CH678631A5 - - Google Patents

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CH678631A5
CH678631A5 CH3466/88A CH346688A CH678631A5 CH 678631 A5 CH678631 A5 CH 678631A5 CH 3466/88 A CH3466/88 A CH 3466/88A CH 346688 A CH346688 A CH 346688A CH 678631 A5 CH678631 A5 CH 678631A5
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CH
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ethylene oxide
carbon atoms
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detergent composition
higher fatty
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CH3466/88A
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Richard P Adams
Richard J Holland
Patricia A-Cumming Bodak
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
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Description

CH 678 631 A5
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf einen gewebeweichmachenden und Waschwirkung entfaltenden Ge-5 genstand zur Verwendung in einer automatischen Waschmaschine zum Waschen und Weichmachen von ^
Wäsche, wobei der Gegenstand eine gewebeweichmachende partikelförmige Builder enthaltende Wasch- ;
mittelzusammensetzung für Wäsche in einem wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Behälter ist, und die Komponenten der gewebeweichmachenden partikelförmigen Waschmittelzusammensetzung durch ei-ne permeable Wand des Behälters in Form einer wässrigen Lösung, Emulsion und/oder Dispersion in das ®
10 Waschwasser einer automatischen Waschmaschine während eines Waschzyklus einer derartigen Waschmaschine transportierbär sind, so dass die Wäsche in dem Waschwasser auf diese Weise gewaschen und weich gemacht werden kann, und wobei in dem Gegenstand die wäscheweichmachende Waschmittelzusammensetzung eine Waschwirkung entfaltende Menge eines nicht-ionischen Tensids als Waschmittel-Rohstoff, eine Builderwirkung entfaltende Menge eines Builders für das nicht-ionische 15 Waschmittel, eine gewebeweichmachende Wirkung entfaltende Menge eines kationischen Gewebeweichmachers und eine den Transport fördernde Menge eines anionischen Tensids enthält, wobei die Menge des anionischen Tensids geringer ist als die Mengen des nicht-ionischen Waschmittels und des kationischen Gewebeweichmachers und wobei das anionische Tensid die Komponente(n) der gewebeweichmachenden Waschmitteizusammensetzung einschliesslich des kationischen Gewebeweichmachers in dem 20 permeablen Behälter solubilisiert, emulgiert und/oder dispergiert, so dass im wesentlichen die gesamte Zusammensetzung und der kationische Gewebeweichmacher während des Waschens der Wäsche in der Waschmaschine aus dem Behälter in das Waschwasser übertritt.
Der erfindungsgemässe Gegenstand enthält eine partikelförmige, Builder enthaltende gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung in einem wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Behälter 25 wie einem flexiblen Beutel, hergestellt aus synthetischen organischen polymeren Kunststoffasern oder Filamenten. Die Komponenten einer derartigen Zusammensetzung können während des Wäschewaschens in einer automatischen Waschmaschine durch die Wände des Beutels in das Waschwasser transportiert werden, wenn ein solcher Gegenstand für einen derartigen Zweck eingesetzt wird, so dass der Beutel während der Anwendung geleert oder im wesentlichen geleert wird und kein oder nur ein geringer 30 Rückstand zurückbleibt.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung einer gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung für den beschriebenen Gegenstand sowie auf eine flüssige Waschmitteizusammensetzung zur Durchführung dieses Verfahrens.
Ferner schliesst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Gegenstandes gemäss Anspruch 1 35 sowie ein gewöhnliches gewerbliches Verfahren zum Waschen und Weichmachen von Wäsche durch Verwendung dieser Gegenstände ein.
Zum Zeitpunkt der vorliegenden Erfindung war es bereits bekannt, Waschmittel in wasserlöslichen oder wasserdurchlässigen Behältern zur direkten Zugabe zu Waschwasser in automatischen Waschmaschinen zu verpacken. Durch Verwendung derartiger Gegenstände, welche eine vorbestimmte Menge 40 der Waschmittelzusammensetzungen enthalten, wird jegliches Abmessen von Waschmittelpulver mit einem Behälter überflüssig.
Der Beutel oder die Tasche mit der Waschmittelzusammensetzung, welche für die Venwendung in einer normalen, automatischen Haushaltswaschmaschine richtig abgemessen ist, kann bequem aus einem Karton genommen werden, welcher mehrere solcher Beutel enthält und kann leicht in die Waschmaschine 45 gegeben werden, ohne die Notwendigkeit, pulverförmige Waschmittelzusammensetzung aus einer Schachtel zu giessen, wobei der Benutzer möglicherweise das Pulver verschüttet, Staub erzeugt und inhaliert. Ferner wird durch die abgemessene Menge der Waschmittelzusammensetzung vermieden, dass falsche Mengen zugegeben werden, so dass die beste Reinigungswirkung und, falls ein Gewebeweich-macher vorhanden ist, die beste Gewebe-Weichmach-Wirkung mühelos erzielt werden. Der Verwen-50 düng von löslichen oder durchlässigen Beuteln und anderen Behältern, welche sich im Waschwasser öffnen und von anderen «transparenten» Behältern für Waschmittelzusammensetzungen haften jedoch auch Nachteile an, insbesondere bei solchen Zusammensetzungen, welche auch kationische Gewebeweichmacher enthalten.
Wasserlösliche Behälter zerbrechen häufig während der Handhabung und geben ihren Inhalt vor der 55 Verwendung ab, wobei dies auch bei Beuteln aus unlöslichem Gewebe eintreten kann, welche so beschaffen sind, dass sie sich öffnen, wenn sie dem Waschwasser in einer automatischen Waschmaschi- ? ne hinzugefügt werden. Ferner können Beutel aus wasserunlöslichem Gewebe, welche wesentliche Mengen von Gewebeweichmachern nach dem Waschen zurückhalten, diese Weichmacher in verhältnismässig grossen Mengen während des Trocknens in einem Heisslufttrockner in Kontakt mit der Wäsche \ 60 bringen, so dass Weichmacher-Flecken hervorgerufen werden (quat-spotting). Dabei werden örtliche Ablagerungen von kationischem Gewebeweichmacher erzeugt, welche schmierige Flecken in der Wäsche hervorrufen und welche auf die Dauer zu einem Vergilben der Wäsche an diesen Stellen führen.
Werden durchlässige Beutel verwendet, welche eine gleichmässigere Abgabe der Komponenten der Zusammensetzung in das Waschwasser erlauben, so wird gelegentlich die Zusammensetzung während 65 der normalen Arbeitsgänge in der Waschmaschine nicht vollständig aus dem Beutel entlassen und die-
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ses Problem tritt häufig auf, wenn die Waschmaschine auf leichte Bewegung geschaltet ist und wenn die Wassertemperatur niedrig ist. Die Rückstandsprobleme haben grössere Bedeutung, wenn die Waschmittelzusammensetzung Builder enthält oder wenn es sich um eine nicht-ionische Waschmittelzusammensetzung für starke Verschmutzungen handelt, wie beispielsweise solche, in denen die Builder Carbonate 5 enthalten und in welchen das gewebeweichmachende Mittel ein quaternäres Ammoniumhalogenid ist, wie Weichmacher vom Typ der Distearyldi-niedrig-alkyl-ammoniumhalogenide.
Das oben diskutierte Rückstands-Problem bezieht sich auf die Verwendung von Builder enthaltenden nicht-ionischen Waschmittelzusammensetzungen in wasserunlöslichen, wasserdurchlässigen Behältern, wie wärmeversiegelten Beuteln aus nicht-gewebtem Polyester und anderen synthetischen organilo sehen polymeren Fasern, wenn eine zum Weichmachen des Gewebes ausreichende Menge eines kationischen Gewebeweichmachers in dem Beutel enthalten ist, wobei bei nicht-ionischem Waschmittein und Na-triumearbonat enthaltenden Buildern der Rückstand grösser und unangenehmer ist. In verschiedenen Waschmaschinendurchgängen, bei denen derartige gewebeweichmachende Gegenstände mit Wasch-Ei-genschaften verwendet wurden, blieben störende Mengen, beispielsweise mehr als 10% der gewebe-15 weichmachenden Waschmittelzusammensetzungen nach Abschluss des Waschens in dem Beutel zurück, insbesondere wenn der Schongang der Waschmaschine eingestellt wurde und die Waschwassertemperatur verhältnismässig kalt war, d.h., etwa 20°C betrug.
Bemühungen zum Lösen des Rückstands-Problems durch Ändern des Beutels oder der Tasche sind von Dritten unternommen worden, erfindungsgemäss wurde jedoch ein anderer Weg eingeschlagen, 20 nämlich die Änderung der aus dem Gegenstand zu entlassenden Zusammensetzung. Während demge-mäss von Dritten vorgeschlagen worden ist, den Beutel mit einem Polyvinylalkoholverschluss zu versehen, welcher sich in dem Waschwasser öffnen würde, oder wasserlösliche Partikel in dem Material der Beuteloberfläche zu dispergieren, um Kanäle durch die Beutelwände zu schaffen, wenn der Gegenstand in das Waschwasser geworfen wird, so werden erfindungsgemäss Herstellungsprobleme und das vor-25 zeitige Öffnen derartiger Verschlüsse vor der Verwendung vermieden und es wird konventionelleres und wiederholbar zur Verfügung stehendes Beutelmaterial verwendet, welches den Inhalt nicht vorzeitig entlässt.
Erfindungsgemäss wurde überraschenderweise gefunden, dass das Rückstands-Problem dadurch gelöst werden kann, dass man eine verhältnismässig kleine oder geringe Menge eines anionischen Ten-30 sids, wie beispielsweise Triethanolammoniumdodecylbenzolsulfonat (nachfolgend mit dem gängigeren Namen Triethanolamindodecylbenzolsulfonat oder TEALDBS bezeichnet) in die Waschmittelzusammensetzung inkorporiert. Dieses Material unterstützt offenbar das Entleeren des Inhalts aus dem Beutel und macht auf diese Weise ein effektiveres Waschen und Weichmachen der Wäsche möglich und steigert die Zufriedenheit des Verbrauchers mit dem Produkt.
35 Es ist nicht vollständig klar, weshalb die Anwesenheit des anionischen Tensids in der Zusammensetzung in dem permeablen Beutel den Transport des Inhalts durch die Beutelwände fördert. Nach einer möglichen Theorie reagiert das anionische Tensid bevorzugt mit dem kationischen Gewebeweichmacher und verhindert dabei die Reaktion des Gewebeweichmachers mit dem alkalischen Builder-Salz, welche unangenehme Rückstände bilden könnte und einen grossen Teil des Gewebeweichmachers am Erreichen 40 des Waschwassers und am Weichmachen der Wäsche hindern könnte. Es wäre zu erwarten gewesen, dass ein derartiger Transport durch die Bildung eines lipophiien Reaktionsprodukts des anionischen und kationischen Materials unterbunden würde, aber offensichtlich stört ein derartiges Produkt die Lösung, Emulgierung oder Dispersion des Beutelinhalts nicht ernsthaft.
Die den Transport unterstützende Wirkung des anionischen Tensids muss mehr sein als nur die Wir-45 kung des Befeuchtens oder des Senkens der Oberflächenspannung, da in der Waschmittelzusammensetzung in dem Beutel zusätzlich eine grössere Menge eines nicht-ionischen Tensids als Waschmittel-Rohstoff, nachfolgend auch als nicht-ionisches Waschmittel bezeichnet, vorhanden ist, welches ebenfalls Feuchtmacher-Eigenschaften aufweist. Eine Theorie, welche zur Erklärung der Wirkung der anionischen Tenside in den erfindungsgemässen Gegenständen entwickelt worden ist, lässt sich auf die 50 Nicht-Phosphat-Waschmittelzusammensetzungen anwenden, bei denen die Buildersysteme Carbonate, Bicarbonate und Zeolithe einschliessen. Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung zur Verwendung in den erfindungsgemässen Gegenständen dringen die anionischen und nicht-ionischen Tenside, welche in gemeinsamer Lösung auf die Basiskügelchen aufgetragen werden, in die Poren der Basiskügelchen ein, wobei eine vorzeitige Reaktion der anionischen und kationi-55 sehen Tenside verhindert wird. Die Kombination aus anionischen und nicht-ionischen Tensiden lässt sich jedoch leicht durch das im Beutel eindringende Waschwasser von den Builderkügelchen entfernen, wobei vorzugsweise eine Reaktion des anionischen Tensids mit dem Gewebeweichmacher stattfinden kann und wobei die Reaktion des Gewebeweichmachers mit dem Builder verhindert wird, durch welche ein klumpiger Rückstand gebildet werden würde, welcher in dem Beutel bleiben würde. Diese Theorie erklärt je-60 doch nicht, warum die erfindungsgemässen Gegenstände, welche Natriumtripolyphosphat als Builder enthalten, auch anionisches Tensid in Flocken oder Pulverform einschliessen können, welches nachträglich zu den Basiskügelchen hinzugefügt wird, wenn das Gewebeweichmacherpulver nachträglich zugefügt wird, ohne dass eine vorzeitige Reaktion stattfindet oder dass ein Rückstand in dem Beutel bleibt und ohne wesentliche Senkung der gewebeweichmachenden und Waschwirkung, obgleich derartige Tri-65 polyphosphat-Builder nicht so bereitwillig mit kationischen Gewebeweichmachern reagieren wie Carbo-
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nat und leichter löslich in Waschwasser zu sein scheinen, wenn sie aus wasserdurchlässigen Beuteln oder Packungen entlassen werden.
Der erfindungsgemässe gewebeweichmachende Gegenstand mit Waschwirkung ist weiter oben definiert.
5 Der den Anmeldern bekannte Stand der Technik schliesst Patente für Einwegpackungen von Waschmittelzusammensetzungen und Bleichmitteln ein, wie beispielsweise die US-Patente 4 220 153,4 286 016, 4 348 293, 4 374 747, 4 410 441 und 4 567 675; die britischen Patente 1 578 951 und 1 587 650 sowie das europäische Patent 0 184 261. Gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzungen sind in zahlreichen US-Patenten beschrieben worden, von denen die US-Patente 4 582 615, 4 609 473 und 4 659 496 10 als Beispiele genannt werden können. Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an anionischen und kationischen Tensiden werden in der US-Patentschrift 4 000 077 beschrieben und permeable, Komplexe aus anionischen und kationischen Tensiden enthaltende Beutel werden in der US-Patentanmeldung Nr. 916 069, Erfinder Thomas und Kern, eingereicht am 6. Oktober 1986, beschrieben und beansprucht. Diese Beschreibungen nehmen jedoch weder allein noch in Kombination die vorliegende Erfindung vor-15 weg oder lassen sie naheliegend erscheinen, da sie keinerlei Hinweis darauf geben, dass eine geringe Menge eines anionischen Tensids wie Triethanolamindodecylbenzolsulfonat die Entleerung der erfindungsgemässen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung aus dem permeablen Beutel während des Waschens von Wäsche in einer Waschmaschine wesentlich verbessern würde, wobei diese verbesserte Entleerung erhöhte Reinigung, Glanz und Weichheit der Wäsche zur Folge hat, die 20 Fleckenbildung (quat-spotting) verhindert und die negative Haltung der Verbraucher gegenüber dem Produkt (es wird nicht alles aufgebraucht) vermeidet.
Der erfindungsgemässe wäscheweichmachende und reinigende Gegenstand schliesst zwei Hauptbestandteile ein, nämlich einen permeablen Abgabebehälter und eine darin befindliche Zusammensetzung. Obgleich Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an anionischen und 25 nicht-ionischen Waschmitteln bereits bekannt waren und in der technischen Literatur beschrieben sind und obgleich Taschen oder Päckchen für Waschmittel aus synthetischen oder natürlichen organischen polymerem Fasermaterial zum Zeitpunkt der Erfindung bereits bekannt und beschrieben waren, hat es keinerlei Gegenstände von dem .erfindungsgemässen Typ gegeben, bei welchem eine kleine Menge eines anionischen Tensids oder Waschmittels die Entleerung einer gewebeweichmachenden Waschmittelzu-30 sammensetzung aus ihrem Abgabebehälter während der Verwendung wesentlich verbessert hat. Diese verbesserte Wirkung hängt davon ab, dass die beschriebene Zusammensetzung in einem wasserunlöslichen, permeablen Behälter vorliegt und der erhaltene, unerwartet günstige Effekt unterstützt die Tatsache, dass der neue erfindungsgemässe Gegenstand gegenüber dem Stand der Technik nicht naheliegend ist.
