CH677112A5 - - Google Patents

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CH677112A5
CH677112A5 CH715/86A CH71586A CH677112A5 CH 677112 A5 CH677112 A5 CH 677112A5 CH 715/86 A CH715/86 A CH 715/86A CH 71586 A CH71586 A CH 71586A CH 677112 A5 CH677112 A5 CH 677112A5
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CH
Switzerland
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formula
compounds
halogen
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
CH715/86A
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English (en)
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David Longley Connell
John Martin Farrar
Juerg Dr Heller
Hans-Rudolf Dr Schmid
Original Assignee
Sandoz Ag
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Publication date
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    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
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Description

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CH677112 A5
Beschreibung
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen bis-(Triazinylamino)-stilbenverbindungen der Formel worin
R -NR4R5, -SCH3, Halogen oder -OR4,
Rt unabhängig von R-NR4R5, -SCH3, Halogen oder -OR4,
R2 Wasserstoff, Ct-4-AIkyl, Methoxy, Carboxy, Sulfamoyl, Carbamoyl, Phenylsulfonyl oder-CN, R3 Wasserstoff oder Methyl,
R4 Wasserstoff, unsubstituiertes Phenyl oder durch Halogen, Ci-4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, Sulfo oder Mono- oder Di-(Ci_4-alkyl)-amino mono- oder disubstituiertes Phenyl, unsubstituiertes Ct-4-AlkyI, durch Hydrox, Ct-4-Aikoxy, Cyan oder-CO-N(R6)2 substituiertes C2-4-Alkyl oder einen Rest der Formel
4ch2—C(R7)H—0
L
(a)
m
«6
^H2V-N(R6)2 oder -(CH2)n—R6)3 A®
(b) (c)
Rs Wasserstoff, unsubstituiertes Ci-4-Alkyl, durch Hydroxy, Ci-4-Alkoxy, Cyan oder -CO-N(Re)2 mo-
nosubstituiertes C2-4-Aikyl oder einen Rest der Formel (a), (b), oder (c), oder
R4 und Rs zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen gesättigten heterocyklischen Ring,
R6 Wasserstoff oder Ci-4-Alkyl,
R7 Wasserstoff oder Methyl,
AS ein Anion,
m eine ganze Zahl von 2 bis 10,
n eine ganze Zahl von 1 bis 4 und Halogen, Chlor oder Brom bedeuten und die in Form der freien Säuren oder von Salzen davon vorliegen.
Die in der Formel (I) vorkommenden Symbole R, Ri, R2 und R3 können jeweils untereinander gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben. Die im Molekül vorkommenden Alkyl- und Alkoxyreste können linear oder, wenn sie 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, auch verzweigt sein.
Das Symbol R2 steht vorzugsweise für R2', d.h. für Wasserstoff oder Carboxy, besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Die stilbengebundene Sulfogruppe befindet sich vorzugsweise in Orthostellung zur mittelständigen Äthylengruppe.
Das Symbol Rs steht vorzugsweise für Wasserstoff.
Das Symbol Re steht in den Amidgruppen für Wasserstoff und in den Formeln (b) und (c) vorzugsweise für Gi_4.-Alkyl.
Das Symbol R4 steht vorzugsweise für R4', d.h. für Wasserstoff, für unsubstituiertes Phenyl, für Phenyl, das durch Halogen, Ci_4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy oder Sulfo mono- oder disubstituiert ist, für unsubstituiertes Ci-4-Alkyl oder fur Ca-4-Alkyl, das durch Hydroxy, Ci_4-Alkoxy oder Cyan monosubstutu-iert ist. Besonders bevorzugt steht R4 für R4", d.h. für Ci-4-Alkyl, C2-4-Hydroxyatkyl, unsubstituiertes Phenyl oder Phenyl, das durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Sulfo monosubstituiert ist. Besonders bevorzugt steht R4 für unsubstituiertes Phenyl.
Das Symbol Rs steht vorzugsweise für R5', d.h. für Wasserstoff unsubstituiertes Ci-4-AlkyI oder durch Ci_4-Alkoxy, Cyan, -CO-N(R6)2 oder Hydroxy substituiertes C2-4-Alkyl, In den Resten der For-
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mei -NR4R5, die keinen Phenylrest enthalten, bedeutet R5, bzw. R5' vorzugsweise Ci—4-Alkyl oder durch Hydroxy, Ci-4-Alkoxy, Cyan oder -CO-N(R6)2 monosubstituiertes C2-4-Alkyl, insbesondere Rs", d.h. unsubstituiertes Ci-4-Alkyl oder durch Hydroxy monosubstituiertes C2-4-Alkyl.
