellt werden können, umfassen Lauryl-, Myristyl-, Cefyl-, Steaiyl- und Oleylalkohol sowie Mischungen derselben. Besonders bevorzugte Bedeutungen von R sind Cio bis Ci8, wobei die Ci2-Ci5-Alkyle und Mischungen derselben besonders bevorzugt sind.

Die bevorzugten Bedeutungen von R1 in Formel II sind Có bis Ci2, wobei Cs und Ca inklusive Octyl, Isooctyl und Nonyl besonders bevorzugt sind.

Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel I sind mit 5 oder 7 oder 11 Molen Ethylenoxid kondensierter Lauiylalkohol. Typische Beispiele einer nichtionischen Verbindung der Formel II sind mit 3 bis 8 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol oder Nonylphenol.

Andere anwendbare nichtionische Tenside umfassen die Poly-oxyalkylenester organischer Säuren wie der höheren Fettsäuren, der Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren aus Rohöloxydationsprodukten usw. Diese Ester enthalten meist etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatome im Säureteil und etwa 3 bis etwa 30 Mole Ethylenoxid oder dessen Äquivalent.

Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind die Alkylen-oxidkondensationsprodukte mit den höheren Fettsäureamiden und Aminen. Die Fettsäuregruppe enthält im allgemeinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome und kann mit 3 bis 30 Molen Ethylenoxid (bevorzugt) kondensiert werden. Die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide können als wirkliche Äquivalente genommen werden.

Obwohl Ethylenoxid exemplarisch als die in den nichtionischen Tensiden anwesende Alkylenoxidgruppe genannt wurde,

fällt es auch in den Rahmen der Erfindung, nichtionische Tenside zu verwenden, die mit Propylenoxid, vorzugsweise einem Gemisch aus Ethylenoxid und Propylenoxid hergestellt worden sind. Beispielsweise weisen die nichtionischen Tenside der bekannten Plurafac-Reihe wie Plurafac B-26, das Reaktionsprodukt eines höheren linearen Alkohols und eines Gemischs von Ethylen- und Propylenoxiden, eine gemischte Kette aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit endständiger Hydroxylgruppe auf.

In den bevorzugten Poly(niederen)alkoxy(höheren)alkanolen macht die Zahl der niederen Alkoxygruppen zur Erzielung des besten Ausgleichs der hydrophilen und liphophilen Anteile vor allem etwa 40 bis 100% der Zahl der Kohlenstoffatome in dem höheren Alkohol, vorzugsweise 40 bis 60% derselben aus und das nichtionische Tensid enthält gewöhnlich mindestens 50% dieses bevorzugten Poly(niederen)alkoxy(höheren)alkanols. Alkanole mit höherem Molekulargewicht und verschiedene andere normalerweise feste nichtionische Tenside und oberflächenaktive Substanzen können zur Gelierung der flüssigen Waschmittelformulierungen beitragen, weshalb man sie vorzugsweise weglässt oder ihre Menge in den erfindungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen beschränkt, obwohl geringe Mengen derselben wegen ihrer Reinigungseigenschaften usw. angewandt werden können und in den viskoseren oder pastösen Formulierungen erwünscht sein können. Sowohl bei den bevorzugten als auch bei den weniger bevorzugten nichtionischen Tensiden ist es besonders bevorzugt, dass die darin anwesenden Alkylgruppen linear sind,

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obgleich ein geringer Verzweigungsgrad toleriert werden kann, wie beispielsweise an dem Kohlenstoff neben dem oder zwei Kohlenstoffatome entfernt von dem endständigen Kohlenstoffatom der geraden Kette und entfernt von der Ethoxykette, wen eine derartige Alkylverzweigung nicht länger als 3 Kohlenstoffatome ist. Normalerweise ist die Menge der Kohlenstoffatome in einer solchen verzweigten Konfiguration geringer und überschreitet selten 20% des Gesamtkohlenstoffatomgehalts des Alkyls. In ähnlicher Weise kann es, obwohl lineare Alkyle, die endständig mit den Ethylenoxidketten verbunden sind, besonders bevorzugt sind und man davon ausgeht, dass sie die beste Kombination an Waschkraft, Bioabbaubarkeit und Gelierfreiheit ergeben, in der Kette zu mittlerer und sekundärer Verknüpfung mit dem Ethylenoxid kommen. Gewöhnlich ist das nur bei einem geringeren Anteil dieser Alkyle, im allgemeinen bei weniger als 50% der Fall, kann aber wie beispielsweise bei den Tergitolen mehr ausmachen. Wenn in der niederen Alkylenoxidkette Propylen anwesend ist, macht es auch meist weniger als 20% derselben und vorzugsweise weniger als 10% derselben aus, obwohl höhere Prozentsätze ebenfalls angewandt werden können, wie in einigen Plurafactensiden.

Die Menge an nichtionischem Tensid ist im allgemeinen die Mindestmenge, die bei Zugabe zu dem Waschwasser eine angemessene Reinigungswirkung ermöglicht. Im allgemeinen können Mengen in dem Bereich von 1 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 40 und besonders bevorzugt 12 bis 35 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten sein.

Ein zweiter wesentlicher Bestandteil in den erfindungsgemäs-sen Zusammensetzungen ist der kationische Textilweichmacher. Weichmachende Substanzen werden eingesetzt, um Stoffe oder Textilien weichzumachen, und die Ausdrücke «weichmachend» und «Weichmacher» beziehen sich auf die Handhabung, Hand, Berührung oder das Gefühl; dies ist der taktile Eindruck, den die Stoffe oder Textilien der Hand oder dem Körper vermitteln. Er ist von ästhetischer und wirtschaftlicher Bedeutung. Die in der erfin-dungsgemässen Zusammensetzung enthaltenen kationischen Textilweichmacher sind die quaternären Mono(höheren)alkylammo-niumverbindungen und weisen vorzugsweise die folgende Formel auf

R2 . R3 1

x" (iii)

R3 R3

's '

worin R2 ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, und die drei R3 unabhängig niedere Alkyl- oder Hydroxyalkylreste sind, X für ein wasserlösliches salzbildendes Anion, wie Halogenid, steht, z.B. Chlorid, Bromid, Iodid; Sulfat, Zitrat, Acetat, Hydroxid, Methosulfat, Ethosulfat, Phosphat oder ähnliche anorganische oder organische solubilisierende Reste. Die Kohlenstoffkette des aliphatischen Restes, der 10 bis 22, vorzugsweise 12 bis 20, besonders 12 bis 18 und vor allem 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Die niederen Alkylreste besitzen gewöhnlich 1 bis 4, vorzugsweie 1 oder 2 KohlenstofFatome, wobei Methyl besonders bevorzugt ist, und können einen Hydroxylrest enthalten. Vorzugsweise werden die langen Ketten aus langketti-gen Fettsäuren erhalten wie sie sich von Talg oder Sojabohnenöl ableiten. Die Ausdrücke «Soja» und «Talg» usw. beziehen sich auf die Ausgangssubstanz, von der sich die langen Fettalkylketten ableiten. Es können Gemische der textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindungen angewandt werden. Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein Mono(höheres)alkyltrimethyl-ammoniumchlorid, in dem sich die Alkylgruppe von Talg, hydriertem Talg oder Stearinsäure ableitet. Spezielle Beispiele für weichmachende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel III, die zur Anwendung in den Zusammensetzungen der Erfindung besonders geeignet sind, umfassen die folgenden: Talgtri-

methylammoniumchlorid, hydriertes Talgtrimethylammonium-chlorid, Trimethylsteaiylammoniumchlorid, Triethylsteaiylammo-niumchlorid, Trimethylcetylammoniumchlorid, Sojatrimethyl-ammoniumchlorid, Stearyldimethylethylammoniumchlorid, Talg-diisopropylmethylammoniumchlorid, die entsprechenden Sulfat-, Methosulfat-, Ethosulfat-, Bromid- und Hydroxidsalze derselben usw.

Eine andere bevorzugt anwendbare Klasse handelsüblicher textilweichmachender quaternärer Ammoniumverbindungen sind die ethoxylierten Verbindungen der Formel IV

R3 +

r2-N-(CH2CH20)xH x- (iv) ^

(ch2ch20)yh worin X, R2 und R3 wie bei Formel III definiert sind, x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 bedeuten und die Summe von x+y 2 bis 15 beträgt.

Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel IV wird von Armak unter dem Handelsnamen Ethoquad 18/12 (R3 = CH3-, R2 = Cis-Alkyl, x+y = 12) verkauft.

Die Menge der textilweichmachenden kationischen quaternären Monoalkylverbindung kann im allgemeinen 1 bis 20, vorzugsweise 4 bis 16, besonders bevorzugt 5 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung ausmachen.

Das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu kationischem Textilweichmacher kann in dem Bereich von 1:1 bis 15:1, vorzugsweise 1,5:1 bis 10:1, besonders bevorzugt 2:1 bis 8:1 liegen.