35 Die Erfindung wird aus der nachfolgenden Beschreibung in Kombination mit den begleitenden Zeichnungen verständlich, wobei
Fig. 1 eine kopierte Aufsicht auf einen tatsächlichen Gegenstand gemäss der Erfindung ist;
Fig. 2 eine Aufsicht auf einen erfindungsgemässen Beutel ist, welcher an drei Seiten versiegelt und 40 an einer Seite offen ist und sich in dem Stadium vor dem Befüllen mit der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung befindet,
Fig. 3 eine perspektivische Ansicht eines erfindungsgemässen Gegenstandes ist, welcher in die Waschtrommel einer automatischen Waschmaschine gegeben wird und
Fig. 4 eine perspektivische Ansicht eines leeren Beuteis gemäss der vorliegenden Erfindung ist, wel-45 eher nach Beendigung der Wäschebehandlung in den Wäschetrockner gegeben wird.
Der vorgewogene gewebeweichmachende Waschmittelgegenstand 11 gemäss Figur 1, welcher für die Zugabe zu einer automatischen Waschmaschine geeignet ist, um eine durchschnittliche Wäschemenge darin zu waschen, enthält zwei Lagen von nicht-gewobenem Polyesterstoff, eine obere Lage 13 und eine 50 untere Lage (nicht sichtbar), welche an den vier Seiten miteinander wärmeverschweisst sind, bezeichnet mit der Ziffer 15. Der Polyesterstoff 13 ist mit einem rhombenförmigen Muster versehen, wie unter Ziffer 17 illustriert (hervorgehoben), wobei das Muster sich über beide Oberflächen der Lagen erstreckt aber durch die Wärmeverschweissung an den Seiten 15 abgeflacht ist. In dem Beutel 18 ist partikelförmige gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung (nicht sichtbar) enthalten, wobei diese Ziffer 55 die permeable Abdeckung des Gegenstandes 11 über dem partikelförmigen Inhalt desselben bezeichnet.
Gegenstand 11 hat die Form eines flachen Kissens, wobei die Dicke gewöhnlich im Bereich des 0,01- bis 0,2-fachen der Breite desjenigen Teils des Beutels liegt, welcher das partikelförmige Waschmittel enthält, also des Bereichs innerhalb der wärmeverschweissten Kanten des Gegenstandes. Die Enden des Beutels sind in dem schattierten mit der Ziffer 19 bezeichneten Bereich sowie in dem nicht-schattierten 60 Bereich 21 wiedergegeben, wobei diese Bereiche die Dicke des Gegenstandes zeigen.
Fig. 2 zeigt einen offenen Beutel 18', mit drei wärmeverschweissten Kanten, bezeichnet durch die Ziffer 15', und mit einem offenen Ende 23. Partikelförmige gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung kann durch die Öffnung 23 in einen derartigen Beutel eingefüllt werden, wobei anschliessend dieses offene Ende wärmeverschweisst werden kann, um den Gegenstand 21 gemäss Fig. 1 herzustel-65 len.
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Fig. 3 zeigt den erfindungsgemässen Gegenstand 11 während er in das Waschwasser (nicht gezeigt) in Trommel 25 der von oben zu beladenden Waschmaschine 27 eingegeben wird. Er wird hinzugegeben, bevor die Kleidung oder andere zu waschende Teile in das Waschwasser gebracht werden.
Fig. 4 zeigt den leeren Beutel oder entleerten gewebeweichmachenden und Waschwirkung entfalten-5 den Gegenstand, bezeichnet mit 11', während er in die Trommel 29 eines von der Seite zu beladenden automatischen Wäschetrockners 31 gegeben wird. In diesem Stadium enthält der Beutel wenig oder nichts von seinem ursprünglichen Inhalt wegen der Wirksamkeit des anionischen Tensids zur Verbesserung des Transports dieses Inhalts durch die permeable Beutelwand in das Waschwasser. Dementsprechend kann der entleerte Gegenstand nach Abschluss des Wasch- und Weichmachvorgangs der Wäsche in 10 der automatischen Waschmaschine 27 verworfen werden, oder er kann mit der Wäsche in dem automatischen Trockner 31 getrocknet und anschliessend verworfen werden.
Normalerweise werden die Überbleibsel des Gegenstands mit der Wäsche getrocknet, da sie wenig zu der Beladung des Trockners beitragen und es wünschenswert ist, die Notwendigkeit zum Trennen des feuchten Beutels von der gewaschenen Wäsche zu vermeiden und der trockene Beutel sich angeneh-15 mer beseitigen lässt als ein Feuchter. In den Fällen, in welchen eine andere gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung als die erfindungsgemässe verwendet wird und diese ihren Abgabebehälter während des Waschzyklus nicht vollständig verlässt, kann in dem Beutel zurückgebliebener kationischer Gewebeweichmacher aufgrund der Hitze in dem Trockner schmelzen und als Flüssigkeit durch den Beutel auf die zu trocknende Wäsche fliessen. Obgleich ein derartiger Transport durch die Beutel-20 wand in dem Trockner die gewebeweichmachende Wirkung verbessert, da nur ein Teil der gewünschten Wirkung in der Waschmaschine erzielt wurde, kann sie jedoch auch quat-Flecke auf der zu trocknenden Wäsche hervorrufen, bei denen schmierige Flecke von kationischem Weichmacher auf der Wäsche abgelagert werden. Derartige Flecke sind zusätzlich zu ihrem unangenehmen, weil schmierigem Charakter wenn irgend möglich zu vermeiden, da sie gelb werden oder sich ansonsten verfärben. Selbstverständ-25 lieh werden derartige quat-Flecke auf ein Minimum reduziert, wenn die erfindungsgemässen Gegenstände nach dem beschriebenen Verfahren verwendet werden.
Die erfindungsgemässe gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung enthält eine waschwirksame Menge eines nicht-ionischen Waschmittels, eine als Builder ausreichende Menge eines Builders für das nicht-ionische Waschmittel, eine gewebeweichmachende Menge einer gewebeweichma-30 chenden kationischen Verbindung und eine den Transport fördernde Menge eines anionischen Tensids, wobei der Anteil des anionischen Tensids geringer ist als die Anteile des nicht-ionischen Waschmittels und des kationischen Gewebeweichmachers. Das anionische Tensid fördert den Transport des kationischen Gewebeweichmachers und anderer Komponenten der Zusammensetzung, insbesondere der normalerweise wasserlöslichen alkalischen Builder, wie Natriumcarbonat und anderer hier beschriebener al-35 kalischer Builder, durch eine wasserunlösliche, wasserpermeable Wand oder mehrere derartige Wände des Behälters, welcher vorzugsweise aus einem flexiblen Stoff wie nicht-gewebtem Polyester, Nylon oder Rayonfasern hergestellt ist, welche miteinander oder mit anderen synthetischen oder Naturfasern vermischt sein können. Es wird angenommen, dass das anionische Tensid das Lösen, Emulgieren und/oder Dispergieren der Komponenten der erfindungsgemässen Zusammensetzung unterstützt, aber 40 es wird davon ausgegangen, dass die Hauptfunktion im Fördern des Transports durch die Behälterwand (Wände) besteht, welcher dadurch erreicht werden kann, dass man die nachteilige Verfestigung einer oder sämtlicher Komponenten unterbindet, wobei im Ergebnis ihre Lösung, Emulgierung und/oder Dispersion unterstützt wird.
Das nicht-ionische Waschmittel der erfindungsgemässen Zusammensetzung kann jegliches nicht-ioni-45 sches Waschmittel sein, wobei diese Gruppe im Stand der Technik gut bekannt ist, und wobei zahlreiche der in Betracht kommenden Substanzen in den verschiedenen Jahresausgaben von «Detergents and Emulsifiers» von John W. McCutcheon beschrieben sind, wie beispielsweise in dem Jahrbuch 1973. In diesen Ausgaben werden die chemischen Formeln und Handelsnamen für nahezu sämtliche kommerziellen nicht-ionischen Waschmittel genannt, welche in den Vereinigten Staaten vertrieben werden, und im 50 wesentlichen alle diese Waschmittel können in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen zur Anwendung kommen. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist jedoch ein derartiges nicht-ionisches Waschmittel ein Kondensationsprodukt von Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen, obgleich anstelle der höheren Fettalkohole auch höhere Fettsäuren und Alkylphenole eingesetzt werden können. Die höheren Fettreste, wie beispielsweise der Alkohol derartiger Kondensationsprodukte, ist 55 normalerweise linear und enthält 10 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 16 Kohlenstoffatome, und in bevorzugter Weise 12 bis 15 Kohlenstoffatome und gelegentlich in besonders bevorzugter Weise 12 bis 14 Kohlenstoffatome. Da derartige Fettalkohole normalerweise nur als Mischungen im Handel erhältlich sind, sind die angegebenen Zahlen der Kohlenstoffatome notwendigerweise Durchschnittswerte, aber in einigen Fällen können die Zahlenbereiche der Kohlenstoffatome tatsächliche Grenzen für die 60 verwendeten Alkohole und die entsprechenden Alkyle sein.
Der Ethylenoxid (EtO)-Gehalt der nicht-ionischen Waschmittel liegt normalerweise im Bereich von 3 bis 15 Molen EtO je Mol des höheren Fettalkohols, obgleich gelegentlich bis zu 20 Molen EtO vorhanden sein können. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis 3 bis 10 Mole und in besonders bevorzugter Weise 6 bis 7 Mole, z.B. 6,5 oder 7 Mole je Mol des höheren Fettalkohols und je Mol des nichtionischen Wasch-65 mittels. Wie bei den höheren Fettalkoholen sind bei den Polyethoxylaten die angegebenen Grenzen
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Durchschnittswerte für die Zahl der in dem Kondensationsprodukt vorhandenen EtO-Gruppen. Es können sowohl Ethoxylate mit breiten als auch solche mit engen Bereichen (BRE und NRE) verwendet werden, wobei der Unterschied in der Breite der Zahl der Ethoxylatgruppen besteht, deren Durchschnittswert innerhalb der angegebenen Grenzen liegt. So besitzen beispielsweise NRE's mit durchschnittlich 5 5 bis 10 EtO-Gruppen je Mol des nicht-ionischen Detergens mindestens 70% des EtO in Polyethoxygrup-pen von 4 bis 12 Molen EtO und weisen vorzugsweise mehr als 85% des EtO in diesem Bereich auf. BRE nicht-ionische Detergentien besitzen einen breiteren Bereich des Ethoxygehalts als NRE's, häufig mit einer Verteilung von 1 bis 15 Molen EtO, wenn der EtO-Gehalt im Durchschnitt im Bereich zwischen 5 und 10 liegt. Beispiele für nichtionische Waschmittel vom Typ BRE sind die von der Shell Chemical Company 10 unter dem Warenzeichen Neodol®, wie Neodol 25-7, Neodol 23-6.5 und Neodol 25-3 vertriebenen Produkte.
Nicht-ionische Waschmittel vom NRE-Typ können von der Shell Development Company unter der Bezeichnung 23-7P und 23-7Z und von der Union Carbide Corporation unter der Bezeichnung Tergitol® 24-L-60N bezogen werden. Die erfindungsgemäss verwendbaren NRE's und die entsprechenden BRE's sind in der US-Patentanmeldung Nr. 084 524, Erfinder Holland und Buda, eingereicht am 10. August 1987, im einzelnen beschrieben, wobei dort auf die Vorteile der NRE's Bezug genommen wird.
Die Builder für das nicht-ionische Waschmittel können jegliche geeignete wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder, entweder anorganisch oder organisch, sein, vorausgesetzt, dass er als Builder für das spezielle nicht-ionische Waschmittel oder die Mischung nicht-ionischer Waschmittel, die verwendet werden sollen, geeignet ist. Derartige Builder sind im Stand der Technik bekannt und schliessen Alkali-metällphosphate wie Alkalimetallpolyphosphate und Pyrophosphate einschliesslich Alkalimetalltripoly-phosphat, Alkalimetallsilikate einschliesslich solcher mit einem Na20:Si02-Verhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,0, vorzugsweise 1:2,0 bis 1:2,8 und in besonders bevorzugter Weise 1:2,35 oder 1:2,4, Alkali-metallcarbonate, Alkalimetallbicarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, welche als Mischung von Alkali-metallcarbonat und Alkalimetallbicarbonat angesehen werden können, Alkalimetallborate, beispielsweise Borax, Alkalimetallcitrate, Alkalimetallgluconate, Alkalimetallnitrilotriacetate, Zeolithe, vorzugsweise hy-dratisierte Zeolithe, wie hydratisierter Zeolith A, Zeolith X und Zeolith Y, Mischungen der einzelnen Builder mit einem Builder dieses Typs und mit anderen Typen ein. Vorzugsweise sind die Builder Natriumsalze und sind anorganischer Natur. Eine besonders bevorzugte wasserlösliche Builderzusammenset-zung, die im wesentlichen auf Phosphatbuilder basiert, schliesst Tripolyphosphat und Silikatbuilder ein, wobei der Anteil des Silikats geringer ist. Unter den nicht-Phosphatbuildersystemen sind diejenigen bevorzugt, welche Carbonate, Bicarbonate und Zeolithe enthalten.
Die verschiedenen Builder müssen nicht weiter beschrieben werden, vielleicht mit der Ausnahme der Zeolithe. Ein derartiger Builder ist wasserunlöslich und vorzugsweise hydratisiert, beispielsweise mit 4 bis 36%, vorzugsweise 5 bis 30% und in besonders bevorzugter Weise 10 oder 15 bis 25% und in am meisten bevorzugter Weise 17 bis 22%, beispielsweise etwa 20% Hydratwasser. Der Zeolith befindet sich normalerweise in einem feinverteilten Zustand, wobei die Partikelgrösse normalerweise im Bereich einer lichten Maschenweite von 0,149 bis 0,037 mm, vorzugsweise von 0,105 bis 0,044 mm befindet, sie können jedoch auch zu der Grösse von Builderkügelchen agglomeriert sein. Die äussersten Grenzen des Partikeldurchmessers liegen im Bereich von 0,01 bis 20 um, vorzugsweise von 0,01 bis 15 um, beispielsweise 3 bis 12 jim und in besonders bevorzugter Weise im Bereich von 0,01 bis 8 firn, während die mittlere Partikelgrösse beispielsweise 3 bis 7 um bei kristallinen Zeolithen und 0,01 bis 0,1 (im bei amorphen Zeo-üthen beträgt.
Die gewebeweichmachende kationische Verbindung kann irgendeine geeignete derartige Verbindung sein, wie beispielsweise Imidazoliniumsalz oder ein quaternäres Ammoniumsalz. Gewebeweichmacher beider Typen sind in dem US-Patent 4 000 077 beschrieben. Unter den beiden Weichmacher-Typen sind quaternäre Ammoniumsaize bevorzugt, und von diesen sind die quaternären Ammoniumhalogenide wie das quaternäre Ammoniumchlorid besonders bevorzugt.
Das quaternäre Ammoniumsalz als Gewebeweichmacher weist vorzugsweise die folgende Formel auf
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in der R1 und R2 niedrig-Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R3 ein höherer Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, R4 ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohienstoffato'men X- entweder Chlor oder Brom und in am meisten bevorzugter Weise Chlor sind.
65 In den quaternären Salzen sind R1 und R2 vorzugsweise die gleichen niedrig-Alkylgruppen und R3 und
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R4 sind vorzugsweise die gleichen höheren Alkylgruppen, wobei der am meisten bevorzugte Gewebeweichmacher Dimethyldistearylammoniumchlorid ist. Erfindungsgemäss verwendbare quaternäre Ammoniumhalogenide schliessen solche ein, in welchen die höheren Alkylgruppen Talgalkyle oder hydrierte Talgalkyle, Cetylgruppen, Myristylgruppen und/oder Laurylgruppen sind und bei denen die niedrig-AI-5 kylgruppen Methyl- und/oder Ethylgruppen sind.