Wenn R4, bzw. R4', bzw. R4" für einen wie oben definiert gegebenenfalls sustituierten Phenylrest steht, bedeutet Rs, bzw. Rs'vorzugsweise Wasserstoff.
Wenn R4 und Rs zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom für einen gesättigten, heterocyklischen Rest stehen, so ist dieser vorzugsweise ein Morpholino-, Piperazino-, N-Methylpiperazino, Pyrrolidine- oder Piperidinorest. Unter den genannten heterocyklischen Resten ist der Morpholinorest bevorzugt.
Das Symbol R steht vorzugsweise für R' d.h. für -N(R5')2, -NHR'4, -SCHs, Halogen, -ORs oder einen über ein Ring N-gebundenen stickstoffhaltigen, gesättigten, heterocyklischen Ring, wobei Rs Wasserstoff, Ci-4-AIky[ oder durch Hydroxy oder Ci-4-Alkoxy monosubstituiertes C2-4-Alkyi bedeutet. Im Rest der Formel -N(Rs')2 können die beiden Symbole Rs' untereinander gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben; vorzugsweise steht aber höchstens eines der Symbole Rs' im Rest -N(Rs')2 für cyan-oder durch -CO-N(R6)2 substituiertes C2-4-Alkyl.
Das Symbol Rt steht vorzugsweise für Ri', d.h. unabhängig von R für -N(Rs')2r -NHR4', -SCH3, -ORb, Halogen oder einen über ein Ring -N gebundenen stickstoffhaltigen, gesättigten Heterocyklus.
Besonders bevorzugt steht R für R", d.h. für -NHR4", -N(Rs")2, einen über ein Ring -N gebundenen stickstoffhaltigen gesättigten Heterocyklus oder einen Rest der Formel
?8
-N-^CHg^p—CH-CN
(d)
worin p 1 oder 2 ist. Ri steht besonders bevorzugt für Ri", wobei Ri" unabhängig von R" eine der Bedeutungen von R" aufweist«
Bevorzugt haben die Symbole R und Ri, die an den selben Triazinylring gebunden sind, untereinander nicht die gleiche Bedeutung.
Nach einem besonderen Aspekt der Erfindung haben die beiden Symbole R und die beiden Symbole Ri jeweils untereinander die gleiche Bedeutung.
Besonders bevorzugt steht R für unsubstituiertes Anilina und Ri steht besonders bevorzugt für Morpholino.
Die im Molekül vorkommenden Säuregruppen (Sulfogruppe, Carboxygruppe) können in Form der freien Säure vorliegen oder auch in Salzform, wobei zur Salzbildung übliche Kationen in Betracht kommen, vornehmlich Alkalimetalkationen, Erdalkalimetallkationen und Ammoniumkationen.
Das Gegenion A© kann ein beliebiges übliches Anion sein, wie es bei quaternären optischen Aufhellern vorkommt, z.B. Methosulfat, Äthosulfat oder Halogenid.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
(II)
mit einer Verbindunug der Formel no\—Halogen hN
(III)
umsetzt, und wenn im Umsetzungsprodukt eines oder mehrere der Symbole R und Rt Halogen bedeuten, das Umsetzungsprodukt gegebenenfalls mit einer Verbindung oder mehreren Verbindungen der Formel
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Rti-H und/oder Roi-H umsetzt, worin R0 eine der Bedeutungen von R mit Ausnahme von Halogen und R01 eine der Bedeutungen von Ri mit Ausnahme von Halogen haben.