Das Sulfosuccinamattensid ist der dritte wesentliche aktive Bestandteil der erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Diese Verbindungen werden vor allem dadurch charakterisiert, dass sie einen offenkettigen Cio-C22-Kohlenwasserstoffsubstituenten aufweisen, der an das Stickstoffatom der Carbonamid-(-CONc)-Gruppe gebunden ist, die sich an einer endständigen Carbonsäuregruppe des Succinamatteils befindet, und durch die Sulfonyl-(-S03-)Gruppe, die an eines der Kohlenstoffatome in a-oder ß-Stellung, in bezug auf die Carbonamidgruppe, gebunden ist.

Beispiele für die Sulfosuccinamatverbindung umfassen Dina-trium-N-octadecylsulfosuccinamat (erhältlich als Alkasurf SS-TA von Alkaril Chemicals, oder als Astromid 18 von Alco Chemical Corp.), Dinatrium-N-oleylsulfosuccinamat (erhältlich von Alkaril Chemicals als Alkasurf SS-OA); Tetranatrium-N-(l,2-dicarboxy-ethyl)N-octadecylsulfosuccinamat (erhältlich als Astromid 22 von Alco Chemical corp., oder als Monawet SNO-35 von Mona Industrie, Inc.).

Noch allgemeiner jedoch können geeignete Sulfosuccinamat-verbindungen durch die folgende allgemeine Formel V

0 R4 ÇH2-C-N< (V)

Z-O3-S-CH-COOZ

wiedergegeben werden, worin Z ein einwertiges salzbildendes Kation, wie Alkalimetall, Ammonium und Amin, bedeutet, R4 Wasserstoff, niederes Alkyl, Carboxy(niederes)alkyl oder l,2-Dicarboxy(niederes)alkyl ist, und R5 für einen offenkettigen Kohlenwasserstoff mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.

Als Alkalimetall werden Natrium, Kalium oder Lithium bevorzugt, Natrium wird besonders bevorzugt.

Das einwertige aminsalzbildende Kation kann beispielsweise ein Mono-, Di- oder Tri(niederes)alkanolamin sein, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin.

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Die «niedere Alkyl»-Gruppe kann 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 bis 2 KohlenstofFatome enthalten.

Der ofFenkettige KohlenwasserstofF fur R5 kann gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein und ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 14 bis 18, vorzugsweise 16 bis 18 KohlenstofFatomen wie z.B. Talg, hydrierter Talg, Fraktionierter Talg, Oleyl, Octadecyl, Steaiyl usw.

Wenn R4 für Carboxy(niederes)alkyl oder 1,2-Dicarxyl-(niederes)alkyl wie Carboxyethyl, Carboxypropyl, Carboxy-2-methylethyl, 1,2-Dicarboxyethyl usw. steht, kann (können) die Carboxylgruppe(n) in der Form -COOY vorliegen, wobei Y die Gruppe Z oder niederes Alkyl ist; vorzugsweise ist YZ besonders bevorzugt Natrium.

Die Menge des SulFosuccinamats muss sorgfaltig in Abhängigkeit von Faktoren wie Art und Menge des nichtionischen Tensids und des kationischen Textilweichmachers, des speziellen SulFosuccinamats sowie der beabsichtigten Waschbedingungen einschliesslich beispielsweise Art der Textilien, Verschmutzungen, Waschtemperatur, Wasserhärte usw. gewählt werden. Im allgemeinen jedoch wird die beste Reinigungswirkung erreicht, wenn die Mengen an SulFosuccinamattensid, nichtionischem Tensid und textilweichmachender kationischer Mono(höheren)alkylver-bindung in den Folgenden Bereichen in Gewichtsteilen, bezogen auF die Gesamtzusammensetzung, liegen:

Umfassend

Bevorzugt a) Nichtionisches Tensid

10-50

12-35

b) Quaternäre Monoalkylverbindung

1-10

2-6

c) SulFosuccinamattensid

1-10

2-6

Innerhalb der obigen Bereiche sind auch die Gewichtsverhältnisse von a:b, a:c und b:c wichtig, obwohl wiederum die optimalen Werte bei verschiedenen Verbindungen und verschiedenen Waschbedingungen differieren können. In den meisten Fällen jedoch liegen die Verhältnisse von a:b und a:c in dem Bereich von 15:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 1,5:1, besonders bevorzugt 8:1 bis 2:1. Das Gewichtsverhältnis von b:c soll im allgemeinen in dem Bereich von 3:1 bis 1:3, vorzugsweise 2:1 bis 1:2, besonders bevorzugt 1,3:1 bis 1:2 liegen. Ferner liegt das Gewichtsverhältnis von a:b + cinsbesondere bei 10:1 bis 1:1, vorzugsweise 6:1 bis 1,5:1.

Beispielsweise liegen bei einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung, in der das nichtionische Tensid ein mit durchschnittlich 7 Molen Ethylenoxid je Mol Alkohol ethoxylierter Cn-iîAlkohol (wie Neodol 25-7 von Shell Oil Co.) in einer Menge von 15 bis 25 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ist, die textilweichmachende quaternäre Monoalkylverbindung Talg-trimethylammoniumchlorid und das SulFosuccinamat Tetrana-trium-N-(l ,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulFosuccinamat (z. B. Monawet SNO-35) ist, die bevorzugten Verhältnisse von nichtionischem Tensid zu quaternärer Verbindung bzw. quaternärer Verbindung zu SulFosuccinamat im Bereich von 12:1 bis 4:1 bzw. 1:1 bis 1:2, was für typische Waschbedingungen, d.h. 48,9 ° C, 0,2% Produktkonzentration, 100 ppm Härteionen und für einen weiten Bereich an Textilien und Verschmutzungen gilt.

Eine Fakultative aber bevorzugte zusätzliche Komponente der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung ist ein anionisches Tensid. Daher wird wie in der erwähnten US-Ser. No. 661 775 die weichmachende und die antistatische Wirkung des Gemisches aus nichtionischem Tensid und textilweichmachender quaternärer höherer Alkylammoniumverbindung signifikant durch Anwendung eines linearen alkylaromatischen SulFoantten-sids, vorzugsweise als molarer 1:1-Komplex mit dem quaternären Textilweichmacher, gesteigert.

Beispiele für geeignete anionische Tenside umFassen die wasserlöslichen Salze, z.B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-Alky-

lolammoniumsalze von höheren linearen alkylaromatischen SulFo-naten mit etwa 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 22 KohlenstofFatomen in dem Alkylrest. (Der Ausdruck Alkyl schliesst den Alkylteil der höheren Acylreste ein.)

Bevorzugte Beispiele für die linearen alkylaromatischen SulFo-nate sind die, welche 10 bis 16 KohlenstofFatome in dem linearen Alkylrest aufweisen, z.B. die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze der höheren linearen Alkylbenzolsulfonate, höheren linearen AlkyltoluolsulFonate, höheren linearen AlkylphenolsulFonate und höheren linearen AlkylnaphthalinsulFonate. Die linearen höheren AlkylbenzolsulFonate wie die C10_i6-Alkyl-, insbesondere C10_i4-AIkyl-, z.B. Ci2(n-Dodecyl)alkylbenzolsulfonate sind besonders bevorzugte anionische Tenside.

Zusätzlich zu den linearen alkylaromatischen SulFonaten umFasst eine weitere bevorzugte Klasse anionischer Tenside, welche die Gesamtwirkung, insbesondere die antistatische und Weichmachungswirkung der erfindungsgemässen Waschmittel steigern kann, die AlkylethersulFate der Formel

R60(CH2CH20)p-S03M,

worin R6 höheres Alkyl mit 8 bis 20, besonders 10 bis 18 KohlenstofFatomen ist, M ein solubilisierendes salzbildendes Kation wie ein Alkalimetallion, Erdalkalimetallion, Ammoniumion, mit 1 bis 3 niederen Alkylen substituiertes Ammoniumion oder Mono-, Di- und Trialkanolamin mit 2 bis 3 KohlenstofFatomen in der Alkanolgruppe oder den Alkanolgruppen ist, und p eine Zahl von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6 (vor allem Vs bis Vi oder Vi der Zahl der KohlenstofFatome in R6) ist. Ein bevorzugtes polyethoxyliertes AlkoholsulFattensid ist von Shell Chemical Company als Neodol 25-3S erhältlich. Dieses Material, das Natriumsalz, wird normalerweise als Produkt mit 60% Aktivbestandteil in einem wässrigen Lösungsmittelmedium verkauft. Obwohl Neodol 25-3S das Natriumsalz ist, können das Kaliumsalz und andere geeignete lösliche Salze des Triethenoxy(höheren)alkohol(12 bis 15 KohlenstofF-atome)sulFats und andere derartige hier beschriebene Verbindungen, die bereits erwähnt wurden, und solche, die weiter unten beschrieben werden, anstelle oder teilweise anstelle der Natriumsalze verwendet werden. Wie bei den verschiedenen Substanzen der erfindungsgemässen Zusammensetzungen können Mischungen verwendet werden.

