CH670762A5

CH670762A5 -

Info

Publication number: CH670762A5
Application number: CH4879/86A
Authority: CH
Inventors: Jean Francois Grollier; Georges Rosenbaum
Original assignee: Oreal
Priority date: 1985-12-11
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1989-07-14
Also published as: LU86202A1; FR2591103B1; IT8667921A0; JPS62145012A; US4832943A; BE905901A; DE3642216A1; GB2184017B; FR2591103A1; CA1294554C; IT1196833B; GB2184017A; GB8629581D0; IT8667921A1

Description

DESCRIPTION

L'invention a pour objet une composition pour la coloration de la peau, renfermant de l'aldéhyde mésotartrique et une ou plusieurs hydroxyquinones.

Divers moyens ont été utilisés pour donner à la peau une coloration analogue à celle qu'elle acquiert par une exposition plus ou moins prolongée au soleil.

En dehors de l'exposition aux rayons UV de lampes spéciales qui active la pigmentation naturelle, on a préconisé l'utilisation de certains produits qui, appliqués sur la peau, développent au bout d'un

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certain temps une coloration résultant d'une réaction de ces produits avec des acides aminés présents dans Pépiderme. On peut citer parmi ces produits les a-hydroxycétones, telles que la dihydroxyacétone, et les a-hydroxyaldéhydes, tels que l'aldéhyde glycérique et l'érythru-5 lose. Cependant, les résultats obtenus avec ces produits n'ont pas été satisfaisants, car le développement de la couleur sur la peau était lent et les teintes obtenues étaient jaunâtres et par conséquent inesthétiques.

Le brevet français 2 065 465, le brevet allemand 2 051 947 et le io brevet US 3 781 418 de la titulaire ont pour objet un procédé de coloration de la peau au moyen d'une composition renfermant des y-dialdéhydes, parmi lesquels figure également l'aldéhyde mésotartrique.

Cependant, les compositions selon ces brevets renfermant l'aldé-15 hyde mésotartrique ne sont pas tout à fait satisfaisantes, car elles ne conviennent pas pour la coloration de tous les types de peau, et la coloration brune qu'elles produisent présente l'inconvénient d'être très peu résistante au lavage à l'eau.

On connaît d'après les brevets US 3 272 713 et 3 920 808 des 20 compositions destinées à protéger la peau contre les brûlures du soleil, consistant à appliquer sur la peau, selon un procédé en une ou deux étapes, une 1,4-benzoquinone ou une 1,4-naphtoquinone et un composé contenant un groupe carbonyle choisi parmi la dihydroxyacétone, le 5-(hydroxyméthyl)-2-furaldéhyde, l'aldéhyde pyru-25 vique, le glycéraldéhyde, l'alloxan et la monohydroxyacétone.

Plusieurs applications sont nécessaires pour obtenir une protection efficace de la peau.

La titulaire a découvert de façon surprenante que, lorsque l'on associe certaines hydroxyquinones à l'aldéhyde mésotartrique, on 30 obtenait, par application sur la peau de ces deux constituants, une coloration rapide appraissant après une dizaine de minutes, coloration présentant une bonne résistance au lavage à l'eau.

En outre, en choisissant convenablement la ou les hydroxyquinones associées à l'aldéhyde mésotartrique, on pouvait obtenir sur tous 35 les types de peau une même coloration brune naturelle.

On peut soit appliquer sur la peau une composition renfermant à la fois de l'aldéhyde mésotartrique et une ou plusieurs hydroxyquinones selon l'invention, soit appliquer successivement un constituant (b) renfermant une ou plusieurs hydroxyquinones et un constituant 40 (a) renfermant l'aldéhyde mésotartrique, le constituant (b) étant de préférence appliqué avant le constituant (a).