Vorteilhaft wird ein Cyanurhalogenid, vorzugsweise Cyanurchlorid als Verbindung der Formel (III) eingesetzt, wenn im Endprodukt die Substituenten R und Ri am entsprechenden Triazinring für Amino-gruppen oder Halogen stehen. Soll im Endprodukt der entsprechende Substituent eine Gruppe -OR4 oder -SCH3 sein, dann wird vorteilhaft das Cyanurhalogenid zuerst mit der entsprechenden Hydroxy-oder Mercaptoverbindung umgesetzt, und erst nachher erfolgt die Umsetzung zur Einführung von Aminogruppen.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (III) mit Verbindungen der Formel R0-H, R01-H und der Formel (II) erfolgt auf an sich bekannte Weise unter üblichen dehydrohatogenierenden Bedingungen. Die Umsetzung von Cyanurhalogenid, insbesondere Cyanurchlorid, mit Aminen erfolgt vorteilhaft in wässerigem oder wässrig/organischem Medium, für das erste Halogen, insbesondere Chlor, vorteilhaft bei pH-Werten im Bereich von 3 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5 und bei Temperaturen im Bereich von -5°C bis + 10°C vorzugsweise -5°C bis + 2°C, für das zweite Halogen, insbesondere Chlor, vorteilhaft bei pH-Werten im Bereich von 5 bis 7,5 vorzugsweise 5,5 bis 7 und Temperaturen im Bereich von +5°C bis +50°C vorzugsweise 10 bis 40°C und für das dritte Halogen, insbesondere Chlor, vorteilhaft bei pH-Werten im Bereich von 6 bis 10 vorzugsweise 7,5 bis 8,5 und bei Temperaturen im Bereich von +30°C bis +100°C vorzuweisen 40 bis 100°C. Die pH-Werte können erforderlichenfalls durch Zugabe üblicher Säuren, Puffersalze oder Basen eingestellt werden, z.B. mit Salzsäure oder Essigsäure bzw. mit Alkali-metallhydroxyd, -carbonat oder -bicarbonat. Sollen die Symbole R und Ri am entsprechenden Triazinrest für Aminogruppen stehen oder soll eines davon auch für Halogen stehen dann erfolgt die Umsetzung mit dem Amin der Formel (II) vorzugsweise als erste Umsetzung des Cyanurhalogenids. Die Umsetzung mit anderen Verbindungen R0-H bzw. R01-H als Aminen erfolgt vorteilhaft in wasserfreiem Medium in Gegenwart einer organischen Base, z.B. Natriumbicarbonat, bei Temperaturen von 0 bis 1Ö°C,* diese Umsetzung wird aber vorzugsweise vor der Umsetzung mit Aminen durchgeführt
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die Zwischenprodukte der Formel (II).
Die Amine der Formel (II) werden durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindungen der Formel
Die Reduktion erfolgt zweckmässig unter schonenden Bedingungen, vorteilhaft nach Béchamps mit Ei-senspähnen in essigsaurem Medium oder auch mit Sulfiden, insbesondere Alkalimetallsulfiden.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (IV) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
NO:
2
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1 •
(IV)
hergestellt.
1
(V)
mit einer Verbindung der Formel
(VI)
worin Rg Wasserstoff oder einen Rest der Formel
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-p ( Cl _2 ~A1 >2
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bedeutet, umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt unter an sich üblichen Bedingungen, analog bekannten Aldolkondensationen oder Carbonylolefinierungen, zweckmässig in wässrigem oder wässrig/organischem und/oder auch nur organischem Medium in der Wärme (im Temperaturbereich zwischen Raumtemperatur und Rückflusstemperatur) und in Gegenwart einer geeigneten entsprechende, Base.
Die Phosphonate der Formel (VI) können auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
CH2-Halogen (VII)
*2
mit einer Verbindung der Formel P(Ci_2Aikoxy)3 (Vili)
hergestellt werden. In den Verbindungen Formel (VII) steht Halogen vorzugsweise für Brom. Die Zwischenprodukte der Formeln (IV) und (V) sind auch Gegenstand der Erfindung.
Das Verfahren zur Hersteilung der Verbindungen der Formel (V) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine entsprechende, vorzugsweise symmetrische Verbindung der Formel
2
unter oxidativen Bedingungen aufspaltet.
Die Aufspaltung erfolgt auf an sich bekannte Weise in Gegenwart von sauerstoffhaltigen Oxidations-mitteln, vorzugsweise Kaliumpermanganat, in wässrig/organischem Medium, vorteilhaft im pH-Bereich von 5 bis 8 und bei Temperaturen im Bereich von -10 bis +100°C, bevorzugt 0 bis 100°C, vorzugsweise unter milden Temperaturbedingungen, insbesondere im Bereich von 0°C bis 25°C.
In den Verbindungen der Formel (IX) und entsprechend auch in den Verbindungen der Formeln (V), (IV) und (II) haben die Symbole R und Ri vorteilhaft die Bedeutung der Symbole R0 bzw. R0i; vorzugweise stehen R und Ri in diesen Verbindungen für wie angegeben gegebenenfalls substituierte Aminogruppen. In den genannten Verbindungen der Formel (IX) befindet sich die eingezeichnete Sulfogruppe vorzugsweise in Orthostellung zur mittelständigen Äthylengruppe und in den Verbindungen der Formel (V) befindet sich die eingezeichnete Sulfogruppe vorzugsweise in Orthostellung zur Aldehydgruppe. R2 bedeutet vorzugweise Wasserstoff.
