CH672139A5

CH672139A5 -

Info

Publication number: CH672139A5
Application number: CH286/87A
Authority: CH
Inventors: Richard P Adams
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-01-27
Filing date: 1987-01-27
Publication date: 1989-10-31
Also published as: IN167952B; GB2185760A; GR870086B; MX163324A; ATA14887A; BE1002175A5; NO870306D0; JPS62215698A; DE3702173A1; ZA87523B; ZM787A1; IT1205723B; AU596142B2; CA1283759C; AR242054A1; NZ219049A; SE8700283D0; SG109092G; GB2185760B; SE8700283L

Description

BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft teilchenförmige Wasch- und Weichma-45 chungsmittelzusammensetzungen, die in der Lage sind, bei den damit behandelten Textilien verbesserte Weichmachung, Reinigungswirkung, antistatische Eigenschaften sowie Hinderung der Wiederausfallung von Schmutz, vor allem beim Waschen in einer Maschine, zu gewährleisten.

so Zusammensetzungen, mit denen man Textilien gleichzeitig in der Maschine reinigen bzw. waschen und sie in beträchtlichem Mass weichmachen kann und die sich somit zur Anwendung in einem Waschprogramm eignen, sind hinreichend bekannt und im Handel verbreitet. Ebenfalls gut bekannt in der Patentliteratur ist 55 die zeitweise Wechselwirkung zwischen anionischem Tensid (der am häufigsten angewandten Tensidart) und kationischen Weichmachern, insbesondere denen vom Typ quartärer Di-(niede-res)-alkyl-di(höheres)-alkylammoniumsalze. Diese Wechselwirkung fuhrt oft zur Bildung unsichtbarer Niederschläge, die inner-6o halb des gewaschenen Textilteils oder auf ihm festgehalten werden. Verfärbung oder andere ästhetisch unerfreuliche Effekte sind meistenteils nicht vermeidbar. Das Nettoergebnis besteht häufig in einer Verringerung der wirksamen Menge an verfügbarem anionischen Tensid, da der Verlust an anionischem Tensid die Haupt-65 folge dieser Wechselwirkung ist.

Wenngleich die am meisten wirksamen Arten kationischer quartärer Ammoniumweichmacher (wie beispielsweise die oben erwähnten, mit höherem Alkyl disubstituierten quartären Verbin-

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düngen, z.B. Distearyldimethylammoniumchlorid) in Anwesenheit von anionischem Tensid, Builder usw. in dem Waschzyklus wirksam sein können, liegt die Menge, die für eine wirksame Weichmachung benötigt wird, meist in dem gleichen Bereich wie die Mengen, die unerwünschte kationisch/anionische Wechselwirkung begünstigen. Als allgemeine Regel gilt, dass zum Weichmachen wie für antistatische Wirkung mindestens etwa zwei Mal soviel kationisches Tensid erforderlich ist.

In US-PS 3 325 414, die sich hauptsächlich mit Waschmitteln befasst, deren Schäumfähigkeit gesteuert ist, werden das kationisch/anionische Problem und zugehörige nachteilige Wirkungen detailliert diskutiert. Ausserdem wird in dieser Patentschrift daraufhingewiesen, dass gewisse in die Klasse kationischer Agentien fallende quartäre Ammoniumverbindungen im allgemeinen beim Erwärmen und in Kontakt mit alkalischen Buildern instabil sind, wobei sich die Instabilität durch Entwicklung starker Amingerü-che und unerwünschter Färbung zeigt. Die Zusammensetzungen dieses Patents sind auf die Anwendung quartärer Ammoniumhalogenide mit lediglich einer höheren Alkylgruppe beschränkt, dementsprechend beschränkt ist auch die angegebene Strukturformel für die kationischen Verbindungen. Kationische Verbindungen dieser Art sind den Di-(höheres)-alkylverbindungen merklich unterlegen, zumindest was die Textilweichmachungswirkung betrifft.

Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen in anionischen Waschmitteln wird auch in den US-PS 3 936 537 und 4 141 841 angesprochen und es wird hier vorgeschlagen, als wesentlichen Bestandteil in Kombination mit der kationischen Verbindung einen organischen Dispersionsinhibitor einzusetzen. Ein wichtiges Charakeristikum dieser Inhibitoren ist eine maximale Löslichkeit in Wasser bei 25 ° C von 50 ppm. Ähnliche Angaben lassen sich in den US-PS 4 113 630,4 196 104 und 4 272 386 finden. In US-PS 4 230 590 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die übliche Builder, hauptsächlich anionische Tenside, kationische Weichmacher und ein Gemisch aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten. Das Seifen-Celluloseethergemisch liegt in Spaghetti-, Flocken- oder anderer Form vor und ist in der Zusammensetzung im wesentlichen in homogen dispergierten diskreten Teilchen vorhanden.

In US-PS 4 298 480 sind Vollwaschmittel geoffenbart, deren Zusammensetzungen denen in dem vorhergehenden Absatz ähnlich sind mit der Ausnahme, dass Celluloseether ausgeschlossen ist

In US-PS 4 329 237 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die ebenfalls denen der beiden vorhergehenden Absätze ähnlich sind mit der Ausnahme, dass die Seifenteilchen im Gemisch mit nicht-ionischem Tensid vorliegen.

In GB 2 133 813A erzielte man weitere Verbesserungen dieser Zusammensetzungen, beispielsweise weniger fettige Flecken oder fleckenartige Verfärbungen durch den kationischen Weichmacher, indem man zusätzlich zu dem anionischen Tensid und dem Builder und homogen damit vermischt diskrete Teilchen (z.B. Prill-produkte) eines Gemischs des kationischen Aminweichmachers mit nicht-ionischem Tensid einbaute.

Als Stand der Technik sind ferner die US-PS 4 339 335, 4 326 971,4 416 811, 4 411 803, 4 450 085 und 4 414 129 zu nennen, die alle granulierte oder pulverförmige Wasch- und Weichmachungsmittel offenbaren.

Obgleich die oben erwähnten Tensid/Seife und kationischen Weichmacher enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen erwünschte weichmachende, antistatische und reinigende Eigenschaften besitzen, besteht der Wunsch nach weiterer Verbesserung dieser Eigenschaften bei gleichzeitiger Verringerung der Gesamtkosten des Produkts.

