CH679155A5

CH679155A5 -

Info

Publication number: CH679155A5
Application number: CH64/90A
Authority: CH
Inventors: Achim Dr Wiedemann
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1989-01-12
Filing date: 1990-01-09
Publication date: 1991-12-31
Also published as: IT9047527A1; GB9000368D0; IT9047527A0; GB2228274B; IT1241396B; GB2228274A; JPH02229537A; FR2641476A1; FR2641476B1

Description

Es wurde gefunden, dass durch Kombination bestimmter Phosphorsäuretriester mit bestlmmten Alkoholen und bestimmten Tensiden, wie unten definiert, silikonfreie, oberflächen- und grenzflächenaktive Präparate mit hervorragender schaumhemmender und entlüftender Wirkung erhältlich sind, welche insbesondere bei der Behandlung von Textilmaterial als schaumhemmende und entlüftende Mittel mit benetzender Wirkung, die die Netzwirkung behandlungsbedingter Netzmittel zu erhöhen vermögen, mit Vorteil eingesetzt werden können.

Die Erfindung betrifft die Präparate und deren Einsatz in wässrigen Systemen, lnsbesondere als schaumhemmende Mittel, als Entlüftungsmittel und als Netzmittel bzw. Netzhilfsmittel.

Ein erster Gegenstand der Erfindung sind also mit Wasser verdünnbare silikonfreie Präparate, die durch einen Gehalt an

(a) mindestens einem Phosphorsäure-triester der Formel
EMI1.1

worin
R C3-6-Alkyl
Ro C2-3-Alkylen
und k Null oder Eins bedeuten,
(b) mindestens einem iso-C6-16-Alkanol und
(c) mindestens einem Tensid der Formel
EMI2.1

worin
R1 C8-15-Alkyl,
Alkylen Äthylen und gegebenenfalls Propylen,
m 2 bis 15,
n mindestens 1,
p Null oder eine positive Zahl und (n + p) 1 bis 11
bedeuten und das Molekül durchschnittlich 1 bis 10 Äthylenoxygruppen enthält, gekennzeichnet sind.

Die eingesetzten Komponenten (a), (b) und (c) können jeweils einheitliche Verbindungen oder auch Gemische von einzelnen Verbindungen sein.

Der Rest R kann linear oder verzweigt sein und steht für Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl, worunter die verzweigten Isomeren, insbesondere Isopropyl, Isobutyl, tert.Butyl, sec.Butyl, Isoamyl und Isohexyl hervorzuheben sind, besonders wenn k = 0 ist; Isobutyl ist als R besonders bevorzugt.

Ro kann Äthylen oder Propylen (insbesondere Propylen-1,2) bedeuten. Der Index k steht besonders bevorzugt für 0.

Die Isoalkohole (b) sind verzweigte C6-16-Alkanole, vorzugsweise primäre Isoalkanole, und darunter können im einzelnen die folgenden erwähnt werden: 2-Äthyl-butanol-1, 2-Äthyl-hexanol-1,2-, 3-, 4- oder 5-Nonanol, 2- oder 5-Decanol, 2- oder 6-Undecanol, 2-Dodecanol, 2-Tridecanol, 2,2,4-Trimethyl-pentanol-1 oder -3, 2,2-dimethyl-heptanol-3, 3,7-Dimethyl-octanol-1 und Isoalkanole, wie sie aus der "Oxosynthese" erhältlich sind, vorzugsweise Isooctanole (insbesondere isomere, methylverzweigte Alkanole mit 5-7 C-Atomen in der Hauptkette), Isononanole (insbesondere 3,5,5-Trimethyl-hexanol-1 und isomere Dimethylheptanole-1), Isodecanole (insbesondere isomere Trimethylheptanole, vorwiegend 2,4,6-Trimethylheptanol-1), Isotridecanole (insbesondere isomere Tetramethyl-1-nonanolgemische,

vorwiegend 2,4,6,8-tetramethyl-1-nonanol) und Isohexadecylalkohole (insbesondere isomere Pentamethyl-1-undecanolgemische), worunter die stärker-verzweigten Alkohole, insbesondere diejenigen, wie sie aus der Oxosynthese erhältlich sind, bevorzugt sind. Unter den genannten sind primäre Isoalkanole mit 8-13 Kohlenstoffatomen besonders bevorzugt.

