DE69713280T2 - Dispergierbares polyolefin enthaltende wäschepflegemittelzusammensetzungen und deren anwendung - Google Patents

Dispergierbares polyolefin enthaltende wäschepflegemittelzusammensetzungen und deren anwendung

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Description

    Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft dem Spülgang zuzusetzende Textilpflegezusammensetzungen und Verfahren zur deren Verwendung im Spülzyklus eines Verbraucherwaschverfahrens. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzungen, welche dispergierbares Polyolefin einschließen.
    • Hintergrund der Erfindung
  • In den letzten Jahren hat der Wunsch des Verbrauchers nach Kleidungsstücken mit dauerhaft geglättetem Gewebe, besonders Kleidungstücken aus Baumwollgewebe, zugenommen. Dauerhaft geglättete Kleidungsstücke schließen solche Kleidungsstücke ein, welche gegen ein Knittern des Gewebes sowohl während des Tragens als auch während des Waschverfahrens beständig sind. Dauerhaft geglättete Kleidungsstücke können die mit dem Waschen verbundene Handarbeit durch Weglassen des Bügelns, welches zuweilen notwendig ist, um ein Knittern des Kleidungsstücks zu verhindern, sehr verringern. Jedoch läßt bei den meisten im Handel erhältlichen dauerhaft geglätteten Textilien die Fähigkeit des Gewebes, knitterbeständig zu sein, mit der Zeit nach, da das Kleidungsstück wiederholt getragen und gewaschen wird.
  • Der Wunsch des Verbrauchers nach Textilweichmacherzusammensetzungen hat ebenfalls zugenommen. Textilweichmacherzusammensetzungen verleihen den behandelten Kleidungstücken mehrere wünschenswerte Eigenschaften, einschließlich Weichheit und Statikkontrolle. Die Gewebeweichheit gewaschener Kleidungstücke wird typischerweise durch das Abgeben einer quaternären Ammoniumverbindung an die Oberfläche des Gewebes erzielt. Infolge des fettartigen Charakters vieler der quaternären Ammoniumverbindungen, welche kommerziell als Textilweichmachermittel verwendet werden, kann die Fähigkeit von Textilien, welche mit diesen Mitteln behandelt werden, Wasser zu absorbieren, jedoch nachlassen. Diese Verringerung des Wasserabsorptionsvermögens kann für bestimmte Kleidungsstücke wie Frottierhandtücher unerwünscht sein, wenn das Wasserabsorptionsvermögen ein wichtiges Merkmal ist.
  • Außerdem neigen farbige Kleidungsstücke dazu, sich abzunutzen und Leuchtkraftverluste zu zeigen. Ein Teil dieses Farbverlusts kann auf das Verschleißen in dem Waschverfahren, besonders in automatischen Waschmaschinen und automatischen Wäschetrocknern, zurückzuführen sein.
  • Demgemäß besteht ein Bedarf an einer Textilpflegezusammensetzung und insbesondere einer dem Spülgang zuzusetzenden Textilweichmacherzusammensetzung, die eine Erneuerung oder Wiederherstellung von Antiknittereigenschaften für Textilien erbringen kann sowie Statikkontroll-, Gewebeweichheits-, Farbleuchtkraft- und Gewebeantiknittereigenschaften bzw. -vorteile vorsieht. Dieser Anforderung wird durch die vorliegende Erfindung entsprochen, worin eine verbesserte flüssige Textilweichmacherzusammensetzung bereitgestellt wird. Die verbesserte flüssige Textilweichmacherzusammensetzung der vorliegende Erfindung schließt ein dispergierbares Polyolefm ein. Der Einschluß des dispergierbaren Polyolefins zusammen mit quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindungen kann Antiknittereigenschaften, Wasserabsorptionsvermögens-, Statikkontroll-, Farbleuchtkraft-, Gewebeweichheits- und Gewebetrageeigenschaften für Kleidungsstücke vorsehen, welche im Spülzyklus eines Verbraucherwaschverfahrens mit der Zusammensetzung behandelt worden sind.
    • Hinterrund des Fachgebiets
  • Die US-Patente 3,984,355 und 4,089,786 offenbaren Sauerbad- und Weichmacherzusammensetzungen für Textilien. Insbesondere offenbart US-A-3,984,355 flüssige Zusammensetzungen, umfassend Weichmachermittel einschließlich einer wäßrigen Emulsion von teilweise oxidiertem, emulgierbarem Polyethylen. US-Patent 3,749,691 offenbart waschmittelkompatible Textilweichmacherzusammensetzungen. Das Europäische Patent 118,611 offenbart Zusammensetzungen zum Weichmachen von faserähnlichen Materialien, besonders Textilgeweben. US-Patent 3,734,686 offenbart Zusammensetzungen zur Behandlung von Teppich- und Florgeweben. US-Patent 3,822,145 offenbart gewebeweichmachende Schäume, welche in einen Taumeltrockner gesprüht werden. US-Patent 5,019,281 offenbart Handweichmachermittel für Textilapplikationen, umfassend ein wasserlösliches Ammoniumsalz mit mindestens einem Fettsäurerest, mindestens einer weiteren quaternären Verbindung mit einem langkettigen Alkylrest und dispergiertes Polyethylenwachs. Die Japanische Patentanmeldung JP-53035085 offenbart Aerosol-Schlichtemittel. Die Indische Patentanmeldung 167973 A offenbart ein gemischtes Katalysatorsystem zur Herstellung von dauerhaft geglätteten Textilien. Das Europäische Patent 0 535 438 A1 offenbart eine Polyethylenlösung zur Behandlung von Textilien in einer Lecithin und ein kationisches Dispergiermittel umfassenden Zusammensetzung. US-Patent 4,474,668 offenbart Glättungsmittel für Textilfasern, umfassend ein oxidiertes Polyethylen, ein kationisches Emulgiermittel, eine Carbonsäure und umfassend weiterhin ein Fettsäureamidopolyamin. US-Patent 4,252,656 offenbart Schaumkonditionierungsmittel für Textilien. US-Patent 3,574,520 offenbart Lösungen zur Behandlung von Cellulose- Kleidungsstücken. DD-A-234687 offenbart ein Verfahren zur Herstellung einer konzentrierten Dispersion einer quaternären Ammoniumverbindung, umfassend weiterhin eine wäßrige Dispersion von Polyethylen. GB-A-2095285 offenbart eine Zusammensetzung, umfassend ein kationisches Mittel und ein emulgiertes Paraffinwachs.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzungen, welche Antiknittereigenschaften und verbesserte Wasserabsorptionsvermögens-, Farbleuchtkalt-, Gewebetrage- und Gewebeweichheitseigenschaften vorsehen. In Übereinstimmung mit einem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird eine flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzung bereitgestellt. Die Zusammensetzung umfaßt:
  • (A) 0,05 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung einer kationischen quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindung oder eines Aminvorläufers hiervon gemäß der Formel (I) oder (II) nach Anspruch 1;
  • (B) 0,01 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung eines dispergierbaren Polyolefins;
  • (C) wahlweise 0 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung eines Dispersibilitätsmodiflziermittels; und
  • (D) der Rest umfaßt einen flüssigen Träger, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasser; einwertigem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohol; mehrwertigem C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohol; Propylencarbonat; flüssigen Polyethylenglykolen; und Mischungen hiervon;
  • wobei der Anteil an amphotärem Tensid, falls vorhanden, weniger als etwa 1 Gew.-% der Zusammensetzung beträgt.
  • Das dispergierbare Polyolefin wird vorzugsweise als eine Emulsion oder Suspension von Polyolefin zugesetzt. Die Emulsion kann 10 bis 35 Gew.-% Polyolefin und ein Emulgiermittel umfassen. Das Verhältnis von Emulgiermittel zu dem Polyolefm in der Emulsion kann 1 : 10 bis 3 : 1 betragen. Das Polyolefin ist vorzugsweise Polyethylen, stärker bevorzugt ein modifiziertes Polyethylen und am meisten bevorzugt ein oxidiertes Polyethylen. Das Emulgiermittel ist vorzugsweise ein kationisches oder nichtionisches Tensid. Bevorzugte Zusammensetzungen schließen zwei Klassen von Zusammensetzungen ein - solche mit "high quat./low polyolefin"-Verhältnissen und solche mit "low quat./high polyolefin"-Verhältnissen.
  • Die quaternäre Ammoniumverbindung oder ein Aminvorläufer hiervon weist die Formel auf:
  • oder
  • worin Q, n, R und T jeweils unabhängig voneinander gewählt sind und worin Q die Bedeutung -O-C(O)- oder -C(O)-O- oder -O-C(O)-O- oder -NR&sup4;-C(O)- oder -C(O)-NR&sup4;- hat; R² (CH&sub2;)m-Q-T&sup4; oder T&sup5; oder R³ ist; R³ C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl oder H ist; R&sup4; H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl ist; T¹, T², T³, T&sup4; und T&sup5; (gleich oder verschieden) C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl oder -Alkenyl sind; n und m ganze Zahlen von 1 bis 4 sind; und X&supmin; ein weichmacherkompatibles Anion ist, wobei die Alkyl- oder Alkenylkette T¹, T², T³, T&sup4; und T&sup5; mindestens 11 Kohlenstoffatome enthalten muß. Die quaternäre Ammoniumverbindung ist abgeleitet aus C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub2;-Fettacylgruppen mit einer Iodzahl von größer als 5 bis weniger als 25, wobei das cis/trans-Isomergewichtsverhältnis größer als 30/70 ist und der Anteil an Ungesättigtheit der Fettacylgruppen weniger als 65 Gew.-% beträgt. Am meisten bevorzugt ist die Textilweichmacherverbindung N,N-Di(tallowoyl-oxy-ethyl)- N,N-dimethylammoniumchlorid. Der pH der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise etwa 2 bis etwa 7.
  • Die Zusammensetzung kann auch ein Dispersibilitätsmodifiziermittel einschließen, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus einfach-langkettigem, kationischem C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;- Alkyltensid; nichtionischem Tensid mit mindestens 8 Ethoxyeinheiten; Aminoxid-Tensid; quaternären Ammoniumsalzen der allgemeinen Formel:
  • (R²N&spplus;R&sub3;) X&supmin;
  • worin die R²-Gruppe eine C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe oder eine die entsprechende Esterbindung unterbrechende Gruppe mit einer kurzen Alkylen (C&sub1;-C&sub4;)-Gruppe zwischen der Esterbindung und dem N und mit einer ähnlichen Kohlenwasserstoffgruppe ist; jedes R ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder substituiertes Alkyl oder Wasserstoff ist; und das Gegenion X&supmin; ein weichmacherkompatibles Anion ist, und Mischungen hiervon.