Beispiele der höheren Alkoholpolyethenoxysulfate, die als anionischer Tensidbestandteil der erfindungsgemässen Zusammensetzung oder als teilweiser Ersatz verwendet werden können, umFassen: Gemischtes CI2_i5 normales oder primäres Alkyltri-ethenoxysulFat, Natriumsalz; MyristyltriethenoxysulFat, Kaliumsalz; n-DecyldiethenoxysulFat, Diethanolaminsalz; Lauiyldiethe-noxysulFat, Ammoniumsalz; Palmityltetraethenoxysulfat, Natriumsalz; gemischtes Ci4_i5 normales primäres Alkyl(gemisch-tes)-tri- und -tetraethenoxysulFat, Natriumsalz; StearylpentaethenoxysulFat, Trimethylaminsalz und gemischtes Cio-18 normales primäres AlkyltriethenoxysulFat, Kaliumsalz. Geringe Mengen der entsprechenden verzweigten und in der Mitte alkoxylierten Tenside, beispielsweise die oben beschriebenen, die jedoch so modifiziert sind, dass sie an einem mittleren KohlenstofFatom ethoxyliert sind, z.B. an einem vier KohlenstofFatome von dem Kettenende entfernten, können angewandt werden, wobei der Kohlenstoffatomgehalt des höheren Alkyls der gleiche ist. In ähnlicher Weise kann die Verknüpfung mit dem normalen Alkyl an einem sekundären KohlenstofFatom oder an einem zwei KohlenstofFatome von dem Kettenende entFernten stattfinden. In jedem Fall sollen, wie oben angegeben, nur geringere Mengen, üblicherweise 10 oder 20% anwesend sein.

Die Poly(niederen)alkoxy(höheren)alkanolsulFate sind wie die bevorzugten nichtionischen Tenside leicht biologisch abbaubar und besitzen eine bessere WaschkraFt, wenn das Fettalkyl endständig mit der Poly(niederen)oxyalkylenkette verknüpft ist, die endständig an das SulFat gebunden ist. Wiederum sind wie im Fall

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der nichtìonsichen Tenside geringe Anteile, beispielsweise nicht mehr als 10% an Verzweigung und Mittelverknüpfung tolerierbar. Im allgemeinen ist es bevorzugt, dass das Alkyl in dem anionischen Alkoxylattensid wie bei dem nichtionischen Tensid ein Gemisch verschiedener Kettenlängen darstellt, beispielsweise von 11,12,13,14 und 15 Kohlenstoffatomen oder 12 und 13 Kohlenstoffatomketten, statt dass alle eine Kettenlänge aufweisen. Nichtsdestotrotz ist die Erfindung auf Flüssigwaschmittel anwendbar, die reine nichtionische und anionische Komponenten enthalten.

Natürlich ist Ethylenoxid das bevorzugte niedere Alkylenoxid des anionischen Alkoxylattensids wie des nichtionischen Tensids. Sein Anteil in dem polyethoxylierten höheren Alkanolsulfat beträgt vorzugsweise 2 bis 5 Mole Ethylenoxidgruppen je Mol anionischem Tensid, besonders bevorzugt 2 bis 4 Mole und am meisten bevorzugt 3 Mole, vor allem wenn das höhere Alkanol 12 bis 13 oder 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist. Um das erwünschte hydrophile-lipophile Gleichgewicht aufrechtzuerhalten, kann, wenn sich der Kohlenstoffatomgehalt der Alkylkette im unteren Teil des Cio_i8-Bereichs befindet, der Ethylenoxidgehalt des Tensids auf 2 Mole je Mol verringert werden, wogegen im höheren Teil des Bereichs, wenn das höhere Alkanol 16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, die Zahl der Ethylenoxidgruppen auf 4 oder 5 und in manchen Fallen sogar auf 8 oder 9 erhöht werden kann. In ähnlicher Weise kann das Salz bildende Kation zur Erzielung der besten Löslichkeit geändert werden. Es kann jedes geeignete solubilisierende Metall oder jeder geeignete Rest sein, ist jedoch am häufigsten Alkalimetall, z.B. Natirum oder Ammonium. Wenn niedere Alkylamin- oder Alkanolamingruppen verwendet werden, enthalten die Alkyle und Alkanole im allgemeinen 1 bis 4 Kohlenstoffatome und die Amine und Alkanölamine können mono-, di- und trisubstituiert sein wie bei Monoethanol-amin, Diisopropanolamin und Trimethylamin.

Die Poly(niederen)alkoxy(höheren)alkanolsulfate und die linearen alkylaromatischen Sulfonate sind in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen höchst bevorzugte Ergänzungsten-side, doch können andere anionische Tenside mit ihnen oder an ihrer Stelle verwendet werden. Vor allem können Alphaolefinsul-fonate, Paraffinsulfonate und höhere Alkoholsulfate angewandt werden. Die Olefinsulfonatsalze enthalten im allgemeinen lang-kettige Alkenylsulfonate oder langkettige Hydroxyalkansulfonate (wobei sich das OH an dem Kohlenstoffatom befindet, das nicht direkt mit dem die S03H-Gruppe tragenden Kohlenstoffatom verknüpft ist). Das Olefinsulfonattensid enthält im allgemeinen ein Gemisch derartiger Verbindungslypen in variierenden Mengen, häufig zusammen mit langkettigen Disulfonaten oder Sulfat-sulfonaten. Diese Olefinsulfonate sind in vielen Patentschriften beschrieben, beispielsweise in den US-PS 2 061 618,3 409 637, 3 332 880,3 420 875, 3 428 654, 3 506 580 und in der GB-PS

1 129 158. Die Zahl der KohlenstofFatome in dem Olefinsulfonat liegt gewöhnlich in dem Bereich von 10 bis 25, häufiger 10 bis 20 oder 12 bis 18, ist beispielsweise ein Gemisch hauptsächlich aus Ci2, Cm und Ci6 mit einem Durchschnitt von etwa 14 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch vorwiegend aus Ci4, Ci6 und Cis mit einem Durchschnitt von etwa 16 Kohlenstoffatomen.

Eine weitere Klasse anwendbarer anionischer Tenside ist die der höheren Paraffinsulfonate. Diese können primäre oder sekundäre Paraffinsulfonate aus der Reaktion langkettiger Alphaolefine und Bisulfite, z.B. Natriumbisulfit, oder Paraffinsulfonate sein, bei denen die Sulfonatgruppen entlang der ParafFmkette verteilt sind wie bei Produkten aus der Reaktion eines langkettigen Paraffins mit Schwefeldioxid und Sauerstoff unter ultraviolettem Licht und anschliessender Neutralisation mit Natriumhydroxid oder einer anderen geeigneten Base (wie in US-PS 2 503 280,

2 507 088, 3 260 741, 3 372 188 und DE-PS 735 096). Die Paraffinsulfonate enthalten vorzugsweise 13 bis 17 KohlenstofFatome und liegen normalerweise als MonosulFonat vor, können jedoch gegebenenfalls Di-, Tri- oder höhere SulFonate sein. Die Di- und

PolysulFonate werden meist im Gemisch mit einem entsprechenden MonosulFat angewandt, beispielsweise als Mischung von Mono- und DisulFonaten mit einem Gehalt von bis zu etwa 30% DisulFonat. Der KohlenwasserstofFsubstituent derselben ist vor-5 zugsweise linear, gegebenenFalls können jedoch verzweigte Paraf-finsulFonate verwendet weden, obwohl deren biologische Abbaubarkeit nicht so gut ist. Das ParaffinsulFonat kann endständig sul-Foniert sein, oder es kann der SulFonatsubstituent mit dem Kohlenstoffin 2-Stellung oder einem anderen Kohlenstoff der Kette io verknüpft sein; in ähnlicher Weise können jegliche angewandten Di- oder höheren Sulfonate die Sulfonatgruppen verteilt an den verschiedenen Kohlenstoffatomen der Kohlenwasserstoffkette aufweisen.

Die Paraffinsulfonate und Olefinsulfonate werden vorzugs-15 weise in Form ihrer Alkalimetall-, z.B. Natrium- und Kalium-, Ammonium-, oder Mono-, Di- und Tri(niederen)alkanolamin-salze oder Gemischen derselben eingesetzt. Triethanolamin ist das bevorzugte Alkanolaminsalz bildende Kation. Die linearen Alkyl-benzolsulfonate und Alkylethersulfate sind als anionisches Tensid 20 besonders bevorzugt.

Diese anionischen Tenside können nicht nur mit der quaternären Mono(höheren)alkylverbindung unter Verbesserung der Weichmachungs- und antistatischen Wirkung in Reaktion treten, sondern auch bewirken, dass verschiedene zusätzliche fakultative 25 Tensidhilfsstoffe, wie im folgenden im einzelnen beschrieben, insbesondere optische Aufheller, sich effektiver auf den gewaschenen Textilien ablagern.