Das den Transport fördernde anionische Tensid kann irgend ein geeignetes derartiges Tensid sein, wie sie beispielsweise in den oben erwähnten Veröffentlichungen von McCutcheon beschrieben sind. Unter diesen sind die wasserlöslichen Alkalimetall- oder Alkanolaminsalze von höheren Alkylbenzolsul-fonaten, höheren Fettalkoholsulfaten oder höheren Fettalkoholpolyethoxysulfaten oder Mischungen 10 derselben bevorzugt. Vorzugsweise sind derartige Salze Natrium oder Triethanolammonium (Triethanolamin)-Salze und unter diesen sind die Triethanolamin-Salze noch stärker bevorzugt. Unter den Triethanolamin- und anderen geeigneten Salzen, sind diejenigen von höheren Alkylbenzolsulfonsäu-ren, wie beispielsweise lineares Triethanolamindodecylbenzolsulfonat, am meisten bevorzugt. Es können jedoch auch die entsprechenden Alkalimetall-Salze und Mischungen von Alkalimetall-Salzen, vorzugs-15 weise Natrium, und Alkanolaminen, vorzugsweise Triethanolamine verwendet werden, ebenso wie Mischungen von Dialkanolamin oder Monoalkanolamin und Trialkanolamin-Salzen.
Bei den bevorzugten lipophilen Gruppen des anionischen Tensids weist die höhere Alkylgruppe 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, die höhere Fettalkoholgruppe 12 bis 18 Kohlenstoffatome, die Polyethoxygruppe 3 bis 15 Ethoxygruppen auf und das Alkanolamin ist Mono-, Di- oder Tri-niedrig-alkanolamin mit 1 bis 3 Koh-20 lenstoffatomen, vorzugsweise ein Ethanolamin, wie beispielsweise Triethanolamin. Das am meisten bevorzugte anionische Tensid ist demgemäss ein höheres Triethanolaminalkylbenzolsulfonat, bei dem die höhere Alkylgruppe 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist, wie beispielsweise eine lineare Dodecyl-Grup-pe.
In der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung können verschiedene andere Komponen-25 ten vorhanden sein, um deren Eigenschaften zu verbessern und um in einigen Fällen als Verdünnungsmittel oder als Füller zu dienen. Unter den geeigneten Füllern ist Natriumsulfat eine der am meisten bevorzugten Verbindungen. Unter die Hilfsstoffe können Mittel mit Schmutz lösender Wirkung eingeordnet werden, wie die die Schmutzlösung fördernden Copolymere Polyethylenterephthalat-Polyoxy-ethylenterephthalate (PET-POET), mit Molekulargewichten im Bereich von 19 000 bis 43 000, bei denen 30 das Molekulargewicht der Polyoxyethylene etwa von 2500 bis. 5000 beträgt und bei denen das molare Verhältnis von PET:POET-Einheiten im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt, wobei das Verhältnis von Ethylenoxid zu Phthalsäuregruppen in dem Copolymeren 20:1 bis 30:1 beträgt. Es können Enzyme vorhanden sein, um die Reinigung der Wäsche von schwer zu beseitigenden Flecken zu fördern.
Die für Waschvorgänge am besten geeigneten Enzyme sind proteolytische und amylolytische Enzy-35 me, vorzugsweise in Mischung. Polyacrylate, wie beispielsweise Natriumpoiyacrylat mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 3000 sind wegen ihrer dispergierenden Eigenschaften geeignet und sie wirken ferner als Stabilisatoren für das PET-POET-Copolymere, wobei diese stabilisierende Wirkung von Bedeutung ist, um die stärkste Förderung der Schmutzbeseitigung aus der Wäsche, und insbesondere aus Wäschestücken hergestellt aus Polyestergewebe zu erreichen. Fliessmittel wie hydrati-40 siertes synthetisches Calciumsilikat, häufig unter dem Markenzeichen Microcel C angeboten, kann in verhältnismässig kleinen Mengen für die angegebene Funktion verwendet werden. Weitere Komponenten der erfindungsgemässen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung schliessen Fluoreszenzaufheller, wie Stilben-Aufheller, Duftstoffe, Farbstoffe, einschliesslich Bleichmittel und in Wasser dispergierbare Pigmente sowie Wasser ein.
45 Der für Wasser permeable, wasserunlösliche Behälter für die erfindungsgemässe, partikelförmige gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung kann irgendein derartiger geeigneter Behälter sein, welcher das Eintreten von Wasser und den Transport der enthaltenen Zusammensetzung durch die permeablen Wände in das Waschwasser erlaubt. Obgleich jedoch erfindungsgemäss auch formstabile Behälter, wie perforierte Polyethylen- oder Polypropylenflaschen, oder Polyurethanschwämme ver-50 wendet werden können, ist der erfindungsgemäss am meisten bevorzugte Behälter ein flexibler Beutel aus dünnem Material, vorzugsweise aus Stoff, und in am meisten bevorzugter Weise aus nicht-geweb-tem Stoff. Derartiger Stoff kann aus Fasern oder Filamenten verschiedener Materialien entweder synthetisch oder natürlich hergestellt sein, es ist jedoch bevorzugt, dass er im wesentlichen oder vollständig aus synthetischen organischen polymeren Fasern besteht. Unter derartigen Fasern sind solche aus 55 Polyester, Nylon und Rayon am meisten bevorzugt, wobei Polyesterfasern als die am besten geeigneten angesehen werden. Derartige fibröse Materialien können leicht mit der gewünschten Permeabilität hergestellt werden, indem man Hersteilungsverfahren, Fasergrösse und Stoffgewicht modifiziert.
Die bevorzugten, nicht-gewebten Tücher, welche zur Herstellung der Beutel für die erfindungsgemässen Gegenstände verwendet werden, weisen normalerweise eine Dicke im Bereich von 0,1 bis 1 mm, 60 ein Gewicht im Bereich von 35 bis 45 g/m2 und eine Luftdurchlässigkeit im Bereich von 1 bis 3 m3/min/cm2 auf. Die Luftdurchlässigkeit steht im Zusammenhang mit der Flüssigkeitsdurchlässigkeit eines erfindungsgemäss verwendeten Gewebes und ist ferner eine Bezugsgrösse für die Leichtigkeit, mit der der Inhalt des Beutels durch ein derartiges Gewebe transportiert werden kann. Eine der anderen Variablen, welche die Permeabilität und die Unversehrtheit des Beutels vor der Verwendung, d.h., das Nichtdurch-65 sickern des Inhalts durch die Wände desselben, beeinflussen, ist die Dicke der Fasern oder Filamente.
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Es hat sich gezeigt, dass bevorzugte Fasern 0,22 bis 0,44 Tex, beispielsweise etwa 0,33 Tex aufweisen. Das bevorzugte Beutelmaterial wird von der Kendall Corporation hergestellt, wobei diese Gesellschaft auch die Beutel herstellt und füllt, um die erfindungsgemässen Gegenstände zu produzieren. Die als Beutelmaterial verwendeten Gewebe dieser Gesellschaft werden durch Kennziffern wie beispielsweise 5 149-026, SP 284, SP 284.1, SP 289 und SP 289.1 gekennzeichnet.
Der erfindungsgemässe gewebeweichmachende Waschwirkung entfaltende Gegenstand ist bezüglich Grösse, Gewicht, Beutelmaterial, Zusammensetzung und Partikelgrösse der Zusammensetzung so ausgelegt, dass er Wäsche in automatischen Waschmaschinen zufriedenstellend wäscht und im wesentlichen die gesamte, jedoch mehr als 90%, vorzugsweise mehr als 95% und in besonders bevorzugter Wei-10 se mehr als 99% und in am meisten bevorzugter Weise 100% der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung aus dem permeablen Behälter durch dessen permeable Wände in das Waschwasser einer automatischen Waschmaschine entiässt. Es ist wünschenswert, dass die in das Waschwasser transportierte Menge des Waschmittels eine solche Menge darstellt, welche eine Waschmaschinenbeladung mit schmutziger Wäsche zufriedenstellend reinigt und weich macht. Die Grösse und/oder das Ge-15 wicht des erfindungsgemässen Gegenstands kann jedoch so ausgelegt sein, dass mehrere derartiger Gegenstände die jeweils erforderliche Menge an Waschmittelzusammensetzung bilden. Im Idealfall sind etwa 50 g Waschmittelzusammensetzung in dem erfindungsgemässen Gegenstand enthalten, abhängig von den Anteilen der Komponenten in einer derartigen Zusammensetzung, kann das Gewicht jedoch im Bereich von 10 bis 200 g und vorzugsweise im Bereich von 30 bis 100 g liegen.
20 Die Konzentration der Waschmittelzusammensetzung in dem Waschwasser nach vollständiger Entleerung der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung aus dem Gegenstand beträgt im Idealfall etwa 0,075%, wobei die breiten und bevorzugten Bereiche jeweils 0,015 bis 0,3% und 0,045 bis 0,15% betragen, unter Berücksichtigung von einem Waschwasservolumen in der Trommel der automatischen Waschmaschine von etwa 64 Litern. Im Idealfall beträgt die Konzentration des nicht-ionischen Wasch-25 mittels in dem Waschwasser 0,012%, die Konzentration der gewebeweichmachenden Verbindung 0,006% und der Anteil des Buildersalzes beträgt etwa 0,04% sowohl für Phosphat- als auch für Nicht-Phosphatformulierungen.
Der prozentuale Anteil des den Transport fördernden anionischen Tensids beträgt im Idealfall etwa 0,0.03%. Die Konzentrationsbereiche für derartige Komponenten können aus den Konzentrationsberei-30 chen der Gesamtzusammensetzung berechnet werden, bezogen auf die oben angegebenen bevorzugten Einzelkonzentrationen.
Die Grösse des erfindungsgemässen Gegenstandes ist so, dass er bequem in der Hand gehalten werden kann. Es hat sich als ideal erwiesen, wenn ein derartiger Gegenstand quadratisch ist und die Abmessung 10 x 10 cm aufweist, gemessen an der äusseren Oberfläche, durch welche, nach der Wärmever-35 schweissung, die Komponenten der Zusammensetzung in das Waschwasser transportiert werden. Es können jedoch auch andere Grössen und Formen verwendet werden. Die gesamte permeable Oberfläche, von aussen gemessenr kann im Bereich von 100 bis 500 cm2 liegen und sie beträgt im Idealfall etwa 200 cm2 (2 x 10 x 10 cm). Bei einem derartigen Produkt beträgt die Dicke des Gegenstandes nach dem Füllen des Beutels etwa 1 cm, es sind jedoch Dicken im Bereich von 0,5 bis 4 cm, vorzugsweise 0,8 bis 40 2 cm verwendbar, häufig mit entsprechender Anpassung der Schüttdichte der Zusammensetzung und der Permeabilitäts-Eigenschaften des Beutelmaterials. Die Schüttdichte derartiger Zusammensetzungen ist normalerweise verhältnismässig hoch, beispielsweise von 0,4 bis 0,8 g/cm3, vorzugsweise von 0,5 bis 0,7 g/cm3.
Bezüglich der Beutelpermeabilität sollte das Gewebe der gewebten Stoffe und die Ablagerung des fi-45 brösen Materials bei nicht-gewebten Stoffen eng genug sein, um unerwünschtes Durchsickern des partikelförmigen Materials aus dem Gegenstand vor der Verwendung zu verhindern und doch sollte es ausreichend lose sein, um den Transport von Flüssigkeiten und ungelösten feinen Partikeln der enthaltenen Zusammensetzung durch das permeable Beutelmaterial oder die Behälterwand zu erlauben. Es hat sich gezeigt, dass mit den erfindungsgemäss bevorzugten Beuteimaterialien bei Verwendung der erfindungs-50 gemäss bevorzugten Zusammensetzungen, welche das anionische, den Transport fördernde Tensid enthalten, der Beutel in normalem kalten Wasser von etwa 21°C beim Waschen in der Waschmaschine im wesentlichen vollständig ausgeleert wird, auch wenn der Schongang verwendet wird, und dass die Zusammensetzung auch bei heftigem Schütteln vor dem Zugeben des Gegenstandes zu dem Waschwasser nur in minimalem Umfang durch den Beutel sickert. Demgemäss geht auch bei heftigem Schütteln weniger als 55 0,1% der Zusammensetzung verloren und bei normalem Verpacken, Transport und Lagerung vor der Verwendung entweicht nichts aus dem Beutel. Auf der anderen Seite bleibt oftmals mehr als 20% der Zusammensetzung am Ende eines Waschvorgangs mit Schongang bei 21 °C in dem Beutel, wenn das anionische Tensid aus der enthaltenen Zusammensetzung weggelassen wird. Um diese wünschenswerten Ergebnisse mit dem erfindungsgemässen Gegenstand zu erhalten, ist es wünschenswert, die Öffnungen in 60 dem Beutelstoff bei weniger als 0,1 mm Breite und Durchmesser zu halten und sie genügend gross anzulegen, um die Passage von wässrigen Flüssigkeiten und feinverteilten Partikeln, wie Partikeln von unlöslichen Komponenten der enthaltenen Waschmittelzusammensetzung, wie beispielsweise Zeolithen, zu erlauben, deren äusserste Grössen oben angegeben sind.
Das Beutelmaterial ist vorzugsweise flexibel, wie es gewebte oder nicht-gewebte Stoffe nahezu regel-65 mässig sind, da während des Betriebs der Waschmaschine flexible Behälter oder Beutel durch dauernde
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Formveränderung helfen können, die Passage die der Flüssigkeiten durch ihre Wände zu unterstützen, wobei wiederum das Entleeren der enthaltenen Zusammensetzung aus derartigen Behältern gefördert wird. Experimentelle Untersuchungen haben gezeigt, dass das Ausleeren des Beutels während des Waschvorgangs um so vollständiger ist, je besser die Bewegung ist, und die Verwendung eines flexiblen 5 Beutels mit einer Waschmittelzusammensetzung, welche anionisches Tensid als Transportförderer enthält, begünstigt die vollständige Entleerung und den Transport der enthaltenen Zusammensetzung durch die Beutelwände während des Waschens, sogar bei Schüttelbedingungen, welche unterhalb des Optimums liegen, wie beim normalen oder Schonwaschgang bei niedrigen Temperaturen und mit einer höheren Wäschebeladung als wünschenswert ist.
10 Die Mengenanteile der verschiedenen Komponenten der erfindungsgemässen Zusammensetzungen, welche bezüglich der Ausführbarkeit der Erfindung von Bedeutung sind, werden so gewählt, dass das gewünschte Ergebnis, gute Waschkraft, gutes Weichmachen des Gewebes, im wesentlichen vollständiges Ausleeren des Beutels, keine quat-Flecke oder Vergilben der Wäschen und keine wesentlichen nachteiligen Auswirkungen der quaternären Ammoniumhalogenid-Weichmacher oder irgendwelcher Flu-15 oreszenz-Aufheller, welche ebenfalls in den Zusammensetzungen enthalten sind, erreicht wird. Der Gehalt an nicht-ionischem Waschmittel in der Waschmittelzusammensetzung beträgt normalerweise von 8 bis 40%, vorzugsweise 12 bis 25%, in besonders bevorzugter Weise 14 bis 20% und in am meisten bevorzugter Weise 16 oder etwa 16%. Der Gehalt an Builder(n) beträgt normalerweise 30 bis 70%, vorzugsweise 40 bis 65%. Ist der Builder ein «Phosphatbuildersystem», so beträgt der Anteil an Natriumtri-20 polyphosphat in diesem System vorzugsweise 40 bis 60% und der Anteil von Natriumsilikat 3 bis 8%. In am meisten bevorzugter Weise betragen die Anteile etwa 48 bzw. 5%. Ist das Buildersystem nicht-phosphatisch, so liegen die Mengen von Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und hydratisiertem Zeolith auf wasserfreier Basis in den Bereichen von jeweils 15 bis 35%, 5 bis 20% und 10 bis 35% und in besonders bevorzugter Weise etwa bei jeweils 24%, 10% und 23%. In der Phosphatwaschmitteizusammenset-25 zung ist das Gewicht des Phosphats oder Triphosphats etwa das 5- bis 20fache des Gewichts des Silikats und in der nicht-phosphatischen Waschmittelzusammensetzung beträgt das Gewicht von Natriumcarbonat das 0,7- bis 1,5fache des Gewichts an Zeolith auf wasserfreier Basis und das Gewicht des Natriumbicarbonats beträgt das 0,3- bis 0,7fache des Gewichts an Natriumcarbonat.