Als Reste R1 in den Formeln (II) und (III) kommen lineare oder verzweigte Alkylreste in Betracht, vorteilhaft lineares primäres C8-15-Alkyl oder verzweigtes, vorzugsweise primäres Alkyl, wie es in den Alkoholen (b) vorkommt, soweit sie 8-15 Kohlenstoffatome enthalten. In der Formel (III) sind als R1 die linearen Alkylreste bevorzugt. In der Formel (II) sind diejenigen Reste R1 bevorzugt, die stärker verzweigt sind und insbesondere den Isoalkanolen aus der Oxosynthese entsprechen. R1 enthält vorzugsweise 8-13, insbesondere 10-13 Kohlenstoffatome. Die Indizes m, n und p werden vorteilhaft so hoch gewählt, dass das Molekül mehr als eine, vorzugsweise mehr als zwei Alkylenoxygruppen enthält, insbesondere so, dass Propylenoxygruppen neben Äthylenoxygruppen im Molekül vorkommen, wobei vorteilhaft die Äthylenoxygruppen zahlenmässig überwiegen.

In den Verbindungen der Formel (II) sind vorteilhaft insgesamt durchschnittlich m1 Äthylenoxygruppen und m2 Propylenoxygruppen vorhanden

wobei m1 = 2 bis 10 und m2 = 1 bis 5,
wobei vorzugsweise m1 > m2 und (m1 + m2) vorteilhaft </= 13 ist.

In der Formel (III) sind vorteilhaft insgesamt durchschnittlich q1 Äthylenoxygruppen und q2 Propylenoxygruppen vorhanden,

wobei q1 = 1 bis 6
und q2 = 0 bis 5,
und vorzugsweise q1 > q2.

Unter den Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind diejenigen der Formel (II) bevorzugt.

Besonders bevorzugt als Komponente (c) sind die Verbindungen der durchschnittlichen Formel
EMI4.1

worin
R1 min primäres iso-C8-15-Alkyl,
x 1 bis 4,
y 1 bis 5, und
z 1 bis 9
bedeuten, wobei (x + z) vorteilhaft 2 bis 9 ist, und vorzugsweise (x + z) > y ist.

In der Formel (II min ) steht x vorteilhaft für 2 bis 4, vorzugsweise für 2; y steht vorteilhaft für 1 bis 4, vorzugsweise für 1 bis 2; z steht vorteilhaft für 2 bis 7, vorzugsweise für 2 bis 4. Die Summe (x + z) ist vorteilhaft 4 bis 5. R1 min enthält vorteilhaft 8 bis 13, vorzugsweise 10 bis 13 Kohlenstoffatome.

Pro 100 Gewichtsteile der Komponente (a) werden vorteilhaft 28 bis 150, vorzugsweise 50 bis 100 Gewichtsteile der Komponente (b) eingesetzt. Pro 100 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(a) + (b)] werden vorteilhaft 10 bis 50, vorzugsweise 16 bis 35, insbesondere 18 bis 25 Gewichtsteile der Komponente (c) eingesetzt.

Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemässen Präparate zusätzlich:

(d) mindestens ein gegebenenfalls mit C1-6-Alkyl monoveräthertes C2-6-Alkylenglykol oder Di- oder Tri-(C2-3-alkylen)-glykol und/oder
(e) Wasser.

Als Komponenten (d) kommen vornehmlich die folgenden in Betracht: Äthylenglykol, Propylenglykol und Tetra-, Penta- oder Hexamethylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylengly kol und deren C1-6-Alkylmonoäther, wobei Alkyl vorteilhaft Methyl, Äthyl oder Butyl ist.

Die Komponente (d) wird vorteilhaft in solchen Mengen eingesetzt, dass pro 100 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(a) + (b)] 12 bis 60, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsteile der gesamten Komponenten [(c) + (d)] vorhanden sind, wobei das Gewichtsverhältnis (c):(d) vorteilhaft im Bereich von 0,15:1 bis 2,0:1, vorzugsweise im Bereich von 0,3:1 bis 1,2:1 liegt.

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemässen Präparate auch die Komponente (e) in kleinen Mengen enthalten; vorteilhaft enthalten die erfindungsgemässen konzentrierten Präparate 0-6 Gew.-%, vorzugsweise 1-5 Gew.-% Wasser (e), bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates.

Die erfindungsgemässen Präparate können durch einfaches Vermischen der Komponenten, vorteilhaft bei Temperaturen im Bereich von 10 bis 95 DEG C, vorzugsweise 20-85 DEG C, insbesondere 40-80 DEG C, hergestellt werden und sind sodann gebrauchsfertig.

Die erfindungsgemässen Präparate haben oberflächenaktive und grenzflächenaktive Eigenschaften, insbesondere schaumhemmende Eigenschaften für schaumerzeugende bzw. -haltige, wässrige Systeme, netzende Eigenschaften für Substrate, die mit Wasser oder wässrigen Präparaten zu behandeln sind, und entlüftende Eigenschaften für wässrige Flotten und Substrate, die zur Bildung von Lufteinschlüssen neigen.