Zwar können keine speziellen Regeln für sämtliche Kombinationen von Bestandteilen und alle Waschbedingungen angegeben 30 werden, doch wurde als allgemeine Regel beobachtet, dass von den zwei bevorzugten Klassen anionischer Tenside die linearen Alkylbenzolsulfonate geringfügig effektiver sind als die Alkyl-ethersulfonate, was die Weichmachung betrifft, jedoch etwas weniger effektiv sind, was die Reinigung betrifft - obwohl die 35 Zugabe beliebigen anionischen Tensids häufig nur geringe Verbesserungen der Reinigungswirkung liefert im Vergleich mit der gleichen Zusammensetzung ohne anionisches Tensid. Natürlich können Mischungen von zwei oder mehr anionischen Tensiden verwendet werden.

40 Da das anionische Tensid vermutlich einen Komplex mit dem kationischen Weichmacher bildet, wodurch es zu der verbesserten weichmachenden/antistatischen Wirkung kommt, wobei die Reinigungswirkung des nichtionischen Tensids oder Aufhellers nicht gestört oder geringfügig verbessert wird, ist das Verhältnis von 45 kationischer zu anionischer Verbindung in der Waschmittelformulierung besonders kritisch, da grosse Überschüsse jedes Bestandteils die Gesamtwirkung beeinträchtigen können. Somit liefern Verhältnisse von kationischer zu anionischer Substanz von vor allem 1,3:1 bis 1:1,5, vorzugsweise 1,2:1 bis 1:1,2, insbesondere so bevorzugt von 1,1:1 bis 1:1,1 und am meisten bevorzugt von etwa 1:1 verbesserte Weichmachung und antistatische Wirkung ebenso wie verbesserte Weissung und möglicherweise Reinigung.

Die Gesamtmenge des kationischen/anionischen Weichma-chungsgemischs in der Zusammensetzung liegt im allgemeinen in 55 dem Bereich von 2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Ferner soll die Gesamtmenge an kationischem Weichmacher und anionischem Tensid im allgemeinen in dem Bereich von 20 zu 100, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das nichtionische Tensid liegen. Ausser-60 dem ist das kationische/anionische Weichmachungsgemisch innerhalb der obigen Mengen und Verhältnisse mit dem nichtionischen Tensid, Sulfosuccinamat und optischen Aufheller usw. verträglich.

Der flüssige Träger für die erfindungsgemässe flüssige Wasch-65 mittelzusammensetzung ist vorzugsweise ein wässriger, kann ausschliesslich Wasser oder im wesentlichen Wasser mit zusätzlichen Lösungsmitteln zur Lösung spezieller Bestandteile in an sich bekannter Weise sein. Wegen der Verfügbarkeit von Wasser und

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seiner minimalen Kosten ist die Anwendung desselben als Hauptlösungsmittel bevorzugt. Doch können andere Lösungsmittel, im allgemeinen bis zu 20% und vorzugsweise maximal 15% des Gesamtgehalts verwendet werden. Im allgemeinen ist ein solches ergänzendes Lösungsmittel entweder ein niederes Alkanol oder ein niederes Diol oder Polyol, z.B. Ethanol, Isopropanol, Ethy-lenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder dergleichen. Etherische Polyole wie Diethylenglykol und die als Cellosolve bekannten können ebenfalls verwendet werden.

Zusätzlich zu dem ergänzenden Lösungsmittel ist es auch im allgemeinen bevorzugt, ein hydrotropes Material in die Formulierung einzubauen, um die Verträglichkeit aller Aktivbestandteile zu maximieren und die flüssige Formulierung homogener und stabiler zu machen. Beispiele für geeignete Hydrotrope umfassen die Alkalimetallaiylsulfonate wie Natriumbenzolsulfonat, Natriumto-luolsulfonat, Natriumxylolsulfonat und die entsprechenden Kaliumsalze. Das Hydrotrop kann in Mengen bis zu 15, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, beispielsweise von 1 bis 8 oder 2 bis 6 Prozent eingesetzt werden. Obwohl wäss-rige Träger bevorzugt sind, können nichtwässrige flüssige Träger wie die oben erwähnten organischen Colösungsmittel als einziger oder hauptsächlicher flüssiger Träger verwendet werden, d.h. die nichtwässrigen flüssigen Träger können 50 bis 100 Gew.-% des flüssigen Trägers ausmachen, wobei der gegebènenfalls vorhandene Rest aus Wasser und/oder hydrotropem Material besteht. Es können auch Mischungen aus zwei oder mehr organischen Lösungsmitteln verwendet werden.

Darüber hinaus ist es möglich, die Waschmittelzusammensetzungen, welche die drei wesentlichen Bestandteile nichtionisches Tensid, quaternäre Mono(höhere)alkylammoniumverbindung und Sulfosuccinamattensid plus fakultativem anionischem Tensid und jeglichen Waschmittelhilfsstoffen enthalten, in Form hochviskoser Zusammensetzungen wie Gelen, Pasten usw. zu formulieren, indem beispielsweise bekannte und übliche Verdickungsmittel mit dem flüssigen Träger verwendet werden. Beispiele für geeignete Verdickungsmittel umfassen z.B. die Celluloseether wie Hydroxy-ethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Methylhydroxyethylcellu-lose, Hydroxypropylcellulose usw., Xanthangummi, Tonminera-lien usw. Alternativ können die Zusammensetzungen auch direkt als Pasten oder hochviskose Flüssigkeiten hergestellt werden, indem man die verschiedenen Bestandteile einfach in Abwesenheit eines flüssigen Trägers oder in Anwesenheit nur geringer Mengen, beispielsweise bis zu 20 Gew.-% des flüssigen Trägers, vorzugsweise Wasser oder ein Gemisch von Wasser und organischem Lösungsmittel vermischt.

Das Wasser zur Formulierung der erfindungsgemässen flüssigen oder pastösen Waschmittel kann aus den Ausgangsmaterialien selbst, beispielsweise den Lösungen oder Suspensionen der verschiedenen Tensidsalze stammen oder es kann zugesetzt werden. Wenn es zugesetzt wird, wird vorzugsweise entmineralisiertes Wasser oder Wasser geringer Härte angewandt, beispielsweise unter 50 ppm Härtesalzen als Calciumcarbonat, vorzugsweise unter 10 ppm CaCo3. Doch kann man hartes Wasser anwenden, auch wenn es unerwünscht ist, wobei man zufriedenstellende Produkte aus hartem Wasser mit etwa 200 ppm erhält, doch wird die Anwendung solchen Wassers wenn möglich meist vermieden.

In der Waschmittelzusammensetzung können auch verschiedene ausgewählte verträgliche Hilfsstoffe zur Erzielung erwünschter funktionaler oder ästhetischer Eigenschaften vorhanden sein. So kann man in die Formulierung einbauen: Enzyme z.B. Proteasen, Amylasen, Lipasen usw. und Gemische derselben; Bleichmittel; Bleichmittelaktivatoren und -Stabilisatoren; schmutztragende oder die Wiederausfüllung verhindernde Substanzen, z.B. Polyvinylalkohol, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose; schmutzablösende Substanzen, z.B. Polymères QCJ von Alkaril Chemical zur Ablösung von Motorenöl usw.; Farbstoffe, Bläuungsmittel, Pigmente, optische Aufheller, z.B. Baum-woll-, Amid- und Polyesteraufheller; Bakterizide, z.B. Hexachlo-

rophen; SchutzstofFe z.B. Methylparasept oder Natriumbenzoat; Ultraviolett-Absorber; pH-modifizierende Substanzen, z.B. Amine, pH-Puffer; Trübungsmittel, z.B. Behensäure, Polystyrolsuspensionen usw.; und Parfums. Die Hilfs- und Zusatzstoffe 5 werden natürlich so gewählt, dass sie mit den Hauptbestandteilen der Waschmittelformulierung verträglich sind.

Von den erwähnten Adjuvantien sind möglicherweise hinsichtlich ihrer funktionalen Wirkung am wichtigsten die optischen Aufheller, da die moderne Hausfrau erwartet, dass gewaschene io Kleidung nicht länger nur sauber und weiss ist, sondern auch in leuchtenden Farben erstrahlt. Die optischen Aufheller sind sub-stantiv gegenüber den gewaschenen Textilien (diese Substantivität kann selektiv sein) und besitzen manchmal vergleichsweise geringe Löslichkeiten. Deshalb ist es wichtig, dass sie in der flüssi-l5 gen Waschmittelzusammensetzung in Lösung gehalten werden. Sogar noch wichtiger ist, dass sie unmittelbar in dem Waschwasser dispergiert sein müssen, um zu vermeiden, dass die erhaltene Wäsche erkennbare aufgehellte Flecken statt ein gleichmässiges leuchtendes Aussehen zeigt. Die Wahl des Aufhellers zur Erzie-20 lung der besten Ergebnisse ist Sache des Fachmanns. Es wurde gefunden, dass relativ geringe Mengen an Aufhellern verwendet werden sollten, um die Löslichkeitsgrenzen nicht zu überschreiten. Innerhalb der Klasse dieser Materialien haben sich bestimmte Aufheller als besonders leicht löslich erwiesen und 25 sind somit zum Einbau in diese Produkte geeignet. Zum Glück umfassen diese bevorzugten Aufheller sowohl Baumwoll- als auch Amid-Polyesteraufheller, was sie zur Anwendung geeignet macht für Wäsche aus verschiedenen Materialien inklusive synthetischen. Zu den handelsüblichen Aufhellern, die in dem System der Erfin-3o dung Verwendung finden, gehören Tinopal UNPC, Tinopal CBS (Ciba-Geigy), Arctic White CC (Hilton Davis) und die folgenden Phorwhites von Verona: BKL, BBC, BBC-Lösung, BRV-Lösung, DCR-Flüssigkeit, DCBVF, EV-Flüssigkeit, DBS-Hüssigkeiten und ANR.