Die säuregruppenhaltigen Verbindungen der Formeln (II) bis (IX) können je nach Reaktionsbedingungen in Form der freien Säuren oder von Salzen, analog wie oben für die Verbindungen der Formel (I) erwähnt, vorliegen.
Ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind die Verbindungen der Formel (I), worin mindestens ein Symbol R für -NH-R4 steht und R4 für ein wie oben angegeben, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, alle Symbole R2 Wasserstoff bedeuten, und wenn an einem Triazinyirest der eine der beiden Sub-stituenten R und Ri Anilino und der andere Morpholino bedeuten, und am anderen Triazinyirest eines von R und Ri Anilino bedeutet, das andere davon nicht Morpholino ist. (Die negative Definition wird hier verwendet um bekannte Verbindungen auszuschließen).
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Vorzugsweise bedeutet auch in den Verbindungen der Formel (II) das Symbol R -NH-R4, worin R4 vorzugsweise ein wie oben angegeben, gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist.
Nach einem besonderen Aspekt der Erfindung haben in den Verbindungen der Formel (I) die beiden Symbole R untereinander nicht die gleiche Bedeutung und/oder die beiden Symbole Ri untereinander nicht die gleiche Bedeutung.
Die Verbindungen der Formel (I) sind als optische Aufheller verwendbar, insbesondere für aufheller-haltige Waschmittel und zum optischen Aufhellen von Textilmaterial und Papier.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Eine Lösung von 965 g der Verbindung der Formel in 2,5 I Äthoxyäthanol und 2,5 I Wasser wird auf 0°C abgekühlt und bei dieser Temperatur tropfenweise mit einer Lösung von 150 g Kaliumpermanganat in 21 Wasser soweit versetzt, bis ein Tropfen einer Probe der Lösung auf Filterpapier eine leichte rosa Farbe zeigt. Das erhaltene Gemisch wird filtriert und durch Verdampfen des Lösungsmittels können 1000 g der Verbindung der Formel erhalten werden.
Beispiel 2
Ein Gemisch von 791,2 g p-Nitrobenzylbromid und 669 g Triäthylphosphit in 1000 g Xylo! werden am Rückfluss gekocht und das entstehende Äthylbromid wird abdestiliiert. Man erhält 1000 g des Phospho-nats der Formel
Überschüssiges Triäthylphosphit und Xylol können durch Erhitzen des Gemisches unter Vacuum entferntwerden.
Ein Gemisch aus 503 g der Verbindung der Formel (2a) und 858,6 g der Verbindung der Formel (1 a) gemäss Beispiel 1 in 101 Dimethylformamid, welche 100 g Kaliumhydroxid enthalten, wird langsam auf 50°C unter Rühren erwärmt und 3 Stunden unter Stickstoffatmosphäre weitergerührt; danach wird das Gemisch in ein gleiches Volumen Wasser gegeben. Das erhaltene Produkt der Formel
(1a)
(2a)
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NOs (Cj7~"CH=CH
(2b)
wird von der Lösung abfiltriert.
Die Verbindung der Formel (2b) kann auch wie folgt hergestellt werden:
162,5 g des feuchten Filterkuchens, der die Verbindung der Formel (1a) enthält (28% AKtivsubstanzge-halt) werden in 75 ml Dimethylformamid eingerührt und das Gemisch wird durch Zusatz von Natriumcar-bonat knapp alkalisch gestellt. Das Gemisch wird am Rückfluss gehalten und 117 ml Wasser werden abdestilliert. Danach werden 16,4g p-Nitrotoluol, 10 ml Piperidin, 10 ml Pyridin und 50 ml Cyklohexan zugegeben und das Gemisch wird für 48 Stunden unter azeotropen Destillationsbedingungen gehalten. Das Cyclohexan wird abdestilliert; das Gemisch wird mit Wasser verdünnt und das Pyridin und das überschüssig Paranitrotoluoi werden durch Wasserdampfdestillation abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und das auskristallisierende Produkt abfiltriert. Man erhält 35,8 g des orangen kristallinen Produktes der Formel (2b) in einer Ausbeute von 60% der Theorie.