Als schaumhemmende Mittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung in wässrigen schaumerzeugenden bzw. -haltigen Systemen und ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate als schaumhemmende Mittel in schaumerzeugenden bzw. -haltigen wässrigen Systemen bzw. das Verfahren zur Schaumhemmung in wässrigen schaumerzeugenden bzw. -haltigen Systemen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man zur Hemmung von unerwünschtem Schaum ein Mittel, wie oben beschrieben dem System zugibt.

Der Begriff "schaumhemmend", wie er hier verwendet wird, umfasst jede Form der Entgegenwirkung gegen Schaum u.zw. insbesondere Vorbeugung, Dämpfung, Zerstörung und Verhinderung von Schaum; d.h. die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System, das zur Schaumbildung neigt, noch vor der Schaumentstehung gegeben werden, so dass die Entstehung von Schaum in unerwünschtem Ausmasse verhütet oder gehemmt wird, und/oder die erfindungsgemässen Präparate können in ein wässriges System gegeben werden, das bereits Schaum enthält, so dass der entstandene Schaum teilweise oder auch ganz vernichtet wird oder die Zunahme des Schaumes limitiert oder auch vermieden wird.

Solche wässrigen Systeme, die zur Schaumbildung neigen oder Schaum enthalten und bei denen eine Schaumdämpfung und/oder -verhütung gewünscht ist, sind zahlreich in vielen Gebieten der Technik zu finden, in denen man in Gegenwart von Wasser verfährt, vornehmlich bei Herstellungsverfahren, Aufarbeitungsverfahren und Behandlungs- bzw. Applikationsverfahren. Besonders erwähnenswert sind die Herstellung von Stärken, Zellstoff und Zucker, die Restölgewinnung, die Flotation von kolloidalen Erzbestandteilen und die Anwendung wässriger Systeme, die schäumende Bestandteile enthalten wie z.B. Kunststoffdispersionen, Acrylharzsysteme, Lederbehandlungsflotten (z.B. für das Entfetten von Leder), Textilmaterialbehandlungsflotten (insbesondere Flotten, die Tenside und/oder Farbstoffe bzw. optische Aufheller enthalten) und Papierstreichmassen.

Als Entlüftungsmittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung in wässrigen Systemen, insbesondere für die Textilmaterialbehandlung, die zur Bildung von Lufteinschlüssen neigen können, z.B. durch Turbulenzen in den wässrigen Behandlungsflotten oder/und durch einen durch die Struktur des Substrates (z.B. Frotté, Samt etc.) in die Flotte eingeführten erhöhten Luftgehalt.

Als netzend wirkende Entlüftungsmittel und schaumhemmende Mittel finden die erfindungsgemässen Präparate ihre Verwendung, insbesondere in wässrigen Systemen, vornehmlich als Netzmittel für Textilmaterial, vorzugsweise für Behandlungen aus wässrigem Medium vor oder bei dem Färben bzw. optischen Aufhellen, vor allem in Gegenwart typischer Netzmittel, wie sie sonst in solchen Verfahren und Systemen behandlungsbedingt einge setzt werden, und auf welche die erfindungsgemässen Präparate als Netzhilsmittel wirken.

Die erfindungsgemässen Präparate benötigen nicht die Anwesenheit weiterer, sonst üblicher Entschäumer oder Entlüftungsmittel, z.B. die Anwesenheit von Silikonen oder von sonstigen Hochpolymeren oder auch von Paraffinen und sind insbesondere frei von solchen Zusätzen. Vorteilhaft bestehen die erfindungsgemässen Präparate im wesentlichen aus den obengenannten Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) und/oder (e).

Die konzentrierten, im wesentlichen aus (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) und/oder - in kleinen Mengen - (e) bestehenden Präparate zeichnen sich besonders durch ihre Lagerbeständigkeit aus, d.h. insbesondere, dass auch nach mehrmonatiger Lagerung keine Veränderung des Aussehens und der Wirkung der Präparate auftritt.

Die erfindungsgemässen Präparate sind mit Wasser in jedem Verhältnis verdünnbar und können direkt verwendet werden oder können, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Behandlungsmitteln, zu Stammlösungen vorverdünnt werden oder in Verstärkerflotten formuliert werden.

Besonders vorteilhaft werden die erfindungsgemässen Präparate in wässrigen Textilmaterialbehandlungsflotten eingesetzt. Gemeint sind hier allgemein Behandlungsflotten, wie sie in jeder Behandlungsstufe des Textilmaterials vorkommen können, namentlich bei der Schlichterei, bei der Vorbehandlung, bei dem optischen Aufhellen und/oder Färben (auch Bedrucken) sowie bei der Ausrüstung des Textilmaterials.