35 Andere Arten optischer Aufheller, die überlegene Weisswirkung ergeben, sind jene Bestandteile ohne Sulfonatteile. Die bevorzugte Aufhellerklasse zur Anwendung in der erfindungsgemässen Zusammensetzung umfasst die 2-(4-Styrylphenyl)-2H-naphthol[l,2-d]triazole, 4,4'-Bis(l,2,3-triazol-2-yl)stilbene, 40 4,4'-Bis(styiyl)bisphenyle und die y-Aminocumarine. Spezielle Beispiele dieser Aufheller umfassen 4-Methyl-7-diethylamino-cumarin, l,2-Bis(benzimidazol-2-yl)ethylen und die 1,3-Diphe-nylpyrazoline sowie 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen, 2-Styiyl-napth[l,2-d]oxazol und 2-(Stilben-4-yl)-2H-naphthol[l,2-d]tria-45 zol.

Der Gehalt der flüssigen Zusammensetzung an optischem Aufheller beträgt normalerweise 0,2 bis 3,0, vorzugsweise 0,25 bis 2,7%. Solche Konzentrationen sind in den beschriebenen Flüssig-waschmitteln löslich und bewirken eine bemerkenswerte Aufhel-5o lung der gewaschenen Kleidung. Wie oben erwähnt, kann die Anwesenheit des anionischen Tensids die gleichmässige Ablagerung des optischen Aufhellers verbessern.

Eine weitere Klasse gegebenenfalls vorhandener Hilfsstoffe sind die organischen Builder, und zwar andere als die Nitrilotri-55 acetate, und Sequestriermittel. Repräsentativ für die Klasse der Builder und der Sequestrieimittel oder Chelat bildenden Substanzen sind Natriumeitrat, Kaliumgluconat, Polyaciylsäuren, Ethy-lendiamintetraessigsäure und die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Amin-, Alkanolamin- und Ammoniumsalze derselben usw. Im 60 allgemeinen ist es bevorzugt und häufig notwendig, die anorganischen Builder, vor allem die Phosphatbuilder, vollständig zu vermeiden. Jedoch können geringe Mengen an anorganischen Phosphatbuildern in die Zusammensetzungen eingebaut werden an den Orten, an denen es wegen der Umweltbedingungen nicht 65 verboten ist.

Der Gehalt der anderen Hilfsstoffe wird vorzugsweise unter 5, besonders bevorzugt unter 3 Gew.-% des Produkts gehalten. Die Anwendung grösserer als der beschriebenen Mengen dieser Ver-

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bindungen kann häufig die Eigenschaften wie beispielsweise die Stabilität des flüssigen Waschmittels signifikant verändern und soll deshalb vermieden werden.

Obwohl die flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung eine beständige, klare, einphasige Lösung ist, kann ein verträgliches Trübungsmittel zugesetzt werden um der Formulierung ein cremiges Aussehen zu verleihen.

Noch ein weiterer fakultativer, aber höchst bevorzugter Bestandteil in den erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzungen ist ein ethoxyliertes Fettamin wie die Ethomeen-Serie der Verbindungen der Armak Company und die Varonic-Serie der Ashland Chemicals. Diese Verbindungen können durch die allgemeine Formel

^ ^(CH2CH20)xH R7 -N

(CH2CH20)yH

wiedergegeben werden, worin R7 eine Fettalkylgruppe mit 10 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 KohlenstofFatomen ist und die Summe von x+y etwa 2 bis etwa 15 ist. Die R7-Gruppe kann gesättigt oder ungesättigt sein und sich beispielsweise von Kokosfettsäure, Oleinsäure, Sojafettsäure, Talgfettsäure, Stearinsäure oder Gemischen dieser Säuren ableiten.

Die ethoxylierten Amine tragen zur Verbesserung der Reinigung, Weichmachung und der statischen Eigenschaften bei. Übliche Mengen an ethoxyliertem Amin bis zu 15, vorzugsweise bis zu 10, beispielsweise 1 bis 10 oder 1 bis 8, insbesondere 2 bis 8 Gew.-% der gesamten flüssigen Zusammensetzung sind ausreichend.

Zur Unterstützung der Solubilisierung der Tenside und optischen Aufheller, die in den flüssigen Waschmitteln vorhanden sein können, wird häufig eine geringe Menge alkalischen Materials oder ein Gemisch solcher Materialien in die erfindungsgemässen Formulierungen eingebaut. Geeignete alkalische Materialien umfassen Mono-, Di- und Trialkanolamine, Alkylamine, Ammoniumhydroxid und Alkalimetallhydroxide. Von diesen sind die Alkanolamine bevorzugt, besonders die Trialkanolamine und von diesen vor allem Triethanolamin. Der pH des ein solches basisches Material enthaltenden fertigen flüssigen Waschmittels ist gewöhnlich neutral oder schwach basisch. Zufriedenstellende pH-Bereiche liegen bei 7 bis 10, vorzugsweise 7,5 bis 9,5, aber da eine pH-Ablesung bei dem flüssigen Waschmittel unter Anwendung einer Glaselektrode und einer Bezugscalomelelektrode ungenau sein kann, da das Waschmittelsystem häufig im wesentlichen nicht wässrig ist, erhält man eine bessere Bestimmung, wenn man den pH einer l%igen Lösung des flüssigen Waschmittels in Wasser misst. Ein solcher pH liegt ebenfalls normalerweise in dem Bereich von 7 bis 10, vorzugsweise 7,5 bis 9,5. In dem Waschwasser liegt der pH gewöhnlich in diesem Bereich oder kann aufgrund des Gehalts der verschmutzten Wäsche an organischer Säure geringfügig saurer sein, beispielsweise um 0,5 bis 1 pH-Einheit. Gemäss den Messungen, die mit einem Brookfield-Viskosimeter bei Zimmertemperatur unter Anwendung einer Spindel Nummer 1 bis 12 UpM durchgeführt wurden, ist die Viskosität der flüssigen Formulierungen bei 25 °C 40 bis 120, vorzugsweise 40 bis 100, besonders bevorzugt 70 bis 100 und am meisten bevorzugt 80 bis 95 10~3 Pa- s.

Die flüssige Zusammensetzung wird dem Waschwasser gewöhnlich in einer automatischen Waschmaschine vom Topoder Frontladetyp so zugegeben, dass die Konzentration derselben im Waschwasser in dem Bereich von etwa 0,05 bis 1,5, gewöhnlich 0,1 bis 1,2% liegt. In Abhängigkeit von dem Typ der Maschine und dem Füllgrad mit verschmutzten Textilien liegt die Menge der zuzugebenden flüssigen Formulierung im allgemeinen in dem Bereich von etwa 'A bis etwa PA Messbecher, wobei die typische Menge etwa Vi Messbecher (120 ml) beträgt.

Das angewandte Waschwasser kann ein ziemlich weiches

Wasser oder Wasser mässiger Härte sein und wird im allgemeinen vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, besonders bei etwa 37,8 °C oder höher, beispielsweise bei 48,9 °C bis 82,2 °C oder höher verwendet. Die Zusammensetzung der Erfindung ist auch zum Waschen von Textilien in sehr hartem Wasser und bei niedrigeren Temperaturen geeignet. So kann die Wasserhärte in dem Bereich von 0 bis über 300 ppm, berechnet als Calciumcarbonat liegen, die Waschtemperaturen können bei 4,44 bis 48,9 °C oder höher liegen. Das Waschen erfolgt gewöhnlich in einer automatischen Waschmaschine, in der sich an den Waschgang Spül- und Schleuder- oder andere Abtropf- oder Wringvorgänge anschlies-sen. Natürlich kann die Waschmittelzusammensetzung auch zum Waschen mit der Hand verwendet werden. In diesem Fall kann sie manchmal in voller Stärke auf bestimmte Flecken der Wäsche aufgebracht werden, oder man kann die Wäsche in einer stärker konzentrierten Lösung des Waschmittels vor dem Waschen einweichen.