Etant donné que la stabilité des hydroxyquinones en présence d'eau est limitée, lorsqu'on veut réaliser le procédé de coloration de la peau selon l'invention en une seule étape, il y a lieu de mélanger 45 juste avant l'emploi un constituant (a) contenant l'aldéhyde mésotartrique en solution aqueuse avec un constituant (b) contenant une ou plusieurs hydroxyquinones à l'état de poudre ou en solution dans un solvant anhydre.

L'invention a par conséquent pour objet ime composition cosmé-50 tique pour la coloration ou le bronzage artificiel de la peau comprenant deux constituants (a) et (b) à mélanger extemporanément, c'est-à-dire juste avant l'emploi, ou à appliquer le constituant (b) après ou avant le constituant (a), caractérisée par le fait que le constituant (a) contient de l'aldéhyde mésotartrique sous la forme d'une solution ou 55 d'une émulsion aqueuse et que le constituant (b) contient sous forme de solution dans un solvant anhydre, ou sous forme de poudre, une ou plusieurs hydroxyquinones choisies parmi:

— la 2,5-dihydroxy-3-méthyl-l,4-benzoquinone,

60 — la2,5-dihydroxy-3-méthyl-6-méthoxy-l,4-benzoquinone,

— la 2-hydroxy- 1,4-naphtoquinone (lawsone),

— la 2-hydroxy-3-méthoxy-1,4-naphtoquinone, :— la 2,5-dihydroxy-1,4-naphtoquinone,

— la 2,5-dihydroxy-3-méthyl-l,4-naphtoquinone, 65 — la 5-hydroxy-1,4-naphtoquinone (juglone),

— la 5,8-dihydroxy-l,4-naphtoquinone (naphtazarine)

— la 2-méthoxy-5-hydroxy-1,4-naphtoquinone,

— la 2,5,8-trihydroxy-l,4-naphtoquinone.

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L'aldéhyde mésotartrique est présent dans la solution ou l'émul-sion aqueuse constituée par le constituant (a) en une quantité de 0,2 à 4%, et de préférence de 0,5 à 2%, en poids par rapport au poids total des constituants (a) et (b), qu'ils soient appliqués simultanément ou en deux temps.

L'hydroxyquinone est présente dans le constituant (b) ou dans la composition cosmétique comprenant à la fois les constituants (a) et (b) en une quantité de 0,02 à 1 % en poids, et de préférence de 0,2 à 0,5% en poids, par rapport au poids total des constituants (a) et (b), qu'ils soient appliqués simultanément ou en deux temps.

Un procédé de coloration ou de bronzage artificiel de la peau en une couleur brune naturelle analogue à celle obtenue par l'exposition aux rayons solaires consiste soit à appliquer sur la peau l'un après l'autre un constituant (a) sous forme de solution, de gel ou d'émulsion aqueuse renfermant de l'aldéhyde mésotartrique et un constituant (b) sous forme de solution anhydre renfermant une ou plusieurs hydroxyquinones mentionnées ci-dessus, soit à appliquer sur la peau en un seul stade une composition cosmétique préparée extemporanément par mélange d'un constituant (a) sous forme de solution, de gel ou d'émulsion aqueuse et d'un constituant (b) sous la forme d'une poudre ou d'une solution anhydre.

Lorsque l'hydroxyquinone est utilisée sous forme de solution anhydre, elle est dissoute dans un solvant anhydre, choisi parmi les monoalcools saturés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et de préférence l'éthanol ou l'isopropanol; les monoalcools saturés à longue chaîne ayant de 10 à 18 atomes de carbone; les polyols ayant de 2 à 8 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer avantageusement les alcoylèneglycols, par exemple l'éthylèneglycol, le propylène-glycol, le glycérol, le diéthylèneglycol; les éthers de glycol, parmi lesquels on peut citer avantageusement les monoéthylèneglycol monoalcoyléthers, les diéthylèneglycol monoalcoyléthers et les triéthylène-glycol monoalcoyléthers, par exemple l'éthylèneglycol monoéthyl-éther, l'éthylèneglycol monobutyléther, le diéthylèneglycol mono-éthyléther; les esters acétiques de monoalcoyl-(C1.3)-éthers de l'éthylèneglycol, tels que l'acétate de monométhyléther de l'éthylèneglycol et l'acétate de monoéthyléther de l'éthylèneglycol; les esters d'acides gras saturés ayant de préférence de 14 à 16 atomes de carbone et d'alcools saturés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer avantageusement le myristate d'isopropyle et le palmi-tate d'isopropyle. Parmi les solvants anhydres énumérés ci-dessus, on préfère l'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycol monoéthyléther et l'éthylèneglycol monobutyléther.