  • Erfindungsgemäß wird eine flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzung bereitgestellt, umfassend:
  • (A) 0,05 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung einer kationischen quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindung oder eines Aminvorläufers hiervon mit der nachstehenden Formel (I) oder (II):
  • oder
  • worin Q die Bedeutung -O-C(O)- hat; R² und R³ gleich oder verschieden sein können und C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl oder H sind; T¹ und T² (gleich oder verschieden) C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl oder -Alkenyl sind; n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; und X ein weichmacherkompatibles Anion ist;
  • (B) 0,01 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung eines dispergierbaren Polyethylens;
  • (C) wahlweise 0 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung eines Dispersibilitätsmodifiziermittels; und
  • (D) der Rest umfaßt einen flüssigen Träger, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasser; einwertigem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohol; mehrwertigem C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohol; Propylencarbonat; flüssigen Polyethylenglykolen, und Mischungen hiervon;
  • wobei die quaternäre Ammoniumverbindung abgeleitet ist aus C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub2;-Fettacylgruppen mit einer Iodzahl von größer als 5 bis weniger als 25, wobei das cis/trans-Isomergewichtsverhältnis größer als 30/70 ist und der Anteil an Ungesättigtheit der Fettacylgruppen weniger als 65 Gew.-% beträgt. Am meisten bevorzugt ist die Textilweichmacherverbindung N,N-Di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid.
  • Das dispergierbare Polyethylen wird vorzugsweise als eine Emulsion oder Suspension von Polyethylen zugesetzt. Die Emulsion kann 10 bis 35 Gew.-% Polyethylen und ein Emulgiermittel umfassen. Das Verhältnis von Emulgiermittel zu dem Polyethylen in der Emulsion kann 1 : 10 bis 3 : 1 betragen. Das Polyethylen ist vorzugsweise ein oxidiertes Polyethylen. Das Emulgiermittel ist vorzugsweise ein kationisches oder nichtionisches Tensid. Der pH der Zusammensetzung reicht vorzugsweise von 2 bis 5. Bevorzugte Zusammensetzungen schließen zwei Klassen von Zusammensetzungen ein - solche mit "high quat./low polyolefin"-Verhältnissen und solche mit "low quat./high polyolefin"-Verhältnissen. "High quat./low polyolefin"-Zusammensetzungen schließen solche ein, worin der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus Textilweichmacherverbindung oder Aminvorläufer hiervon und dispergierbarem Polyolefm, innerhalb des Bereichs von 1 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung liegt, und das Massenverhältnis der Weichmacherverbindung zu dem Polyolefin innerhalb des Bereichs von 75 : 1 bis 5 : 1 liegt. "Low quat./high polyolefin"Zusammensetzungen schließen solche ein, worin der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus Textilweichmacherverbindung oder Aminvorläufer hiervon und dispergierbarem Polyolefin, innerhalb des Bereichs von 1 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung liegt, und das Massenverhältnis der Weichmacherverbindung zu dem Polyolefin innerhalb des Bereichs von 75 : 1 bis 5 : 1 liegt.
  • In Übereinstimmung mit einem weiteren Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird eine Textilweichmacherzusammensetzung bereitgestellt. Die Zusammensetzung umfaßt:
  • (A) 4 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung N,N-Di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid;
  • (B) 0,5 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung einer kationischen Emulsion oder Suspension von oxidiertem Polyethylen;
  • (C) wahlweise 0 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung eines Dispersibilitätsmodifiziermittels; und
  • (D) der Rest umfaßt einen flüssigen Träger, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasser; einwertigem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohol; mehrwertigem C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohol; Propylencarbonat; flüssigen Polyethylenglykolen; und Mischungen hiervon.
  • In Übereinstimmung mit einem anderen Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Waschen von Textilien bereitgestellt. Das Verfahren umfaßt das Kontaktieren der Textilien während des Spülzyklus eines Verbraucherwaschverfahrens mit einem wäßrigen Medium, enthaltend mindestens 50 ppm einer Waschmittelzusammensetzung aus einer Textilweichmacherzusammensetzung wie oben beschrieben. Demgemäß ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzung vorzusehen. Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer flüssigen, dem Spülgang zuzusetzenden Textilweichmacherzusammensetzung, welche eine kationische quaternäre Ammonium- Textilweichmacherverbindung und ein dispergierbares Polyolefm einschließt. Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer flüssigen, dem Spülgang zuzusetzenden Textilweichmacherzusammensetzung, welche Antiknittereigenschaften und verbesserte Statikkontroll-, Wasserabsorptionsvermögens-, Gewebeweichheits-, Farbleuchtkraft- und Gewebeantiverschleißeigenschaften vorsieht. Diese und andere Ziele, Merkmale und Vorteile werden aus der folgenden ausführlichen Beschreibung und den beigefügten Patentansprüchen deutlich.
  • Alle Prozentsätze, Verhältnisse und Anteile sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders angegeben.
    • Ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen I. Textilweichmacherverbindungen
  • Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzungen, welche verschiedene Eigenschaften, wie Knitterungsreduktion, Wasserabsorptionsvermögen, Statikkontrolle und Farbleuchtkraft, von Textilien, auf welche sie aufgebracht werden, verbessern. Die Textilweichmacherzusammensetzungen schließen eine quaternäre Ammonium-Textilweichmacherverbindung oder einen Aminvorläufer der kationischen quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindung ein.
    • Kationische quaternäre Ammoniumverbindungen
  • Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen oder Aminvorläufer sind bioabbaubare, kationische quaternäre Ammoniumverbindungen mit der nachstehenden Formel (I) oder (II):
  • oder
  • worin Q, n, R und T jeweils unabhängig voneinander gewählt sind und worin:
  • Q -O-C(O)- oder -C(O)-O- oder -O-C(O)-O- oder -NR&sup4;-C(O)- oder -C(O)-NR&sup4;- bedeutet;
  • R² (CH&sub2;)m Q-T&sup4; oder T&sup5; oder R³ ist;
  • R³ C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl oder H ist;
  • R&sup4; H oder C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl ist;
  • T¹, T², T³, T&sup4; und T&sup5; (gleich oder verschieden) C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl oder -Alkenyl sind;
  • n und m ganze Zahlen von 1 bis 4 sind; und
  • X&supmin; ein weichmacherkompatibles Anion wie Chlorid oder Methylsulfat ist.
  • Die Alkyl- oder Alkenylkette T¹, T², T³, T&sup4;, T&sup5; muß mindestens 11 Kohlenstoffatome, vorzugsweise mindestens 16 Kohlenstoffatome, enthalten. Die Kette kann gerade oder verzweigt sein.
  • Q, n, T¹ und T² können gleich oder verschieden sein, wenn mehr als eines in dem Molekül vorhanden ist.
  • Talg ist eine geeignete und preisgünstige Quelle für das langkettige Alkyl- und Alkenylmaterial. Die Verbindungen, worin T¹, T², T³, T&sup4;, T&sup5; eine Mischung von langkettigen Materialien bedeuten, welche für Talg typisch sind, werden besonders bevorzugt.
  • Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen oder Aminvorläufer hiervon schließen solche der Formel (I) oder (II) ein, worin Q die Bedeutung -O-C(O)- hat; R² und R³ gleich oder verschieden sind und C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl oder H sind; T¹ und T² (gleich oder verschieden) C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl oder -Alkenyl sind; n und m ganze Zahlen von 1 bis 4 sind; und X&supmin; ein weichmacherkompatibles Anion wie Chlorid oder Methylsulfat ist.
  • Spezifische Beispiele quaternärer Ammoniumverbindungen der Formel (I) oder (II), welche zur Verwendung in den vorliegenden wäßrigen Textilweichmacherzusammensetzungen geeignet sind, schließen ein:
  • 1) N,N-Di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid;
  • 2) N,N-Di(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)ammoniumchlorid;
  • 3) 1,2-Ditallowyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropanchlorid;
  • und Mischungen von irgendwelchen der obigen Materialien.
  • Von diesen sind die Verbindungen 1-2 Beispiele für Verbindungen der Formel (I); Verbindung 3 ist eine Verbindung der Formel (II).
  • Besonders bevorzugt wird N,N-Di(tallowoyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid, worin die Talgketten mindestens teilweise ungesättigt sind.
  • Der Anteil an Ungesättigtheit der Talgkette kann durch die Iodzahl (IV) der entsprechenden Fettsäure gemessen werden, welche im vorliegenden Fall im Bereich von 5 bis weniger als 25 liegen sollte, wobei das cis/trans-Isomergewichtsverhältnis größer als 30/70 ist, und der Anteil an Ungesättigtheit der Fettacylgruppen weniger als 65 Gew.-% beträgt.
  • Tatsächlich ist für Verbindungen der Formel (I), welche aus Talgfettsäuren mit einer IV von 5 bis 25, vorzugsweise 15 bis 20, hergestellt werden, festgestellt worden, daß ein cis/trans-Isomergewichtsverhältnis von größer als 30/70, vorzugsweise größer als 50/50 und stärker bevorzugt größer als 70/30 eine optimale Konzentrierbarkeit vorsieht. Für Verbindungen der Formel (I), welche aus Talgfettsäuren mit einer IV über 25 hergestellt werden, ist festgestellt worden, daß das Verhältnis von cis- zu trans-Isomeren weniger entscheidend ist, es sei denn, es sind sehr hohe Konzentrationen erforderlich.
  • Mindestens 80% der bevorzugten quaternären Diester-Ammoniumverbindungen, d. h. DEQA, der Formel (I) und (II) liegen vorzugsweise in der Diesterform vor, und 0 bis 20%, vorzugsweise weniger als 15%, stärker bevorzugt weniger als 10% können ein Monoester, d. h. DEQA-Monoester (z. B. enthaltend nur eine -Q-T¹-Gruppe), sein. So wie hier verwendet, wenn der Diester angegeben ist, schließt er den Monoester ein, welcher normalerweise bei der Herstellung vorhanden ist. Zum Weichmachen unter Waschbedingungen ohne bzw. geringer Waschmittelmitführung sollte der Prozentsatz an Monoester so gering wie möglich, vorzugsweise nicht mehr als etwa 2,5%, sein. Unter Bedingungen einer hohen Waschmittelmitführung wird jedoch eine geringe Menge an Monoester bevorzugt. Die Gesamtverhältnisse von Diester zu dem Monoester betragen 100 : 1 bis 2 : 1, vorzugsweise 50 : 1 bis 5 : 1, stärker bevorzugt 13 : 1 bis 8 : 1. Unter Bedingungen einer hohen Waschmittelmitführung beträgt das Di/Monoester-Verhältnis vorzugsweise etwa 11 : 1. Der Anteil an vorhandenem Monoester kann bei der Herstellung der Weichmacherverbindung kontrolliert werden.