Der Waschvorgang nimmt im allgemeinen 3 Minuten bis 1 Stunde in Anspruch, was von den zu waschenden Textilien und dem Grad der festgestellten Verschmutzung abhängt. Nach beendetem Waschen, Schleudern, Abtropfen oder Wringen ist es bevorzugt, die Wäsche in einem automatischen Trockner kurz danach zu trocknen, doch kann man auch an der Leine trocknen.

Die erfindungsgemässe Waschmittelzusammensetzung löst sich sehr leicht in warmem wie in kaltem Wasser und macht Kleidung effektiv sauber, weich und vermeidet elektrostatische Aufladung der Textilien, ohne ihre Oberfläche wasserabstossend zu machen. Sie kann sowohl in Toplade- oder Frontlademaschinen verwendet werden und wird nach Belieben auf das richtige Schaummass eingestellt. Das Produkt ist eine attraktive, Ware beständige Flüssigkeit, die während einer langen Lagerzeit ihre Aktivität und Gleichförmigkeit bewahrt. In Tests, in denen die Wirkungen der erfindungsgemässen mit der von handelsüblichen Waschmitteln verglichen wurden, schnitten sie sehr günstig ab.

Dieses Produkt kann in einfacher Weise durch Vermischen der verschiedenen Bestandteile bei Zimmertemperatur unter Rühren hergestellt werden, um die Solubilisierung derselben in dem wässrigen Medium zu gewährleisten. Die Zugabefolge der Bestandteile und die Mischtemperatur können variiert werden, ohne dass die Bildung des einphasigen, klaren, flüssigen Produkts der Erfindung beeinträchtigt wird. In gleicher Weise können viskosere Formulierungen oder Pasten durch bekannte Verfahren hergestellt werden.

Die Waschmittelzusammensetzung der Erfindung zeigt ein erwünschtes Verhalten sowohl hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften als auch der Wirkung bei ihrer Anwendung. Was die physikalischen Eigenschaften betrifft, so sind die flüssigen Zusammensetzungen geniessbar und aus dem Behälter sowohl nach der Herstellung als auch nach dem Altern freifliessend. Sie zeigen einen hohen Grad an Stabilität beim Lagern bei Zimmertemperatur von etwa 210 C über viele Monate ohne nennenswerte Niederschlagsbildung. Das hat zur Folge, dass sie vom Verbraucher in üblicher Weise durch Zugabe sehr geringer Mengen zu einem Waschbad eingesetzt werden können, wobei Waschmittel und Weichmacher in jedem Teil in konstanter Zusammensetzung anwesend sind. Obgleich verträgliche Hilfsstoffe zugesetzt werden können, um das Endprodukt nach Wunsch durchscheinend oder opaque zu machen, gewährleistet die Bedingung einer einphasigen Lösung der Hauptbestandteile effektives Wasch- und Weich-machungsvermögen mit jedem Anteil und begünstigt die Stabilität und Homogenität des Produkts. Die Zusammensetzung kann in jedem geeigenten Behälter oder in Verpackungsmaterial wie Metall, Kunststoff oder Glas abgepackt werden.

Die folgenden speziellen Beispiele erläutern verschiedene Ausbildungsformen der Erfindung.

Um die Reinigungswirkung der Waschmittelzusammensetzungen zu testen, wurden verschiedene Formulierungen hergestellt und in stendardierten Testverfahren mit zahlreichen Schmutzarten

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und an verschiedenen Stoffen mit verschiedenen Konzentrationen und Mengen an Aktivbestandteilen getestet. Alle Reinigungstests wurden unter den gleichen Bedingungen (wenn nicht anders angegeben) in identischen Waschmaschinen (Terg-O-Tometer) durchgeführt: 48,9 °C, 100 ppm Ca+ +, 64,4 Liter Waschwasser, 0,2% Produktkonzentration (V2 Messbecher). Die Stoffe umfass-ten Nylon, Baumwolle und ein Polyester (Dacron)/Baumwollge-misch (65/35). Der Testschmutz umfasste einen gemischten Schmutz (TF) von Test Fabrics Co., Piscataway Ton (PC) und einen öligen Schmutz (auf Baumwolle) (EMPA) von Test Fabrics Co. Die Reinigungswirkung wurde durch Messung des abgelese-

Beispiel 1

Es wurden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt:

nen Reflexionsgrads (Rd) als Mass für den Weissgehalt bestimmt. Diese Ablesungen wurden in Korrelation gebracht, um einen Gesamtwert für die Schmutzentfernung (SR) zu erhalten, wobei man die Rd Werte der verschiedenen verschmutzten Stoffe jeweils mit einem Koeffizienten multiplizierte, der für jeden künstlich verschmutzten Stoff bestimmt worden war, um die Beziehung zwischen der Reinigungswirkung auf den künstlich verschmutzten Stoffen mit praktischen Waschtests wiederzugeben. Durch Vergleich der SR-Werte von zwei beliebigen Zusammensetzungen kann die relative Gesamtreinigungswirkung (SRI) der beiden Zusammensetzungen ermittelt werden.

Tabelle 1

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21

21

21

29

21

21

21

21

21

21

21

Arquad T-50 2

-

4

-

4

-

-

8

5

3

2

-

2

Monawet SNO-35

-

-

4

4

-

8

-

3

5

2

-

6

Wasser

Rest

Verhältnis Quat./SNO

-

-

-

1:1

-

-

-

1,7:1

1:1,7

1:1

-

1:3

SRI vs.Ans.No. 1

-

-19,1

+ 8,5

+ 14,4

+1,8

+ 8,8

-13,1

-8,9

+ 16,6

+ 9,9

+ 3,3

+ 8,4

SRI vs.Ans.No. 11

-3,2

-22,3

5,3

11,2

-1,5

5,5

-16,3

-12,2

13,3

6,7

-

5,2

SR (total)

204,8

185,7

213,3

219,2

206,5

213,5

191,7

195,8

221,3

214,7

208,0

213,2

Bestandteil Neodol 25-7

1 Nichtionisches Tensid: Primärer C12-i5Fettalkohol mit 7 Molen Ethylenoxid (7 EO), von Shell Oil Products Arquad T-50

2 Quaternäres Ammonium: Talgtrimethylammoniumchlorid, von Armak Monawet SNO

3 Tetranatrium-N-(l,2-Dicarboxyethyl)N-octadecylsulfosuccinamat, von Mono Industries, Inc.

In der obigen Tabelle ist Ansatz (Ans.) No. 11 eine Wiederholung von Ans. No. 1 unter Anwendung einer frisch hergestellten Probezusammensetzung.

Aus den in Tabelle 1 wiedergegebenen Ergebnissen kann man folgendes entnehmen und schliessen:

Die Zugabe einer quaternären Ammoniumverbindung allein (Ansätze 2 und 7) zu dem nichtionischen Tensid (Ansatz No. 1) hat eine sehr beträchtliche negative Wirkung auf die Reinigungskraft.

Die Zugabe des Succinamattensids allein (Ansätze 3 und 6) verbessert die Reinigungswirkung signifikant, aber vermittelt natürlich keine Weichmachung, die ein Beitrag der quaternären Verbindung ist.

Die Zugabe von quaternärer Verbindung und Succinamat in einem Verhältnis von 1,7:1 (Ansatz 8) bringt eine wesentliche Verbesserung gegenüber der quaternären Verbindung allein (Ansätze 2 und 7), ist jedoch dem Vergleichsansatz (Ansatz No. 1) noch beträchtlich unterlegen.

Bei einer Gesamtzugabe von quaternärer Verbindung und Succinamat von 8 Gew.-% liefert ein Verhältnis von quaternärer Verbindung:Succinamat von 1:1,7 (Ansatz 9) die beste Reinigungswirkung und ist geringfügig besser als ein 1:1-Verhältnis

(Ansatz 4), wogegen ein Verhältnis von 1:3 (Ansatz 12) etwa die 35 gleiche Reinigungswirkung wie Succinamat allein (Ansätze 3 und 6) sowohl bei Konzentrationen von 4 wie 8% ergibt. In der Tat ist das 1:3-Verhältnis bei Gehalt von 8 Gew.-% (Ansatz No. 12) dem 1:1-Verhältnis (Ansatz 10) bei einem Gesamtgehalt von 4 Gew.-% unterlegen.

40 Deshalb liegen bei den Bedingungen dieses Tests die bevorzugten Verhältnisse von quaternärer Verbindung zu Succinamat in dem Bereich von etwa 1:1 bis etwa 1:2, wobei Verhältnisse von über etwa 1:2 bis 1:3 noch Verbesserungen der Reinigungswirkung (z.B. Weissung) sowie verbesserte Weichmachung/antistati-45 sehe Wirkung ergeben.

Beispiel 2

Die Ansätze 1 bis 12 von Beispiel 1 wurden jeweils wieder 5o hergestellt, jedoch unter Zugabe eines anionischen Tensids: linearem Dodecylbenzolsulfonat (Natriumsalz) (LDBS) in der in Tabelle 2 gezeigten Menge. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt. Zum leichteren Vergleich sind die Werte von SR (total) und SRI vs. Ans. No. 1 von Beispiel 1 ebenfalls in Tabelle 55 2 wiedergegeben.