Besonders erwähnenswert sind Behandlungsverfahren, z.B. Färbeverfahren, sonstige Ausrüstungsverfahren und Vorbehandlungsverfahren, bei welchen durch die Anwesenheit der eingesetzten Mittel und Hilfsmittel und/oder unter hoher dynamischer Beanspruchung von Textilmaterial und/oder Behandlungsflotte (z.B. in Düsenfärbeapparaten) oder durch die gewählten Behandlungsbedingungen (z.B. HT-Bedingungen oder bei schnell-laufenden Substraten) störender Schaum und/oder störende Lufteinschlüsse entstehen können.

Bevorzugt ist hier im wesentlichen die textile Vorbehandlung, die dem Schlichten folgt und üblicherweise in Gegenwart typischer Netzmittel, besonders Netz-/Waschmittel, durchgeführt wird, insbesondere unter sauren bis alkalischen Bedingungen, wie sie im allgemeinen beim Vorbehandeln vorkommen, vorzugsweise im Bereich von pH 4 bis 20 DEG Bé NaOH ( SIMILAR 1,15 g/cm<3>); im einzelnen z.B. das Vorreinigen, das Entschlichten (sowohl oxydativ als auch enzymatisch), die saure Vorreinigung, die alkalische Vorbehandlung (Laugieren, Abkochen, Beuchen) und insbesondere die oxydative Bleiche [mit Hypochlorit, mit Chlorit oder mit Peroxyden - vor allem H2O2 -, gegebenenfalls in Anwesenheit üblicher stabilisierender Zusätze (z.B. solchen wie in der DE PS 2 211 578 oder in der DE 3 820 160 A erwähnt)].

Die Vorbehandlung ist ein in der Textiltechnik allgemein bekanntes Verfahren und ist z.B. in Chwala-Anger "Handbuch der Textilhilfsmittel", Verlag Chemie Weinheim, New York, 1977 und in M. Peter "Grundlagen der Textilveredlung" Fachteil T61 aus "Handbuch für Textilingenieure und Textilpraktiker", 10. Auflage, Dr. Spohr-Verlag, Wuppertal-Elberfeld und Stuttgart, beschrieben.

Das Textilmaterial kann sowohl natürlich als auch synthetisch oder halbsynthetisch sein, wobei Cellulosefasermaterial (insbesondere Leinen oder Baumwolle), gegebenenfalls im Gemisch mit Polyestermaterial besonders hervorzuheben ist. Das Fasermaterial kann sich in einer beliebigen Bearbeitungsstufe befinden, wie es für das entsprechende Behandlungsverfahren üblicherweise eingesetzt wird, z.B. als Flocke, Kammzug, Garn, Stränge, Spulen, Gewebe, Gewirke, Tuftingware, Samt oder Teppiche; besonders erwähnenswert darunter sind die flortragenden Substrate - mit offenem Flor oder mit Schlingenflor, z.B. Frotté-Ware - welche als solche die Bildung von Schaum und/oder Lufteinschlüssen besonders begünstigen.

Die Behandlung kann nach einem beliebigen, für die entsprechende Behandlungsstufe geeigneten Verfahren erfolgen, z.B. aus langer Flotte (z.B. bei Flottenverhältnis zwischen 1:3 und 1:100 - für die Vorbehandlung vornehmlich 1:3 bis 1:20, für die weitere Behandlung vornehmlich 1:5 bis 1:100 -) oder kurzer Flotte (z.B. nach Tauch- und/oder Klotzverfahren) z.B. nach kontinuierlichen und diskontinuierlichen Verfahren, vornehmlich Imprägnierverfahren (insbesondere Klotzdämpfverfahren und Warm- oder Kaltverweilverfahren) und Unterflottenverfahren (insbesondere Verfahren in Apparaturen mit hoher Laufgeschwindigkeit der Ware, z.B. >/= 40 m/min.), und bei beliebigen üblichen Temperaturen, insbesondere zwischen 15 DEG C und HT-Bedingungen (z.B. bis 140 DEG C).

Besonders geeignet sind die erfindungsgemässen Präparate für das Vorreinigen, für die oxydative oder enzymatische Entschlichtung (da sie mit den eingesetzten Enzymen, z.B. Pancreasamylase, Bakterienamylase und Malzdiastase bzw. -amylase, gut verträglich sind und in den Entschlichtungsflotten auch unter oxydativen Bedingungen stabil sind), für das alkalische Abkochen und Beuchen (da die erfindungsgemässen Präparate auch in Gegenwart hochkonzentrierter Alkalien beständig sind und insbesondere auch in den konzentrierten Stammlösungen bzw. Verstärkerlaugen beständig sind) und für die oxydative Bleiche (da die erfindungsgemässen Präparate, insbesondere auch in entsprechenden Verstärkerflotten und Bleichflotten unter entsprechenden stark alkalischen Bedingungen, sowie in Gegenwart allfälliger H2O2-stabilisierender Zusätze beständig sind) insbesondere die Kaltbleiche.