Die gewebeweichmachende kationische Verbindung macht normalerweise 0,5 bis 15% der gewebe-30 weichmachenden Waschmittelzusammensetzung aus, vorzugsweise von 7 bis 10% und in besonders bevorzugter Weise etwa 8,5%. Das den Transport fördernde anionische Tensid ist gewöhnlich in einer Menge von 1 bis 8%, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung, vorhanden, vorzugsweise von 3 bis 6% und in besonders bevorzugter Weise von etwa 4%. Der Feuchtigkeitsgehalt der Waschmittelzusammensetzungen kann variieren, abhängig davon, ob es sich um eine phosphatische oder nicht-35 phosphatische Formulierung handelt. Die Phosphat enthaltenden Zusammensetzungen sind so ausgelegt, dass sie 8 bis 14% Feuchtigkeit, vorzugsweise 9 bis 12% und in besonders bevorzugter Weise 11% Feuchtigkeit, bezogen auf die Zusammensetzung, enthalten, wobei die nicht-phosphatischen Formulierungen gewöhnlich 5 bis 10%, vorzugsweise 6 bis 9% und in besonders bevorzugter Weise etwa 7,7 oder 8% enthalten. Die Differenz in den Waschmittelzusammensetzungen wird gewöhnlich durch Hilfs-40 stoffe und/oder Füller gebildet, wobei die wichtigeren bereits oben erläutert sind. Der Gehalt an die Schmutzlösung fördernden PET-POET-Copolymeren liegt normalerweise im Bereich von 1 bis 5%, vorzugsweise von 2 bis 4% und in besonders bevorzugter Weise etwa bei 3% und die Menge des Natrium-polyacrylat-Stabilisators für das PET-POET-Copolymere liegt normalerweise im Bereich von 0,25 bis 1,25%, vorzugsweise von 0,5 bis 1% und in besonders bevorzugter Weise von etwa 0,7 bis 0,75%. Der 45 Enzymgehalt der Waschmittelzusammensetzung trägt normalerweise 0,5 bis 3%, vorzugsweise 0,5 bis 2% und in bevorzugter Weise 1% und die pulverförmigen Microcel C- oder hydratisierten synthetischen Calciumsilikat-Fliessmittel sind in Mengen von 0,3 bis 3%, vorzugsweise 0,5 bis 2% und in besonders bevorzugter Weise etwa 0,8% vorhanden. Die Mengenbereiche für die Fluoreszenz-Aufheller und Duftstoffe betragen normalerweise 0,2 bis 2%, vorzugsweise 0,3 bis 1% und in besonders bevorzugter 50 Weise etwa 0,5% bzw. 0,3 bis 2%, vorzugsweise 0,3 bis 1% und in besonders bevorzugter Weise etwa 0,4%. Die oben wiedergegebenen Prozentangaben und Bereiche beziehen sich alle auf das Endprodukt auf «Ist-Basis» mit Ausnahme des Zeolithen, welcher bereits oben diskutiert wurde. Werden in der vorliegenden Beschreibung oder in den Ansprüchen die Komponente der Zusammensetzung wie nicht-ioni-sches Waschmittel, anionisches Tensid, gewebeweichmachende Verbindung und Builder im Singular an-55 gegeben aber nicht im einzelnen identifiziert, so bedeutet dies, dass durch eine derartige Beschreibung mehr als eine dieser Komponenten umfasst werden und dass die Prozentangaben sich sowohl auf individuelle Komponenten als auch auf Mischungen derselben beziehen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemässen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung zur Produktion der erfindungsgemässen Gegenstände können im wesentlichen herkömmliche Sprüh-60 trocknungsverfahren mit einigen Modifikationen zur Anwendung kommen. Demgemäss werden Basiskügelchen, gewöhnlich aus anorganischem Builder, durch Vermischen einer wässrigen Mischung dieser Builder oder Buiidermischung in einem Seifenmischer gewöhnlich mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 40 oder 50 bis 75% bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 75°C und durch Sprühtrocknen in einem herkömmlichen Sprühturm bei Trockengastemperaturen im Bereich von 250 bis 450°C hergestellt, um im 65 wesentlichen globuläre Kügelchen mit Partikelgrössen entsprechend einer lichten Maschenweite von
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2,00 bis 0,149 mm, vorzugsweise 2,00 bis 0,250 mm herzustellen. Fluoreszenz-Aufheller, wie Stilben-Aufheller, und irgendwelche weiteren hitzestabilen Hilfsstoffe und Füller, können in den Seifenmischer eingeführt werden, um mit dem Builder getrocknet zu werden. Wenn bei dem Sprühtrocknen grössere oder kleinere Partikel erhalten werden, so können diese ausgesiebt oder im Luftstrom klassiert werden, um den gewünschten Bereich oder einen anderen Bereich zu erhalten, welcher für den vorgesehenen Zweck als akzeptabel angesehen wird. Anschliessend lässt man nach dem Kühlen die getrockneten Kü-gelchen nicht-ionisches Waschmittel in flüssigem Zustand absorbieren, indem man das gewünschte nicht-ionische flüssige Waschmittel, entweder ein BRE- oder NRE-Waschmittel, auf die bewegten Oberflächen der Kügelchen sprüht. Ein Verfahrensvorteil bei der Verwendung von NRE's besteht darin, dass diese sich in grösserer Nähe zur Raumtemperatur verflüssigen als die BRE's, und demgemäss eine geringere Wärmezufuhr für die Verflüssigung erforderlich ist. Es wird ferner davon ausgegangen, dass sie bei einer vorgegebenen Temperatur besser in das Innere der Basiskügelchen penetrieren, wodurch das Verfahren verbessert und ein freier fliessendes Produkt erhalten werden kann. In einer bevorzugten Ausführungsform des Herstellungsverfahrens zur Produktion der erfindungsgemässen Zusammensetzungen wird nicht nur das nicht-ionische Waschmittel allein in flüssigem Zustand auf die Basiskügelchen gesprüht, sondern es wird bei verhältnismässig niedriger Temperatur eine Lösung des den Transport fördernden anionischen Tensids in dem nicht-ionischen Waschmittel auf diese Kügelchen gesprüht. Während die flüssige Waschmittellösung in einigen Fällen höhere Temperaturen wie beispielsweise bis zu 45, 50 oder 60°C aufweisen kann, ist es bevorzugt, diese Temperaturen so niedrig als möglich zu halten, normalerweise in dem Bereich von 30 bis 40°C, beispielsweise bei 32°C, wobei bei dieser Temperatur das anionische Tensid und das nicht-ionische Waschmittel gleichermassen löslich sind, insbesondere wenn NRE's in Gegenwart eines geeigneten Cosolvenz verwendet werden. In einer solchen Lösung kann das Verhältnis von anionischem Tensid zu nicht-ionischem Waschmittel im Bereich von 1:6 bis 1:2, vorzugsweise von 1:5 bis 1:3 und in besonders bevorzugter Weise von 1:4 liegen. Bezogen auf die endgültige, Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzung, sind gewöhnlich 3 bis 6 Teile anionisches Tensid je 12 bis 25 Teile nicht-ionisches Waschmittel in einem derartigen flüssigen Detergens vorhanden. Im Idealfall betragen die Anteile von nicht-ionischem Waschmittel, anionischem Tensid und Wasser in einer derartigen Lösung etwa 16 Teile des nicht-ionischen Waschmittels, 4 Teile des anionischen Tensids und 2,7 Teile Wasser, ebenfalls jeweils bezogen auf das Endprodukt als Prozent. Normalerweise enthalten diese Lösungen 60 bis 80 Teile nicht-ionisches Waschmittel, 10 bis 25 Teile anionisches Tensid und 5 bis 20 Teile Wasser, bezogen auf die Lösung. Andere Lösungsmittel können anstelle des Wassers eingesetzt werden, wenn dies wünschenswert erscheint, und in einigen Fällen kann das Wasser weggelassen werden, wobei das Mengenverhältnis von nicht-ionischem Detergens und anionischem Tensid zueinander unverändert bleibt. Bequemerweise wird das anionische Tensid gelegentlich als wässrige Lösung oder Paste geliefert, welche so wie erhalten verwendet werden können. Die Lösung aus Waschmittel und Tensid wird vorzugsweise in einer geeigneten Mischvorrichtung wie einer Schrägtrommel auf in Bewegung befindliche Basiskügelchen gesprüht, wobei die Temperatur der Lösung in am meisten bevorzugter Weise 32°C beträgt. Nach dem Auftragen der Lösung auf die Basiskügelchen können Duftstoffe in gleicher Weise aufgesprüht werden und in einigen Fällen kann dieser Sprühvorgang etwa gleichzeitig vorgenommen werden, gewöhnlich aber auf verschiedene Oberflächen der in Bewegung befindlichen Kügelchen.
Die beschriebene Auftragung des nicht-ionischen Waschmitteis und des anionischen Tensids, in ganz besonders bevorzugter Weise Triethanolamindodecylbenzylsulfonat, auf die Basiskügelchen bildet einen wichtigen Verfahrensschritt bei der Herstellung der beschriebenen nicht-phosphatischen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzungen der erfindungsgemässen Gegenstände. Obgleich ein derartiges Verfahren auch bei der Herstellung von Phosphatbuildern enthaltenden Zusammensetzungen anwendbar ist, hat es sich gezeigt, dass derartige Zusammensetzungen häufig auch in den erfindungsgemässen Gegenständen eingesetzt werden können und während des Waschens in einer automatischen Waschmaschine aus diesen entlassen werden, wenn das anionische Tensid, sogar in festem Zustand als Natriumsalz, in Flocken oder als Pulver nachträglich zu der Waschmittelzusammensetzung hinzugefügt wird, welche bereits in die Basiskügelchen absorbiertes nicht-ionisches Waschmittel enthält. Bei derartigen Zusammensetzungen hat es den Anschein, als seien die Rückstands- und Transport-Probleme nicht so schwerwiegend und demgemäss können oftmals die speziellen Wirkungen des coab-sorbierten anionischen Tensids und des nicht-ionischen Waschmittels zur Unterdrückung unerwünschter Reaktionen der alkalischen Builder und der kationischen Gewebeweichmacher nicht erforderlich sein, obgleich eine derartige Wirkung noch immer vorteilhaft ist.
Nach der Absorption des anionischen Tensids, nicht-ionischen Waschmittels/Cosolvenz (wenn vorhanden) und der Duftstoffe durch die Basiskügelchen wird anschliessend die so erhaltene, partikelförmige Sub-Zusammensetzung, die Enzymmischung, das die Schmutzlösung fördernde Mittel und der kationische Gewebeweichmacher jeweils als Pulver miteinander vermischt. Die Partikelgrösse dieser pul-verförmigen Komponenten ist so gewählt, dass diese nicht in unerwünschter Weise durch die Poren des Beutels oder des Containers sickern und gewöhnlich weisen Pulver eine Partikelgrösse entsprechend einer lichten Maschenweite von 0,074 mm oder mehr auf, wenn dieses machbar ist. Werden feinere Pulver verwendet, wie solche mit einer Partikelgrösse von weniger als 0,074 mm, so kann das Stauben und Durchsickern dieser Pulver dadurch verhindert werden, dass man sie an grössere Kügelchen anheftet,
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wobei auf diese Weise auch die Fliesseigenschaften der Zusammensetzung verbessert werden können, was wiederum das Befüllen der Beutel in einer automatischen Vorrichtung beschleunigt.
Das die Schmutzlösung fördernde PET-POET-Copolymere wird zu den Kügelchen der Waschmittelzusammensetzung in einer vorgefertigten Mischung mit Natriumpolyacrylat hinzugefügt und mit diesen vermischt, wobei die erwünschten Mengenverhältnisse dieser Komponenten in der Zusammensetzung, wie zuvor ausgeführt, gewählt werden. Die gewebeweichmachende Verbindung kann mit den übrigen Komponenten allein oder gemäss einer bevorzugten Ausführungsform als Vormischung mit Microcel C und einem Befeuchtungsmittel oder einem Emulgiermittel, vorzugsweise einem poiyethoxylierten höheren Fettalkohol mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in dem höheren Fettalkohol und etwa 20 Molen Ethylenoxid je Mol, vermischt werden. In der Mischung aus Gewebeweichmacher, Fliessmittel und Emulgiermittel, betragen die Mengenanteile im Idealfall etwa 8,5%, 0,1% und 0,8%, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung, entsprechend etwa jeweils 90%, 1% und 9% in der Mischung. Entsprechende geeignete Bereiche für diese Komponenten sind jeweils 80 bis 95%, 0,2 bis 5% und 4 bis 15%. Zusätzlich zu dem Microcel C, welches in Verbindung dem Gewebeweichmacher und dem Emulgiermittel hinzugefügt wird, werden noch 0,3 bis 2%, im Idealfall 0,7%, bezogen auf das Endprodukt, mit der Mischung aus dem parfümierten Waschmittel-Pulver, der Enzymmischung, den PET-POET-Polyacrylatgemisch und dem Gewebeweichmacher vermischt, um deren Fliesseigenschaften zu verbessern. Die Verbesserung der Fliessfähigkeit des Produkts ist bei automatischer Produktion der Waschwirkung entfaltenden Gegenstände von Bedeutung, insbesondere beim Abfüllen in die Beutel, wo zuverlässiges Einfliessen der Zusammensetzung in die durch das Beutelmaterial gebildete Tasche erforderlich ist. Ferner sind die Antiklebeigenschaften des hydratisierten synthetischen Calciumsilikats von Bedeutung, welche das Entleeren des Beutels unterstützen, wenn der erfindungsgemässe Gegenstand mit dem Waschwasser in einer automatischen Waschmaschine zugegeben wird.
Obgleich gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsform die Basiskügelchen der erfindungsgemässen Zusammensetzungen sprühgetrocknet werden, da sprühgetrocknete Kügelchen poröser sind und demgemäss besser in der Lage sind, das flüssige Waschmittel zu absorbieren, so können unter gewissen Umständen auch granuläre Bestandteile oder Agglomerate verwendet werden, unter der Voraussetzung, dass diese ausreichend absorptionsfähig sind. Zur Herstellung der Phosphatbuilder enthaltenden Waschmittelzusammensetzung ist es bevorzugt, hydratisiertes oder angefeuchtetes Pen-tanatriumtripolyphosphat als Phosphatausgangsmaterial zu verwenden, aber dies ist nicht erforderlich.
In der abschliessenden Mischstufe, in der verschiedene Pulver mit der partikelförmigen Waschmittelzwischenzusammensetzung vermischt werden, neigen die Pulver dazu, die Partikel der Zwischenstufe zu überziehen, das soll jedoch nicht heissen, dass sämtliche der hinzugefügten Pulver tatsächlich Be-schichtungen auf den Zwischenstufen-Partikeln bilden. Bei einigen mag dies der Fall sein, während andere unabhängige Partikel bilden oder mit anderen Additiven agglomerieren. Das Beschichten der Zwi-schenstufen-Partikel findet jedoch offenbar bis zu einem wünschenswerten Ausmass statt, wodurch die Fliessfähigkeit gesteigert und die Trennung und das Aussickern vermindert werden. Das resultierende Produkt weist im wesentlichen oder hauptsächlich eine Partikelgrösse entsprechend der lichten Maschenweite im Bereich von 2,00 bis 0,149 mm und vorzugsweise von 2,00 bis 0,250 mm auf, wobei es jedoch einige der hinzugefügten Pulver in feinverteilter Form enthalten kann. Für die Herstellung der erfindungsgemässen gewebeweichmachenden, Waschwirkung entfaltenden Gegenstände wird nach Ab-schluss der Produktion die gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung einer herkömmlichen Verpackungsvorrichtung zugeführt, welche die Zusammensetzung automatisch in die Öffnungen zwischen den Streifen der beschriebenen gewebten oder nicht-gewebten Stoffe füllt und diese hitzeversiegelt, um die erfindungsgemäss beschriebenen flachen, kissenförmigen Gegenstände zu erhalten. Nach dem Befüllen werden die verschiedenen Päckchen, wenn gewünscht, von dem gebildeten Streifen abgeschnitten und in Schachteln, grösseren Taschen, Kartons oder anderen geeigneten Behältern verpackt.