  • Andere Beispiele geeigneter quaternärer Ammoniumverbindungen der Formel (I) und (II) werden z. B. erhalten durch:
  • - Ersetzen von "Talg" in den obigen Verbindungen durch zum Beispiel Kokosnuß, Palmfett, Lauryl, Oleyl, Ricinoleyl, Stearyl, Palmityl oder ähnliches, wobei die Fettacylketten entweder vollständig gesättigt oder vorzugsweise mindestens teilweise ungesättigt sind;
  • - Ersetzen von "Methyl" in den obigen Verbindungen durch Ethyl, Ethoxy, Propyl, Propoxy, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder t-Butyl; und
  • - Ersetzen von "Chlorid" in den obigen Verbindungen durch Bromid, Methylsulfat, Formiat, Sulfat oder Nitrat.
  • Tatsächlich liegt das Anion lediglich als ein Gegenion der positiv geladenen quatemären Ammoniumverbindungen vor. Die Art des Gegenions ist für die Durchführung der vorliegenden Erfindung überhaupt nicht wichtig. Es wird nicht in Betracht gezogen, den Schutzumfang dieser Erfindung auf irgendein bestimmtes Anion zu begrenzen.
  • Mit "Aminvorläufern hiervon" sind die sekundären oder tertiären Amine gemeint, welche den obigen quatemären Ammoniumverbindungen entsprechen, wobei die Amine in den vorliegenden Zusammensetzungen infolge der beanspruchten pH-Werte im wesentlichen protoniert sind.
  • Andere quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel (I), welche zusätzlich als Textilweichmacher in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen ein:
  • (i) quaternäre Diamido-Ammoniumsalze mit der Formel:
  • worin R¹ eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, jedes R² die gleiche oder eine andere zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, R&sup5; und R&sup9; gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen sind oder die Bedeutung (CH&sub2;CH&sub2;O)nH haben, worin n gleich 1 bis etwa 5 ist, und A ein Anion ist;
  • (ii)
  • worin R¹ eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R² die gleiche oder eine andere zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, R&sup5; eine gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe ist, A ein Anion ist, und R² gleich oder verschieden von dem anderen R² ist; und
  • (iii) Mischungen hiervon.
  • Beispiele für Verbindungen aus (i) oder (ii), wie oben beschrieben, sind gut bekannt und schließen Methyl-bis(talgamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammoniummethylsulfat und Methyl-bis(hydriertes-talgamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammoniummethylsulfat ein; diese Materialien sind von der Witco Chemical Company unter den Handelsbezeichnungen Varisoft® 222 bzw. Varisoft® 110 erhältlich. Die quaternären Ammonium- oder Aminvorläuferverbindungen hiervon liegen in Anteilen von 0,05 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung vor, abhängig von der Ausführung der Zusammensetzung, welche verdünnt sein kann, wobei ein bevorzugter Wirkstoffgehalt 5 bis 15 Gew.-% ist, oder konzentriert sein kann, wobei ein bevorzugter Wirkstoffgehalt 15 bis 50 Gew.-%, am meisten bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, ist oder 15 bis 50 Gew.-% für "high quat./low polyolefm"- und 0,05 bis 15 Gew.-% für "low quat./high polyolefin"-Formulierungen beträgt, welche nachstehend ausführlicher beschrieben werden.
  • Für die vorhergehenden Textilweichmachermittel ist der pH der Zusammensetzungen ein wichtiger Parameter der vorliegenden Erfindung. Tatsächlich beeinflußt er die Stabilität der quaternären Ammonium- oder Aminvorläuferverbindungen, besonders unter längeren Lagerbedingungen. Der pH, so wie im vorliegenden Zusammenhang definiert, wird in den unverdünnten Zusammensetzungen bei 20ºC gemessen. Der erfindungsgemäße pH kann von 2 bis 7 reichen. Der pH der Zusammensetzung hängt von der Stabilität der verschiedenen Bestandteile einschließlich der quaternären Ammonium- Textilweichmacherverbindung ab. Der pH dieser Zusammensetzungen kann durch die Zugabe einer Brönstedsäure reguliert werden.
  • Beispiele geeigneter Brönstedsäuren schließen die anorganischen Mineralsäuren, Carbonsäuren, insbesondere die niedermolekulargewichtigen (C&sub1;-C&sub5;)-Carbonsäuren, und Alkylsulfonsäuren ein. Geeignete anorganische Säuren schließen HCl, H&sub2;SO&sub4;, HNO&sub3; und H&sub3;PO&sub4; ein. Geeignete organische Säuren schließen Ameisen-, Essig-, Citronen-, Methylsulfon- und Ethylsulfonsäure ein. Bevorzugte Säuren sind Citronen-, Salz-, Phosphor-, Ameisen-, Methylsulfonsäure und Benzoesäuren.
    • Andere kationische Ammoniumverbindungen
  • Zusätzliche kationische Textilweichmachermittel, welche hier nützlich sind, sind beschrieben in US-Patent Nr. 4,661,269, erteilt am 28. April 1987, im Namen von Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley und Ronald L. Hemingway; US-Patent Nr. 4,439,335, Burns, erteilt am 27. März 1984; und in den US-Patenten Nr. 3,861,870, Edwards und Diehl; 4,308,151, Cambre; 3,886,075, Bernardino; 4,233,164, Davis; 4,401,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema und Rieke; 4,237,016, Rudkin, Clint und Young; und in der Europäischen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer 472,178 von Yamamura et al.
  • Zum Beispiel können zusätzliche kationische Textilweichmachermittel, welche hier nützlich sind, eines oder zwei der folgenden Textilweichmachermittel umfassen:
  • (a) das Reaktionsprodukt höherer Fettsäuren mit einem Polyamin, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyalkylalkylendiaminen und Dialkylentriaminen und Mischungen hiervon (vorzugsweise 10 bis 80%); und/oder
  • (b) kationische stickstoffhaltige Salze, enthaltend langkettige acyclische, aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppen (vorzugsweise 3 bis 40%);
  • wobei die bevorzugten Prozentsätze von (a) und (b) auf das Gewicht der Textilweichmachermittelkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezogen sind.
  • Es folgen die allgemeinen Beschreibungen der vorhergehenden Weichmacherbestandteile (a) und (b) (einschließlich bestimmter spezifischer Beispiele, welche die vorliegende Erfindung veranschaulichen, aber nicht begrenzen).
    • Komponente (a)
  • Erfindungsgemäße Weichmachermittel (Wirkstoffe) können die Reaktionsprodukte höherer Fettsäuren mit einem Polyamin, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyalkylalkylendiaminen und Dialkylentriaminen sowie Mischungen hiervon, sein. Diese Reaktionsprodukte sind im Hinblick auf die multifunktionelle Struktur der Polyamine Mischungen aus mehreren Verbindungen.
  • Die bevorzugte Komponente (a) ist eine stickstoffhaltige Verbindung, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Reaktionsproduktmischungen oder einigen ausgewählten Komponenten der Mischungen. Genauer ist die bevorzugte Komponente (a) eine Verbindung, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituierten Imidazolinverbindungen mit der Formel:
  • worin R¹ eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, und R² eine zweiwertige C&sub1;-C&sub3;-Alkylengruppe ist und Y NH oder O bedeutet.
  • Materialien der Komponente (a) sind im Handel erhältlich als: Mazamide® 6, verkauft von Mazer Chemicals, oder Ceranine® HC, verkauft von Sandoz Colors & Chemicals; Stearinhydroxyethylimidazolin, verkauft unter den Handelsnamen Alkazine ST von Alkaril Chemicals, Inc., oder Schercozoline® S von Scher Chemicals, Inc.; N,N"- Ditalgalkoyldiethylentriamin; und 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin (wobei R¹ in der vorhergehenden Struktur eine aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und R² eine zweiwertige Ethylengruppe ist).
  • Bestimmte der Komponenten (a) können auch zuerst in einer Brönstedsäure- Dispergierhilfe mit einem pKa-Wert von nicht größer als etwa 4 dispergiert werden; mit der Maßgabe, daß der pH der fertigen Zusammensetzung nicht größer als etwa 5 ist. Einige bevorzugte Dispergierhilfen sind Salzsäure, Phosphorsäure oder Methylsulfonsäure.
  • Sowohl N,N"-Ditalgalkoyldiethylentriamin als auch 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolin sind Reaktionsprodukte von Talgfettsäuren und Diethylentriamin und sind Vorläufer des kationischen Textilweichmachermittels Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat (vgl. "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners", Egan R. R, Journal of the American Oil Chemicals Society, Januar 1978, Seiten 118-121). N,N"-Ditalgalkoyldiethylentriamin und 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin können von der Witco Chemical Company als Versuchschemikalien bezogen werden. Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat wird von der Witco Chemical Company unter dem Handelsnamen Variosoft® 475 verkauft.
    • Komponente (b)
  • Die bevorzugte Komponente (b) ist ein kationisches stickstoffhaltiges Salz, welches vorzugsweise gewählt ist aus acyclischen quaternären Ammoniumsalzen der Formel:
  • worin R&sup4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sup5; R&sup4; oder gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen bedeutet, und R&sup6; R&sup4; oder R&sup5; ist, und A&supmin; ein Anion ist.
  • Beispiele für Komponente (b) sind die Monoalkyltrimethylammoniumsalze wie Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Mono(hydrierter-Talg)trimethylammoniumchlorid, Palmityltrimethylammoniumchlorid und Sojatrimethylammoniumchlorid, verkauft von der Witco Chemical Company unter dem Handelsnamen Adogen® 471, Adogen® 441, Adogen® 444 bzw. Adogen® 415. In diesen Salzen ist R&sup4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub6;- C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffgruppe und sind R&sup5; und R&sup6; Methylgruppen. Mono(hydrierter-Talg)- trimethylammoniumchlorid und Monotalgtrimethylammoniumchlorid werden bevorzugt. Weitere Beispiele schließen Dialkyldimethylammoniumsalze wie Ditalgdimethylammoniumchlorid ein. Beispiele für im Handel erhältliche Dialkyldimethylammoniumsalze, welche erfindungsgemäß nützlich sind, sind Di(hydrierter-Talg)dimethylammonium chlorid (Handelsname Adogeri 442), Ditalgdimethylammoniumchlorid (Handelsname Adogen® 470), Distearyldimethylammoniumchlorid (Handelsname Arosurf® TA-100), alle erhältlich von der Witco Chemical Company, und Dimethylstearylbenzylammoniumchlorid, verkauft unter den Handelsnamen Varisoft® SDC von der Witco Chemical Company und Ammonyx® 490 von der Onyx Chemical Company. Ebenfalls bevorzugt werden solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Di(hydrierter-Talg)dimethylammoniumchlorid und Ditalgdimethylammoniumchlorid. Mischungen der obigen Beispiele sind im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung auch eingeschlossen.