* Aufgabe der Erfindung ist es, beständige Wasch- und Weichmachungsmittel zu schaffen, die verbesserte Weichheit ohne Flek-kenbildung, Reinigungskraft, antistatische und die Wiederausfällung von Schmutz verhindernde Eigenschaften bei mit ihnen in kaltem oder warmem Wasser gewaschenen Textilien gewährleisten.

Es werden ausserdem Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen und deren Anwendung gezeigt.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung werden Zusammensetzungen gemäss den unabhängigen Ansprüchen vorgeschlagen; die abhängigen Ansprüche definieren bevorzugte Ausbildungsformen der Erfindung.

Im allgemeinen umfassen die Zusammensetzungen der Erfindung, bezogen auf das Gewicht, etwa 5 bis 40% eines wasserlöslichen, nicht-seifenartigen anionischen Tensids, etwa 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus etwa 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, (i) eines kationischen Aminweichmachers wie (a) quartären aliphatischen Di-((niederes) Cr bis C4)-alkyl-di((höheres) C14-bis C24)-alkylammo-niumsalzen, (b) heterocyclischen Verbindungen und Mischungen von (a) und (b), mit (ii) einem wasserlöslichen ethoxylierten tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmittel (vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers (i)), wobei die Konzentration des anionischen Tensids in % mindestens etwa ( 1,5 KS + 5) ist und wobei KS die Konzentration der gesamten Weichmacher (i) und (ii) darstellt.

Wie in der oben erwähnten GB 2 133 813A beschrieben ist, hat die Zugabe des mit nicht-ionischem organischen Tensid innig vermischten kationischen Materials in Flocken-, Granulat- oder dergleichen Form den Vorteil, dass die Flecken bzw. Verfärbungen der Textilien nach dem Trocknen wesentlich gemildert werden. Da das nicht-ionische Tensid als Dispergiermittel fungiert, um die gleichförmige Dispergierung des kationischen Weichmachers zu verbessern und damit die gleichförmige Ablagerung desselben auf den behandelten Textilien, trägt das nicht-ionische Tensid auch zur gleichmässigen Weichmachung und Hemmung der Wiederausfallung von Schmutz, insbesondere in nicht-phosphathaltigen Formulierungen bei.

Der als Dispergiermittel dienende nicht-ionische ethoxylierte Fettalkohol trägt jedoch nicht per se zur Verbesserung des Grads der Weichmachung, die durch den kationischen Textilweichma-cher verliehen wird, bei. Zwar ist nicht restlos geklärt, warum das nicht-ionische Dispergiermittel keine Weichmachungssteigerung schafft, doch nimmt man an, dass die Ursache darin liegt, dass es gegenüber den gewaschenen Textilien nicht substantiv ist, d.h. das nicht-ionische Dispergiermittel wird nicht an diese gebunden.

Es sind zahlreiche Arten und Klassen von textilweichmachen-den Verbindungen bekannt, in erster Linie Stickstoff enthaltende Verbindungen wie die quartären Ammoniumsalze und Imidazo-linsalzverbindungen. Nichtsdestotrotz muss eine weichmachungs-aktive Verbindung zahlreiche verschiedene Kriterien erfüllen, wenn sie die «nicht-aktiven» Dispergiermittel in den nachträglich zugesetzten Weichmachungsteilchen, z.B. Prillprodukten der GB-Anmeldung, ersetzen soll. Die weichmachende Verbindung muss ebenfalls als Dispergiermittel für die feinteilige kationische textil-weichmachende Verbindung wirken, wenn die Prillprodukte dem Waschwasser zugesetzt sind, und sie muss die Solubilisierung oder den Zerfall der Prillkörper nach Zugabe zum Waschbad fördern. Diese Verbindung muss natürlich auch, wenn sie geeignet sein soll, kompatibel, d.h. nicht reaktiv mit dem kationischen Tex-tilweichmacher sein. Sie muss ausserdem in die Prillkörper-, Granulat- oder andere diskrete Teilchenform verarbeitbar sein und mit dem Tensid, Builder und anderen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung verträglich sein. Diese Verbindung, die das als Dispergiermittel wirkende nicht-ionische Tensid ersetzen soll, soll auch zu dem antistatischen Verhalten der gesamten Waschmittelzusammensetzung beitragen oder dieses zumindest nicht nachteilig beeinflussen.

Es wurde nun gefunden, dass, wenn man das als Dispergiermittel dienende nicht-ionische Tensid, nämlich den ethoxylierten

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Alkohol, durch eine äquivalente Menge eines ethoxylierten tertiären Amins ersetzt, die Gesamtmenge des kationischen Weichmachers (in Form seines Gemischs mit dem ethoxylierten Amin) wesentlich verringert werden kann, und zwar ohne eine entsprechende Verringerung der den behandelten Textilien vermittelten Weichmachung und in manchen Fallen mit verbesserter Weichmachung. Es kommt auch nicht zu einer Verschlechterung der antistatischen Eigenschaften der behandelten Textilien. Während also die gesamten reinigenden, weichmachenden, antistatischen und die Wiederausfällung hemmenden Eigenschaften verbessert oder nicht beeinträchtigt werden, hat die Möglichkeit, die Menge des als Weichmachers dienenden kationischen Amins zu verringern, welches meist der am stärksten kostentreibende Bestandteil in der Formulierung ist, eine ganz wesentliche Kostenersparnis zur Folge.

Erfindungsgemäss brauchbare kationische Weichmacher sind an sich bekannt und gehören zu dem stark weichmachenden Typ. Sie umfassen die quartären N,N-Di-((höheres)-Ci4- bis C24), N,N-di((niederes)-Ci- bis C4)-alkylammoniumsalze mit wasserlöslichmachenden Anionen, z.B. Halogenide wie Chlorid, Bromid und Jodid; Sulfat, Methosulfat und dergleichen sowie die hetero-cyclischen Imide, beispielsweise die Imidazoliniumverbindungen.

Die aliphatischen quartären Ammoniumsalze können zweckmässig durch folgende Struktur

R1 +

R - N - R2 X-_ R3

definiert werden, worin R und R1 jeweils einen Alkylrest mit 14 bis 24, vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen;

R2 und R3 jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, X ein Anion ist, das Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit vermittelt einschliesslich der erwähnten Anionen, Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat und Methosulfat.