Bei der Verwendung der erfindungsgemässen Gegenstände füllt der Verbraucher die Waschmaschine mit Wasser irgendeines Härtegrades, vorzugsweise jedoch mit einer Härte im Bereich von 25 bis 150 ppm, bezogen auf Calciumcarbonat. Das Volumen des Waschwassers bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis 70°C, gewöhnlich 20 bis 40°C, beträgt normalerweise 50 bis 75 Liter je Waschvorgang und zu derartigem Waschwasser wird jeweils ein erfindungsgemässer Gegenstand für leicht oder normal verschmutzte Wäsche hinzugegeben, während 2 Päckchen zu stark verschmutzter Wäsche gegeben werden. Die zu waschende Wäsche wird dann in die Waschmaschine eingeführt, wobei das Beladungsgewicht normalenweise 2 bis 4 kg beträgt, anschliessend wird mit dem Waschen begonnen. Der Waschzyklus erstreckt sich normalerweise über 10 Minuten bis 1 Stunde, vorzugsweise über 5 bis 30 Minuten und nach dem Waschen wird die Wäsche gewöhnlich 2 Mal automatisch gespült. Sie wird dann durch Schleudern getrocknet und in feuchtem Zustand zusammen mit dem(n) gewebeweichmachenden Waschwirkung entfaltenden Gegenstand (Gegenständen) aus der Waschmaschine entnommen und gemeinsam mit diesem(n) in einen automatischen Wäschetrockner überführt, wo sie abhängig von der Stoffbeschaffenheit mit normaler Heiss- oder Warmluft getrocknet wird. Nach Abschluss des Trocknens zeigen Untersuchungen der Wäsche, dass diese zufriedenstellend gesäubert und weich gemacht ist und keine quat-Flecke oder gelbe Verfärbungen durch die quaternären Gewebeweichmacher erlitten hat und durch den Stilben-Aufheller in der Zusammensetzung in ausreichenden Masse aufgehellt ist. Die Untersuchung des erfindungsgemässen Gegenstandes nach Entnehmen aus der getrockneten Wä-
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sehe zeigt normalerweise, dass er vollständig von den Partikeln der anfangs vorhandenen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung befreit ist. Unter schlechten Solubilisierungsbedingun-gen, wenn beispielsweise das Waschwasser kühl oder kalt ist und nur schonende oder minimale Bewegung der Trommel angewendet wurde, kann gelegentlich ein kleiner Anteil des Buildersalzes, gewöhnlich weniger als 5% und häufig weniger als 1% in dem Päckchen vorhanden sein. Wird jedoch der erfindungsgemässe Gegenstand aus der Waschmaschine entnommen und nicht in den Trockner überführt, so zeigt es sich normalerweise, dass der Inhalt sich völlig entleert hat, oder dass nur ein sehr kleiner Teil, weniger als 1% davon, zurückbleibt. Dies ist ein Zeichen dafür, dass während des Waschzyklus und möglicherweise auch während der Spülzyklen der kationische Gewebeweichmacher durch den permeablen Beutel in das Wasch- oder Spülmedium transportiert worden ist, wo er seine Wirkung zum Weichmachen der Wäsche entfaltet hat.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert, jedoch nicht beschränkt.
In den Beispielen, der Beschreibung und in den anhängenden Ansprüchen beziehen sich alle Teile auf das Gewicht und alle Temperaturen auf °C, soweit nicht anders angegeben.
Beispiel 1
In einem herkömmlichen Seifenmischer wurden zu 50,251 Teilen Leitungswasser 0,422 Teile Fluoreszenz-Aufheller (Tinopal UNPA, hergestellt von der Ciba-Geigy Corp.), 8,658 Teile 47,5%ige wässrige Natriumsilikatlösung (Na20:SiC>2 = 1:2,4) und 40,669 Teile Pentanatriumtripolyphosphat (angefeuchtet) gegeben, um eine Mischung mit einem Feststoffgehalt von 45% herzustellen, deren Temperatur etwa 60°C betrug. Die Mischung aus dem Seifenmischer (crutcher mix) wurde anschliessend in einen herkömmlichen Sprühturm gepumpt, wo sie in heissem Trockengas bei einer Temperatur von etwa 400°C getrocknet wurde, um 52,001 Teile sprühgetrockneter Basiskügelchen mit Grössen im Bereich entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 13,5% zu formen.
Nach dem Abkühlen wurden 72,594 Teile dieser Basiskügelchen unter Bewegung mit 19,000 Teilen Neodol 25-7 (Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit einer durchschnittlichen Anzahl von Kohlenstoffatomen zwischen 12 und 15 und mit etwa 7 Molen Ethylenoxid je Mol, erhältlich von der Shell Chemical Company) und 7,935 Teilen einer 60%igen wässrigen Lösung von linearem Triethanolamindo-decylbenzolsulfonat (TEALDBS) besprüht. Die TEALDBS-Lösung enthielt 4,761 Teile TEALDBS und 3,174 Teile Wasser. Dié gemeinsame Lösung aus nicht-ionischem Waschmittel, anionischem Tensid und Wasser (Cosoivenz) wurde bei einer Temperatur von 32°C auf die Oberflächen der in Bewegung befindlichen Basiskügelchen gesprüht, dabei von den Kügelchen absorbiert und penetrierte in das Innere derselben, wobei sie die Kügelchen auch beschichtete. Zusätzlich wurden 0,471 Teile Duftstoff ebenfalls auf die in Bewegung befindlichen Kügelchen gesprüht. Der Feuchtigkeitsgehalt der 100,000 Teile des erhaltenen Zwischenprodukts betrug etwa 12,6%.
Dieses partikelförmige Zwischenprodukt wurde anschliessend mit weiteren partikelförmigen oder pul-verförmigen Komponenten der endgültigen Formulierung der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung vermischt. Bei dieser abschliessenden Vermischung, welche ebenfalls in einem geeigneten Mischer für partikelförmige Substanzen wie in einer Schrägtrommel vorgenommen wurde, wurden 84,970 Teile des zuvor beschriebenen Waschmittelzwischenprodukts mit 1,060 Teilen einer Mischung aus proteolytischen und amylolytischen Enzymen (Maxatase MP 37 500), 3,700 Teilen einer 80:20 Mischung von PET-POET-Copolymer (Alkaril QCF, durchschnittliches Molekulargewicht etwa 22 000, das Molekulargewicht des Polyoxyethylens etwa 3400 und das Molverhältnis von PET zu POET etwa 3:1, hergestellt von der Alkaril Chemical Inc.) und Alcosperse 107D (Natriumpolyacrylat mit einem Molekulargewicht von etwa 2000), 9,600 Teilen Weichmachervormischung und 0,670 Teilen Microcel C vermischt.
Die Weichmachervormischung enthielt 8,448 Teile Dimethyldistearylammoniumchlorid, 0,768 Teile eines Kondensationsprodukts aus höheren Fettalkoholen und Ethylenoxid als Tensid und Emulgiermittel, in welchem der höhere Fettalkohol durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufwies und mit etwa 20 Molen Ethylenoxid je Mol kondensiert war, sowie 0,096 Teile hydratisiertes synthetisches Calciumsilikat (Microcel C). Die Differenz von 0,288 Teilen in der Weichmachervormischung ist hauptsächlich Feuchtigkeit, welche in der kationischen Weichmacherkomponente der Vormischung enthalten sein kann. Der zusätzliche 0,670 Teil an Microcel C wird zugegeben, um die Fliesseigenschaften des Endprodukts zu verbessern. Einiges Microcel C ist ebenfalls in der Weichmachervormischung vorhanden, um deren Fliesseigenschaften zu verbessern und das nicht-ionische Tensid ist in ihr vorhanden, um die bereitwillige Feuchtigkeitsaufnahme durch den Weichmacher sowie dessen Dispersion in dem wässrigen Medium, welches nach Zugeben des erfindungsgemässen Gegenstandes zu dem Waschwasser in dem Beutel vorhanden ist und den Transport des Weichmachers durch die Beutelwände zu fördern.
Nachfolgend wird die Formel der endgültigen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung angegeben, welche in den erfindungsgemässen Gegenständen nach diesem Beispiel vorhanden ist:
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Bestandteil
Gewichtsteile
Phosphatfeststoffe (aus Natriumtripoiyphosphat)
48,000
Silikatfeststoffe (aus Natriumsilikat von Na2:SiÜ2 =1:2,4)
4,878
polyethoxylierte höhere Fettalkohole (Neodol 25-7)
16,144
TEALDBS
4,045
Alkaril QCF
2,960
Alcosperse 107D
0,740
Dimethyldistearylammoniumchlorid
8,448
polyethoxylierter höherer Fettalkohol (Kondensationsprodukt aus höheren
0,768
Fettalkoholen mit einem durchschnittlichen Kohlenstoffanteil von 12 bis
18 und mit 20 Molen Ethylenoxid je Mol)
Microcel C
0,766
Enzymmischung
1,060
Fluoreszenz-Aufheller
0,500
Duftstoff
0,400
Wasser
11,291
100,000
Die zuvor beschriebene endgültige gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung bestand aus Partikeln mit einer Grösse im wesentlichen entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm, wobei über 90 Gew.-% und häufig über 95 Gew.-% der Partikel sich innerhalb dieses Bereichs befanden. Im Idealfall befanden sich sämtliche Partikel in einem Grössenbereich entsprechend einer 30 lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,250 mm, wobei kleinere Partikel häufig an grössere Partikel angeheftet waren, so dass die tatsächliche Partikelgrösse innerhalb dieses Bereichs lag. Es kann somit davon ausgegangen werden, dass in derartigen Produkten die feinteiligeren pulverförmigen Bestandteile, wie diejenigen, die zu der endgültigen Mischung hinzugefügt wurden und welche nur eine Partikelgrösse entsprechend einer lichten Maschenweite von 0,074 mm aufwiesen, die grösseren Partikel der Basis-35 kügelchen beschichteten, welche die Waschmittel und Duftstoffe enthielten. Die beschriebene gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung war ausreichend freifliessend, und durchfloss eine begrenzte Öffnung mit einer Geschwindigkeit, die etwa 70% derjenigen von Sand entsprach. Dies entspricht in zufriedenstellender Weise den Standardwerten für die Fliessfähigkeit von sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzungen.
40 Im Anschluss an die Herstellung, wurde die partikelförmige gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung über Nacht gealtert, bevor sie in permeable Beutel oder Taschen umgefüllt wurde. In einigen Fällen wurde sie jedoch auch direkt abgefüllt. Das Füllen wurde vorzugsweise mit einer automatischen Verpackungsmaschine durchgeführt, bei deren Betrieb Stoff oder Gewebestreifen parallel eingeführt werden und die partikelförmige Zusammensetzung zwischen beide in eine von der Maschine 45 hergestellte Tasche gefüllt wird, die Kanten der Streifen hitzeverschweisst oder auf andere Weise miteinander verbunden werden und einzelne Päckchen oder Beutel beispielsweise durch automatisches Abschneiden von dem Streifen abgetrennt werden. Anstelle der automatischen Maschine kann auch eine semiautomatische Vorrichtung verwendet werden und in einigen Fällen können die Päckchen manuell unter Verwendung abgemessener Mengen der Zusammensetzung befüllt werden und anschliessend die 50 Päckchen oder Beutel versiegelt werden, gewöhnlich nur an einem einzelnen nicht versiegelten Ende. Die gefüllten Beutel, die die erfindungsgemässen gewebeweichmachenden Waschwirkung entfaltenden Gegenstände darstellen, werden dann in Schachteln oder Kartons oder in Polyethylenbeuteln oder anderen geeigneten Behältern verpackt und in diesen auf den Markt gebracht.
Obgleich verschiedene Typen gewebten Materials verwendet werden können, war das in diesem Bei-55 spiel eingesetzte Material ein 100% nicht-gewebtes Polyestermaterial, hergestellt von der Kendall Company und mit SP 284.1 bezeichnet, wobei dieses aus 9-Tex Polyesterfasern hergestellt ist. Derartige Stoffe wiegen etwa 40 g/m2 und die Luftdurchlässigkeit beträgt etwa 2 m3/min/cm2.
Der hergestellte Gegenstand war im wesentlichen ein Quadrat, mit dem Füllvolumen (ausschliesslich der hitzeversiegelten Kanten) von etwa 10x10x1 cm. Er enthielt 50 g der Zusammensetzung mit einer 60 Schüttdichte von etwa 0,5 g/cm3.
Bei Testversuchen wurde ein solcher Gegenstand zu 64 Litern Leitungswasser (150 ppm Härte als CaCOa) bei 21 °C in eine von oben zu beladende automatische Waschmaschine gegeben, anschliessend 2,7 kg sortierte Wäsche, in erster Linie Polyester, Polyester-Baumwollmischungen und Baumwollstück ein das Waschwasser eingebracht. Die Waschmaschine wurde auf normales Waschen eingestellt, wobei 65 die Waschphase 20 Minuten dauerte und die Wäsche anschliessend 2 Mal mit kaltem Wasser gespült
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und anschliessend trockengeschleudert wurde. Anschliessend wurde die Wäsche und der feuchte Beutel, welcher im wesentlichen leer war (über 99,9% entleert) in einen automatischen Wäschetrockner überführt und bei mittlerer Hitze 50 Minuten lang getrocknet. Die Wäsche wurde aus dem Trockner entnommen und der Beutel untersucht. Der Beutel enthielt keinen Rückstand und wurde verworfen. Die Wä-5 sehe wurde von einem Gremium untersucht, welches mit der Beurteilung der Reinheit und Weichheit von Wäsche vertraut war. Die verschiedenen Wäscheteile wurden als ausreichend sauber und weich befunden und war im wesentlichen ohne statische Aufladung. Demgemäss haben die erfindungsgemässen Gegenstände die gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung in zufriedenstellender Weise in das Waschwasser entlassen und die Zusammensetzung reinigt die Wäsche ausreichend und macht sie 10 zufriedenstellend weich, wobei keine quat-Stellen auf der Wäsche zurückbleiben und keine Gelbfärbung oder nachteilige Wirkungen der Fluoreszenz-Aufheller vorhanden waren.
Neben der Bedeutung des Umstandes, dass die Zusammensetzung rückstandslos aus dem Beutel entlassen wird ist es auch wichtig, dass die Zusammensetzung in einem frühen Stadium des Waschvorgangs, d.h., während der ersten 5 Minuten entlassen wird, so dass die Wäsche für einen ausreichend 15 langen Zeitraum in Kontakt mit den reinigenden und weichmachenden Zusammensetzungen ist, so dass diese Zusammensetzungen im wesentlichen ihre volle Wirksamkeit entfalten können. Wurde während des Waschvorgangs der Beutel nach 5 Minuten aus dem Waschwasser entfernt, so zeigte es sich, dass er im wesentlichen von seinem früheren Inhalt befreit war (95%). Dies ist ein Zeichen dafür, dass der Transport der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung durch die Beutelwände in das 20 Waschwasser nicht nur vollständig sondern auch schnell von statten geht.
In dem oben beschriebenen Beispiel wurde Neodol 25-7 als nicht-ionisches BRE-Waschmittel eingesetzt. Wird ein nicht-ionisches NRE-Waschmittel wie Tergitol 24-L-60N anstelle von 25-7 eingesetzt, so ist der Transport der Zusammensetzung durch die Beutelwände ebenfalls vollständig und schnell und die Wäsche wird in gleicher Weise gereinigt und weich gemacht. Zusätzlich wird nach der Lehre der US-Pa-25 tentanmeldung Nr. 084 524 der Erfinder Holland und Buda, eingereicht am 10. August 1987 durch die NRE-Waschmittelzusammensetzung der die Schmutzlösung fördernde Effekt des PET-POET-Copoly-meren synergistisch gesteigert und auf diese Weise der nachfolgende Reinigungsvorgang verbessert. In entsprechender Weise werden vorteilhafte Ergebnisse erhalten, wenn man Neodol 25-7 durch die nichtionischen NRE-Detergentien 23-7P und 23-7Z von der Shell Development Company ersetzt. 30 Werden Kontrollgegenstände hergestellt, welche als einzigen Unterschied zu den BRE- und NRE-For-mulierungen dieses Beispiels kein anionisches Tensid (TEALDBS) enthalten, so zeigte sich, dass die Wäsche durch diese Gegenstände nicht so gut gewaschen und nicht so weich gemacht wurden wie oben beschrieben. Der Grund hierfür ist offensichtlich, da nach dem Waschen erheblich grössere Mengen der partikelförmigen Zusammensetzung in den Beuteln zurückblieben. In einigen Fällen blieben mehr als 20% 35 der anfänglich vorhandenen Zusammensetzung in den Beuteln zurück. Der Rückstand war offenbar ein Reaktionsprodukt aus dem kationischen Weichmacher und dem (den) Builder(n). War jedoch lineares Na-triundodecylbenzolsulfonat anstelle von TEALDBS anwesend, auch wenn dieses getrennt mit dem partikelförmigen Produkt nach Absorption nur des flüssigen nichtionischen Detergens durch die sprühgetrockneten Basiskügelchen vermischt wurde, so war der Rückstand in dem Beutel nach dem Waschen in 40 überraschendem Umfang ebenfalls verschwunden, wobei oftmals nur 0,1% oder kein Rückstand vorhanden waren.