  • Eine bevorzugte Verbindung von Komponente (a) schließt das Reaktionsprodukt von etwa 2 Molen hydrierten Talgfettsäuren mit etwa 1 Mol N-2-Hydroxyethylethylendiamin oder Diethylentriamin ein und liegt in einem Anteil von 20 bis 70 Gew.-% der Textilweichmacherkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vor; während bevorzugte Verbindungen von Komponente (b) Mono(hydrierter-Talg)trimethylammoniumchlorid und Di(hydrierter-Talg)dimethylammoniumchlorid, welche in einem Anteil von 3 bis 30 Gew.-% der Textilweichmacherkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorliegen; 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin; und Mischungen hiervon einschließen; wobei Mischungen von Verbindungen aus (a) und (b) in einem Anteil von 20 bis 60 Gew.-% der Textilweichmacherkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorliegen, und wobei das Gewichtsverhältnis des Di(hydrierter- Talg)dimethylammoniumchlorids zu dem 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin 1 : 2 bis 6 : 1 beträgt.
  • In den vorstehend beschriebenen kationischen, stickstoffhaltigen Salzen sieht das Anion A&supmin; eine Ladungsneutralität vor. Das zum Vorsehen der Ladungsneutralität in diesen Salzen verwendete Anion ist überwiegend ein Halogenid wie Chlorid oder Bromid. Jedoch können andere Anionen verwendet werden, wie Methylsulfat, Ethylsulfat, Hydroxid, Acetat, Formiat, Citrat, Sulfat, Carbonat und ähnliche. Chlorid und Methylsulfat werden hier als Anion A&supmin; bevorzugt.
    • Nichtionische Weichmacherverbindungen
  • Weichmacher, welche in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ebenfalls nützlich sind, sind nichtionische Textilweichmachermaterialien in Kombination mit kationischen Weichmachermitteln. Typischerweise weisen solche nichtionischen Textilweichmachermaterialien ein HLB von 2 bis 9, typischer 3 bis 7, auf. Solche nichtionischen Textilweichmachermaterialien werden leicht dispergiert, entweder per se oder bei der Kombination mit anderen Materialien, wie ein einfach-langkettiges kationisches Alkyltensid, welches nachstehend ausführlich beschrieben wird. Die Dispergierbarkeit kann durch die Verwendung von mehreren einfach-langkettigen kationischen Alkyltensiden, das Mischen mit anderen Materialien, wie nachstehend angegeben, die Verwendung von heißerem Wasser und/oder durch stärkeres Rühren verbessert werden. Im allgemeinen sollten die ausgewählten Materialien relativ kristallin, höher schmelzend (z. B. > 40ºC) und relativ wasserunlöslich sein.
  • Der Anteil des wahlweisen nichtionischen Weichmachers in den vorliegenden Zusammensetzungen beträgt typischerweise 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, der Zusammensetzung.
  • Bevorzugte nichtionische Weichmacher sind Fettsäureteilester mehrwertiger Alkohole oder Anhydride hiervon, wobei der Alkohol oder das Anhydrid 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 8, Kohlenstoffatome enthält, und jede Fettsäuregruppe 12 bis 30, vorzugsweise 16 bis 20, Kohlenstoffatome enthält. Typischerweise enthalten solche Weichmacher 1 bis 3, vorzugsweise 2, Fettsäuregruppen pro Molekül.
  • Der mehrwertige Alkoholanteil des Esters kann Ethylenglykol, Glycerin, Poly (z. B. Di-, Tri-, Tetra-, Penta- und/oder Hexa-)glycerin, Xylitol, Saccharose, Erythritol, Pentaerythritol, Sorbitol oder Sorbitan sein. Sorbitanester und Polyglycerinmonostearat werden besonders bevorzugt.
  • Der Fettsäureanteil des Esters ist normalerweise aus Fettsäuren mit 12 bis 30, vorzugsweise 16 bis 20, Kohlenstoffatomen abgeleitet; typische Beispiele dieser Fettsäuren sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure und Behensäure.
  • Besonders bevorzugte wahlweise nichtionische Weichmacher zur erfindungsgemäßen Verwendung sind die Sorbitanester, welche veresterte Dehydratisierungsprodukte von Sorbitol sind, und die Glycerinester.
  • Handelsübliches Sorbitanmonostearat ist ein geeignetes Material. Mischungen von Sorbitanstearat und Sorbitanpahnitat mit Stearat/Palmitat-Gewichtsverhältnissen variierend zwischen etwa 10 : 1 und etwa 1 : 10 und 1,5-Sorbitanester sind auch verwendbar.
  • Glycerin- und Polyglycerinester, besonders Glycerin-, Diglycerin-, Triglycerin- und Polyglycerinmono- und/oder -diester, vorzugsweise Monoester, werden hier bevorzugt (z. B. Polyglycerinmonostearat mit dem Handelsnamen Radiasurf 7248).
  • Nützliche Glycerin- und Polyglycerinester schließen Monoester mit Stearin-, Öl-, Palmitin-, Laurin-, Isostearin-, Myristin- und/oder Behensäuren und die Diester von Stearin-, Öl-, Palmitin-, Laurin-, Isostearin-, Behen- und/oder Myristinsäuren ein. Es ist selbstverständlich, daß der typische Monoester eine geringe Menge an Di- und Triester enthält.
  • Die "Glycerinester" schließen auch die Polyglycerinester ein, z. B. Diglycerinbis Octaglycerinester. Die Polyglycerinpolyole werden gebildet durch die Kondensation von Glycerin oder Epichlorhydrin unter Verknüpfung der Glycerineinheiten über Etherbindungen. Die Mono- und/oder Diester der Polyglycerinpolyole werden bevorzugt, wobei die Fettacylgruppen typischerweise die vorstehend für die Sorbitan- und Glycerinester beschriebenen sind.
  • Außerdem, da einige der vorstehenden Verbindungen (Diester) ziemlich empfindlich gegen eine Hydrolyse sind, sollten sie recht vorsichtig behandelt werden, wenn sie zum Formulieren der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden. Zum Beispiel werden stabile flüssige Zusammensetzungen hierin bei einem pH (unverdünnt) im Bereich von 2 bis 7, vorzugsweise 2 bis 5, stärker bevorzugt 2 bis 4, 5, formuliert. Für eine bestmögliche Produktgeruchsstabilität beträgt der unverdünnt pH, wenn die IV größer als 25 ist, 2,8 bis 3,5, besonders für schwach duftende Produkte. Dies scheint für alle der obigen Weichmacherverbindungen und besonders für die hier angegebenen bevorzugten DEQAs, d. h. mit einer IV von größer als 20, vorzugsweise größer als 40, zuzutreffen. Die Einschränkung ist wichtiger, da sich die IV erhöht. Der pH kann durch die Zugabe einer Brönstedsäure eingestellt werden. pH-Bereiche zur Herstellung von chemisch stabilen Weichmacherzusammensetzungen, enthaltend quaternäre Diester-Ammonium-Textilweichmacherverbindungen, sind in US-Patent Nr. 4,767,547, Straathof et al., erteilt am 30. August 1988, offenbart.
  • Erfindungsgemäße flüssige Zusammensetzungen enthalten 0,05 bis 50%, vorzugsweise 2 bis 40%, stärker bevorzugt 4 bis 32%, eines quaternären Ammonium-Weichmacherwirkstoffs. Die unteren Grenzen sind Mengen, welche erforderlich sind, um zu einer wirksamen Textilweichmacherleistung beizutragen, wenn sie zu Wäschespülbädern in der Art und Weise zugesetzt werden, welche bei der häuslichen Waschpraxis gebräuchlich ist. Die höheren Grenzen sind für konzentrierte Produkte geeignet, welche für den Verbraucher eine wirtschaftlichere Anwendung infolge einer Verringerung der Verpackungs- und Vertriebskosten vorsehen.
    • II. Polyolefin
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen, dem Spülgang zuzusetzenden Textilweichmacherzusammensetzungen schließen auch ein dispergierbares Polyolefin ein. Vorzugsweise ist das Polyolefin ein Polyethylen, Polypropylen oder Mischungen hiervon. Das Polyolefm kann mindestens teilweise modifiziert sein, so daß es verschiedene funktionelle Gruppen wie Carboxyl-, Alkylamid-, Sulfonsäure- oder Amidgruppen enthält. Stärker bevorzugt ist das erfindungsgemäß verwendete Polyolefm mindestens teilweise carboxylmodifiziert oder anders ausgedrückt oxidiert. Insbesondere wird das oxidierte oder carboxyl-modifizierte Polyethylen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt.
  • Zur Erleichterung der Formulierung wird das dispergierbare Polyolefin vorzugsweise als eine Suspension oder eine Emulsion von Polyolefin eingebracht, welches durch die Verwendung eines Emulgiermittels dispergiert ist. Die Polyolefinsuspension oder -emulsion weist vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 10 bis 35 Gew.-% und am meisten bevorzugt 15 bis 30 Gew.-% Polyolefin in der Emulsion auf Das Polyolefin weist vorzugsweise ein Molekulargewicht von 1.000 bis 15.000 und stärker bevorzugt 4.000 bis 10.000 auf.
  • Wenn eine Emulsion verwendet wird, kann das Emulgiermittel irgendein geeignetes Emulgiermittel sein. Vorzugsweise ist das Emulgiermittel ein kationisches oder nichtionisches Tensid oder Mischungen hiervon. Die meisten geeigneten kationischen oder nichtionischen Tenside können als das erfindungsgemäße Emulgiermittel verwendet werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Emulgiermittel sind kationische Tenside wie die Fettamin-Tenside und insbesondere die ethoxylierten Fettamin-Tenside. Insbesondere werden die kationische Tenside als erfindungsgemäße Emulgiermittel bevorzugt, wenn der pH der flüssigen Textilweichmacherzusammensetzung in dem bevorzugten Bereich von 2 bis 7 formuliert ist. Das dispergierbare Polyolefin wird durch Verwendung eines Emulgiermittels oder Suspendiermittels in einem Verhältnis von Emulgiermittel zu dem Polyolefin von 1 : 10 bis 3 : 1 dispergiert. Vorzugsweise schließt die Emulsion 0,1 bis 50 Gew.-%, stärker bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% und am meisten bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% Emulgiermittel in der Polyolefinemulsion ein. Zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignete Polyethylenemulsionen sind unter der Handelsbezeichnung VELUSTROL von der Hoechst Aktiengesellschaft in Frankfurt am Main, Deutschland, erhältlich. Insbesondere können die unter der Handelsbezeichnung VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA und VELUSTROL P-40 verkauften Polyethylenemulsionen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten 0,01 bis 50 Gew.-% des Polyolefins. Stärker bevorzugt schließen die Zusammensetzungen 0,5 bis 20 Gew.-% Polyolefm und am meisten bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% Polyolefin ein. Wenn das dispergierbare Polyolefin als eine Emulsion oder Suspension von Polyolefm, wie oben beschrieben, zugesetzt wird, können 0,1 bis 90 Gew.-% und stärker bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-% der Emulsion oder Suspension zugesetzt werden.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen schließen sowohl solche mit "high quat./low polyolefin"- als auch solche mit "low quat./high polyolefin"- Konzentrationen ein. Mit dem Ausdruck "high quat./low polyolefin" ist beabsichtigt, eine Zusammensetzung mit einem Massenverhältnis von quaternärer Ammonium-Textilweichmacherverbindung zu dem dispergierbaren Polyolefin im Bereich von 100 : 1 bis 3 : 1, vorzugsweise 75 : 1 bis 5 : 1 und stärker bevorzugt 50 : 1 bis 10 : 1 einzuschließen, wobei der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus quaternärem Aminweichmacher und dispergierbarem Polyolefin, 1 bis 40 Gew.-% Zusammensetzung beträgt. Mit dem Ausdruck "low quat./high polyolefin" ist beabsichtigt, eine Zusammensetzung mit einem Massenverhältnis von quaternärer Ammonium-Textilweichmacherverbindung zu dem dis pergierbaren Polyolefin im Bereich von 0,01 : 1 bis 3 : 1, vorzugsweise 0,05 : 1 bis 2 : 1 und stärker bevorzugt 0,1 : 1 bis 1 : 1 einzuschließen, wobei der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus quaternärem Aminweichmacher und dispergierbarem Polyolefin, 1 bis 40 Gew.-% Zusammensetzung beträgt.