Zu besonders bevorzugten aliphatischen quartären Verbindungen gehören: Distearyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylam-moniumchlorid, Distearyldimethylammoniummethylsulfat und Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniummethylsulfat.

Heterocyclische Imidweichmacher des Imidazoliniumlyps können ebenfalls eingesetzt und durch folgende Struktur

N—CH9

R5— I x_

^ N+—CH2

/ \ u

R4 CH2CH2NH — C — R6

definiert werden, worin R4 eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt; R5 und R6 jeweils im wesentlichen lineare höhere Alkylgruppen mit etwa 13 bis 23, vorzugweise 13 bis 19 Kohlentoffatomen sind und X die oben erwähnte Bedeutung besitzt. Zu besonders bevorzugten Imidazoliniumverbindungen gehören: 1-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat, das von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen Varisoft 475 als eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich ist; und 1-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium-methylsulfat, das ebenfalls von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen Varisoft 3690 mit 75% Aktivbestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich ist.

Es können Mischungen dieser kationischer Textilweichmach verwendet werden einschliesslich Mischungen von quartärem Ammoniumsalz und Imidazoliniumsalz.

Die ethoxylierten Aminverbindungen, die erfindungsgemäss brauchbar sind, sind die ethoxylierten tertiären Amine, die durcl die folgende Formel

(CH2CH20)xH

R-N

Ns(CH2CH20)yH

wiedergegeben werden können, worin R ein organischer Substitii ent der Fettreihe ist, und x und y für solche positive Zahlen stehen, deren Summe x + y etwa 2 bis etwa 15 beträgt.

Bevorzugte Beispiele für den organischen Substituenten R de Fettreihe sind lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe (die linearen sind bevorzugt), die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, vor allem etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten kön nen. Die Summe x + y ist vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15. Spezielle Beispiele für geeignete R-Gruppen umfassen die Decyl-, Dodecyl-, Steaiyl-, Talg-, (hydrierter)Talg-, Myristoyl-, Oleyl- un< dergleichen Reste, die sie im allgemeinen von der entsprechende höheren Fettsäure ableiten. Gewöhnlich werden Mischungen ver schiedener Alkylkettenlängen verwendet, wie z.B. Cn-bis-Qs, C14-bis-CI6, C16-bis-CI8, Cig-bis-Qo und so fort. Steaiyl-, Talg-und hydrierte Talgverbindungen sind leicht im Handel erhältlich wie die Ethomeenserie von Armak Chemical Co., z.B. Ethomeen T/25 (R=Talg, x+y= 15); EthomeenT/15 (R=Talg, x+y=5): Ethomeen 18/15 (R = Octadecyl (Stearyl), x + y = 5) ; und die Varonic-Serie von Sherex Chemicals, z.B. VaronicT-215 (R=Talg, x+y= 15); VaronicT-210 (R=Talg, x+y= 10); Varo-nic U215 (R= Gemisch Cetyl/Stearyl, x+y= 15); Varonic U205 (R= Gemisch Celyl/Steaiyl, x+y = 5); und sind wegen ihres hohen Wirkungsgrads und relativ niederen Preise gemäss Erfindung bevorzugt.

Gemäss Erfindung haben die ethoxylierten Fettamine eine doppelte Funktion: als Dispergiermittel für den kationischen Tex tilweichmacher, wobei sie eine äquivalente Wirkung zeigen wie das nicht-ionische Tensid (der ethoxylierte Fettalkohol) in den Zusammensetzungen der oben erwähnten britischen Patentanme dung, und auch als per se weichmachungsaktive Stickstoßverbindung. Wegen des Vorteils dieser zusätzlichen Weichmachung kann die Gesamtmenge an nachträglich der pulverformigen Waschmittelzusammensetzung zugegebenem kationischen Textil-weichmacher bei demselben Gesamtgehalt aktiver Weichma-chungsverbindungen (kationischer Weichmacher plus ethoxylier-tes Amin) verringert werden, wobei man etwa die gleiche Weichmachung und antistatische Wirkung erzielt. Es kann aber auch di Menge der nachträglich zugesetzten weichmachenden/antistatisch wirkenden Granulate, Prillkörper usw. in der selben Grös-senordnung gehalten werden, wobei man dann eine zusätzliche Steigerung der Weichmachung und antistatischen Wirkung erhält

Das kationisch-nicht-ionische Gemisch wird vorzugsweise in geprillter Form hergestellt. Die «Prills» oder Prillprodukte oder Prillkörper werden durch Sprühkühlen eines verflüssigten Gemischs des kationischen und des ethoxylierten Amins hergestellt. In der am meisten bevorzugten Ausbildungsweise wird ein flüssiges ethoxyliertes Amin verwendet und der geschmolzenen kationischen Verbindung zugesetzt. Eine typische kationische Substanz ist Arosurf TA-100 (Dimethyldisteaiylammoniumchlo-rid), ein Material, das, wenn es geschmolzen und auf 90° C erhitzt wird, eine sehr fluide Flüssigkeit bildet. Gemäss einer anderen bevorzugten Ausbildungsweise kann das flüssige Gemisch aus kationischer Substanz und ethoxyliertem Amin zur Abkühlung auf Zimmertemperatur oder soweit zur Verfestigung nötig stehen gelassen werden. Die feste Substanz kann dann zu

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der gewünschten Teilchengrösse vermählen und nachträglich den anderen Waschmittelbestandteilen zugegeben werden.