Die wie oben'beschrieben beobachteten Mengen an Rückstand stimmten mit Laboruntersuchungen unterschiedlicher Gegenstände wie solchen nach der Erfindung unter schwierigen Entleerungsbedingungen überein, wie bei niedriger Wassertemperatur, schonender Bewegung, kurzen Waschzeiten und Po-45 sitionierung des Gegenstands in der Laborwaschmaschine an einer Stelle, wo die Bewegung relativ gering war. In derartigen Labortests wurde bestätigt, dass die Anwesenheit des anionischen Tensids in der partikelförmigen Zusammensetzung in dem Beutel den Transport des Inhalts durch die Beutelwände in das Waschwasser effektiv fördert und den Rückstand häufig auf 0 senkt.
50 Beispiel 2
In einem herkömmlichen Seifemischer wurden zu 39,841 Teilen Leitungswasser 0,460 Teile Tinopal UN-PA Fluoreszenz-Aufheller, 16,483 Teile Natriumbicarbonat, 16,922 Teile Natriumcarbonat (natürliche Natriumasche) und 26,294 Teile Zeolith 4A-Hydrat (auf Anhydridbasis) gegeben, um eine Crutcher-Mi-55 schung mit einem Feststoffgehalt von 54,9% bei einer Temperatur von etwa 60°C herzustellen. Zur Verbesserung der Stütz- Und Absorptionsfähigkeit der sprühgetrockneten Kügelchen mit akzeptabler Kugelstärke, wurde die Mischung hergestellt, indem man zunächst den Fluoreszenz-Aufheller zu dem Wasser in dem Seifenmischer gab, gefolgt von dem Bicarbonat, dem Carbonat und dem Zeolithen. Diese Zugaben wurden vorgenommen, während das Wasser oder die wässrige Mischung gerührt wurde und 60 die Zugabe des Carbonats erfolgte in zwei Stufen, wobei 80% in der ersten Stufe unter maximalem Rühren zugegeben wurden und anschliessend das Rühren 3 Minuten lang fortgesetzt wurde, gefolgt von der Zugabe der Differenz des Carbonats, wonach das Rühren für eine weitere Minute fortgesetzt wurde und anschliessend der Zeolith zugegeben wurde. Dieses Mischverfahren geht nicht auf die Erfindung des für die vorliegende Erfindung verantwortlichen Erfinders zurück, sondern wurde von einem 65 Kollegen entwickelt, welcher für die Anmeldergesellschaft arbeitete.
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Die erhaltene Mischung (100,000 Teile) wurde anschliessend in einen herkömmlichen Sprühtrocknungsturm gepumpt, wo sie bei einer Temperatur von etwa 400°C in heissem Trocknungsgas getrocknet wurde, um 56,766 Teile sprühgetrockneter Basiskügelchen mit Abmessungen im Bereich entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm und einem Feuchtigkeitsgehalt von 8,2% herzustellen. Während der Sprühtrocknung wurde ein Teil des Bicarbonats zu Carbonat umgesetzt, wobei Wasser und Kohlendioxid freigesetzt wurden.
Nach dem Abkühlen der Basiskügelchen auf Raumtemperatur wurden 72,594 Teile dieser Basiskügelchen an ihren in Bewegung befindlichen Oberflächen mit 19,000 Teilen Neodol 25-7, 4,761 Teilen TEALDBS und 3,174 Teilen Wasser besprüht, während die Kügelchen in einem geeigneten Mischer wie beispielsweise einem Schrägtrommelmischer in Bewegung gehalten wurden. Das Wasser wird normalerweise im Zusammenhang mit dem TEALDBS' als wässrige Lösung mit einem Feststoffgehalt von 60% aufgetragen. Das nicht-ionische Waschmittel, das anionische Tensid und das Wasser, gemeinsam in Lösung bei einer Temperatur von 32°C, werden auf die in Bewegung befindlichen Oberflächen der Basiskügelchen gesprüht. Die Lösung wird von diesen Kügelchen absorbiert und penetriert in das Innere derselben, während sie diese ebenfalls beschichtet oder zumindest zum Teil beschichtet.
Zusätzlich werden 0,471 Teile Duftstoff ebenfalls auf die sich bewegenden Kügelchen gesprüht. Der Feuchtigkeitsgehalt der 100,000 Teile des erhaltenen Zwischenprodukts beträgt etwa 8,7%.
Dieses partikelförmige Zwischenprodukt wird anschliessend mit anderen partikelförmigen oder pul-verförmigen Komponenten der endgültigen Formulierung der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung vermischt. Bei dieser abschliessenden Mischung, welche ebenfalls in einem geeigneten Mischer für partikelförmige Materialien wie einer Schrägtrommel stattfindet, werden 84,970 Teile des beschriebenen partikelförmigen Zwischenprodukts mit 1,060 Teilen Maxatase MP 37 500, 3,700 Teilen einer 80:20 Mischung von Alkaril QCF und Alcosperse 107D, 9,600 Teilen Weichmachervormischung und 0,670 Teilen Microcel C vermischt. Die Weichmachervormischung enthielt 8,448 Teile Dimethyldi-stearylammoniumchlorid, 0,768 Teile eines Kondensationsprodukts aus höheren Fettalkoholen und Ethylenoxid (ein Tensid/Emulgiermittel, bei welchem die höheren Fettalkohole durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und mit etwa 20 Molen Ethylenoxid je Mol kondensiert sind) und 0,096 Teile Microcel C. Die Differenz von 0,288 Teilen in der Weichmachervormischung besteht im wesentlichen aus Feuchtigkeit, welche in der kationischen Weichmacherkomponente in der Vormischung, wie geliefert, vorhanden sein kann. Der zusätzliche Anteil von 0,670 Teilen Microcel C wird hinzugefügt, um die Fliesseigenschaften des Endprodukts zu verbessern und beschleunigt die maschinelle Befüllung der Beutel mit einem derartigen Produkt.
Microcel C ist ebenfalls in der Weichmachervormischung enthalten, um die Fliessfähigkeit derselben zu verbessern. Nicht-ionisches Tensid ist in der Weichmachervormischung enthalten, um die Befeuchtung des Weichmachers, dessen Dispersion in dem wässrigen Medium, weiches nach Zugeben des Gegenstandes zu dem Waschwasser in dem Beutel gebildet wird und um den Transport des Weichmachers durch die Beutelwände zu fördern.
Nachfolgend wird die Formel der endgültigen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung nach dem vorliegenden Beispiel angegeben, welche den Inhalt der erfindungsgemässen Beutel bildet.
Bestandteil
Gewichtsteil
Natriumcarbonat
23,569
Natriumbicarbonat
9,699
Zeolith auf wasserfreier Basis
22,857
Neodol 25-7
16,144
TEALDBS
4,045
Alkaril QCF
2,960
Alcosperse 107D
0,740
Dimethyldistearylammoniumchlorid
8,448
Kondensationsprodukt aus höherem Fettalkohol mit durchschnittlich
0,768
10 bis 12 Kohlenstoffatomen mit 20 Molen Ethylenoxid je Mol
Microcel C
0,766
Enzymmischung (proteolytische und amyiolytische Mischung)
1,060
Fluoreszenz-Aufheller (vom Stilbentyp)
0,500
Parfum
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Wasser
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Die gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung nach diesem Beispiel bestand aus Partikeln, deren Grösse im wesentlichen in einem Bereich entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm lag, wobei über 90 und häufig über 95 Gew.-% der Partikel sich innerhalb dieser Grenzen befanden.
5 Partikel mit Über- oder Untergrössen konnten durch Sieben oder andere Klassierungsverfahren beseitigt werden. Vorzugsweise liegt die Grösse sämtlicher Partikel in einem Bereich entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,250 mm, wobei häufig kleinere Partikel an grössere angeheftet sind oder diese beschichten, so dass auf diese Weise ihre tatsächliche Partikelgrösse grösser wird und sich innerhalb dieses Bereichs befindet. Es kann demgemäss davon ausgegangen werden, dass feinteilige 10 pulverförmige Komponenten dieser Produkte wie diejenigen, die der endgültigen Mischung beigemischt werden, und die gelegentlich nur Partikelgrössen entsprechend einer lichten Maschenweite von 0,074 aufweisen, sich an grösseren Partikeln der Basiskügelchen anlagern oder diese beschichten. Diese grösseren Partikel enthalten Detergentien und Duftstoffe, welche zum Halten der kleineren Partikel beitragen können.
15 Die beschriebene gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung war in zufriedenstellender Weise freifliessend und konnte durch eine verengte Öffnung oder den Ausgang eines Behälters mit einer Geschwindigkeit austreten, die 70% derjenigen von trockenem Sand ausmachte, und die demgemäss den Standard für gute Fliessfähigkeit von sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzungen erfüllte.
Nach dem Herstellen kann die partikelförmige Zusammensetzung gealtert werden, welches häufig be-20 vorzugt ist, bevor sie in wasserdurchlässige Beutel gefüllt wird.
Sie kann jedoch in einigen Fällen auch direkt ohne Zwischenalterung abgefüllt werden. Das Abfüllen wird vorzugsweise in einer automatischen Packmaschine durchgeführt, bei deren Betrieb zwei Stoffoder Webmaterialstreifen parallel eingeführt werden, die partikelförmige Zusammensetzung zwischen ihnen in eine durch die Maschine gebildete Tasche gefüllt wird, die Kanten der Streifen hitzeversiegelt 25 oder auf andere Weise miteinander verbunden werden und einzelne Päckchen oder Beutel beispielsweise durch automatisches Abschneiden von dem Streifen abgetrennt werden. Die gefüllten Beutel werden anschliessend für Warenhäuser, zum Verschiffen und zum Verkauf in Kartons verpackt.
Das der automatischen Verpackungs- und Befüliungsmaschine zugeführte Stoffmaterial war ein 100% nicht-gewebtes Polyestermaterial mit der Bezeichnung Kendall SP 284.1, welches aus 0,33-Tex Po-30 lyesterfasern hergestellt war. Ein derartiger Stoff wiegt etwa 40 g/m2 und weist eine Luftdurchlässigkeit von etwa 2 m3/min/cm2 auf. Der hergestellte Gegenstand war im wesentlichen quadratisch mit einem Be-füliungsvolumen exklusive der hitzeversiegelten Kanten von etwa 10x10x1 cm. Er enthielt 50 g der Zusammensetzung mit einer Schüttdichte von etwa 0,5 oder 0,6 g/cm3.
In praktischen Verbrauchertests, entsprechend den in Beispiel 1 beschriebenen, wurden im wesentli-35 chen die gleichen Ergebnisse erhalten und diese wurden durch Laboratoriumsversuche bestätigt, bei welchen die Waschbedingungen einschliesslich der Bewegung kontrolliert wurden und sowohl für experimentelle als auch für Kontrolldurchläufe konstant gehalten wurden. Obgleich die in den erfindungsgemässen Gegenständen enthaltende Zusammensetzung wesentliche Mengen nicht-wasserlöslichen Materials einschliesst (Zeolithe) und obgleich das Carbonat, das alkalischer ist, eher mit der kationischen 40 Weichmacherverbindung reagieren wird als dies bei den Polyphosphat enthaltenden Gegenständen gemäss Beispiel 1 der Fall ist, wird eine Entleerung des Beutels von der Waschmittelzusammensetzung erhalten, weiche auf die Gegenwart des anionischen Tensids in der erfindungsgemässen gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung zurückzuführen ist.
Wurden Kontroilgegenstände hergestellt, welche als einziger Unterschied zu den in diesem Beispiel 45 beschriebenen Formulierungen kein anionisches Tensid in der Formulierung der Zusammensetzung enthielten, so blieben wesentlich grössere Mengen der partikelförmigen Zusammensetzung nach dem Ab-schluss des Waschvorganges in dem Beutel zurück, was zu erheblich schlechterer Reinigung der Wäsche und zu einer geringeren weichmachenden Wirkung führte. In diesen Fällen konnte die Menge der nach dem Waschen in dem Beutel zurückbleibenden Zusammensetzung 10% der anfänglich vorhandenen 50 Zusammensetzung überschreiten. Diese Rückstände sind ein Reaktionsprodukt des kationischen Weichmachers mit dem Builder, offensichtlich mit dem Carbonatbuilder. Wird lineares Natriumdodecyl-benzol anstelle von TÉALDBS in der Formulierung verwendet, aber wird dieses mit den Waschmittelzwischenproduktpartikeln vermischt und nicht in gemeinsamer Lösung mit dem nichtionischen Waschmittel auf die Basiskügelchen aufgesprüht, so wird keine Verbesserung des Transports der Zusammenset-55 zung durch die Beutelwände erreicht. Tatsächlich ist die verbleibende Menge an Rückstand grösser und die weichmachende Wirkung ist schiechter.
In diesem Beispiel kann wie in Beispiel 1 das verwendete nicht-ionische BRE-Waschmittel Neodol 25-7 durch ein nicht-ionisches NRE-Waschmittel ersetzt werden und ein solcher Austaus'ch ist als allgemeine Regel wünschenswert.
60 Wenn daher Tergitol 24-L-60N oder Neodol 23-7P oder Neodol 23-7Z das Neodol 25-7 ersetzte, so wurde die gewünschte Reinigung und Weichheit der Wäsche ebenso erhalten, wie mit dem Gegenstand, weicher nicht-ionische BRE-Waschmittelzusammensetzung enthielt. Die NRE-Waschmittelzusammenset-zung wies jedoch zusätzlich eine synergistische Verbesserung der die Schmutzlösung fördernden Wirkung von Alkaril QGF-Polymer auf und verbesserte dadurch die anschliessende Reinigung.
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Beispiel 3
(Zusätzliche Variationen der Erfindung)
5 Es können andere gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an anderen Komponenten wie in der vorliegenden Beschreibung angegeben hergestellt werden und diese können in den Beuteln nach den vorangehenden Beispielen verwendet werden, um Gegenstände herzustellen, die in zufriedenstellender Weise die enthaltenen Zusammensetzungen abgeben und die Wäsche reinigen und weichmachen.
10 Es können demgemäss zusätzlich zu oder zum Teil im Austausch von den besonderen nicht-ionischen BRE- und NRE-Waschmitteln nach den vorangegangenen Bejspielen andere nicht-ionische Waschmittel wie Neodol 23-6.5, Igepal CO-630 und Pluronic F-68 oder Äquivalente derselben und entsprechende nicht-ionische NRE-Waschmittel verwendet werden, und es können die Builder wie in der vorangegangenen Beschreibung dargestellt variiert werden. In gleicher Weise können andere kationische Weich-15 macher einschliesslich anderer quaternärer Ammoniumverbindungen wie beispielsweise Cetyltrime-thylammoniumbromid, Dimethylditalgalkylammoniumchlorid und Imidazoliniumsalze wie beispielsweise 2-Heptadecyl-1-methyl-1-[(2-stearoylamido)-ethyl]-imidazoliniummethylsulfat verwendet werden. Das TEALDBS kann durch andere anionische Tenside, vorzugsweise durch Triethanolaminsalze wie Trietha-nolaminlaurylsulfat ersetzt werden, aber entsprechende Natrium- oder Kaliumsalze können gegebenen-20 falls ebenfalls eingesetzt werden, wobei Natriumsalze vorzugsweise auf die Verwendung in Phosphat-builder enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen beschränkt werden sollten. Die in den Zusammensetzungen der vorangegangenen Beispiele enthaltenen verschiedenen Hilfsstoffe können abgewandelt werden und einige oder alle von ihnen können weggelassen werden, mit der Ausnahme, dass normalerweise etwas Feuchtigkeit vorhanden ist.