Le constituant (a) sous forme de solution, de gel ou d'émulsion aqueuse renfermant l'aldéhyde mésotartrique ainsi que le constituant (b) sous forme de solution d'hydroxyquinone dans un solvant anhydre peuvent en outre renfermer divers adjuvants cosmétiques, notamment des tensio-actifs, de préférence non ioniques, des épaississants, notamment des dérivés cellulosiques, tels que la carboxymé-thylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, Phydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose; les alcools gras, les esters d'acides gras; les huiles minérales, végétales et animales; des parfums, des conservateurs, des agents filtrant les rayons UV et autres ingrédients habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques pour la peau.

Lorsque les deux constituants (a) et (b) sont mélangés juste avant l'emploi, le mélange se présente sous forme de solution, de gel ou d'émulsion (crème ou lait).

Lorsque les deux constituants (a) et (b) sont appliqués l'un après l'autre, il est préférable d'appliquer le constituant (b) sous fopne de solution anhydre d'hydroxyquinone avant le constituant (a) sous forme de solution, de gel ou d'émulsion aqueuse d'aldéhyde mésotartrique.

Le pH du constituant (a) contenant l'aldéhyde mésotartrique sous forme de solution aqueuse, de gel aqueux ou d'émulsion aqueuse est de 3 à 8,5, et de préférence de 4 à 6,5.

Le pH de la composition cosmétique renfermant les deux constituants (a) et (b) est de préférence de 3 à 7.

L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après.

Exemple 1:

On prépare la composition de bronzage artificiel suivante: Constituant (a):

Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstêarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination «Sinnowax AO» par la société Henkel 3 g

Stéarate de glycéryle 1 g

Alcool cétylique 1 g

Myristate d'isopropyle 3 g

Huile de vaseline 6 g

Glycérine 20 g

Aldéhyde mésotartrique 1,5 g

Parfums, conservateurs q.s.

Eau q.s.p. 100 g

15 ^ r

Constituant (b):

2,5-Dihydroxy-1,4-naphtoquinone 0,2 g

Glycérine 30 g

Hydroxypropylcellulose 1 g

20 Alcool éthylique q.s.p. 100 g

On applique le constituant (a) sur la peau.

Après 10 minutes de pose, on applique le constituant (b).

La peau est colorée dans une teinte analogue au bronzage ^ naturel et qui persiste après lavage à l'eau.

Exemple 2:

On prépare extemporanément une composition de bronzage artificiel par mélange d'un constituant (a) renfermant 2 g d'aldéhyde mésotartrique dans 100 g d'eau et d'un constituant (b) renfermant 30 les constituants suivants: 0,06 g de 2,5-dihydroxy-l,4-naphtoqui-none; 0,10 g de 2,5-dihydroxy-3-méthyl-l,4-naphtoquinone; 1,6 g d'hydroxypropylcellulose; 15 g de glycérine, complétés à 100 g avec de l'alcool éthylique.

On applique sur la peau la composition résultante renfermant 35 pour 100 g:

2,5-Dihydroxy-l,4-naphtoquinone 0,03 g

2,5-Dihydroxy-3-méthyl-l,4-naphtoquinone 0,05 g

Hydroxypropylcellulose 0,8 g

40. Glycérine 7,5 g

Parfums et conservateurs q.s.