Alternativ können das kationische und das ethoxylierte Amin, wenn sie kombiniert werden, zuerst in den gewünschten Mengen unter Bildung einer im wesentlichen homogenen Masse vermischt werden, die sich nach an sich bekannten Verfahrenstechniken verarbeiten lässt, bis sie hinreichend «teigig» oder plastisch ist, um sich zum Extrudieren (vorzugsweise) oder einem anderen Verfahren, z.B. Pelettieren, Granulieren, Stanzen oder Pressen, zu eignen. Die Verarbeitung kann beispielsweise durch Walzen (roll milling) erfolgen, wenngleich dies nicht wesentlich ist, und anschliessendes Extrudieren mittels einer üblichen Pelotoneuse bzw. Seifenstrangpresse mit dem gewünschten Extrusionskopf. Der letztere wird im Hinblick auf die gewünschte geometrische Form des Extrudats gewählt. Vorzugsweise wird in Spaghettioder Nudelform extrudiert. Andere Formen wie Flocken, Tabletten. Pillen (Pellets), Bänder, Faden und dergleichen sind geeignete Alternativen. Dem Fachmann sind spezielle Extruder fur die oben genannten Zwecke bekannt. Sie umfassen beispielsweise die Elanco-Modelle EXD-60; EXCD-100; EX-130 und EXD-180, einen Buhler-Extruder und dergleichen. Das Spaghetti-Extrudat ist gewöhnlich eine formhaltende Masse, d.h. halbfest und im wesentlichen bei Zimmertemperatur nicht klebrig, die in den meisten Fällen keine andere Behandlung als die Entfernung von Wasser erfordert. Wenn nötig, kann letztere mittels einfacher Trockentechniken durchgeführt werden. Die Spaghetti sollen eine durchschnittliche Länge von etwa 2 bis 20 mm haben (etwa 95% derselben innerhalb einer Toleranz von 0,5 bis 20 mm) und einen durchschnittlichen Durchmesser oder eine durchschnittliche Breite von etwa 0,2 bis 2,00 mm, wobei ein Bereich von 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt ist. Die Schüttdichte der Spaghetti liegt gewöhnlich bei etwa 0,9 bis 1,3 g/cm3. Die Hockenabmessungen liegen bei etwa 4 mm Länge und Breite und 0,2 mm Dicke, Pillen haben einen Querschnitt von 2,5 mm, während Tabletten einen Querschnitt von 2,5 mm und eine Dicke von 2,5 mm besitzen.

Im allgemeinen werden etwa 1 bis 20 Gew.-% ethoxyliertes Amin, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers, vorgesehen. Vorzugsweise soll das ethoxylierte Amin in Mengen von 5 bis 15% verwendet werden, wobei etwa 8 bis 9% besonders bevorzugt sind.

Gemäss Erfindung können üblichen Tenside eingesetzt werden, doch ist bevorzugt, dass mindestens etwa 90, vorzugsweise mindestens etwa 95% der gesamten Tenside anionisch sind, da diese in Vollwaschmitteln zum Waschen von Textilien besonders vorteilhaft sind. Erfindungsgemäss anwendbare anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze von organischen Reaktionsprodukten, die eine anionische solubilisierende Gruppe wie beispielsweise S04H, S03H, COOH und P04H sowie ein Alkyl bzw. eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest aufweisen. Geeignete Tenside sind anionische Ten-sidsalze mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylsub-stituenten wie beispielsweise: wasserlösliche sulfatierte und sulfo-nierte anionische Alkali- und Erdalkalitensidsalze und Tensid-salze, die einen höheren Alkylrest als hydrophoben Teil aufweisen, wie die Salze von mit höherem Alkyl substituierten ein- oder mehrkernigen Aiylsulfonaten mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die geradkettig (bevorzugt) oder ver-zweigtkettig sein kann. Bevorzugte Substanzen umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Natrium-(lineares)-tridecylbenzolsuIfo-nat, Natrium-(lineares)-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-(linea-res)-decylbenzolsulfonat, Lithium- oder Kaliumpentapropylen-benzolsulfonat; Alkalisalze sulfatierter Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, die beispielsweise 3 bis 20 und vorzugsweise 3 bis 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit aliphatischen C8- bis C18-Aalkoholen oder mit Alkylphenolen, die in der Alkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen, z.B. Natriumnonylphenolpentaet-hoxamersulfat und Natriumlaurylalkoholtriethoxamersulfat; Alkalisalze von gesättigten Alkoholen, die etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Natriumlaurylsulfat und Natriumsteaiylsul-fat; Alkalisalze von Estern höherer Fettsäuren mit (niedrig) Alky-lolsulfonsäuren, z.B. Fettsäureester des Natriumsalzes von Ise-thionsäure; Fettethanolamidsulfate ; Fettsäureamide von Amino-alkylsulfonsäuren z.B. Laurinsäureamid von Taurin; Alkalisalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z.B. Hexydecylalphahydroxynatriumsulfonat. Das anionische Tensid bzw. Gemisch derselben wird vorteilhaft in Form seiner Alkali- oder Erdalkalisalze eingesetzt. Das anionische Tensid ist vorzugsweise vom nicht-seifenartigen Typ, doch kann man dem Crutchergemisch geringe Mengen an Seife, beispielsweise bis zu etwa 35 und vorzugsweise 20%, bezogen auf das gesamte anionische Tensid, zusetzen.

Die Konzentration des nicht-seifenartigen anionischen Tensids soll vorzugsweise so gewählt werden, dass ein Überschuss gegenüber dem kationischen Weichmacher gewährleistet wird, und zwar entsprechend der folgenden Beziehung:

%-Konzentration = 1,5 KS + 5,

worin KS die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers darstellt.

Hierdurch wird der Mindestüberschuss an anionischem Tensid gewährleistet, der für optimale Gesamtreinigung, Weichmachung usw., d.h. Wirkung des Gesamtprodukts erforderlich ist.

Zusammen mit dem anionischen Tensid können geringere Mengen anderer Tensidarten eingebaut werden, deren Summe in jedem Fall etwa 10%, vorzugsweise etwa 2 bis 5% des gesamten Tensids (d.h. derartige andere Tenside plus nicht-seifenartiges anionisches Tensid) nicht übersteigt. Brauchbar sind hierfür die nicht-ionischen Tenside mit einer organischen hydrophoben und einer hydrophilen Gruppe, welche ein Reaktionsprodukt einer solubilisierenden Gruppe wie Carboxylat, Hydroxyl, Amido oder Amino mit Ethylenoxid oder dem Polyhydratationsprodukt desselben, Polyethylenglykol, sind. Hierzu gehören die Kondensationsprodukte von C8- bis Ci3-Fettalkoholen wie Tridecylalkohol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; Ci6- bis Qg-Alkoholen mit 11 bis 50 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestern von mehrwertigem, z.B. 6-wertigem, Alkohol; Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; die Kondensationsprodukte von Alkyl (Q- bis C2o, geradkettig oder verzweigt)-Phenolen mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid und dergleichen.

Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen diejenigen, die sowohl eine anionische Gruppe als auch eine kationische Gruppe und eine hydrophobe organische Gruppe aufweisen, bei welcher es sich vorzugsweise um einen höheren aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen handelt Beispiele hierfür sind die N-(langkettiges)-Alkylaminocarbonsäuren und die N-(langkettiges)-Alkyliminodicarbonsäuren, wie sie in US-PS 3 824 189 beschrieben sind.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten wasserlösliche alkalische bis neutrale Buildersalze in Mengen von etwa 10 bis 60 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Brauchbar sind die organischen und die anorganischen Builder einschliesslich der Alkali- und Erdalkaliphosphate, insbesondere die kondensierten Phosphate wie die Pyrophosphate oder Tripoly-phosphate, Silikate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und dergleichen. Zu speziellen Verbindungen gehören Natriumtripoly-phosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Natriumpyrophosphat, einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat; Alkalisilikate wie Natriummetasilikat, Natriumsilikate beispielsweise mit Na20/Si02-Verhältnissen von 1,6:1 bis 3,2:1, vorzugsweise 1:6 bis 1:3,4, vor allem 1:2 bis 1:3, besonders 1:2,4, Natriumkarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, Trinatriumnitriloacetat und dergleichen sowie Mischungen derselben. Das Buildersalz

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wird gewählt, je nachdem ob man phosphathaltige oder phosphatfreie Waschmittel herstellen wird. Für die letzteren ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Ein anderes Material, das gute Waschwirkungen gewährleistet, ist Metakaolin, das gewöhnlich durch Erwärmen von Kaolinit (Gitterform) erhalten wird, wobei das Wasser abgetrieben wird und man ein Material erhält, das sich bei Röntgenstrahlenprüfung als im wesentlichen amorph zeigt, jedoch eine gewisse strukturelle Ordnung des Kaolinits beibehält. In US-PS 4 075 280, Spalten 3 und 4 sowie in «The Che-mistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials», Grimshaw (4. Ausgabe, Wiley-Interscience, Seiten 723-727) finden sich Ausfuhrungen über Kaolin und Metakaolin. Metakaolin ist auch der Gegenstand von US Ser. Nos. 905 622 und 905 718, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. Das Metakaolin scheint auch als Weichmachungsmittel brauchbar zu sein. Die wirksamsten Metakaoline sind offenbar jene, die am besten mit Natriumhydroxid unter Bildung von Zeolith 4A reagieren, wie es in US-PS 3 114 603 beschrieben ist, in der diese Materialien als «reaktives Kaolin» bezeichnet werden. Nach den Erklärungen in den angegebenen Quellen ist Metakaolin ein Aluminosilikat. Das Metakaolin und/oder ein Zeolith wird in den gleichen Mengen wie das Buildersalz eingebaut, vorzugsweise in Ergänzung dazu, beispielsweise Zeolith:Silikat in einem Verhältnis von 6:1. Eine besonders vorteilhafte Metakaolinform ist als Satintone Nr. 2 erhältlich.

Bevorzugte optionale Bestandteile gemäss Erfindung umfassen Duftstoffe wie Genieparfum; optische Aufheller und Bläu-ungsmittel, die Farbstoffe oder Pigmente sein können. Geeignete Materialien hierfür sind beispielsweise Stilben und Tinopal 5BM-Aufheller, insbesondere in Kombination, sowie Direct Bril-liant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete, Brilliant Blue RBL und Cibacete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW und Calco-cid Blue 2G als Bläuungsmittel. Der Aufheller kann in Mengen von bis zu etwa 1%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingebaut werden, während Bläuungsmittel in dem Bereich von bis zu etwa 0,1, vorzugsweise bis zu etwa 0,01% der Zusammensetzung enthalten sein können. Bläuungsmittel wie z.B. polares Brilliantblau (Polar Brilliant Blue) können in dem kationischen Prillprodukt vorhanden sein. In jedem Fall muss eine wirksame Menge nur minimal sein.

Zu anderen optionalen Bestandteilen gehören Bleichmittel, die vom sauerstoff- oder chlorfreisetzenden Typ sein können. Sauerstoffbleichmittel sind beispielsweise Natrium- und Kaliumper-borat, Kaliummonopersulfat und dergleichen. Chlorbleichmittel sind beispielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanu-rat, Trichlorisocyanuratsäure und dergleichen. Die letzteren chlorfreisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ für die grosse Klasse wasserlöslicher, organischer, trockener Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind, einschliesslich deren Alkalisalzen.

Diese 2yklischen Imide mit etwa 4 bis 6 «Gliedern» im Ring sind in US-PS 3 325 414 beschrieben. Alle genannten Bleichmittel vom Sauerstoff- und Chlortyp sind mit den erfmdungsgemässen Zusammensetzungen vollständig kompatibel und verfügen in Anwesenheit der anionischen und kationischen Komponenten über gute Beständigkeit. Sie werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 bis 45 Gew.-% der festen Bestandteile oder von etwa 0,05 bis etwa 40%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, eingebaut.

Zu noch weiteren optionalen Bestandteilen gehören wasserlösliche und/oder dispergierbare hydrophobe kolloidale schmutzsuspendierende Cellulosen bzw. Cellulosederivate. Methylcellu-lose, beispielsweise Methocel und Carboxymethylcellulose (CMC) sind besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, vor allem beim Waschen von Baumwolle und Synthesefasern wie Nylon, Dacron und harzbehandelter Baumwolle. Die zusätzliche schmutzsuspendierende Substanz kann in einer Menge von bis zu etwa 2%, bezogen auf die gesamten Feststoffe und bis zu etwa 4%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, enthalten sein.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können auch Füllstoffe eingebaut werden wie Natriumsulfat, Natriumchlorid und dergleichen. Die Menge liegt in dem Bereich von bis zu etwa 40% der gesamten Zusammensetzung. 5 Die Waschmittelzusammensetzung wird durch übliche Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Sprühtrocknen eines Crut-chergemischs aus Tensid, Builder, Füllstoff usw. ohne flüchtige Bestandteile wie Parfum oder Bestandteile, die in anderer Weise durch das Sprühtrocknen geschädigt werden wie Persauerstoff-to bleichmittel, z.B. Natriumperborat. Bestandteile dieser Art werden vorzugsweise nachher eingemischt. Wie vorher erwähnt, wird das Gemisch aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin in einfacher Weise trocken mit dem getrockneten teilchenförmi-gen Tensid mechanisch vermengt, was mehr als ausreichend ist, 15 um ein homogenes Produkt zu erhalten. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt: Man gibt Wasser in einen Crutcher, anschliessend der Reihe nach anionisches Tensid, Natriumsilikat, optionale Bestandteile, falls solche verwendet werden wie Satintone Nr. 2 und Füllstoffe wie Natriumsulfat und Buildersalz. Das Crutcher-20 gemisch wird vor der Zugabe des Builders, z.B. Natriumtripoly-phosphat, auf etwa 60 °C erwärmt. Der Feststoffgehalt der Crut-chermischung vor dem Sprühtrocknen ist etwa 55 bis 65%. Das Sprühtrocknen erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man das heisse Gemisch aus dem Crutcher in einen Sprühturm pumpt, in 25 welchem das Gemisch durch eine Sprühdüse in eine heisse Verdampfungsatmosphäre gelangt. Bleichende und andere anschliessend zuzugebende Materialien werden in die gekühlte, getrocknete Waschmittelzusammensetzung in geeigneter Weise, beispielsweise durch einfaches Einmischen, eingebaut.