25 Zusätzlich zu dem Austausch anderer Komponenten für diejenigen nach den vorangegangenen Beispielen (derartige andere Komponenten sind in der Beschreibung genannt), können die Mengenanteile der Komponenten, wie sie in den Beispielen angegeben werden, variiert werden, beispielsweise um ±10% und ±25%, unter der Voraussetzung, dass diese Mengen sich in den in der Beschreibung angegebenen Bereichen befinden.
30 Anstatt Beutel aus nicht-gewebtem Polyesterstoff zu verwenden, können diese Beutel aus anderen Materialien hergestellt sein, einschliesslich Mischungen aus Polyesterbaumwolle, beispielsweise 50:50 Polyesterbaumwolle, Rayon, Nylon, Mischungen derartiger synthetischer Stoffe und Mischungen derselben mit Naturfasern, wie beispielsweise Mischungen mit Baumwolle. Die Stoffe können gewebt oder nicht-gewebt sein und die Fasern können unterschiedliche Texwerte aufweisen, obgleich sie vorzugs-35 weise den gleichen Texwert haben sollten, Gewicht und Durchlässigkeit kann variieren, unter der Voraussetzung, dass die Stoffe das Entleeren der Zusammensetzung aus dem Beutel oder aus anderen permeablen Behältern während des Wäschewaschens in einer automatischen Waschmaschine in zufriedenstellender Weise erlauben. Normalerweise liegen jedoch Texwert, Gewicht des Stoffes und seine Permeabilität innerhalb der in der Beschreibung angegebenen bevorzugten Bereiche.
40 Obgleich die Beutel für die erfindungsgemässen Gegenstände vorzugsweise automatisch durch eine Verpackungsmaschine hergestellt und abgefüllt werden, können sie auch manuell hergestellt werden und anstelle der Wärmeversiegelung der Kanten können diese durch Kleben, Lösungsmittel, Schmelzen des polymeren Materials, Nähen oder Klammem verschlossen werden. Die Grösse, die Form, das Gewicht des Inhalts und die Dichte des Inhalts in dem Beutel können variiert werden und derartige Beutel 45 können durch permeable Behälter mit fester Form und Grösse wie Röhren mit geschlossenen Enden ersetzt werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung kann anstelle des Aufsprühens der gemeinsamen Lösung des nicht-ionischen Waschmittels, des anionischen Tensids und des Lösungsmediums auf die Basiskügelchen, die nicht-ionischen und anionischen Komponenten getrennt 50 von den Kugeln absobiert werden. Es ist jedoch bevorzugt, sie als die beschrieben Gesamtlösung aufzutragen, um einen zusätzlichen Verfahrensschritt einzusparen und um das Penetrieren in die Poren der Kügelchen zu fördern. Die Applikationstemperatur kann auf irgendeine geeignete Temperatur geändert werden, bei der die Mischung sich in einem flüssigen Zustand befindet, sie wird jedoch normalerweise im Bereich von 30 bis 40°C gehalten. Gelegentlich kann das Auftragen der Flüssigkeit auf die sich bewe-55 genden Basiskügelchen anstatt durch Sprühen durch Auftropfen der Flüssigkeit auf die Kügelchen oder durch Auftragen in einem Strom oder als Flüssigkeitsvlies (sheet) erfolgen. In diesen Fällen muss darauf geachtet werden, dass das Kugelbett ausreichend in Bewegung gehalten wird, um die Flüssigkeit auf den Oberflächen zu verteilen.
Beim Waschen der Wäsche mit einem oder mehreren der erfindungsgemässen Gegenstände kann der 60 Verbraucher sich immer darauf verlassen, dass er die richtige Menge der Waschmittelzusammensetzung in dem Waschwasser für eine normale Wäscheladung zur Verfügung hat und das Giessen und Abmessen von Waschmittelpulver wird vermieden. Die Härte des Waschwassers beträgt normalerweise weniger als 300 ppm bezogen auf CaC03, es kann jedoch auch härteres Wasser verwendet werden. Die Waschtemperatur wird sich normalerweise unterhalb von 70°C befinden, es können jedoch auch höhere 65 Temperaturen angewendet werden und gelegentlich ist die Anwendung höherer Waschwassertemperatu-
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ren wünschenswerter, da die Wärme das Solubilisieren der enthaltenen Zusammensetzung fördert und dabei den Transport durch die permeablen Behälterwände unterstützt. Die gewaschene Wäsche wird normalerweise synthetische Stoffe oder gemischte Synthetik-Naturstoffe enthalten, die Erfindung ist jedoch ebenfalls auf Wäsche anwendbar, welche nur aus natürlichem Fasermaterial wie beispielsweise 5 Baumwolle hergesteilt ist. Nach dem Waschen in der Waschmaschine, welches normalerweise automatisch von statten geht, wird die Wäsche gewöhnlich in der Maschine getrocknet; das verbesserte Weichmachen des Stoffes wird jedoch im Vergleich zu der Kontrolle auch bei Wäschestücken beobachtet, die auf der Leine getrocknet werden, obgleich in diesem Fall die Verbesserung des Weichmachens nicht so ausgeprägt ist. •
10 Werden in der vorangehenden Beschreibung Molekulargewichte und/oder der Gehalt von Verbindungen an Kohlenstoffatomen angegeben, so kann davon ausgegangen werden, dass diese Angaben sich auf das durchschnittliche Molekulargewicht sowie auf tatsächliche Molekulargewichte beziehen.
Die Erfindung ist unter Bezugnahme auf erläuternde Beispiele und bevorzugte Ausführungsformen derselben beschrieben worden; sie soll jedoch nicht auf diese beschränkt werden, da offensichtlich der 15 Fachmann in der Lage ist, Austauschmaterialien und Äquivalente zu benutzen, ohne von der Erfindung abzuweichen.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    20 1. Ein gewebeweichmachender und Waschwirkung entfaltender Gegenstand zur Verwendung in einer automatischen Waschmaschine zum Waschen und Weichmachen von Wäsche, wobei der Gegenstand eine gewebeweichmachende partikelförmige Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzung für Wäsche in einem wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Behälter ist, und die Komponenten der gewebeweichmachenden partikelförmigeh Waschmittelzusammensetzung durch eine permeable Wand des Behäl-25 ters in Form einer wässrigen Lösung, Emulsion und/oder Dispersion in das Waschwasser einer automatischen Waschmaschine während eines Waschzyklus einer derartigen Waschmaschine transportierbar sind, so dass die Wäsche in dem Waschwasser auf diese Weise gewaschen und weich gemacht werden kann, und wobei in dem Gegenstand die wäscheweichmachende Waschmittelzusammensetzung eine Waschwirkung entfaltende Menge eines nicht-ionischen Tensids als Waschmittel-Rohstoff, eine 30 Buildërwirkung entfaltende Menge eines Builders für das nicht-ionische Waschmittel, eine gewebeweichmachende Wirkung entfaltende Menge eines kationischen Gewebeweichmachers und eine den Transport fördernde Menge eines anionischen Tensids enthält, wobei die Menge des anionischen Tensids geringer ist als die Mengen des nicht-ionischen Waschmittels und des kationischen Gewebeweichmachers und wobei das anionische Tensid die Komponente(n) der gewebeweichmachenden Waschmittel-35 Zusammensetzung einschliesslich des kationischen Gewebeweichmachers in dem permeablen Behälter solubilisert, emulgiert und/oder dispergiert, so dass im wesentlichen die gesamte Zusammensetzung und der kationische Gewebeweichmacher während des Waschens der Wäsche in der Waschmaschine aus dem Behälter in das Waschwasser übertritt.
    2. Ein gewebeweichmachender und Waschwirkung entfaltender Gegenstand nach Anspruch 1, da-40 durch gekennzeichnet, dass der wasserdurchlässige unlösliche Behälter ein durchlässiger Beutel aus dünnem Material ist, die Menge des nicht-ionischen Tensids in der Waschmittelzusammensetzung im Bereich von 8 bis 40% liegt, die darin enthaltene Menge an Builder im Bereich von 30 bis 70% liegt, die darin enthaltene Menge an kationischem Gewebeweichmacher im Bereich von 0,5 bis 15% liegt und die darin enthaltene Menge an anionischem Tensid im Bereich von 1 bis 8% liegt.
    45 3. Ein gewebeweichmachender und Waschwirkung entfaltender Gegenstand nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der durchlässige Beutel aus nicht-gewebtem, synthetischem, organischem, polymerem Material hergestellt ist, das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt von Ethylenoxid und höherem Fettalkohol ist, in welchem der höhere Fettalkohol durchschnittlich 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und der Ethylenoxidgehalt des nicht-ionischen Tensids durchschnittlich im Bereich von 3 bis 50 15 Molen Ethylenoxid je Mol höherem Fettalkohol liegt, das Buildersalz ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkalirnetalltripolyphosphaten, Alkalimetallsilikaten, Alkalimetallcarbonaten, Alkalimetallbi-carbonaten, Alkalimetallboraten, Alkalimetallcitraten, Alkalimetaligluconaten, Nitrilotriessigsäure und deren Salze, Zeolithen, und Mischungen derselben, der kationische Gewebeweichmacher die Formel
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    aufweist, in der R1 und R2 niedrig-Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R3 eine höher-Alkylgrup-65 pe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, R4 eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, und X- entweder
    R
    1 * 4
    R-—N—R «
    R3
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    Chlor oder Brom sind und das anionische Tensid ein Detergens ist, welches ein Alkalimetall- oder Alka-nolamin-höher-alkylbenzolsulfonat, ein Alkalimetall- oder Aikanolamin-höher-fettalkoholsulfat, oder ein Alkalimetall- oder Alkanolamin-höher-fettalkoholpolyethoxysulfat oder eine Mischung derselben ist, wobei der höher-Alkylrest 12 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, der höher-Fettalkohol 12 bis 18 Kohlenstoff-5 atome aufweist, der Polyethoxyanteil 3 bis 15 Ethoxygruppen aufweist und das Alkanolamin ein Mono-, Di- oder Tri-niedrig-alkanolamin mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe ist.
    4. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Beutel aus nicht-gewebten Polyester-, Nylon- oder Rayonfasern oder einer Mischung derselben hergestellt ist, das nicht-ionische Tensid ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höher-Fettalkohol ist, in welchem der höhere
    10 Fettalkohol durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist und der Ethylenoxidgehalt des nicht-io-nischen Tensids durchschnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol enthält, der Builder eine Mischung aus Natriumtripolyphosphat und Natriumsilikat ist, wobei das Gewicht des Tripolyphosphats das 5- bis 20fache des Gewichts des Silikats beträgt, das quaternäre Ammoniumsalz ein Di-niedrig-alkyl-di-höher-alkylammoniumchlorid ist, bei dem die niedrig-Alkylreste 1 bis 2 Kohlenstoffatome und die höher-Alkylre-15 ste 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen und das anionische Tensid Triethanolamin-höher-alkylben-zolsulfonat ist, wobei der höher-Alkylrest 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.
    5. Gegenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des nicht-ionischen Tensids in der Waschmittelzusammensetzung 12 bis 25% beträgt, die Menge der Buildersalzmischung darin 40 bis 65% beträgt, die Mengen von Natriumtripolyphosphat und Silikat 40 bis 60% bzw. 3 bis 8% betra-
    20 gen, die Menge des quaternären Ammoniumsalzes 7 bis 10% beträgt und die Menge des anionischen Tensids 3 bis 6% beträgt und wobei der Beutel wärmeversiegelt ist und eine solche Grösse aufweist, dass er leicht in einer menschlichen Hand gehalten werden kann, und wobei die gesamte permeable Oberfläche, durch welche Wasser und Lösung(en), Emulsion(en) und/oder Dispersion(en) der Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung hindurchtreten können, von aussen gemessen im Bereich von 100 bis 500 25 cm2 liegt, und wobei das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung in dem permeablen Beutel im Bereich von 30 bis 100 g liegt.
    6. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die gewebeweichmachende, partikelförmige, Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzung für Wäsche aus sprühgetrockneten Builder-kügelchen hergestellt ist, welche nicht-ionisches Tensid und anionisches Tensid in sich absorbiert haben
    30 und wobei partikelförmiger kationischer Gewebeweichmacher mit den Partikeln aus Builder, nicht-ioni-schem Tensid und anionischem Tensid vermischt ist.
    7. Gegenstand nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die höheren Fettalkohole in dem nicht-ionischen Tensid eine Mischung aus höheren Fettalkoholen mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen im Molekül sind, der Ethylenoxidgehalt des nicht-ionischen Tensids durchschnittlich 6 bis 7
    35 Mol je Mol höherer Fettalkohol beträgt, der Gehalt an nicht-ionischem Tensid in der Waschmittelzusammensetzung etwa 16% beträgt, die wasserlösliche anorganische Buildersalzmischung etwa 48% Pentana-triumtripolyphosphat und etwa 5% Natriumsiiikat mit einem Na20:Si02-Verhältnis von 1:2,4 enthält, das quaternäre Ammoniumsalz Dimethyldistearylammoniumchlorid ist und die Menge desselben in der Wasch-mittelzu sammensetzung etwa 8,5% beträgt, das anionische Tensid lineares Triethanolamindodecylben-40 zolsulfonat ist und die Menge desselben in der Waschmittelzusammensetzung etwa 4% beträgt, wobei alle Prozent- und Mengenangaben Gewichtsangaben bezogen auf das Endprodukt sind.
    8. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die gewebeweichmachende, partikelförmige, Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzung für Wäsche aus sprühgetrockneten Builder-kügelchen hergestellt ist, welche sowohl Pentanatriumtripolyphosphat als auch Natriumsilikat enthalten,
    45 und eine Partikelgrösse in dem Bereich entsprechend einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm aufweisen, und die das nicht-ionische höher-Fettalkoholethylenoxid-Kondensat-Tensid und das anionische lineare Triethanolamindodecylbenzolsulfonat-Tensid in sich absorbiert haben und mit partikelförmigem Dimethyldistearylammoniumchlorid-Gewebeweichmacher vermischt sind, welcher an die Partikel aus Builder, nicht-ionischem Tensid und anionischem Tensid angeheftet ist und diese beschichtet. 50 9. Gegenstand nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung ferner etwa 3% eines die Schmutzablösung fördernden Copolymeren von Po-lyethlyenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat (PET-POET) mit einem Molekulargewicht im Bereich von 19 000 bis 43 000 enthält, wobei das Molekulargewicht des Polyoxyethylens im Bereich von 2500 bis 5000 liegt und das molare Verhältnis von PET- zu POET-Einheiten sich im Bereich von 2:1 bis 6:1 befin-55 det und wobei das Verhältnis von Ethylenoxid zu Phthalsäuregruppen in dem Copolymeren im Bereich von 20:1 zu 30:1 liegt, sowie etwa 1 % einer Mischung aus proteolytischen und amylolytischen Enzymen, etwa 0,7% Natriumpolyacrylat mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 3000, etwa 0,8% Cal-ciumsilikat als Fliessmittel, etwa 0,5% eines Fluoreszenz-Aufhellers, etwa 0,4% Duftstoffe und etwa 11% Wasser enthält, und wobei der Beutel aus Polyesterfilamenten mit einem Texwert im Bereich von 0,22 60 bis 0,44 in der Form eines nicht-gewebten Vlieses mit einer Dicke im Bereich von 0,1 bis 1 mm und einer Luftdurchlässigkeit im Bereich von 1 bis 3 m3/min/cm2 in im wesentlichen quadratischer Form hergestellt ist, und wobei der Beutel entlang mehrerer Kanten wärmeverschweisst ist und eine permeable Gesamtoberfläche von etwa 200 cm2 von aussen gemessen aufweist und das Gewicht der gewebeweichmachenden Waschmittelzusammensetzung in dem permeablen Beutel etwa 50 g beträgt.
    65 10. Gegenstand nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Tensid ein Eng-
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    bereichsethoxylat (NRE) ist, welches ein polyethoxyliertes lipophil, ethoxyliert mit durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenöxidgruppen je Mol ist und bei dem mindestens 70% des Ethylenoxids als Polyethoxygruppen mit 4 bis 12 Ethylenoxiden vorliegt.