    • III. Trägerbestandteile
  • Der in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendete flüssige Träger ist vorzugsweise Wasser infolge der geringen Kosten, relativen Verfügbarkeit, Sicherheit und Umweltverträglichkeit hiervon. Der Anteil an Wasser in dem flüssigen Träger beträgt im allgemeinen mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 80 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 85 Gew.-%, des Trägers. Der Anteil des flüssigen Trägers ist im allgemeinen größer als 50%, vorzugsweise größer als 65%, stärker bevorzugt größer als 70%, der vorliegenden Zusammensetzung. Mischungen von Wasser und einem organischen Lösungsmittel, bestehend aus einem einwertigen C&sub1;-C&sub4;-Alkohol wie Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Butanol; Propylencarbonat; mehrwertigen C&sub2;&submin;&sub6;-Alkoholen; und flüssigen Polyethylenglykolen, sind als Trägerflüssigkeit nützlich.
    • IV. Zusätzliche Bestandteile
  • Vollständig formulierte Textilweichmacherzusammensetzungen können zusätzlich zu den hier beschriebenen Komponenten einen oder mehrere der folgenden Bestandteile enthalten.
  • Erfindungsgemäße konzentrierte Zusammensetzungen können organische und/oder anorganische Konzentrierhilfen erforderlich machen, um noch höhere Konzentrationen zu erreichen und/oder abhängig von den anderen Bestandteilen höhere Stabilitätsstandards zu erfüllen. Tensid-Konzentrierhilfen sind typischerweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus einfach-langkettigen kationischen Alkyltensiden; nichtionischen Tensiden; Aminoxiden; Fettsäuren; oder Mischungen hiervon, welche typischerweise in einem Anteil von 0 bis etwa 15% der Zusammensetzung verwendet werden.
  • Außerdem schließen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weniger als 1 Gew.-% eines amphotären Tensids ein. Vorzugsweise schließen die Zusammensetzungen weniger als 0,9 Gew.-% und stärker bevorzugt weniger als 0,75 Gew.-% eines amphotären Tensids ein.
    • V. Dispersibilitätsmodifiziermittel
  • Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel können zum Zwecke der Erleichterung der Solubilisierung und/oder Dispersion, Konzentration und/oder zum Verbessern der Phasenstabilität (z. B. Viskositätsstabilität) zugesetzt werden. Einige bevorzugte Dispersibilitätsmodifiziermittel können einschließen:
    • (I) Einfach-langkettiges kationisches Alkyltensid
  • Die mono-langkettigen (wasserlöslichen) kationischen Alkyltenside liegen in flüssigen Zusammensetzungen in einem Anteil von 0 bis 30%, vorzugsweise 0,5 bis 10%, wobei das gesamte einfach-langkettige kationische Tensid mindestens in einem wirksamen Anteil vorliegt.
  • Solche erfindungsgemäß nützlichen mono-langkettigen kationischen Allkyltenside sind vorzugsweise quaternäre Ammoniumsalze der allgemeinen Formel:
  • (R²N&spplus;R&sub3;) X&supmin;
  • worin die R²-Gruppe eine C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise eine C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;- Alkylgruppe oder die entsprechende die Esterbindung unterbrechenden Gruppe mit einer kurzen Alkylengruppe (C&sub1;-C&sub4;) zwischen der Esterbindung und dem N und mit einer ähnliche Kohlenwasserstoffgruppe ist, z. B. ein Fettsäureester von Cholin, vorzugsweise C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-(Coco)cholinester und/oder C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Talgcholinester; jedes R ein C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder substituiertes (z. B. Hydroxy) Alkyl oder Wasserstoff, vorzugsweise Methyl, ist; und das Gegenion X&supmin; ist ein weichmacherkompatibles Anion, zum Beispiel Chlorid, Bromid oder Methylsulfat, ist.
  • Die obigen Bereiche geben die Menge des einfach-langkettigen kationischen Tensid wieder, welche vorzugsweise zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zugesetzt wird. Die Bereiche schließen die Menge an Monoester nicht ein, welche bereits in Komponente (A), der quaternären Diester-Ammoniumverbindung, eingeschlossen ist wobei die Gesamtmenge mindestens eine wirksame Menge ist.
  • Die langkettige Gruppe R² des einfach-langkettigen kationischen Tensid enthält typischerweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen für feste Zusammensetzungen und vorzugsweise etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen für flüssige Zusammensetzungen. Diese R²-Gruppe kann an das kationische Stickstoffatom über eine Gruppe gebunden sein, enthaltend eine oder mehrere Ester-, Amid-, Ether- oder Amin-, vorzugsweise Esterverbindungsgruppen, welche für eine erhöhte Hydrophilizität oder Bioabbaubarkeit wünschenswert sein können. Solche Verbindungsgruppen liegen vorzugsweise etwa drei Kohlenstoffatome vor dem Stickstoffatom vor. Geeignete bioabbaubare, einfach-langkettige kationische Tenside, enthaltend eine Esterbindung in der langen Kette, sind in US-Patent Nr. 4,840,738, Hardy und Walley, erteilt am 20. Juni 1989, beschrieben.
  • Es ist selbstverständlich, daß die Hauptfunktion des wasserlöslichen kationischen Tensids die Herabsetzung der Viskosität der Zusammensetzung und/oder die Erhöhung der Dispergierbarkeit der Diester-Weichmacherverbindung ist, und es ist daher nicht essentiell, daß das kationische Tensid selbst wesentliche Weichmachereigenschaften aufweist, obwohl dies der Fall sein kann. Auch können Tenside mit nur einer einzigen langen Alkylkette den Diester-Weichmacher an der Wechselwirkung mit anionischen Tensiden und/oder Waschmittelbuildern hindern, welche in den Spülgang mitgeführt werden, wahrscheinlich weil sie eine größere Löslichkeit in Wasser aufweisen.
  • Andere kationische Materialien mit Ringstrukturen wie Alkylimidazolin-, Imidazolinium-, Pyridin- und Pyridiniumsalze mit einer einzigen C&sub1;&sub2;-C&sub3;&sub0;-Alkylette können auch verwendet werden. Ein sehr niedriger pH ist erforderlich, um z. B. Imidazolinringstrukturen zu stabilisieren.
  • Einige der erfindungsgemäß nützlichen Alkylimidazoliniumsalze weisen die allgemeine Formel auf:
  • worin Y²-C(O)-O-, -O-(O)C-, -C(O)-N(R&sup5;)- oder -N(R&sup5;)-C(O) ist, worin R&sup5; Wasserstoff oder ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest ist; R&sup6; ein C&sub1;-C&sub4;-Alkylrest ist; R&sup7; und R&sup8; jeweils unabhängig gewählt sind aus R und R², wie vorstehend für das einfach-langkettige kationische Tensid definiert, wobei nur eines R² ist.
  • Einige erfindungsgemäß nützliche Alkylpyridiniumsalze weisen die allgemeine Formel auf:
  • worin R² und X&supmin; wie oben definiert sind. Ein typisches Material dieses Typs ist Cetylpyridiniumchlorid.
  • Aminoxide können auch verwendet werden. Geeignete Aminoxide schließen solche mit einer Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt etwa 12 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen, und zwei Alkylgruppen, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, ein.
  • Beispiele für Aminoxide schließen Dimethyloctylaminoxid, Diethyldecylaminoxid, Dimethyldodecylaminoxid, Dipropyltetradecylaminoxid, Dimethyl-2-hydroxyoctadecylaminoxid, Dimethylkokosnußalkylaminoxid und Bis-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid ein.
    • (2) Nichtionisches Tensid (alkoxylierte Materialien)
  • Geeignete nichtionische Tenside als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel schließen Additionsprodukte von Ethylenoxid und wahlweise Propylenoxid mit Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen etc. ein. Auf sie wird hier als ethoxylierte Fettalkohole, ethoxylierte Fettsäuren und ethoxylierte Fettamine hingewiesen.
  • Jedes der alkoxylierten Materialien des nachstehend beschriebenen, besonderen Typs kann als das nichtionische Tensid verwendet werden. Im allgemeinen liegt das nicht- ionische Tensid, falls allein verwendet, in einem Anteil von 0 bis 5%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 5%, stärker bevorzugt 0,2 bis 3%, vor. Geeignete Verbindungen sind im wesentlichen wasserlösliche Tenside der allgemeine Formel:
  • R²-Y-(C&sub2;H&sub4;O)z-C&sub2;H&sub4;OH
  • worin R² gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus primären, sekundären und verzweigtkettigen Alkyl- und/oder Acylhydrocarbylgruppen; primären, sekundären und verzweigtkettigen Alkenylhydrocarbylgruppen; und primären, sekundären und verzweigtkettigen, alkyl- und alkenylsubstituierten Phenolhydrocarbylgruppen; wobei die Hydrocarbylgruppen eine Hydrocarbylkettenlänge von etwa 8 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 18, Kohlenstoffatomen aufweisen. Stärker bevorzugt beträgt die Hydrocarbylkettenlänge etwa 16 bis etwa 18 Kohlenstoffatome. In der allgemeinen Formel für die ethoxylierten nichtionischen Tenside ist Y typischerweise -O-, -C(O)O-, -C(O)N(R)- oder -C(O)N(R)R-, vorzugsweise -O-, worin R² und R, falls vorhanden, die oben angegebene Bedeutungen haben, und/oder R Wasserstoff sein kann, und z mindestens etwa 8, vorzugsweise mindestens etwa 10-11 ist. Die Leistungsfähigkeit und üblicherweise die Stabilität der Weichmacherzusammensetzung nimmt ab, wenn weniger Ethoxylatgruppen vorhanden sind.