3o Wenn die Waschmittelzusammensetzung angewandt wird, wird eine ausreichende Menge in das Waschprogramm eingegeben, um eine Konzentration an kationischem Weichmacher in dem Waschmedium von etwa 1,5 bis 8,0 g/3500 g Wäsche zu erzielen, und zwar innerhalb eines Bereichs von etwa 21 ° C bis 35 zum Siedepunkt von etwa 100 ° C. In diesem Zusammenhang wird festgestellt, dass unter «kaltem» Waschen eine Waschtemperatur von bis zu 21 ° C, unter «warmem» Waschen eine Temperatur von etwa 21 ° C bis zum Siedepunkt verstanden wird.

Gewisse Arten aliphatischer quartärer Ammoniumverbindun-40 gen sind, obwohl sie als Weichmachungsmittel relativ unwirksam sind, trotzdem ziemlich wirksame Antistatika in den erfmdungsgemässen Zusammensetzungen, besonders da sie mit den anionischen Tensiden in der flüssigen Umgebung physikalisch verträglich sind. Im allgemeinen gehören zu diesen Materialien die 45 ethoxylierten und/oder propoxylierten quartären Ammoniumver-' bindungen der folgenden Formel

+

X"

j

55

worin R7 und R8 jeweils eine Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten, m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 sind und gleich oder verschieden sein können, R9 für eine Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und X wie oben definiert ist. Verbindungen 6o dieses Typs umfassen (a) Methylbis-(2-hydroxy-ethyl)-cocoammo-niumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Iso-propanol/Wasser als Lösungsmittel, die im Handel als Ethoquad c/12, Armakund Variquat 638 von Sherex Chemical Co. erhältlich ist; (b) Ethoquad c/25, eine gleiche bzw. ähnliche Verbines dung wie in (a), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils R7 und R8, m und n jeweils 15) und mit 95% Aktivbestandteil erhältlich ist; (c) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoni-umchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopro-

CH3 «

(R7)m - N - (Rß)n R9

7

672 139

panol/Wasser als Lösungsmittel, die als Ethoquad 8/12, Armak erhältlich ist, und (d) die gleiche (ähnliche) Verbindung wie in (c), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils an R7und R8, m und n sind jeweils 15), eine Flüssigkeit mit 95% Aktivbestandteilen, die im Handel als Ethoquad 18/15, Armak erhältlich ist. Diese Substanzen können in Mengen bis zu etwa 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vorhanden sein.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel lAund 1B

A) 88 Teile pulvriges Arosurf TA (Dimethyldisteaiylammoni-umchlorid) wurden auf 90 ° C erhitzt, wobei man eine fluide Schmelze erhielt. Zu dieser Schmelze wurden 8 Teile Ethomeen T-25,1 Teil Calciumsilikat und 3 Teile Feuchtigkeit gegeben. Das Gemisch wurde gut gerührt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Man erhielt eine weisse feste Substanz. Die feste Substanz wurde dann zu einem Pulver vermählen (auf US-Sieb Nr. 8 entsprechend Sieböffnungen mit 2,38 mm 0% Durchgang; auf US-Sieb Nr. 100 entsprechend 0,149 mm Durchmesser weniger als 10% Durchgang). Das Produkt ähnelt dem ursprünglichen Arosurfpulver.

B) Beispiel 1A wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass 8 Teile eines ethoxylierten Fettalkohols als nicht-ionisches Dispergiermittel an Steile des ethoxylierten Amins verwendet wurden.

Beispiel 2

Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Bestandteil Gew.-%

Lineares Tridecylbenzolsulfonat (LTBS) 14,5

Natriumtripolyphosphat (NaTPP) 26,0

Silikat (1:2,4) 6,8

Na2C03 4,8

Aufheller (Stilben und Tinopal 5 BM) 0,34

Borax 1,0

Methocel 0,5

Carboxymethylcellulose 0,24

Natriumsulfat und Wasser q.s. 100,0

Zu 100 g dieser Zusammensetzung wurden 4,1 g (4,1%) des kationischen Pulvers von Beispiel 1A oder 4,5 g (4,5%) des kationischen Pulvers von Beispiel 1B gegeben, wobei man jeweils die Zusammensetzungen 2A und 2B erhielt. Bei jeder Zusammensetzung 2A und 2B wurden Weichmachung und antistatische Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle A zusammengestellt. Die Weichmachung wurde unter folgenden Bedingungen bestimmt:

In einer Maytag-Waschmaschine wurde bei 37,8 ° C (100 ° F) in 64,41 (17 Gallons) Wasser (150 ppm) mit 100 g Waschmittel eine Ladung Textilien gewaschen (Gesamtgewicht etwa 0,68 kg) [1,5 pounds]). Die Textilien umfassten vier Frottee-Handtücher, je drei 38,10 x 38,10 cm (15"xl5") Streifen der folgenden 7 Textil-arten: Banlon, Dacron-Doppelwirkware (DDK), Dacron/Baum-wollgemisch (64/35), Baumwollperkal, Acetatjersey (AJ), Nylontrikot und Dacronpolyester, einfacher Jersey (DSK), sowie je 10 Streifen von drei verschiedenartig verschmutzten Stoffen (Spinat auf 50/50 Dacron/Baumwolle; Sebum auf DDK und Piscataway-ton auf 50/50 Dacron/Baumwolle). Nach einem einzigen Waschgang wurde die textile Ladung in einem üblichen Tumbler während etwa 30 Minuten getrocknet und etwa 2 Stunden zum Abkühlen stehen gelassen.