    11. Gegenstand nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Tensid ein Engbe-
    5 reichsethoxylat (NRE) ist, bei dem die höheren Fettalkoholgruppen gesättigt sind und durchschnittlich 12 y bis 14 Kohlenstoffatome enthalten und mehr als 85% des Ethylenoxids in dem NRE als Polyethoxygruppen mit 5 bis 10 Ethylenoxidmolen vorliegen.
    12. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Beutel aus nicht-gewebten Polyester, Nylon oder Rayonfasern oder irgendeiner Mischung derselben hergestellt ist, das nicht-ioni- ^
    10 sehe Tensid ein Kondensationsprodukt von Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen ist, bei dem die höheren Fettalkohole durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisen und der Ethylenoxidgehalt des nicht-ionischen Tensids durchschnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol beträgt, der Builder eine Mischung aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und hydratisiertem Zeolith ist, wobei das Gewicht des Natriumcarbonats das 0,7- bis 1,5fache des Gewichts des Zeolithen auf wasserfreier Basis beträgt und 15 das Gewicht des Natriumbicarbonats das 0,3- bis 0,7fache des Gewichts des Natriumcarbonats beträgt,
    das quaternäre Ammoniumsalz ein Di-niedrig-alkyl-di-höher-alkyl-ammoniumchlorid ist, bei dem die nied-rig-Alkylgruppen 1 bis 2 Kohlenstoffatome und die höher-Alkylgruppen 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, und das anionische Tensid Triethanolamin-höher-alkylbenzolsulfonat ist, bei dem die höher-Alkylgruppen 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisen.
    20 13. Gegenstand nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des nicht-ionischen Tensids in der Waschmittelzusammensetzung 12 bis 25% beträgt, die darin enthaltene Menge der Buildersalzmischung 40 bis 65% beträgt, die Mengen an Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und hydratisiertem Zeolith auf wasserfreier Basis jeweils 15 bis 35%, 5 bis 20% und 10 bis 35% betragen, die Menge des quaternären Ammoniumsalzes 7 bis 10% beträgt und die Menge des anionischen Tensids 3 bis 6% be-25 trägt, und wobei der Beutel wärmeversiegelt ist und eine solche Grösse aufweist, dass er leicht in einer menschlichen Hand gehalten werden kann, und wobei die permeable Gesamtoberfläche, durch welche Wasser und Lösung(en), Emuision(en) und/oder Dispersion(en) von Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung passieren können, von aussen gemessen im Bereich von 100 bis 500 cm2 liegt, und wobei das Gewicht der Waschmittelzusammensetzung in dem permeablen Beutel im Bereich von 30 bis 100 g 30 liegt.
    14. Gegenstand nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der höhere Fettalkoho! des nichtionischen Tensids eine Mischung aus höheren Fettalkoholen mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen in den Molekülen, ist, der Ethylenoxidgehalt des nicht-ionischen Tensids durchschnittlich 6 bis 7 Mole je Mol höherem Fettalkohol beträgt, der Gehalt an nicht-ionischem Tensid in der Waschmittelzu-
    35 sammensetzung etwa 16% beträgt, die Menge der anorganischen Buildersalzmischung etwa 24% Natriumcarbonat, etwa 10% Natriumbicarbonat und etwa 23% hydratisierten Natriumzeolith auf wasserfreier Basis beträgt, das quaternäre Ammoniumsalz Dimethyldistearylammoniumchlorid ist und die Menge desselben in der Waschmittelzusammensetzung etwa 8,5% beträgt und das anionische Tensid lineares Triet-hanolamindodecylbenzolsulfonat ist und die Menge desselben in der Waschmittelzusammensetzung etwa 40 4% beträgt, wobei alle Prozent- und Mengenangaben Gewichtsangaben bezogen auf das Endprodukt sind mit Ausnahme der Prozentangaben für den Zeolithen, welcher als Prozent des wasserfreien Zeolithen nach Beseitigen des Hydratationswassers in einem solchen Endprodukt angegeben ist.
    15. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die gewebeweichmachende, partikelförmige, Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzung für Wäsche aus sprühgetrockneten Buil-
    45 derkügelchen hergestellt ist, welche Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und hydratisierten Natriumzeolith enthalten, und eine Partikelgrösse entsprechend einer lichten Maschenweite im Bereich von 2,00 bis 0,149 mm aufweisen, welche die nicht-ionischen höher-Fettalkoholethylenoxid-Kondensat-Tenside und die anionischen linearen Triethanolamindodecylbenzolsulfonate in sich absorbiert haben und mit partikelförmigem Dimethyldistearylammoniumchlorid-Gewebeweichmacher vermischt sind, welcher den Parso tikeln aus Builder, nicht-ionischem Detergens und anionischem Tensid anhaftet oder diese beschichtet.
    16. Gegenstand nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die gewebeweichmachende Waschmittelzusammensetzung ferner etwa 3% eines die Schmutzablösung fördernden Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat (PET-POET)-Copolymeren mit einem Molekulargewicht im Bereich von 19 000 bis 43 000 enthält, bei dem das Molekulargewicht des Polyoxyethylenanteils im Bereich von 2500 bis
    55 5000 liegt, und bei dem das Molverhältnis von PET- zu POET-Einheiten im Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt und das Verhältnis von Ethylenoxid zu Phthalsäuregruppen in dem Copolymeren im Bereich von 20:1 zu 5
    30:1 liegt, sowie etwa 1% einer Mischung aus proteolytischen und amylolytischen Enzymen, etwa 0,7% Natriumpolyacrylat mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 3000, etwa 0,8% Calciumsilikat als Fliessmittel, etwa 0,5% Fluoreszenz-Aufheller, etwa 0,4% Duftstoffe und etwa 8% Wasser, und bei §
    60 dem der Beutel aus Polyesterfilämenten mit einem Texwert im Bereich von 0,22 bis 0,44 in Form eines nicht-gewebten Vlieses mit einer Dicke im Bereich von 0,1 bis 1 mm und einer Luftdurchiässigkeit im Bereich von 1 bis 3 m3/min/cm2 im wesentlichen quadratisch hergestellt ist, wobei eine Mehrzahl der Kanten desselben wärmeverschweisst sind und die permeable Gesamtoberfläche von aussen gemessen etwa 200 cm2 beträgt und das Gewicht der gewebeweichmachenden Waschmitteizusammensetzung in dem per-65 meablen Beutel etwa 50 g beträgt.
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    17. Gegenstand nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Tensid ein Eng-bereichsethoxylat (NRE) ist, welches ein polyethoxyliertes ist, welches mit durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenöxidgruppen je Mol ethoxyliert ist, wobei mindestens 70% des Ethylenoxids als Polyethoxygruppen mit 4 bis 12 Molen Ethylenoxid vorliegt.
    5 18. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das nicht-ionische Tensid ein Eng-bereichsethoxylat (NRE) ist, bei dem die höhere Fettalkoholgruppe gesättigt ist und aus 12 bis 14 Kohlenstoffatomen besteht und über 85% des Ethylenoxids in dem Polyethoxyanteil des NRE als Polyethoxygruppen mit 4 bis 12 Ethylenoxidmolen vorliegt.
    19. Verfahren zur Herstellung einer gewebeweichmachenden partikelförmigen Waschmittelzusammen-10 setzung für einen Gegenstand nach Anspruch 1, geeignet zur Abgabe in das Waschwasser einer automatischen Waschmaschine aus einem wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Behälter durch eine permeable Wand desselben, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Seifenmischer-Mischung aus Builder(n) sprühtrocknet, um poröse Basiskügelchen herzustellen, eine flüssige Waschmittellösung aus 3 bis 6 Teilen eines anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetall- und
    15 Alkanolamin-höher-aikylbenzolsulfonaten, Alkalimetall- und Alkanolamin-höher-fettalkoholsulfaten und Alkalimetall- und Alkanolamin-höher-fettalkoholpolyethoxysulfaten und Mischungen derselben, bei denen der höher-Alkylrest 12 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, die höheren Fettalkohole 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und der Polyethoxyanteil 3 bis 15 Ethoxygruppen enthält, in 12 bis 25 Teilen eines Kondensationsprodukts aus Ethylenoxid und. höheren Fettalkoholen herstellt, wobei in diesem nicht-ioni-20 sehen Tensid die Fettalkoholgruppen durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome und die Polyethoxy-gruppe durchschnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol aufweisen, wobei das Verhältnis des anionischen Tensids zu dem nicht-ionischen Tensid im Bereich von 1:5 bis 1:3 liegt, mit einer Temperatur im Bereich von 30 bis 40°C, und man diese Lösung aus anionischem Tensid und nicht-ionischem Tensid auf die getrockneten porösen Builderkügelchen aufsprüht, wobei sie von diesen absorbiert wird, und man die-25 sen Kügelchen aus anionischem Tensid, nicht-ionischem Tensid und Builder eine entsprechende partikelförmigen kationischen Gewebeweichmacher beimischt, welcher sich an die Kügelchen anheftet und diese beschichtet.
    20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Seifenmischer-Mi-schung einen Feststoffgehalt von 50 bis 75% aufweist, wobei die Feststoffe Natriumtripolyphosphat
    30 und Natriumsilikat enthalten, und das Gewicht des Tripolyphosphats das 5- bis 20fache des Gewichts des Silikats beträgt, oder die Feststoffe Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolithbuilder enthalten, wobei das Gewicht des Natriumcarbonats das 0,7- bis 1,5fache des Gewichts des Zeolithen auf wasserfreier Basis und das Gewicht des Natriumbicarbonats das 0,3- bis 0,7fache des Gewichts des Natriumcarbonats auf Basis der sprühgetrockneten Kügelchen betragen, und die sprühgetrockneten Kü-35 gelchen eine Partikelgrösse entsprechend einer lichten Maschenweite im Bereich von 2,00 bis 0,149 mm aufweisen, das nicht-ionische Tensid ein höher-Fettalkoholpolyethoxylat ist, bei dem die höheren Fettalkohole durchschnittlich 12 bis 15 Kohienstoffatome je Molekül aufweisen und der Polyethoxyanteil durchschnittlich 6 bis 7 Mole je Mol beträgt, das anionische Tensid lineares Triethanolamindodecylben-zolsulfonat ist, die Temperatur des flüssigen Waschmittels etwa 32°C beträgt, das flüssige Waschmittel 40 etwa 4 Teile des anionischen Tensids, etwa 16 Teile des nicht-ionischen Tensids und etwa 2,7 Teile Wasser enthält, und der kationische Gewebeweichmacher Distearyldimethylammoniumchlorid ist, welcher dem partikelförmigen Kügelchen aus anionischem Tensid, nicht-ionischem Tensid und Builder als Pulver hinzugefügt wird, wobei das Pulver, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung etwa 8,5% des kationischen Gewebeweichmachers, etwa 0,8% höher-Fettalkoholpolyethoxylat als Emulgiermittel und etwa 45 0,1% hydratisiertes synthetisches Calciumsilikat als Fliessmittel enthält.
    21. Flüssige Waschmittelzusammensetzung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 19, welche zum Applizieren durch Sprühtrocknen auf anorganische Builderkügelchen in flüssigem Zustand bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 40°C und zur Absorption durch diese Kügelchen geeignet ist, um partikelförmige, Builder-gestützte, synthetische organische Waschmittelzusammensetzungen zu bil-
    50 den, denen partikelförmige kationische Gewebeweichmacher-Verbindungen hinzugefügt werden können, um gewebeweichmachende, Builder-gestützte, partikelförmige Waschmittelzusammensetzungen herzustellen, gekennzeichnet durch eine gegenseitige Lösung von 3 bis 6 Teilen eines anionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetall- und Alkanolamin-höher-alkylbenzolsulfona-ten, Alkalimetall- und Alkanolamin-höher-fettalkoholsulfaten und Alkalimetall- und Alkanoiamin-höher-55 fettalkoholpolyethoxysulfaten oder Mischungen derselben, bei denen die höher-Alkylgruppe 12 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, die höheren Fettalkohole 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und der Polyethoxyanteil aus 3 bis 15 Ethoxygruppen besteht und 12 bis 25 Teilen eines nicht-ionischen Tensids, welches ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen ist, in welchem die höheren Fettalkohole durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisen und der Ethylenoxidgehalt durch-60 schnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol beträgt, und wobei das Verhältnis des anionischen Tensids zu dem nicht-ionischen - Tensid im Bereich von 1:5 bis 1:3 liegt.
    22. Flüssige Waschmittelzusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid lineares Triethanoiamindodecylbenzolsulfonat ist, das nicht-ionische Tensid ein höher-Fettalkoholpolyethoxylat ist, bei dem die höheren Fettalkohole durchschnittlich 12 bis 15 Kohienstoff-
    65 atome je Mol aufweisen und der Polyethoxyanteil durchschnittlich 6 bis 7 Mole Ethylenoxid je Mol Alko21
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    hol beträgt, die Menge des linearen Triethanolamin-höher-alkylbenzolsulfonats in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung etwa 4 Teile beträgt, die Menge des höher-Fettalkoholethylenoxid-Kondensats etwa 16 Teile beträgt, die flüssige Waschmittelzusammensetzung zusätzlich etwa 2,7 Teile Wasser als Cosolvens enthält und die Temperatur der flüssigen Waschmittelzusammensetzung, bei welcher die Komponenten gleichzeitig löslich sind und bei welcher die Zusammensetzung als Spray auf poröse, sprühgetrocknete Basiskügelchen aus anorganischen Buildern aufgetragen werden kann, etwa 32°C beträgt.
    23. Gewerbliches Verfahren zum Waschen und Weichmachen von Wäsche, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Waschwasser bei einer Temperatur im Bereich von 15 bis 70 °C in einer automatischen Waschmaschine den Gegenstand nach Anspruch 1 hinzufügt, und die Wäsche in diesem Waschwasser wäscht, wobei ein für diese Waschmaschine normaler Waschzyklus zur Anwendung kommt.
    24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter des Gegenstandes ein wasserunlöslicher, wasserdurchlässiger nicht-gewebter Stoffbeutel aus synthetischen organischen po-lymeren Fasern ist und die Zusammensetzung in diesem Beutel 8 bis 40% nicht-ionisches Tensid, weiches ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen ist, wobei die höheren Fettalkohole durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisen und der Ethylenoxidgehalt durchschnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol beträgt, 30 bis 70% Builder, welcher eine Mischung aus Natriumtripolyphosphat und Natriumsilikat ist, wobei das Gewicht des Tripolyphosphats das 5- bis 20fache des Gewichts des Silikats ist, 0,5 bis 15% eines kationischen Gewebeweichmachers, welcher ein Di-niedrig-al-kyl-di-höher-alkylammoniumchlorid ist, bei dem die niedrig-Alkylreste 1 bis 2 Kohlenstoffatome und die höher-Alkylreste 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen und 1 bis 8% anionisches Tensid enthält, welches Triethanoramin-höher-alkylbenzolsulfonat ist, wobei der höher-Alkylrest 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.
    25. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter des Gegenstands ein wasserunlöslicher, wasserdurchlässiger nicht-gewebter Stoffbeutel aus synthetischen organischen po-lymeren Fasern ist und die Zusammensetzung in diesem Beutel 8 bis 40% nicht-ionisches Tensid, welches ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höherem Fettalkohol ist, wobei der höhere Fettalkohol durchschnittlich 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist und der Ethylenoxidgehalt durchschnittlich 3 bis 10 Mole Ethylenoxid je Mol beträgt, 30 bis 70% Builder, welcher eine Mischung aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und hydratisiertem Zeolith ist, wobei das Gewicht des Natriumcarbonats das 0,7- bis 1,5fache des Gewichts des Zeolithen auf wasserfreier Basis ist und das Gewicht des Natriumbicarbo-nats das 0,3- bis 0,7fache des Gewichts des Natriumcarbonats ist, 0,5 bis 15% eines kationischen Gewebeweichmachers, welcher ein Di-niedrig-alkyl-di-höher-alkylammoniumchlorid ist, bei dem die niedrig-Alkylreste 1 bis 2 Kohlenstoffatome und die höher-Alkylreste 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, und 1 bis 8% anionisches Tensid enthält, welches Triethanolamin-höher-alkylbenzolsulfonat ist, bei dem der höher-Alkylrest 12 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist.
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