Besonders hervorzuheben sind die Enzymverträglichkeit, die gute Elektrolytbeständigkeit, sowohl unter sauren als auch unter alkalischen Bedingungen und auch in der Wärme, die Hartwasserbeständigkeit, die Stabilität von Stammlösungen und Verstärkerflotten, die gute luftverdrängende Wirkung, die durch die verschiedenen Zusätze und Behandlungsbedingungen nicht beeinträchtigt wird und die schaumhemmende Wirkung im wässrigen Medium auch in Anwesenheit schaumerzeugender Netzmittel (wie sie z.B. üblicherweise in den genannten Behandlungs- und insbesondere Vorbehandlungsstufen eingesetzt werden bzw. in den jeweiligen handelsüblichen Behandlungsmitteln und/oder -hilfsmitteln vorkommen).

Die erfindungsgemässen Präparate lassen sich gut mit üblichen, insbesondere hochwirksamen (und meistens schaumerzeugenden) typischen Netzmitteln und Netzmittelpräparaten (wie sie als Alleinnetzer, insbesondere auch als Waschmittel, gegebenenfalls mit übrigen Behandlungsmitteln kombiniert, eingesetzt werden) kombinieren, so dass auch das Arbeiten mit hochwirksamen und sonst in störendem Masse schaumerzeugenden, behandlungsbedingten Netzmitteln ohne Beeinträchtigung der Netzwirkung und unter Vermeidung störender Schaumschichten oder -volumina möglich wird.

Die erfindungsgemässen oben definierten Präparate werden vorzugsweise als Zusätze zu solchen typischen Netzmitteln (insbesondere Netz-/Waschmitteln wie sie üblicherweise in der textilen Vorbehandlung verwendet werden) eingesetzt, und können dabei - als Netzhilfsmittel wirkend - die Wirkung dieser Netzmittel, insbesondere auf Textilmaterial, sogar unterstützen, so dass bei vermindertem Schäumen und bei optimaler Entlüftung die Netzwirkung nicht beeinträchtigt wird, sondern sogar erhöht werden kann. Diese typischen Netzmittel sind vornehmlich nicht-ionogen oder, vorzugsweise, mindestens teilweise anionaktiv.

Besonders erwähnenswert sind mindestens teilweise anionaktive Netzmittel auf der Basis oxäthylierter aliphatischer C12-16-Alkohole, die gegebenenfalls in die Polyglykolätherkette eingebaute Propylenoxyeinheiten enthalten, die vorzugsweise durch Einbau von Säuregruppen anionisch modifiziert sind; die durchschnittliche Anzahl Äthylenoxyeinheiten im Molekül liegt dabei vorteilhaft bei 5 bis 15; die durchschnittliche Anzahl Propylenoxyeinheiten in den propylenoxyhaltigen Molekülen liegt vorteilhaft bei 3 bis 7, wobei vorzugsweise die Anzahl Äthylenoxyeinheiten grösser ist als die Anzahl Propylenoxyeinheiten; die eingebauten Säuregruppen sind vorteilhaft Carboxygruppen (z.B. durch Carboxymethylierung zu entsprechenden Oxyessigsäurederivaten) oder vorzugsweise Phosphatgruppen (z.B. durch Phosphatierung zu entsprechenden Phosphorsäurepartialestern, d.h. Mono- und/oder Diestern).

Besonders erwähnenswert sind die in der DE 3 735 049 A beschriebenen Phosphorsäurepartialester. Das Gewichtsverhältnis von [(a) + (b) + (c)] zum typischen Netzmittel, wie oben definiert, liegt vorteilhaft im Bereich von 4:1 bis 1:5, vorzugsweise 1:1 bis 1:4.

Eine Niveau-Einstellung kann einwandfrei erfolgen, da die Bildung einer störenden Schaumdecke erfindungsgemäss weitgehend vermieden werden kann; eine störende Schaumbildung in Zudosiereinrichtungen und ein Überschäumen der Flotten bei der Zugabe der Flotten z.B. in Foulards oder Imprägnierkufen kann erfindungsgemäss vermieden werden, wobei die Flottenaufnahme erhöht werden kann. In langen Flotten (z.B. Haspelkufen) kann ein störendes "schwimmen" der Ware weitgehend verhindert werden. Die erfindunsgemässen Präparate sind unter verschiedensten Bedingungen wirksam und ihre Wirkung lässt auch nach längerer Behandlungsdauer und/oder bei höheren Temperaturen praktisch nicht nach.