Sechs erfahrene Prüfer werteten die Weichheit der mit jeder Testformulierung behandelten Handtücher nach einer von zwei Methoden: Zur Prüfung der Testzusammensetzungen wurde jedes der vier Handtücher gegenüber jedem der Hndtücher bewertet, die mit jeder der anderen Testzusammensetzungen behandelt waren (in vier getrennten Gruppierungen), und zwar wurde in der Reihenfolge vom weichsten zum härtesten gewertet; oder jedes der vier Handtücher wurde für jede Testzusammensetzung auf einer Skala von 1 (keine Weichmachung) bis 10 (hervorragende Weichmachung) bewertet, und es wurde von den vier Werten ein Durchschnitt als «Weichheitszahl» genommen. Bei dem vorhergehenden Test (Weichmachung im Vergleich) wurde für jede Zusammensetzung die Gesamtzahl der ersten Plätze (1 Punkt), zweiten Plätze (2 Punkte), dritten Plätze (3 Punkte) usw. zusammengezählt, wobei die niederste Gesamtsumme der besten Weichmachungswirkung entsprach. Bei dem letzteren Test (bewegliches Skala) wurde die durchschnittliche Weichheitszahl jedes Prüfers mit der von den anderen Prüfern zuerkannten Weichheitszahl gemittelt, wobei man eine einzige Weichheitszahl erhielt und die Weichmachungswirkung um so besser ist, je höher die Zahl ist. Jede dieser Methoden hat sich statistisch als signifikant und zuverlässig erwiesen.

Zur Bestimmung der antistatischen Wirkung wurde die aufgebaute elektrostatische Ladung (Volt) auf Streifen von 4 verschiedenen Textilien (Dacron/Baumwolle (65/35); Dacron; zweiflächige Jerseyware (DDK); Acetat-Jersey (AJ) und Banlonpoly-ester), die wie oben beschrieben gewaschen wurden, gemessen. Je drei gewaschene und maschinengetrocknete Streifen der vier verschiedenen Textilarten wurden an einem Halterahmen befestigt. Einen kleinen, am Aussenrand einer rotierenden runden Haltevorrichtung befestigten Wollstreifen liess man auf der Vorrichtung in Kontakt mit dem Textilstreifen 5 Sekunden lang rotieren. Die Temperatur wurde bei 21,1 bis 22,2 °C (70-72 °F) und die relative Feuchtigkeit bei 21% gehalten. Die Potentiale jedes Textilteils (3 verschiedene Streifen) wurden miteinander gemittelt, dann wurden die durchschnittlichen Potentiale der vier verschiedenen Textilien gemittelt, um die «elektrostatische Zahl» zu erhalten. Je niedriger die elektrostatische Zahl ist, desto besser ist die antistatische Wirkung des Waschmittels. Elektrostatische Zahlen von weniger als etwa 5 Kilovolt (kV) werden im allgemeinen als sehr gut angesehen und von dem Verbraucher als nicht vorhandene elektrostatische Ladung empfunden.

Tabelle A

Probe

QUAT Ethoxyliertes

Gleitende

Elektrostati

g/Wasche Amin

Skala sche Zahl

g/Wäsche

Weichheits-

Nr.

2B (Vergleich)

3,96

8

2,8 kV

2A (Erfindung) 3,62 0,34

8

4,2 kV

Beim Vergleich der Weichheit (Nebeneinandertest) erhielt die Probe 2A 11 erste Plätze (35 Punkte), die Probe 2B 13 erste Plätze (37 Punkte).

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass das Gemisch aus Dimethyldisteiylammoniumchlorid, dem Addukt aus Talgamin und 15 Molen Ethylenoxid, Calciumsilikat und Wasser gerührt und zum Einlass einer Seifenstrangpresse (Extruders) geleitet wurde, aus der es in Nudel- oder Spaghettiform extrudiert wurde. Wenn man die Spaghetti oder Nudeln dem sprühgetrockneten Waschmittel beispielsweie zugab, erhielt man ähnliche Ergebnisse wie mit Zusammensetzung 2A.

Beispiel 4

Beispiel 1A wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle von Ethomeen T/25 die folgenden ethoxylierten tertiären Amine eingesetzt wurden:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

672 139

(a) Polyoxyethylen-(5)-octadecylamin

(b) Polyoxyethylen-(5)-talgamin

(c) Polyoxyethylen-(10)-talgamin

(d) Polyoxyethylen-(l 5)-talgamin

(e) Polyoxyethylen-(5)-(hydrierter)-talgamin

(f) Polyopxyethylen-(l 5)-(hydrierter)-talgamin.

Beispiel 5

Zu einer sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung mit etwa den folgenden Analysenwerten

Komponente

Gew.-%

Lineares Dodecylbenzolsulfonat

23

Na2C03

20

Natriumsilikat

15

Borax

3

C12-bis-Ci5-Fettalkohol mit 7 Molen Ethylenoxid

(Neodol 25-7)

3

Carboxymethylcellulose

1

Optische Aufheller

0,5

Satintone

1

Na2S03 und Wasser q.s.

100

wurden 4% des Dispergiermittels aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Aminweichmacher gemäss Beispiel 1A gegeben. Man erhielt eine hervorragende Waschkraft und Weichmachungswirkung.

Beispiel 6

4,5 g des Pulvers aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin von Beispiel 1A wurden nachträglich dem pulvrigen sprühgetrockneten Waschmittel von Beispiel 2 zugegeben. Man erzielte zusätzliche Verbesserungen der Weichmachung (Weichheitszahl auf der gleitenden Skala: 9-10).

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung und Anwendung der katonisch-nicht-ionischen Kombination in Prillform.