Alcool éthylique 41,60 g

Aldéhyde mésotartrique 1 g

Eau q.s.p. 100 g

45

Dans les 10 minutes qui suivent l'application, la peau se colore en un brun de plus en plus foncé, analogue à un bronzage intensif. Ce bronzage artificiel résiste au temps, même après lavage.

Exemple 3:

On prépare la composition de bronzage artificiel suivante:

Constituant (a):

Aldéhyde mésotartrique Hydroxyéthylcellulose 55 Eau q.s.p.

Constituant (b):

2-Hydroxy-3-méthoxy-1,4-naphtoquinone 2-Hydroxy-l,4-naphtoquinone 60 Hydroxypropylcellulose Alcool éthylique q.s.p.

0,75 g 1,0 g 100 g

0,10 g 0,10 g 2,0 g 100 g

On applique le constituant (b) sur la peau. Après 10 minutes de pose, on applique le constituant (a).

La peau prend la teinte d'un hâle clair.

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Exemple 4:

On prépare la composition de bronzage artificiel suivante:

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Constituant (a) :

Aldéhyde mésotartrique 1,50 g

Propylèneglycol 20 g Solution aqueuse de NaOH à 10% q.s. pH 5,5

Parfum, conservateur q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Constituant (b):

2-Hydroxy-1,4-naphtoquinone 0,15 g

Hydroxypropylcellulose 0,70 g

Alcool olêique 5 g

Propylèneglycol 20 g

Glycérine 5 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g

On applique le constituant (b) sur la peau. Après 10 minutes de pose, on applique le constituant (a). La peau prend la teinte d'un hâle foncé, présentant une bonne rémanence dans le temps, même après lavage à l'eau.

Exemple 5:

On prépare extemporanément une composition pour la coloration de la peau, par mélange (i) d'un constituant (a) renfermant de l'aldéhyde mésotartrique dans une émulsion contenant: de l'alcool cétylique, de l'huile de vaseline, du butylglycol, de la glycérine, un conservateur, un parfum, un mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène, vendu sous la dénomination «Sinnowax AO» par la société Henkel; un mélange de mono- et de distéarate de glycérol non autoémulsion-nables et de l'eau avec (ii) un constituant (b) renfermant une hy-droxybenzoquinone en solution dans l'alcool éthylique.

On applique sur la peau la composition résultante renfermant pour 100 g:

Alcool cétylique 0,63 g

Aldéhyde mésotartrique 1,5 g M.A.*

Sinnowax AO 1,9 g

Mélange de mono- et de distéarate de glycérol non autoémulsionnable 0,63 g

Huile de vaseline 5,1 g

2-Butoxyéthanol 1,27 g Glycérine 6,35 g Conservateur et parfum q.s.

3-Méthyl-2,5-dihydroxy-l,4-benzoquinone 0,02 g Alcool éthylique 36,48 g Eau q.s.p. 100 g *Matière active.

Dans les 10 minutes qui suivent l'application, la peau se colore en un brun orangé qui résiste au temps, même après lavage.

Exemple 6:

On prépare extemporanément une composition pour la coloration de la peau par mélange (i) d'un constituant (a) renfermant de l'aldéhyde mésotartrique dans la même émulsion que celle de l'exemple 5 avec (ii) un constituant (b) renfermant une hydroxybenzoqui-none en solution dans l'alcool éthylique.

On applique sur la peau la composition résultante renfermant pour 100 g:

Alcool cétylique Aldéhyde mésotartrique Sinnowax AO

Mélange de mono- et de distéarate de glycérol non autoémulsionnable Huile de vaseline

2-Butoxyéthanol Glycérine

Conservateur et parfum

3-Méthyl-6-méthoxy-2,5-dihydroxy-l,4-benzoquinone

Alcool éthylique 36,46 g

Eau q.s.p. 100 g

Exemple 7:

On prépare extemporanément une composition pour la coloration de la peau par mélange (i) d'un constituant (a) renfermant de l'aldéhyde mésotartrique dans la même émulsion que celle de l'exemple 5 avec (ii) un constituant (b) renfermant une hydroxynaphtoqui-none en solution dans l'alcool éthylique.