  • Die nichtionischen Tenside hierin sind durch ein HLB (hydrophil-lipophiles Gleichgewicht) von etwa 7 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 15, gekennzeichnet. Natürlich wird im allgemeinen das HLB des Tensids durch die Definition von R² und der Anzahl an Ethoxylatgruppen bestimmt. Es sollte jedoch angemerkt werden, daß die hier nützlichen nichtionischen ethoxylierten Tenside für konzentrierte Zusammensetzungen relativ lange R²-Gruppen enthalten und relativ stark ethoxyliert sind. Obwohl Tenside mit einer kürzeren Alkylkette, welche kurze ethoxylierte Gruppen aufweisen, das erforderliche HLB besitzen können, sind sie hierin nicht so wirksam.
  • Nichtionische Tenside als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel werden gegenüber den anderen hier offenbarten Modifiziermitteln für Zusammensetzungen mit höheren Parfümanteilen bevorzugt.
  • Beispiele für nichtionische Tenside folgen. Die erfindungsgemäßen nichtionischen Tenside sind nicht auf diese Beispiele begrenzt. In den Beispielen definiert die ganze Zahl die Anzahl der Ethoxy (EO)-Gruppen in dem Molekül.
    • (3) Geradkettige primäre Alkoholalkoxylate
  • Die Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca- und Pentadecaethoxylate von n-Hexadecanol und n-Octadecanol mit einem HLB innerhalb des hier erwähnten Bereichs sind nützliche Viskositäts/Dispersibilitätsmodiflziermittel im Zusammenhang mit dieser Erfindung. Beispielhafte ethoxylierte primäre Alkohole, welche hier als Viskositäts/Dispersibilitätsmodiflziermittel der Zusammensetzungen nützlich sind, sind n-C&sub1;&sub8;E0(10) und n-C&sub1;&sub0;EO(11). Die Ethoxylate von gemischten natürlichen oder synthetischen Alkoholen im "Talg"-Kettenlängenbereich sind hier auch nützlich. Spezifische Beispiele solcher Materialien schließen Talgalkohol-EO(11), Talgalkohol-EO(18) und Talgalkohol-EO(25) ein.
    • (4) Geradkettige sekundäre Alkoholalkoxylate
  • Die Deca-, Undeca-, Dodeca-, Tetradeca-, Pentadeca-, Octadeca- und Nonadecaethoxylate von 3-Hexadecanol, 2-Octadecanol, 4-Eicosanol und 5-Eicosanol mit einem HLB innerhalb des hier erwähnten Bereichs sind nützliche Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel im Zusammenhang mit dieser Erfindung. Beispielhafte ethoxylierte sekundäre Alkohole, welche hier als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel der Zusammensetzungen nützlich sind, sind 2-C&sub1;&sub6;EO(11), 2-C&sub2;&sub0;EO(11) und 2-C&sub1;&sub6;EO(14).
    • (5) Alkylphenolalkoxylate
  • Wie im Fall der Alkoholethoxylate sind die Hexa- bis Octadecaethoxylate von alkylierten Phenolen, besonders einwertigen Alkylphenolen, mit einem HLB innerhalb des hier erwähnten Bereichs als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich. Hexa- bis Octadecaethoxylate von p-Tridecylphenol, m-Pentadecylphenol und ähnlichen sind hier nützlich. Beispielhafte ethoxylierte Alkylphenole, welche hier als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel der vorliegenden Mischungen nützlich sind, sind p-Tridecylphenol-EO(11) und p-Pentadecylphenol-EO(18).
  • So wie hier verwendet und wie im allgemeinen auf dem Fachgebiet bekannt ist, ist eine Phenylengruppe in der nichtionischen Formel das Gegenstück einer Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Für die vorliegenden Zwecke wird angenommen, daß nichtionische Tenside mit einer Phenylengruppe eine äquivalente Anzahl an Kohlenstoffatomen enthalten, berechnet als die Summe der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe zuzüglich etwa 3, 3 Kohlenstoffatomen für jede Phenylengruppe.
    • (6) Olefinalkoxylate
  • Die Alkenylalkohole, sowohl primäre als auch sekundäre, und Alkenylphenole, entsprechend den unmittelbar zuvor offenbarten, können bis zu einem HLB innerhalb des hier erwähnten Bereichs ethoxyliert sein und als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden.
    • (7) Verzweigtkettige Alkoxylate
  • Verzweigtkettige primäre und sekundäre Alkohole, welche aus dem hinreichend bekannten "OXO"-Prozeß erhältlich sind, können ethoxyliert werden und als Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden.
  • Die vorstehenden ethoxylierten nichtionischen Tenside sind in den vorliegenden Zusammensetzungen allein oder in Kombination miteinander nützlich, und der Begriff "nichtionisches Tensid" umfaßt gemischte nichtionische oberflächenaktive Mittel.
    • (8) Mischungen
  • Der Begriff "Mischung" schließt das nichtionische Tensid und das einfach-langkettige kationische Tensid ein, welches zu der Zusammensetzung zusätzlich zu irgendeinem in der DEQAs vorhandenen Monoester zugesetzt wird.
  • Mischungen der obigen Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel sind besonders wünschenswert. Das einfach-langkettige kationische Tensid sieht eine verbesserte Dispersibilität und einen Schutz für das primäre DEQA vor anionischen Tensiden und/oder Detergensbuildern vor, welche aus der Waschlösung mitgeführt werden. Die Viskositäts/Dispersibilitätsmodifiziermittel liegen typischerweise in einem Anteil von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung vor.
    • VI. Stabilisatoren
  • Stabilisatoren können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorliegen. Der Begriff "Stabilisator", so wie hier verwendet, schließt Antioxidationsmittel und Reduktionsmittel ein, welche beide auf dem Fachgebiet gut bekannt sind. Diese Mittel liegen typischerweise in einem Anteil von 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,035 bis 0,1 Gew.-%, der Zusammensetzung für Antioxidationsmittel, und stärker bevorzugt 0,01 bis 0,2 Gew.-% der Zusammensetzung für Reduktionsmittel vor. Auf diese Weise wird eine gute Geruchsstabilität unter Langzeitlagerbedingungen für die Zusammensetzungen und die in geschmolzener Form gelagerten Verbindungen sichergestellt. Die Verwendung von Antioxidationsmittel- und Reduktionsmittel-Stabilisatoren ist für schwach duftende Produkte (wenig Parfüm) besonders wünschenswert.
    • VII. Schmutzabweisungsmittel
  • Wahlweise können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, der Zusammensetzung eines Schmutzabweisungsmittels enthalten. Vorzugsweise ist eine solches Schmutzabweisungsmittel ein Polymer. Erfindungsgemäß nützliche polymere Schmutzabweisungsmittel schließen copolymere Blöcke von Terephthalat und Polyethylenoxid oder Polypropylenoxid oder ähnlichem ein. Diese Mittel ergeben für die konzentrierten wäßrigen, flüssigen Zusammensetzungen eine zusätzliche Stabilität. Daher wird ihre Anwesenheit in solchen flüssigen Zusammensetzungen, auch in Anteilen, welche keine Schmutzabweisungsvorteile vorsehen, bevorzugt.
  • Bevorzugte Schmutzabweisungsmittel schließen ein ein Copolymer mit Blöcken von Terephthalat und Polyethylenoxid, kristallisierbare Polyester und Polymere der allgemeinen Formel:
  • X-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-(O-C(O)-R¹-C(O)-O-R²)u-(O-C(O)-R¹-C(O)-O)-(CH&sub2;CH&sub2;O)n-X
  • worin X irgendeine geeignete Verkappungsgruppe ist, wobei jedes X gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H und Alkyl- oder Acylgruppen mit etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl; n hinsichtlich einer Wasserlöslichkeit ausgewählt ist und im allgemeinen etwa 6 bis etwa 113, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 50 ist, und u für die Formulierung in einer flüssigen Zusammensetzung mit einer relativ hohen Ionenstärke entscheidend ist. Es sollte sehr wenig Material vorhanden sein, worin u größer als 10 ist. Außerdem sollten mindestens 20%, vorzugsweise mindestens 40%, an Material vorhanden sein, worin u von etwa 3 bis etwa 5 reicht.
  • Die R¹-Einheiten sind im wesentlichen 1,4-Phenylengruppen. So wie hier verwendet, verweist der Begriff "die R¹-Einheiten sind im wesentlichen 1,4-Phenylengruppen" auf Verbindungen, worin die R¹-Einheiten ganz aus 1,4-Phenylengruppen bestehen oder teilweise mit anderen Arylen- oder Alkarylengruppen, Alkylengruppen, Alkenylengruppen oder Mischungen hiervon substituiert sind. R² kann irgendeine geeignete Ethylen- oder substituierte Ethylengruppe sein. Eine vollständigere Offenbarung dieser besonders bevorzugten Schmutzabweisungsmittel ist in der Europäischen Patentanmeldung 185, 427, Gosselink, veröffentlicht am 25. Juni 1986, enthalten.
    • VIII. Cellulase
  • Eine wahlweise Cellulase kann in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden. Die Cellulase irgendeine bakterielle oder fungale Cellulase sein. Geeignete Cellulasen sind zum Beispiel in GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 und DE-OS-24 47 832 offenbart.
  • Beispiele solcher Cellulasen sind Cellulasen, welche durch einen Stamm von Humicola insolens (Humicola grisea Var. thermoidea), besonders durch den Humicola- Stamm DSM 1800, und einen die Cellulase 212 produzierenden Pilz der Gattung Aeromonas hergestellt werden, sowie eine aus der Mitteldarmdrüse eines marinen Weichtiers (Dolabella auricula solander extrahierte Cellulase.
  • Die zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzte Cellulase kann in Form eines nichtstaubenden Granulats, z. B. "Marume" oder "Prills", oder in Form einer Flüssigkeit, z. B. eine, worin die Cellulase als ein Cellulasekonzentrat, suspendiert in z. B. einem nichtionischen Tensid oder gelöst in einem wäßrigen Medium, bereitgestellt wird.
  • Bevorzugte Cellulasen zur vorliegenden Verwendung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens die Entfernung von 10% immobilisierter, radioaktiv markierter Carboxymethylcellulose gemäß der in EPA-350,098 beschriebenen C14CMC-Methode bei 25 · 10&supmin;&sup6; Gew.-% an Cellulaseprotein in der Waschtestlösung vorsehen.
  • Die am meisten bevorzugte Cellulase ist die in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/17243 beschriebene. Zum Beispiel kann eine in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützliche Cellulasezubereitung im wesentlichen aus einer homogenen, Endoglucanasekomponente bestehen, welche mit einem Antikörper immunreaktiv ist, der gegen eine hochreine 43 kD-Cellulase aus Humicola insolens DSM 1800 gebildet wurde, oder welche zu der 43 kD-Endoglucanase homolog ist.