Beispiel 3
585 g Eisenspähne werden in 1 I Wasser aufgeschlämmt und nach Zugabe von 100 g Essigsäure wird das Gemisch für 30 Minuten unter Rückfluss gehalten. Sodann wird eine Lösung von 1170 g der Verbindung der Formel (2b) gemäss Beispeil 2 in 51 Dimethylformamid langsam unter Rückfluss zugegeben. Das Gemisch wird für eine Stunde am Rückfluss gehalten und es wird eine kleine Menge flüssiges Ätznatron (=30%ige NaOH-Lösung) zugegeben, um das Reaktionsgemisch leicht alkalisch zu stellen; sodann wird das Eisen über «hyflo» Filtererde abfiltriert. Das Filtrat wird durch Destillation unter Vacuum konzentriert und das ausfallende Amin der Formel wird abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen.
Die Reduktion der Nitroverbindung der Formel (2b) zur Aminoverbindung der Formel (3a) kann auch mittels Natriumsulfid erfolgen.
Beispiel 4
In einem ersten Reaktionsgefäss werden 3449 Gewichtsteile Methyläthylketon vorgelegt und auf 0°G abgekühlt; 225 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden unter Röhren zugegeben und solange weitergerührt, bis eine klare Lösung entsteht.
In einem zweiten Reaktionsgefäss werden 1379 Teile entmineralisiertes Wasser vorgelegt, und dazu werden 1379 Gewichtsteile des isopropanolfeuchten, 50 gewichtsprozentigen Filterkuchens der Verbindung der Formel (3a), gemäss Beispiel 3, unter Rühren zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird in das erste, die Gyanurchloridlösung enthaltende Reaktionsgefäss übergepumpt und die Temperatur wird dabei zwischen -2°C und +2°C gehalten und der pH wird durch allmähliche Zugabe von 69 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat bei Werten zwischen 4 und 5 gehalten. Danach werden 20 Gewichtsteile Natriumhydroxid zugegeben, um den pH auf 6,5 einzustellen. Nun werden 113 Gewichtsteile Anilin zugegeben und der pH wird durch allmähliche Zugabe von 180 Gewichtsteilen einer wässrigen, 30%igen Natriumhydroxidlösung und 500 Teilen Wasser bei Werten zwischen 6,5 und 7 gehalten. Die Temperatur steigt dabei etwas an. Wenn die Reaktion beendet ist und die Temperatur 30°C erreicht hat, werden bei pH 6,5 220 Gewichtsteile Morpholin zugegeben, und das Gemisch wird auf 70°C erwärmt. Nach Zugabe von 12 Ge7
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Rn
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wichtsteilen Natriumhydrosulfit wird das Reaktionsgemisch am Rückfluss gekocht und es werden 333,9 Gewichtsteile Methyläthylketon abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird auf 50°C abgekühlt und filtriert; der Filterrückstand wird gewaschen. Das erhaltene Produkt entspricht der Formel
O)—NH—(O)—CH'CH-/Ö)——<fO
Ö ^ "o
Beispiele 5 bis 11
Analog wie im Beispiel 4 beschrieben, können die Verbindungen der folgenden Formel
NH J
l10
/-
SO-Na
11
(5)
durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit dem Amin der Formel (3a) und Aminen Rio-H bzw. Rn-H hergestellt werden. Im Beispiel 7 wird das dritte Chloratom des Cyanurchlorids nicht umgesetzt und im Beispiel 10 wird das Cyanurchlorid zuerst mit Methanol in wasserfreiem Medium in Gegenwart von Natriumbîcar-bonat bei 5°C umgesetzt und dann erfolgt die Umsetzung mit dem Amin der Formel (3a) als zweite Umsetzung und die Umsetzung mit dem Anilin als dritte Umsetzung. In der folgenden Tabelle sind die Verbindungen der Formel (5) durch die Bedeutungen der Symbole Rio und Rh gekennzeichnet.
Tabelle
Beispiel Nr.
Rio
Rit
5
4-Sulfoanilino
Morpholino
6
Anilino
-N(CH2-CH2-OH)2
7
-N(CH3)-CH2-CH2-OH
CI
8
2,5-Disulfoanilino
-N(CH2-CHOH-CH3)2
3
4-Chioranilino
-NH-CH2-CH2-0-CH2T-CH2-0H
10
Anilino
Methoxy
11
Morpholino
Morpholino

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1, Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen bis-(Triazinylamino)stilbenverbindungen der Formel
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    10
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    GH 677112 A5
    R
    SO,H
    R
    (I )
    R
    3
    R
    R
    2
    worin
    R-NR4.R5.-SCH3, Halogen oder-OR4,
    Ri unabhängig von R-NFURs.-SCHa, Halogen oder-OR4.