On applique sur la peau la composition résultante renfermant pour 100 g:

15

Alcool cétylique 0,63 g

Aldéhyde mésotartrique 1,5 g M.A.

Sinnowax AO 1,9 g

Mélange de mono- et de distéarate de glycérol non 2o autoémulsionnable 0,63 g

Huile de vaseline 5,1 g

2-Butoxyéthanol 1,27 g

Glycérine 6,35 g

Conservateur et parfum q.s.

25 2-Hydroxy-l,4-naphtoquinone 0,08 g

Alcool éthylique 36,42 g

Eau q.s.p. 100 g

30

Exemple 8:

On prépare extemporanément une composition pour la coloration de la peau par mélange (i) d'un constituant (a) renfermant de 35 l'aldéhyde mésotartrique dans la même émulsion que celle de l'exemple 5 avec (ii) un constituant (b) contenant deux hydroxybenzoqui-nones et une hydroxynaphtoquinone en solution dans l'alcool éthylique.

On applique sur la peau la composition résultante renfermant pour 100 g:

Alcool cétylique

0,63 g

Aldéhyde mésotartrique

1,5 g M.A.

Sinnowax AO

1,9 g

Mélange de mono- et de distéarate de glycérol non

autoémulsionnable

0,63 g

Huile de vaseline

5,1g

2-Butoxyéthanol

1,27 g

Glycérine

6,35 g

Conservateur, parfum q.s.

3-Méthyl-2,5-dihydroxy-l,4-benzoquinone

0,016 g

2-Hydroxy-l ,4-naphtoquinone

0,073 g

3-Méthyl-6-méthoxy-2,5-dihydroxybenzoquinone

0,039 g

Alcool éthylique

36,4 g

Eau q.s.p.

100 g

Dans les 10 minutes qui suivent l'application, la peau se colore en un brun-rouge intense, résistant même au lavage.

0,63 g Exemple 9 1,5 g M.A. 60 1,9 g

On prépare la composition suivante pour la coloration de la peau:

0,63 g 5,1 g 1,27 g 6,35 g q.s. 0,04 g

Constituant (a) : Aldéhyde mésotartrique 65 Hydroxyéthylcellulose Alcool éthylique NaOH q.s. pH 5 Eau q.s.p.

1,0 g 0,2 g 10 g

100 g

5

Constituant (b):

2-Méthoxy-5-hydroxy-l,4-naphtoquinone 0,05 g

Propylèneglycol 5 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g

On applique le constituant (b) sur la peau. Après 10 minutes de 5 pose on applique le constituant (a).

Au bout d'une vingtaine de minutes, la peau se colore en un brun-jaune présentant une bonne rémanence dans le temps, même après lavage à l'eau.

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Exemple 10:

On prépare la composition de coloration de la peau suivante:

Constituant (a) : 15

Aldéhyde mésotartrique 1 g

Hydroxyéthylcellulose 0,2 g

Alcool éthylique 10 g NaOH q.s. pH 5

Eau q.s.p. 100 g 2o Constituant (b):

2,5,8-Trihydroxy-l,4-naphtoquinone 0,04 g

5-Hydroxy-1,4-naphtoquinone (juglone) 0,2 g

Propylèneglycol 5 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g 25

Les constituants (b) et (a) sont appliqués sur la peau de la même manière que dans l'exemple 9. La peau se colore en brun.