  • Die Cellulase sollte in den erfindungsgemäßen flüssigen, gewebekonditionierenden Zusammensetzungen in einem Anteil verwendet werden, welche einer Aktivität von etwa 1 bis etwa 125 CEVU/Gramm der Zusammensetzung (CEVU = Cellulase Equivalent Viscosity Unit, wie zum Beispiel in WO 91/13136 beschrieben) oder vorzugsweise einer Aktivität von etwa 5 bis etwa 100 entspricht.
    • IX. Komplexbildner
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen verwenden ein oder mehrere Übergangsmetallionenchelate (Fe, Ni und Cu) ("Komplexbildner"). Solche wasserlöslichen Komplexbildner können gewählt sein aus der Gruppe, bestehend aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell substituierten, aromatischen Komplexbildner und Mischungen hiervon, alle wie nachstehend definiert. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß der Vorteil dieser Materialien zum Teil auf ihre außergewöhnliche Fähigkeit zurückzuführen ist, Metallionen wie Eisen, Kupfer, Nickel, Mangan und ähnliche aus Spüllösungen durch die Bildung von löslichen Chelaten zu entfernen. Diese Komplexbildner scheinen auch mit Farbstoffen und optischen Aufhellern auf Geweben zu interagieren, welche bereits unerwünschterweise durch Wechselwirkungen mit Kupfer- oder Nickelkationen in dem Waschverfahren mit den begleitenden Farbveränderungs- und/oder Farblosigkeitseffekten beeinträchtigt worden sind. Durch die vorliegende Erfin dung werden der Weißgrad und/oder die Leuchtkraft solcher beeinträchtigen Textilien wesentlich verbessert oder wiederhergestellt.
  • Hier als Komplexbildner nützliche Aminocarboxylate schließen Ethylendiamintetraacetate (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriacetate, Nitrilotriacetate (NTA), Ethylendiamintetraproprionate, Ethylendiamin-N,N'-diglutamate, 2-Hydroxypropylendiamin-N,N'-disuccinate, Triethylentetraaminhexaacetate, Diethylentriaminpentaacetate (DTPA) und Ethanoldiglycine, einschließlich deren wasserlöslichen Salze wie die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze hiervon, und Mischungen hiervon ein.
  • Aminophosphonate sind zur Verwendung als Komplexbildner in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch nützlich, wenn zumindest geringe Anteile an Gesamt-Phosphor in Reinigungsmittelzusammensetzungen erlaubt sind, und schließen Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonate), Diethylentriamin-N,N,N',N"-pentakis- (methanphosphonat (DETMP) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) ein. Vorzugsweise enthalten diese Aminophosphonate keine Alkyl- oder Alkenylgruppen mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatomen.
  • Diese Komplexbildner werden typischerweise in dem vorliegenden Spülverfahren in Anteilen von 2 ppm bis 50 ppm während Einweichzeiträumen von 1 Minute bis zu mehreren Stunden verwendet.
  • Der hier bevorzugt verwendete EDDS-Komplexbildner (auch bekannt als Ethylendiamin-N,N'-disuccinat) ist das in dem vorstehend erwähnten US-Patent 4,704,233 beschriebene Material mit der Formel (gezeigt in der freien Säureform):
  • Wie in dem Patent offenbart, kann EDDS unter Verwendung von Maleinsäureanhydrid und Ethylendiamin hergestellt werden. Das bevorzugte bioabbaubare [S,S]- Isomer von EDDS kann durch Umsetzen von L-Asparaginsäure mit 1,2-Dibromethan hergestellt werden. Das EDDS weist gegenüber anderen Komplexbildnern insofern Vorteile auf, als es beim Komplexieren von sowohl Kupfer- als auch Nickelkationen wirksam ist, in einer bioabbaubaren Form erhältlich ist und kein Phosphor enthält. Das hier als Komplexbildner verwendete EDDS liegt typischerweise in seiner Salzform vor, d. h. worin eines oder mehrere der vier sauren Wasserstoffatome durch ein wasserlösliches Kation M, wie Natrium, Kalium, Ammonium, Triethanolammonium und ähnliche, ersetzt sind. Wie vorstehend erwähnt, wird der EDDS-Komplexbildner auch typischerweise in dem vorliegenden Spülverfahren in Anteilen von 2 ppm bis 25 ppm während Einweichzeiträumen von 1 Minute bis zu mehreren Stunden verwendet. Wie nachstehend erwähnt, wird das EDDS bei bestimmten pH's vorzugsweise in Kombination mit Zinkkationen verwendet. Wie aus dem Vorstehenden ersichtlich ist, kann hier eine große Vielzahl von Komplexbildnern verwendet werden. Tatsächlich können auch einfache Polycarboxylate wie Citrat, Oxydisuccinat oder ähnliche verwendet werden, obwohl solche Komplexbildner auf Gewichtsbasis nicht so wirksam wie die Aminocarboxylate und -phosphonate sind. Demgemäß können die Anwendungskonzentrationen angepaßt werden, um unterschiedliche Grade der Komplexbildnerwirksamkeit zu berücksichtigen. Die vorliegenden Komplexbildner weisen vorzugsweise eine Stabilitätskonstante (des vollständig ionisierten Komplexbildners) für Kupferionen von mindestens etwa 5, vorzugsweise mindestens etwa 7 aufl Typischerweise umfassen die Komplexbildner 0,5 bis 99 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-% der vorliegenden Zusammensetzungen. Bevorzugte Komplexbildner schließen DETMP, DTPA, NTA, EDDS und Mischungen hiervon ein.
    • X. Andere Bestandteile
  • Andere bevorzugte wahlweise Bestandteile schließen, aber sind nicht begrenzt auf, Farbstoffübertragungsinhibitoren, polymere Dispergiermittel, Schaumunterdrücker optische Aufheller oder andere aufhellende oder bleichende Mittel, Farbstofffixiermittel, Schutzmittel vor dem Ausbleichen durch Licht, Schutzmittel vor Sauerstoffbleiche, gewebeweichmachenden Ton, Antistatikmittel, andere Wirkstoffbestandteile, Träger, Hydrotrope, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente, Bakterizide, Färbemittel, Parfüme, Konservierungsmittel, Trübungsmittel, Antieinlaufmittel, Antiknittermittel, Gewebeverfestigungsmittel, Fleckenmittel, Germizide, Fungizide, Antikorrosionsmittel und ähnliche ein.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zahlreiche Vorteile für gewaschene Kleidungsstücke oder Gewebe im Gegensatz zu Zusammensetzungen gemäß dem Stand der Technik vorsehen. Diese Vorteile schließen Gewebeweichheit, ein erhöhtes Wasserabsorptionsvermögen, Statikkontrolle, eine verbesserte Farbleuchtkraft und Antiverschleißreduktion ein. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, werden durch die Verwendung des dispergierbaren Polyolefins und insbesondere des dispergierbaren Polyethylens Antiknitter-, Wasserabsorptionsvermögens- und verbesserte Farbleuchtkrafts- sowie in einem geringen Ausmaß Gewebeweichheitsvorteile vorgesehen. Unterdessen werden durch die Verwendung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindung die hauptsächlichen gewebeweichmachenden und Statikkontrollvorteile vorgesehen. Die Wasserabsorptionsvermögensvorteile sind bei der Verwendung der "low quat./high polyolefin"-Zusammensetzungen, wie oben beschrieben, am deutlichsten. Durch die Verwendung höherer Anteile an Polyolefin kann die Abnahme des Wasserabsorptionsvermögen infolge der fettartigen Natur der quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindung ausgeglichen und das Wasserabsorptionsvermögen behandelter Textilien verbessert werden.
  • Besonders wichtig ist, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Knitterreduktionseigenschaften für Kleidungsstücke oder Gewebe vorsehen können. Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Knitterreduktionseigenschaften für Kleidungsstücke vorgesehen werden, welche nicht vorher mit einem Knitterreduktionsmittel behandelt worden sind. Außerdem können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Knitterreduktionseigenschaften von Kleidungsstücken oder Geweben wiederherstellen oder erneuern, welche vorher mit einem Knitterreduktionsmittel behandelt worden sind, oder anders ausgedrückt, dauerhaft geglättete Kleidungsstücke. Gewebe, besonders Baumwolle, neigen dazu, während des Waschverfahrens zu verknittern. Das Verknittern wird auf der Faserebene durch die Unfähigkeit der Fasern verursacht, als Antwort auf mechanische Beanspruchungen, welche während des Waschens auf das Gewebe ausgeübt werden, leicht aneinander vorbei zu gleiten. Die Fasern können in der falschen "Anordnung" verharren, was in einem Verknittern auf der makroskopischen Ebene resultiert.
  • Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß das Polyolefin in der hier beschriebenen Zusammensetzung als ein Gleitmittel zwischen den Fasern dient was ihnen ermöglicht, einfacher aneinander vorbei zu gleiten. Folglich weisen die Gewebe während des Waschens eine geringere Neigung zum Verknittern auf. Das Endergebnis für den Verbraucher sind Kleidungsstücke, welche am Ende des Waschvorgangs weniger verknittert sind. Daher muß der Verbraucher weniger Bügeln, um das erwünschte Endergebnis zu erzielen. Tatsächlich müssen einige Kleidungsstücke als Ergebnis der Behandlung mit den vorliegenden Zusammensetzungen nicht länger gebügelt werden. Für solche Gegenstände, welche noch gebügelt werden, ist weniger Zeit erforderlich, und die Aufgabe ist infolge der Schmierungseigenschaften des Polyolefins einfacher durchzuführen.
  • Obwohl dieser Vorteil für sowohl die vorstehend beschriebenen "high quat./low polyolefm"- als auch die "low quat./high polyolefin"-Zusammensetzung gezeigt wird, sind die bevorzugten Zusammensetzungen für Antiknittervorteile die "high quat./low polyolefin"-Zusammensetzungen. Die Verwendung der quaternären Ammoniumverbindung sieht in einem geringen Ausmaß eine Antiknittereigenschaft vor. Jedoch ist es der Einschluß des dispergierbaren Polyolefins, der den primären Antiknittereffekt vorsieht.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sehen einen Farbleuchtkraftvorteil vor. Das heißt, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können das Gesamterscheinungsbild von Textilien verbessern, welche mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden. Diese verbesserte Farbleuchtkraft kann sich einfach im Gesamterscheinungsbild der Textilien oder in der Verringerung der Bällchenbildung zeigen.
  • Gefärbte Textilien neigen dazu, Farbe zu verlieren und als Ergebnis vielfacher Wäschen ein matteres Aussehen zu bekommen. Ein Mechanismus, durch den Textilien Farbe verlieren, ist das Verschleißen. Textilien, welche sich aneinander vorbei und gegen die Waschmaschinentrommel während des Waschens bewegen, neigen dazu, ihre Oberfläche "aufzurauhen", was zum Erscheinen von Mikrofibrillen auf der Oberfläche der Fasern in dem Kleidungsstück führt. Makroskopisch zeigt sich dies als "Fusseln" oder das "Mattwerden" der Farbe des Gegenstands. Außerdem können Textilien durch einen ähnlichen Mechanismus als Ergebnis wiederholter Wäschen beginnen auszufransen (zu verschleißen), besonders um die Nähte bzw. Säume herum.
  • Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, verringert die Verwendung von Gleitmitteln, wie ein in der Wäschewaschmittelzusammensetzung dispergiertes Polyolefin, die während des Waschverfahrens zwischen den Textilien auftretenden Reibungskräfte, wodurch sich das Fusseln und Ausfransen der Fasern verringert. Für den Verbraucher weisen behandelte Kleidungsstücke Farben auf, welche mehr ihrem ursprünglicher Zustand entsprechen und nach vielen Wäschen weniger "abgetragen" aussehen. Der Vorteil der Farbeleuchtkraftverbesserung ist sowohl bei der oben beschriebenen "high quat./low polyolefinals auch der "low quat./high polyolefin"-Zusammensetzung vorhanden.
  • Demgemäß umfaßt die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum Waschen zum Waschen von Textilien oder Kleidungsstücken durch das Kontaktieren der Textilien oder Kleidungsstücke mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Am meisten bevorzugt schließt das Verfahren das Kontaktieren der Textilien oder Kleidungsstücke mit den Zusammensetzungen während des Spülgangs eines Waschverfahrens ein, welches sowohl Wasch- als auch Spülschritte umfaßt. Auf diese Weise ist das Verfahren auch in der Lage, für ein Gewebe oder Kleidungsstück Knitterreduktions-, Wasserabsorptionsvermögens-, Farbleuchtkrafts- und Gewebetrageeigenschaften vorzusehen. Die Zusammensetzungen können beide direkt zu dem Spülgang zugesetzt werden, um eine hinreichende Anwendungskonzentration, z. B. mindestens 50 ppm und stärker bevorzugt 100 bis 10.000 ppm, der erfindungsgemäßen flüssigen, dem Spülgang zugesetzten Textilweichmacher vorzusehen.
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, aber sollen keine Begrenzung hiervon sein.
    • Beispiel I
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilweichmacherzusammensetzungen A-D werden wie folgt formuliert:
    • Beispiel II
  • Die flüssige Textilweichmacherzusammensetzung von Beispiel I mit der Formel A wird wie folgt hergestellt:
  • Die Ethanol enthaltende Textilweichmacherverbindung wird in einem Wasserbad bei einer Temperatur von etwa 70 bis etwa 75ºC geschmolzen, um eine geschmolzene organische Phase zu bilden. Getrennt davon werden eine dispergierbare Polyethylen emulsion, das Silicon-Antischaummittel und Salzsäure zu Wasser zugegeben, abgedeckt und auf eine Temperatur von etwa 70 bis etwa 75ºC erhitzt.
  • Das wäßrige System wird in ein isoliertes, gedämpftes Mischgefäß überführt, welches mit einem Schaufelradmischer ausgestattet ist. Die geschmolzene organische Phase wird unter schnellem Rühren langsam zu der wäßrige Phase zugegeben. Die Dispersion wird sehr viskos. Ein kleiner Teil des gesamten Calciumchlorids wird als eine 2,5%ige Lösung langsam zu der Dispersion zugegeben. Ein kleiner Teil des gesamten Komplexbildners, vorher angesäuert mit Salzsäure, wird zugesetzt, um eine sehr fluide Dispersion zu erzeugen.
  • Die Dispersion wird unter Verwendung einer Proben-Rotor-Stator-Hochschervorrichtung für einen der Chargengröße entsprechenden Zeitraum gemahlen. Das gemahlene Produkt wird in einem Eisbad über einen Zeitraum von 3-6 Minuten auf Raumtemperatur gekühlt. Der Reihe nach werden der Phasenstabilisator, der restliche angesäuerte Komplexbildner, das Parfüm, das Animoniumchlorid und das restliche Calciumchlorid unter starkem Mischen zugegeben. Gegebenenfalls kann dann ein Farbstoff zugesetzt werden. Das Endprodukt ist sehr fluid bei einer Viskosität von weniger als 100 centipoise und weist einen pH von etwa 3 auf.
    • Beispiel III
  • Die flüssige Textilweichmacherzusammensetzung von Beispiel I mit der Formel B wird wie folgt hergestellt:
  • Die Isopropanol enthaltende Textilweichmacherverbindung wird in einem Wasserbad bei einer Temperatur von etwa 75 bis etwa 80ºC geschmolzen, um eine geschmolzene organische Phase zu bilden. Getrennt davon werden eine dispergierbare Polyethylenemulsion, das Silicon-Antischaummittel und Salzsäure zu Wasser zugegeben, abgedeckt und auf eine Temperatur von etwa 75 bis etwa 80ºC erhitzt.
  • Das wäßrige System wird in ein isoliertes, gedämpftes Mischgefäß überführt, welches mit einem Schaufelradmischer ausgestattet ist. Die geschmolzene organische Phase wird unter schnellem Rühren langsam zu der wäßrige Phase zugegeben. Die Dispersion wird sehr viskos. Ein kleiner Teil des gesamten Calciumchlorids wird als eine 2,5%ige Lösung langsam zu der Dispersion zugegeben, bis sich die Viskosität drastisch verringert.
  • Die Dispersion wird in einem Eisbad über einen Zeitraum von 3-6 Minuten auf Umgebungstemperatur gekühlt. Der Reihe nach werden der Phasenstabilisator, das Parfüm und das restliche Calciumchlorid unter starkem Mischen zugegeben. Gegebenenfalls kann dann ein Farbstoff zugesetzt werden. Das Endprodukt ist sehr fluid bei einer Viskosität von weniger als 100 centipoise und weist einen pH von etwa 3 auf.
    • Beispiel IV
  • Die flüssige Textilweichmacherzusammensetzung von Beispiel I mit der Formel C wird wie folgt hergestellt:
  • Die Ethanol enthaltende Textilweichmacherverbindung wird in einem Wasserbad bei einer Temperatur von etwa 70 bis etwa 75ºC geschmolzen, um eine geschmolzene organische Phase zu bilden. Getrennt davon werden eine dispergierbare Polyethylenemulsion, das Silicon-Antischaummittel und Salzsäure zu Wasser zugegeben, abgedeckt und auf eine Temperatur von etwa 70 bis etwa 75ºC erhitzt.
  • Das wäßrige System wird in ein isoliertes, gedämpftes Mischgefäß überführt, welches mit einem Schaufelradmischer ausgestattet ist. Die geschmolzene organische Phase wird unter schnellem Rühren langsam zu der wäßrige Phase zugegeben. Die Dispersion wird sehr viskos. Ein kleiner Teil des gesamten Calciumchlorids wird als eine 2,5%ige Lösung langsam zu der Dispersion zugegeben.
  • Die Dispersion wird unter Verwendung einer Proben-Rotor-Stator-Hochschervorrichtung für einen der Chargengröße entsprechenden Zeitraum gemahlen. Das gemahlene Produkt wird in einem Eisbad über einen Zeitraum von 3-6 Minuten auf Raumtemperatur gekühlt. Der Reihe nach werden der Phasenstabilisator, das Parfüm, daß Ammoniumchlorid und das restliche Calciumchlorid unter starkem Mischen zugegeben. Gegebenenfalls kann dann ein Farbstoff zugesetzt werden. Das Endprodukt ist sehr fluid bei einer Viskosität von weniger als 100 centipoise und weist einen pH von etwa 3 auf.
    • Beispiel V
  • Erfindungsgemäße flüssige Textilweichmacherzusammensetzungen werden wie folgt formuliert:
    • Beispiel VI
  • Die erfindungsgemäßen flüssigen Textilweichmacherzusammensetzungen A und B werden wie folgt formuliert:

Claims (7)

  1. Flüssige, dem Spülgang zuzusetzende Textilweichmacherzusammensetzung, umfassend:
    (A) 0,05 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung einer kationischen quaternären Ammonium-Textilweichmacherverbindung oder eines Aminvorläufers hiervon; mit der nachstehenden Formel (I) oder (II)
    oder
    worin Q die Bedeutung -O-C(O)- hat; R² und R³ gleich oder verschieden sind und C&sub1;-C&sub4;-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Hydroxyalkyl oder H sind; T¹ und T&sub2; (gleich oder verschieden) C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub2;-Alkyl oder -Alkenyl sind; n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; und X&supmin; ein weichmacherkompatibles Anion ist;
    (B) 0,01 bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung eines dispergierbaren Polyolefins;
    (C) wahlweise 0 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung eines Dispersibilitätsmodifiziermittels; und
    (D) der Rest einen flüssigen Träger umfaßt, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasser; einwertigem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkohol; mehrwertigem C&sub2;&submin;&sub6;-Alkohl; Propylencarbonat; flüssigen Polyethylenglykolen; und Mischungen hiervon; und
    wobei der Anteil an amphotärem Tensid, falls vorhanden, weniger als 1 Gew. -% der Zusammensetzung beträgt; und
    wobei die quaternäre Ammoniumverbindung abgeleitet ist aus C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub2;-Fettacylgruppen mit einer Iodzahl von größer als 5 bis weniger als 25, wobei das cis/trans-Isomergewichtsverhältnis größer als 30/70 ist, der Anteil an Ungesättigheit der Fettacylgruppen weniger als 65 Gew.-% beträgt.
  2. 2. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das dispergierbare Polyolefin als eine Emulsion oder Suspension von Polyolefin zugesetzt ist, und die Emulsion 10 bis 35 Gew.-% Polyolefin umfaßt.
  3. 3. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Polyolefinemulsion oder -suspension eine Polyethylenemulsion oder -suspension ist, weiter vorzugsweise eine modifizierte Polyethylenemulsion oder -suspension, und am meisten bevorzugt eine oxidierte Polyethylenemulsion oder -suspension.
  4. 4. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus Textilweichmacherverbindung oder Aminvorläufer hiervon und dispergierbarem Polyolefin innerhalb eines Bereichs von 1 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung liegt, und das Massenverhältnis der Weichmacherverbindung zu dem Polyolefin innerhalb des Bereichs von 75 : 1 bis 5 : 1 liegt.
  5. 5. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Gesamtwirkstoffgehalt, definiert als die Summe aus Textilweichmacherverbindung oder Aminvorläufer hiervon und dispergierbarem Polyolefin innerhalb eines Bereichs von 1 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung liegt, und das Massenverhältnis der Weichmacherverbindung zu dem Polyolefin innerhalb des Bereichs von 0,05 : 1 bis 2 : 1 liegt.
  6. 6. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die quaternäre Ammoniumverbindung N,N-Di(tallowyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethylammoniumchlorid ist.
  7. 7. Verfahren zum Waschen von Textilien, umfassend das Kontaktieren der Textilien im Spülzyklus mit einem wäßrigen Medium, enthaltend mindestens 50 ppm einer Waschmittelzusammensetzung aus einer Textilweichmacherzusammensetzung gemäß Anspruch 1.
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