668 982 12

Tabelle 2

Ansatz Gew.-% Gew.-% SR (total) SRI vs. Ansatz No. 1

Nr. LDBS SNO mit LDBS ohne LDBS mit LDBS ohne LDBS

1

4

—

207,3

204,8

-

-

2

41

—

213,3

185,7

+ 6,0

-19,1

3

4

4

212,8

213,3

+ 5,5

+ 8,5

4

41

4

219,2

219,2

+ 11,9

+ 14,4

5 (29% nicht

ionisches Tensid)

8

-

211,4

206,5

+ 4,2

+ 1,8

6

8

8

214,4

213,4

+ 7,1

+ 8,8

7

81

—

208,7

191,7

+ 1,3

-13,1

8

51

3

220,5

195,8

+ 13,1

- 8,9

9

31

5

218,7

221,3

+ 11,4

+16,6

10

21

2

218,2

214,7

+ 10,9

+ 9,9

11

4

—

210,7

208,0

+ 3,4

+ 3,2

12

21

6

218,1

213,2

+ 10,8

+ 8,4

1 Gewichtsverhältnis quaternäre Verbindung: LDBS = 1:1

Die folgenden Beobachtungen und Schlüsse können aus den in Tabelle 2 wiedergegebenen Ergebnissen entnommen werden.

Ansatz 2 und Ansatz 7 entsprechen den Zusammensetzungen, die Gegenstand der US-Serial No. 661 775 sind, das sind die Mischungen von nichtionischem Tensid mit 1:1-Gemischen aus kationischem Textilweichmacher und anionischem Tensid (ohne Sulfosuccinamat).

Die Ansätze 3,4, 6, 8, 9, 10 und 12 entsprechen der Erfindung. Wie man sehen kann, erhält man in dem Bereich von quaternärer Verbindung/Succinamat Verhältnisse von 1,7:1 (Ansatz 8) bis 1:3 (Ansatz 12) eine signifikant bessere Reinigungswirkung gegenüber sowohl der quaternären Verbindung allein (Ansätze 2 und 7) oder dem Succinamat allein (Ansätze 3 und 6).

Darüber hinaus bringt die Anwesenheit des anionischen Tensids in diesen Formulierungen zusätzlichen Vorteil insofern, als die antistatischen und Weichmachungswirkungen der quaternären Mono(höheren)alkylammoniumverbindung gesteigert werden. Ausserdem bewirkt das anionische Tensid in der bevorzugten Zusammensetzung, die einen optischen Aufheller enthält, auch eine wirksamere Ablagerung des Aufhellers. Gleichzeitig wird auch deutlich, dass in bestimmten Formulierungen die Kombination des Succinamattensids mit dem anionischen Tensid signifikant die Gesamtreinigungswirkung verstärkt (vergleiche z.B. SR total von Ansatz 8 in Beispiel 2 mit Ansatz 8 in Beispiel 1).

Es ist daraufhinzuweisen, dass in den Beispielen 1 und 2 bei dem Einsatz von V2 Messbecher der Gehalt an 21% bzw. 29% Neodol 25-7 25 g bzw. 35 g/Wäsche entspricht; 4% bzw. 8% Arquad T-50 entsprechen 5 g/Wäsche bzw. 10 g/Wäsche; 4% bzw. 8% Monawet SNO entsprechen 5 g/Wäsche bzw. 10 g/Wäsche.

Menge Astromid 18, Astormid 22, Alkasurf SS-OA oder Alkasurf 25 SS-TA ersetzt.

In ähnlicher Weise gelangt man in den Beispielen 1 und 2 zu gleichen Ergebnissen, wenn man anstelle von Arquad T-50 hydriertes Talgtrimethylammoniumchlorid, Steaiyltrimethylam-moniumchlorid, Steaiyltriethylammoniumchlorid, 30 Steaiyldimethylethylammoniumchlorid, Talgdiisopropylmethy-lammoniumchlorid sowie die entsprechenden Sulfat-, Methosulfat-, Ethosulfat-, Bromid- und Hydroxidsalze einsetzt. Arquad T-50 kann auch teilweise oder gänzlich durch Ethoquad 18/12 oder eine andere ähnliche quaternäre ethoxylierte 35 Mono(höhere)alkylverbindung ersetzt werden.

In Beispiel 2 werden im allgemeinen ähnliche Ergebnisse erzielt, wenn man beispielsweise anstelle des linearen Dodecyl-benzolsulfonats als anionischem Tensid Neodol 25-3S [von Shell Oil Products, Formel R0(C2H40)3S03Na, R = gemischter Ci2_i5 40 primärer Fettalkohol] verwendet. Das LDBS (anionisches Tensid) kann auch gänzlich oder teilweise durch beispielsweise Natrium-alphaolefinsulfonat mit 14 bis 18 KohlenstofFatomen oderNatri-umparafFinsulFoant mit 13 bis 17 KohlenstofFatomen oder die entsprechenden Kaliumsalze ersetzt werden.

45

Beispiel 4

Die folgenden in Tabelle 3 gezeigten Zusammensetzungen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 getestet, wobei die Ergebnisse (SR total) ebenFalls in Tabelle 3 angegeben sind.

Beispiel 3 55

Ähnliche Ergebnisse sind erzielbar, wenn man Beispiel 1 oder Beispiel 2 wiederholt unter Anwendung einer gleichen Menge Neodol 23-6.5 [R0(C2H40)5.5H, worin R eine Mischung von 12 und 13 KohlenstofFatome aufweisenden primären Alkoholen ist]

oder Tergitol 15-S-7 oder Tergitol 15-S-9 (die beide lineare sekun- 60 däre Cn_i5Alkoholethoxylate der Union Carbide Corp. sind, und zwar das erstere mit 7 Molen und das letztere mit 9 Molen Ethylenoxid) oder mit einem mit 5, 7 oder 9 Molen Ethylenoxid kondensierten Nonylphenol oder mit einem mit 9, 10,11 oder 12 Molen Ethylenoxid kondensierten Isooctylphenol usw. anstelle 65 des Neodols 25-7.

Ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn man in Beispiel 1 oder Beispiel 2 das Monawet SNO-35 durch eine gleiche

13 668 982

Tabelle 3

Ansatz Nr. Bestandteil 1 2

Neodol 25-7

21

21

21

21

21

21

21

21

Triethanolamin

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

-

-

-

Tinopal UNPA

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Adogen 471

4

4

4

4

4

4

4

4

LDBS,

Natriumsalz

-

-

-

4

4

-

-

-

Neodol 25-35

—

-

-

-

-

4

4

4

Natrimzitrat

4

4

4

4

4

4

4

4

Methocel

-

-

-

-

0,8

-

-

-

Monawet SNO-35

4

-

-

-

4

4

-

-

Astromid 22

—

—

4

-

-

-

-

4

Astromid 18

-

4

-

4

-

-

4

-

Wasser qs 100

qs 100

qs 100

qs 100

qs 100

qs 100

qs 100

qs 100

SR Total

240

238

237

225

227

236

230

234

Beispiel 5

In jeder der Zusammensetzungen von Beispiel 4 wurde ein Teil des Neodols 25-7 durch Ethomeen T-25 ersetzt, das ein von Armak erhältliches ethoxyliertes Amin der Formel

Talg-N-

.(ch2ch20)xh (ch2ch20)yh

(x+y=15)

ist, und zwar in einer Menge, die etwa 3 bis 8% ethoxyliertes Amin ergibt und dementsprechend etwa 18 bis 13% nichtioni-sches Tensid. Es wurden Verbesserungen bei der Reinigung, Weichmachung und den statischen Eigenschaften beobachtet. Die Formulierungen mit einem Gehalt an 15 Gew.-% nichtionischem 35 Tensid und 6 Gew.-% ethoxyliertem Amin liefern besonders gute Ergebnisse.

Beispiel 6

In jeder der Zusammensetzungen der Beispiele 4 und 5 ver- 40 besserte der Einbau eines Emyms, beispielsweise eines Protea-seenzyms in einer Menge bis zu etwa 1, insbesondere etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, die Reinigungswirkung gegenüber bestimmten Schmutzarten, beispielsweise Protease gegenüber Proteinablagerungen, Amylase gegenüber Stärke- 45 ablagerungen usw. Die Enzyme sind in den Zusammensetzungen beständig. Es können Gemische verschiedener Enzyme verwendet werden.