Die erfindungsgemässen Präparate werden zweckmässig in zur Entfaltung ihrer schaumhemmenden, entlüftenden, netzenden und/oder Netzwirkung unterstützenden Wirkung geeigneten Konzentrationen eingesetzt, vorteilhaft in solchen Konzentrationen, dass die Flotten 0,05 bis 8,0, vorzugsweise 0,2 bis 3,0 g der gesamten Komponenten [(a) + (b)] pro Liter Behandlungsflotte enthalten. In Stammlösungen und Verstärkerflotten sind die Komponenten (a), (b) und (c) und - soweit vorhanden - (d) in entsprechend höheren Konzentrationen enthalten.

In den Verstärkerflotten können die Komponenten der Behandlungsflotten in Konzentrationen, die z.B. das 2,5- bis 6-fache der Flottenkonzentration ausmachen, vorhanden sein; in sonstigen Stammlösungen kann die Konzentration der Komponenten z.B. im gleichen Bereich wie bei den Verstärkerflotten oder auch höher liegen z.B. bis zum 10fachen oder auch bis zum 20fachen der Konzentration der Behandlungsflotte je nach Behandlungsflotte und -bedingungen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die genannten Isoalkanole, Isooctylalkohol, Isononanol, Isodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol sind Alkohole aus der Oxosynthese (im wesentlichen methylverzweigte Isomeren) und die genannten Isoalkylreste Isodecyl und Isotridecyl stammen aus solchem Isodecanol bzw. Isotridecanol. "C.I." steht für "Colour Index".

Beispiel 1

Die folgenden Komponenten:

40 Teile Triisobutylphosphat
15 Teile Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isodecyl x = 2, y = 1 und z = 2 bedeuten
4 Teile entmineralisiertes Wasser
11 Teile Äthylenglykol
30 Teile Isooctylalkohol

werden bei 60 DEG C in der angegebenen Reihenfolge vermischt und das Gemisch wird 30 Minuten homogen verrührt und dann erkalten gelassen.

Beispiele 2a bis 2d

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 30 Teile Isooctylalkohol, 30 Teile der folgenden Alkohole eingesetzt werden:

Beispiel 2a: Isononanol

Beispiel 2b: Isodecanol

Beispiel 2c: Isotridecanol

Beispiel 2d: Isohexadecanol.

Beispiele 3a bis 3e

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei anstelle der 15 Teile des eingesetzten Tensids 15 Teile der folgenden Tenside eingesetzt werden:

Beispiel 3a: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isodecyl, x = 2, y = 2 und z = 3 bedeuten.

Beispiel 3b: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isotridecyl, x = 2, y = 4 und z = 7 bedeuten.

Beispiel 3c: Tensid der Formel (II min ), worin R1 min Isotridecyl, x = 4, y = 4 und z = 4 bedeuten.

Beispiel 3d: Tensid der Formel (III) erhalten durch Anlagerung von (der Reihe nach) 2 Mol Äthylenoxyd, 1 Mol Propylenoxyd und 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol n-Octylamin.

Beispiel 3e: Tensid der Formel (III), erhalten durch Anlagerung (der Reihe nach) von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol n-Dodecylamin.

Beispiele 4a und 4b

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 40 Teile Triisobutylphosphat 40 Teile der folgenden Phosphate eingesetzt werden:

Beispiel 4a: Tri(n-butyl)phosphat.

Beispiel 4b: Tri(n-butoxyäthyl)phosphat.

Beispiele 5a bis 5j

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle der 11 Teile Äthylenglykol, 11 Teile der folgenden Produkte eingesetzt werden:

Beispiel 5a: Diäthylenglykol

Beispiel 5b: Äthylenglykolmonomethyläther

Beispiel 5c: Äthylenglykolmonoäthyläther

Beispiel 5d: Äthylenglykolmono(n-butyl)äther

Beispiel 5e: Diäthylenglykolmonomethyläther

Beispiel 5f: Diäthylenglykolmonoäthyläther

Beispiel 5g: Diäthylenglykolmono(n-butyl)äther

Beispiel 5h: Propylenglykolmonomethyläther

Beispiel 5i: Dipropylenglykolmonomethyläther

Beispiel 5j: Tripropylenglykolmonomethyläther.