5

Beispiel 7

500 kg Dimethyldisteaiylammoniumchlorid mit einem Geha von etwa 4% Wasser wurden auf 90 ° C unter Bildung einer Schmelze erhitzt. Zu dieser heissen Schmelze wurden 25 kg Ethc io meen T/25 gegeben. Diese Mischschmelze wurde dann von den oberen Ende eines etwa 24-m-Turms (Durchmesser von etwa 15 m) nach unten gesprüht. Gleichzeitig wurde kalte Luft einer Temperatur von etwa 10 ° C nach oben (d.h. im Gegenstrom zu dem fallenden Spray oder Sprühnebel) mit einer Geschwindigke 15 von etwa 849 m3 (30 000 Kubik-Fuss) je Minute geleitet. Das erstarrte Produkt wurde am Turmboden gesammelt. Die Produki teilchen sind weiss, freifliessend, im allgemeinen rund und fest. Sie haben eine poröse Oberfläche (pockennarbiges Aussehen). Die Schüttdichte des Prillprodukts ist etwa 0,37 g/cm3.

20

Beispiel 8

Zu 95,5 g des Waschmittels von Beispiel 2 (ohne die Teilchei von Beispiel 1A) wurden 4,0 oder 4,5 g der Prillkörper von Beispiel 7 gegeben.

Beispiel 9

Jedes der vorhergehenden Beispiele wurde noch einmal wiederholt, wobei jedoch der kationische Weichmacher des kationi-schen-ethoxylierten Amingemischs durch folgende Substanz ersetzt wurde:

(a) Dimethylditalgammoniummethosulfat;

(b) Dimethyldi-(hydrierter)-talgammoniumchlorid;

(c) l-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethosulfat;

(d) 1 -Methyl-1 -oleylamidoethyl-2-oleylimidazolmiummethosulfa

30

Claims

672 139

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Teilchenförmiges Wasch- und Weichmachungsmittel, enthaltend, bezogen auf das Gewicht, 5 bis 40 gew.-wasserlösliches Tensid, 10 bis 60 gew.-wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz, und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, (i) kationischem Amin-Weichmacher mit (ii) einem wasserlöslichen ethoxylierten tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmit-tel.
2. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, wobei die prozentuale Konzentration an anionischem Tensid mindestens etwa 1,5 KS + 5 beträgt und KS die prozentuale Konzentration des gesamten Weichmachers (i) und (ii) ist.
3. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Tensid auch ein nicht-seifenartiges Tensid umfasst.
4. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das ethoxylierte tertiäre Amin die Formel

^(CH2CH20)xH

R-IT

^XCH2CH20)yH

besitzt, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, und x und y positive Zahlen sind, deren Summe x + y etwa 2 bis etwa 15 ist.
5. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R Ci6- bis C18-Alkyl ist.
6. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R Steaiyl, Cetyl, der Talg- oder hydrierte Talgrest sowie eine Mischung derselben ist.
7. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Rftir Cio- bis C2o-Alkyl oder -Alkenyl steht und x + y etwa 5 bis 15 ist.
8. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an ethoxyliertem tertiären Amin (ii) etwa 2 bis 50 Gew.-% des Gemischs aus (i) und (ii) ausmacht.
9. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des ethoxylierten tertiären Amins etwa 2 bis 20 Gew.-% des Gemischs aus (i) und (ii) beträgt und dass dieses Gemisch etwa 2 bis etwa 15 Gew.-% des Wasch- und Weichmachungsmittels ausmacht.
10. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das ethoxylierte tertiäre Amin etwa 2 bis 15 Gew.-% des Gemischs aus kationischem Amin (i) und ethoxyliertem tertiären Amin (ii) beträgt, und dass dieses Gemisch etwa 2 bis etwa 10 Gew.-% des Wasch- und Weichmachungsmittels ausmacht.
11. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch das fein vermahlene Produkt einer Mischschmelze der kationischen und ethoxylierten Aminkomponenten darstellt.
12. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus kationischem und ethoxyliertem Amin ein Prill ist.
13. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Prill ein im allgemeinen rundes Teilchen mit poröser Oberfläche und festem Kern ist.
14. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das katonische Amin (i) ein quartä-res Di-(kurzkettiges)-alkyl, di-(langkettiges)-alkylammoniumhalo-genid oder eine Imidazoliniumverbindung ist.
15. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Aminweichmacher

(i) ein Di-(Cj-bis-C4)alkyl, di-(C14-bis-Ci8)alkylammoniumhaloge-nid ist und dass das ethoxylierte Amin ein tertiäres lineares (Q-bis-Q8)aliphatisches Amin mit etwa 2 bis etwa 15 Molen Ethylen-oxid ist.

5 16. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationische Aminweichmacher aus der Gruppe aus quartären Di-(Ci-bis-C4)-alkyl-, di-(Q4-bis-Ci8)-alkylammoniumsalzen, Imidazoliniumsalzen und deren Mischungen ist und dass das ethoxylierte Amin ein lineares (Culo bis-Ci8)aliphatisches tertiäres Amin mit etwa 5 bis etwa 15 Molen Ethylenoxid ist.
17. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ein Alkylbenzolsulfonat. und der Builder Phosphat umfasst.

15 18. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ein lineares (C8-bis-C18)-Alkylbenzolsulfonat ist.
19. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ein lineares (C8-bis-

20 C18)-Alkylbenzolsulfonat umfasst, dass der Builder ein Phosphat aufweist, dass das kationische Amin (i) ein di-(Crbis-C4)-alkyl, di-(Ci4-bis-Ci8)-alkylammoniumhalogenid ist, dass das ethoxylierte Amin (ii) ein lineares (C12-bis-Ci8)aliphatisches tertiäres Amin mit etwa 5 bis etwa 15 Molen Ethylenoxid ist und dass das

25 ethoxylierte Amin etwa 3 bis etwa 10 Gew.-% des Gemischs aus kationischem Weichmacher und ethoxyliertem Amin ausmacht.
20. Verfahren zum Herstellen einer Wasch- und Weichma-chungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Tensid und das Buildersalz sprüh-

30 trocknet und dem sprühgetrockneten Material nachher die diskreten Teilchen zusetzt.
21. Teilchenförmige Weichmachungsmittelzusammensetzung für ein Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 9, enthaltend eine innige Mischung aus einem kationischen Amin-

35 Weichmacher und 2 bis 20%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, eines als Weichmachungs-/Dispergiermittel dienenden wasserlöslichen nicht-ionischen ethoxylierten tertiären Amins.