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Exemple 11:

On prépare la composition de coloration de la peau suivante:

Constituant (a) :

Aldéhyde mésotartrique 1 g

Hydroxyéthylcellulose 0,2 g

Alcool éthylique 10 g NaOH q.s. pH 5

Eau q.s.p. 100 g Constituant (b) :

5,8-Dihydroxy-l,4-naphtoquinone 0,08 g

Propylèneglycol 5 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g

On applique les constituants (b) et (a) de la même manière que dans l'exemple 9. La peau se colore en brun-rouge.

Exemple 12:

On prépare extemporanément une composition pour la coloration de la peau par mélange d'un constituant (a) renfermant:

Aldéhyde mésotartrique 1 g

Eau 24 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g et d'un constituant (b) composé de 0,05 g de 5-hydroxy-l,4-naphto-quinone (juglone) pulvérisée.

Dans les 20 minutes qui suivent l'application, la peau se colore dans un brun-jaune résistant au temps, même après un lavage à l'eau savonneuse.

R

Claims

670 762 REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour la coloration ou le bronzage artificiel de la peau contenant de l'aldéhyde mésotartrique, caractérisée par le fait qu'elle comprend deux constituants (a) et (b) à mélanger au moment de l'emploi ou à appliquer successivement, le constituant (a) contenant l'aldéhyde mésotartrique sous la forme d'une solution aqueuse, d'un gel aqueux ou d'une émulsion aqueuse, et le constituant (b) contenant sous forme de solution dans un solvant anhydre ou sous forme de poudre une ou plusieurs hydroxyquinones choisies dans le groupe formé par la 2,5-dihydroxy-3-méthyl-l,4-benzoquinone, la 2,5-dihydroxy-3-mêthyl-6-mêthoxy-l,4-benzoqui-none, la 2-hydroxy-l,4-naphtoquinone, la 2-hydroxy-3-méthoxy-l,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy-l,4-naphtoquinone, la 2,5-dihy-droxy-3-méthyl-l,4-naphtoquinone, la 5-hydroxy-l,4-naphtoqui-none, la 5,8-dihydroxy-l,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy-5-hydroxy-1,4-naphtoquinone, la 2,5,8-trihydroxy-l,4-naphtoquinone.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le constituant (b) contient l'hydroxyquinone sous forme de solution dans un solvant anhydre choisi dans le groupe formé par:

— les monoalcools saturés ayant de 1 à 4 atomes de carbone,

— les monoalcools saturés à longue chaîne ayant de 10 à 18 atomes de carbone,

— les polyols ayant de 2 à 8 atomes de carbone, les éthers de glycol, les esters acétiques de monoalcoyl-(Cw)-éthers de l'éthylèneglycol, les esters d'un acide gras saturé en C14-C16 et d'un alcool saturé en Cm-

3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'hydroxyquinone est en solution dans un solvant choisi dans le groupe formé par l'éthanol, l'alcool cétylique, le propylèneglycol, l'éthylèneglycol monoéthyléther et l'éthylèneglycol monobutyléther.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le constituant (b) contient l'hydroxyquinone sous forme de poudre.

5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le constituant (a) contient de 0,2 à 4% en poids d'aldéhyde mésotartrique et que le constituant (b) contient de 0,02 à 1 % en poids d'hydroxyquinone par rapport au poids total des constituants (a) et (b).

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pH du constituant (a) contenant la solution ou l'émulsion de l'aldéhyde mésotartrique est de 3 à 8,5, et de préférence de 4 à 6,5.

7. Composition selon l'une des revendications 1,2, 3, 5, caractérisée par le fait que le pH de la composition contenant le mélange des constituants (a) et (b) est de 3 à 7.

8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le constituant (a) et le constituant (b) renferment également des adjuvants choisis dans le groupe formé par des tensio-actifs, des épaississants, des alcools gras, des esters d'acides gras, des huiles minérales, végétales ou animales, des parfums, des conservateurs, des agents filtrant les rayons UV.

9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle se présente, après mélange des constituants (a) et (b), sous forme de solution, d'émulsion ou de gel.