Applikationsbeispiel A

Für die enzymatische Entschlichtung wird eine wässrige Netz-Waschmittelflotte folgender Zusammensetzung hergestellt:

1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykol
3 g/l Amylase,
3 g/l Kochsalz und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1.

Der pH-Wert der Flotte wird mit Essigsäure auf 4-6,5 eingestellt. Ein mit Stärke (oder Stärkederivaten) geschlichtetes Baumwollgewebe wird im Flottenverhältnis 1:5 auf dem Jigger 1 Stunde bei 70 DEG C mit dieser Flotte behandelt.

Die Schaumbildung ist sehr gering.

Applikationsbeispiel B

Die Flottenzusammensetzung gemäss Applikationsbeispiel A wird dahingehend verändert, dass anstelle von 1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykol

0,5 g/l Isotridecanolheptaäthylenglokoläther und
0,5 g/l des Oxyessigsäurederivates davon eingesetzt werden.

Schlichtehaltiges Baumwollgewebe wird bei 70 DEG C mit der genannten Flotte imprägniert und auf 90% Flottenaufnahme abgequetscht, anschliessend aufgedockt; 4 Stunden bei 25 DEG C verweilen gelassen und dann gespült.

Die Schaumbildung ist sehr gering.

Applikationsbeispiel C

Man verfährt wie im Applikationsbeispiel A beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle von 1 g/l Nonylphenoldecaäthylenglykoläther 1 g/l eines Gemisches aus 1 Teil des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Äthylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Dodecanol und 2 Teilen des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen C13-15-Alkoholgemisches eingesetzt werden. Es entsteht praktisch kein Schaum beim Entschlichten.

Applikationsbeispiel D

Es wird eine wässrige Kaltbleichflotte hergestellt, die pro Liter:

0,3 g MgCl2.6H2O
2,2 g des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecanol
0,8 g Natriumglukonat
8,0 ml Wasserglas 38 DEG Bé ( SIMILAR 1,36 g/cm<3>)
50 ml Natronlauge 36 DEG Bé ( SIMILAR 1,33 g/cm<3>)
60 ml Wasserstoffperoxyd 35%ig und
1 g des Präparates gemäss Beispiel 1

enthält, und für das Bleichen von Baumwollfrotté in der Unterflottenbleiche eingesetzt (Laufgeschwindigkeit der Ware 130 m/min.). Die Schaumbildung ist minim und die Bleichwirkung ist nicht beeinträchtigt.

Applikationsbeispiel E

Man verfährt wie im Applikationsbeispiel D beschrieben, mit dem Unterschied, dass anstelle von 2,2 g des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd, 4 Mol Propylenoxyd und 7 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecanol, 2,2 g des Phosphorsäurepartialesters dieses Blockpolymeren pro Liter Flotte eingesetzt werden. Die Schaumbildung ist minim und die Bleichwirkung ist nicht beeinträchtigt.

Applikationsbeispiel F

Es wird eine wässrige Bleichflotte hergestellt, die pro Liter:

1 g Dodecybenzolsulfonat
2 g Aktiv-Chlor enthaltende Na-Hypochloritlösung und
1 g des Präparates gemäss Beispiel 1

enthält und für das Bleichen von Baumwollgewebe auf pH 10,5-11 mit Natronlauge eingestellt ist. Behandlungsdauer auf dem Jigger (Flottenverhältnis 1:5) 1h bei 20-30 DEG C. Danach wird die Flotte abgelassen und das Gewebe gespült. Es treten keine störenden Schaumprobleme auf. Die Schaumbildung ist sehr gering.

Applikationsbeispiel G

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Laugiermittelflotte bestehend aus einer wässrigen Natronlauge von
19 DEG Bé ( SIMILAR 1,15 g/cm<3>), die

2 g/l des Phosphorsäurepartialesters des Isodecanoltetraäthylenglykolmonoäthers (Netzmittel),
1 g/l 2-Äthylhexylsulfats (Netzmittel) und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1 enthält,

bei 20 DEG C foulardiert. Nach 10 Minuten Verweildauer wird das Gewebe bei 40-50 DEG C auf einer Breitwaschmaschine ausgewaschen. Das Gewebe wird gut entlüftet. Es tritt kein störender Schaum auf.

Applikationsbeispiel H

Baumwollgewebe wird nach dem Continue-Verfahren mit einer Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

15 g/l des Farbstoffes C.I. Leuco Sulphur Green 2
25 g/l Glukose
20 g/l NaOH 50 DEG Bé ( SIMILAR 1,52 g/cm<3>)
1,5 g/l Octylphosphorsäurepartialester (Netzmittel) und
1 g/l des Präparates gemäss Beispiel 1

bis zu einer Trockengewichtszunahme von 100% bei 25 DEG C foulardiert und dann mit Sattdampf bei 102-104 DEG C eine Minute lang gedämpft. Es tritt kein störender Schaum auf. Auch beim anschliessenden Spülen, Oxydieren und Seifen tritt kein störender Schaum auf.