    Ra Wasserstoff, Ci-4-Alkyl, Methoxy, Carboxy, Sulfamyl, Carbamoyl, Phenylsulfonyl oder-CN, R3 Wasserstoff oder Methyl.
    R4 Wasserstoff, unsubstituiertes Phenyl oder durch Halogen, Ci-4-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, Sulfo oder Mono- oder Di-(Ci-4-alkyl)-amino mono- oder disubstituiertes Phenyl, unsubstituiertes Ci-4-AIkyI, durch Hydroxy, Ci_4-Alkoxy, Cyan oder-CO-N(R6)2 substituiertes C2-4-AIkyl oder einen Rest der Formel
    Rs Wasserstoff, unsubstituiertes Ci_4-Alkyl durch Hydroxy, Ci_4-A!koxy, Cyan oder -CO-N(Re)2 monosubstituiertes C2-4-Aikyl oder einen Rest der Formel (a), (b) oder (c), oder R4 und R5 zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen gesättigten heterocyklischen Ring, Rß Wasserstoff oder Ci-4-Alkyl,
    R7 Wasserstoff oder Methyl,
    A® ein Anion,
    m eine ganze Zahl von 2 bis 10,
    n eine ganze Zahl von 1 bis 4 und Halogen, Chlor oder Brom bedeuten und die in Form der freien Säuren oder von Salzen davon vorliegen, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) eine Verbindung der Formel
    —[CH2— OCR, )H—OJtt—R6 (a)
    —{CH2)n H(Rg)2
    (b)
    oder
    (c)
    (IX)
    — • Z
    unter oxydativen Bedingungen zu einer Verbindung der Formel
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    50
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    CH 677 112 A5
    OHC
    aufspaltet,
    (b) diese mît einer Verbindung der Formel
    -CH2-R9
    worin R9 Wasserstoff oder einen Rest der Formel
    -P(Ct_2-Alkoxy)2 0
    (V)
    (VI)
    bedeutet, zu einer Verbindung der Formel
    NO
    CH
    S03H ^ \
    (IV)
    umsetzt,
    (c) die Nitroverbindung der Formel (IV) zur entsprechenden Aminoverbindung der Formel
    NH
    r2)2
    CH=CH—""(O)— N
    R3
    S03H r reduziert,
    (d) die Verbindungen der Formel (II) mit einer Verbindung der Formel
    (II)
    nF)S—Halogen h"
    (Iii)
    umsetzt.
    10
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    CH 677112 A5
    2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) definiert wie im Anspruch 1, worin eines oder mehrere von R und Ri nicht Halogen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Umsetzungsprodukt der Verfahrensstufen (a), (b), (c) und (d), definiert wie im Anspruch 1, worin eines oder mehrere der Symbole R und Ri Halogen bedeuten, mit einer Verbindung oder mehreren Verbindungen der Formel R0-H und/oder R01-H umsetzt, worin R0 eine der Bedeutungen von R mit Ausnahme von Halogen und R01 eine der Bedeutungen von Ri mit Ausnahme von Halogen haben.
    3. Verbindungen der Formel (I) wie im Anspruch 1 angeführt, worin mindestens ein Symbol R für -NH-R4 steht und R4 für ein wie im Anspruch 1 angegeben, gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, alle Symbole R2 Wasserstoff bedeuten, und wenn an einem Triazinyirest der eine der beiden Substituenten R und Ri Anilino und der andere Morpholino bedeuten, und am anderen Triazinyirest eines von R und Ri Anilino bedeutet, das andere davon nicht Morpholino ist und wenn beide Substituenten R oder beide Substituenten Ri Anilino bedeuten und das eine der übrigen R und Ri Diäthanolamino bedeutet, das andere nicht Diäthanolamino bedeutet.
    4. Verbindungen der Formel (II), definiert wie im Anspruch 1, als Zwischenprodukte im Verfahren nach Anspruch 1.
    5. Verbindungen der Formel (IV), definiert wie im Anspruch 1, als Zwischenprodukte im Verfahren nach Anspruch 1.
    6. Verbindungen der Formel (V), definiert wie im Anspruch 1, als Zwischenprodukte im Verfahren nach Anspruch 1.
    7. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 3 als optische Aufheller zur Herstellung von aufhellerhaltigen Waschmitteln.
    8. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 3 als optische Aufheller zum optischen Aufhellen von Papier.
    11
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