Beispiel 7 50

Aus den folgenden Bestandteilen wurden höchst stabile, homogene, klare, wässrige Zusammensetzungen mit vergleichbarer Reinigungswirkung hergestellt:

Beispiel 8

Dieses Beispiel demonstriert die Wirkung der Waschtempera-25 tur auf die Reinigungswirkung und zeigt auch, dass die Kombination von kationischer quaternärer Verbindung und Succinamat-tensid inden bevorzugten Verhältnissen sowohl bei niederen als auch hohen Temperaturen effektiv ist. In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden die folgenden flüssigen in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen hergestellt und unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen bei einer Waschtemperatur von 48,9 °C oder 21,1 °C geprüft. Die Ergebnisse (SRI-Werte mit nichtionischem Tensid allein [21%-Ansatz Nr. 1] als Vergleich) sind in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

30

l

2

3

4

5

6

7

8

Neodol 25-7

21

21

21

21

21

21

21

21

Neodol 25-3S

-

4

4

4

4

4

4

4

Adogen 4711

-

-

4

4

4

-

4

4

Monawet-SNO-35

-

—

-

4

4

4

8

-

Natrimzitrat

-

—

—

—

4

4

-

8

Wasser

Rest

SRI vs. Ansatz 1

48,9 °C (120 °F)

+ 4

+ 3

+ 14

+ 13

+ 9

+ 10

+ 7

SRI vs. Ansatz 1

21,1 °C (70 °F)

-

+ 1

-4

+ 10

+ 10

+ 5

0

+ 4

1 Talgtrimethylammoniumchlorid von Sherex

B

Neodol 25-7

21

16

Neodol 25-3S

4

—

Natriumdodecylbenzolsulfonat

-

3

Monawet SNO-35

4

3

Arquad T-50

4

3

Natriumzitrat

4

-

Natriumoxylolsulfonat

4

3

Optischer Aufheller

0,5

0,5

Enzym

0,5

0,5

Wasser qs 100

qs 100

G

Claims (17)

1. 668 982

   2

   PATENTANSPRÜCHE

   1. Waschmittelzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem nichtionischen Tensid, einer quaternären Mono(höheren)alkylammoniumverbindung als textilweichma-chendem, antistatischen Agens und einer Sulfosuccinamattensid-verbindung.
2. 2. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem ein anionisches Tensid der Gruppe aus linearem, höherem alkylaromatischem Sulfonat, Poly(niederem)alkoxy(höherem)alkanolsulfat, Olefinsulfonat und ParafBnsulfonat enthält.
3. 3. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfosuccinamattensidverbindung eine Verbindung der Formel V

   0

   ch2-c-n:

   z03-s-ch-c0ûz r4 R5

   worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und n eine durchschnittliche Zahl von 5 bis 20 ist; und

   Rl-f3"-0"(CH2CH20)mH (II)>

   worin R1 eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine durchschnittliche Zahl 10 von 5 bis 20 ist;

   (B) etwa 1 bis 10 Gew.-% einer quaternären Mono(höhe-

   ren)alkylammoniumverbindung der Formel III oder IV /

   (V)

   R2

   ,R3

   R3

   x

   R3

   (III)

   20

   ist, worin Z ein einwertiges salzbildendes Kation ist, R» Wasserstoff, niederes Alkyl, Carboxy(niederes)alkyl oder 1,2-Dicar-boxyl(niederes)alkyl bedeutet und R5 eine offene Kohlenwasserstoffkette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
4. 4. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel VZ ein Alkalimetall, Ammonium oder ein Aminsalz bildendes Kation ist, R4 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Carboxymethyl, Carboxyethyl, Dicarboxymethyl oder I,2-Dicarboxyethyl bedeutet und Rs für eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl-gruppe mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
5. 5. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Sulfosuccinamattensidverbindung Dina-trium-N-octadecylsulfosuccinamat, Dinatrium-N-oleylsulfosucci-namat oder Tetranatrium-N-(l,2-dicarboxyethyl)N-octadecylsul-fosuccinamat ist.
6. 6. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 50% des nichtionischen Tensids, 1 bis 10% der quaternären Monoalkylverbindung und 1 bis 10% der Sulfosuccinamatverbindung enthält.
7. 7. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 12 bis 35% nichtionisches Tensid, 2 bis 6% quaternäre Monoalkylverbindung und 2 bis 6% der Sulfosuccinamatverbindung enthält.
8. 8. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem ein anionisches Tensid der Gruppe aus linearem, höherem alkylaromatischem Sulfonat, Poly(niederem)alkoxy(höherem)alkanolsulfat, Olefinsulfonat und ParafBnsulfonat in einer Menge enthält, die ein Gewichtsverhält-nis von quaternärer Monoalkylverbindung zu anionischem Tensid von 1,3:1 bis 1:1,5 ergibt.
9. 9. Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu quaternärer Monoalkylverbindung in dem Bereich von 15:1 bis 2:1 liegt und das Gewichtsverhältnis von quaternärer Monoalkylverbindung zu Sulfosuccinamat im Bereich von 3:1 bis 1:3 liegt.
10. 10. Wassrige flüssige Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 zum Reinigen und Weichmachen verschmutzter Textilien, die sich zur Zugabe zum Waschgang einer automatischen Waschmaschine eignet, gekennzeichnet durch einen Gehalt der Zusammensetzung an

    (A) 10 bis 50 Gew.-% eines flüssigen nichtionischen Tensids der Gruppe aus Verbindungen der Formeln I und II, nämlich r?

    r3

    \

    (CH2CH20)xH

    -(CH2CH20)yH /

    (IV)

    25 worin R2 ein langkettiger aliphatischer Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, wobei jeder der R3 Reste in Formel III und in Formel IV unabhängig niederes Alkyl oder Hydroxy(niede-res)alkyl bedeutet, X ein wasserlösliches salzbildendes Anion darstellt und x und y jeweils positive Zahlen von mindestens 1 sind 30 und die Summe von x + y 2 bis 15 beträgt;

    (C) 1 bis 10 Gew.-% einer Sulfosuccinamattensidverbindung der Formel

    35

    O

    CH2-C-N'

    ZO3-s-ch-cooz

    R4 .RS

    (V)

    R0(CH2CH20)nH

    (I),

    worin Z ein einwertiges salzbildendes Kation ist, R4 für Wasser-4o stoff, niederes Alkyl, Carboxy(niederes)alkyl oder 1,2-Dicar-boxy(niederes)alkyl steht und R5 ein offenkettiger Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist;

    (D) bis zu 10 Gew.-% eines anionischen Tensids der Gruppe aus linearen höheren alkylaromatischen Sulfonaten, Poly(niede-

    45 ren)alkoxy(höheren)alkanolsulfaten, Oleflnsulfonaten und Paraf-finsulfonaten;

    (E) bis zu 3% eines optischen Aufhellers;

    (F) bis zu 15% eines ethoxylierten Amins;

    (G) bis zu etwa 5% einer alkalischen Substanz;

    go (H) bis zu 3% Enzymen;

    (I) bis zu 3% schmutzablösendem Agens und

    (J) wässrigem Lösungsmittelträger.
11. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid D in einem Gewichtsverhält-

    55 nis von C:Dvon 1,3:1 bis 1:1,5 anwesend ist.
12. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie

    (A) 12 bis 35%,

    (B) 2 bis 6%,

    60 (C) 2 bis 6%,

    (D) in einer Menge, die ein Gewichtsverhältnis von C:D von 1,2:1 bis 1:1,2 ergibt,

    (E) 0,2 bis 2 Gew.-%,

    (F) bis zu 10%,

    65 (G) bis zu 3%,

    (H) bis zu 2%,

    (I) bis zu 2%,

    (J) als Rest enthält.

    3

    668 982
13. 13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass

    (A) eine Verbindung der Formel I ist, worin R fur ein C12-C15-Alkyl oder Gemisch derselben steht und n eine Zahl von 6 bis 13 ist;

    (B) Talgtrimethylammoniumchlorid bedeutet;

    (C) Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinamat, Dinatrium-N-oleylsulfosuccinamat oder Tetranatrium-N-(l,2-dicarboxyet-hyl-)N-octadecylsulfosuccinat ist und

    (D) lineares Dodecylbenzolsulfonat oder Triethenoxy-(Ci2-Ci5)alkanolsulfat bedeutet.
14. 14. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie

    (A) 15 bis 25% einer Verbindung der Formel I, worin R ein primäres oder sekundäres Cio-Cis-Alkyl und n 6 bis 13 ist;

    (B) 2 bis 6% einer Verbindung der Formel III, worin R2 ein aliphatischer Rest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und jedes R3 Methyl ist;

    (C) 2 bis 6% der Sulfosuccinamatverbindung der Formel V, worin R5 14 bis 18 KohlenstofFatome aufweist und R4 Wasserstoff oder 1,2-Dicarboxyethyl bedeutet, und einen wässrigen flüssigen Träger enthält.
15. 15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von B:C in dem Bereich von 1:1 bis 1:2 ist.
16. 16. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem (D) ein lineares höheres Alkylben-zolsulfonat oder Polyethoxy(höheres)alkanolsulfat in einer Menge enthält, die ein Gewichtsverhältnis von C:D von 1,1:1 bis 1:1,1 ergibt.
17. 17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von B:C in dem Bereich von 1,5:1 bis 3:1 ist.