In einer Abänderung dieses Verfahrens wird anstelle der 15 g C.I. Leuco Sulphur Green 2 ein Gemisch von 12 g C.I. Leuco Sulphur Green 36 und 7,5 g C.I. Leuco Sulphur Green 2 pro Liter eingesetzt.

In einer weiteren Abänderung des Verfahrens gemäss Applikationsbeispiel H wird anstelle von Baumwollgewebe Baumwollcordsamt eingesetzt. Es treten keine störenden Lufteinschlüsse und kein störender Schaum auf.

Analog wie das Präparat gemäss Beispiel 1 werden in den Applikationsbeispielen A, B, C, D, E, F, G und H die Präparate gemäss Beispielen 2a bis 2d, 3a bis 3e, 4a, 4b und 5a bis 5j eingesetzt.

Claims

1. Mit Wasser verdünnbares, silikonfreies Präparat, gekennzeichnet durch einen Gehalt an: (a) mindestens einem Phosphorsäure-triester der Formel EMI18.1 worin R C3-6-Alkyl Ro C2-3-Alkylen und k Null oder Eins bedeuten, (b) mindestens einem iso-C6-16-Alkanol und (c) mindestens einem Tensid der Formel EMI18.2 worin R1 C8-15-Alkyl, Alkylen Äthylen und gegebenenfalls Propylen, m 2 bis 15, n mindestens 1, p Null oder eine positive Zahl und n + p 1 bis 11 bedeuten und das Molekül durchschnittlich 1 bis 10 Äthylenoxygruppen enthält.

2. Präparat gemäss Anspruch 1 enthaltend zusätzlich (d) mindestens ein gegebenenfalls mit C1-6-Alkyl monoveräthertes C2-6-Alkylenglykol oder Di- oder Tri-(C2-3-alkylen)-glykol und/oder (e) Wasser.

3.

Präparate gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) insgesamt durchschnittlich m1 Äthylenoxygruppen und m2 Propylenoxygruppen vorhanden sind, wobei m1 = 2 bis 10 und m2 = 1 bis 5, und in der Formel (III) insgesamt durchschnittlich q1 Äthylenoxygruppen und q2 Propylenoxygruppen vorhanden sind wobei q1 = 1 bis 6 und q2 = 0 bis 5.

4. Präparate gemäss einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass (c) ein Tensid der durchschnittlichen Formel EMI19.1 ist, worin R1 min primäres iso-C8-15-Alkyl, x 1 bis 4, y 1 bis 5, und z 1 bis 9 bedeuten.

5. Präparate gemäss einem der Ansprüche 2-4 bestehend im wesentlichen aus den Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls (d) und/oder (e).

6.

Verfahren zur Schaumhemmung oder Entlüftung in wässrigen Systemen, die zur Bildung von störendem Schaum oder störenden Lufteinschlüssen neigen oder störenden Schaum oder störende Lufteinschlüsse enthalten - ausser solchen für die Behandlung von Textilmaterial - dadurch gekennzeichnet, dass man dafür ein Präparat gemäss einem der Ansprüche 1-5 einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 6 in wässrigen Flotten, die behandlungsbedingte schaumerzeugende Netzmittel enthalten.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Präparate gemäss einem der Ansprüche 1-5 in Stammlösungen oder Verstärkerflotten formuliert einsetzt.

9.

Wässrige Stammlösungen oder Verstärkerflotten, enthaltend behandlungsbedingte Bestandteile, gekennzeichnet durch einen Gehalt an den Komponenten (a) definiert wie im Anspruch 1, (b) definiert wie im Anspruch 1, und (c) definiert wie in einem der Ansprüche 1, 3 und 4, neben den sonstigen behandlungsbedingten Bestandteilen.

10. Wässrige Stammlösungen oder Verstärkerflotten gemäss Anspruch 9, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (a), (b), (c) und (d) definiert wie im Anspruch 2, neben den sonstigen behandlungsbedingten Bestandteilen der Stammlösungen oder Verstärkerflotten. 1. Mit Wasser verdünnbares, silikonfreies Präparat, gekennzeichnet durch einen Gehalt an: (a) mindestens einem Phosphorsäure-triester der Formel EMI18.1 worin R C3-6-Alkyl Ro C2-3-Alkylen und k Null oder Eins bedeuten, (b) mindestens einem iso-C6-16-Alkanol und (c) mindestens einem Tensid der Formel EMI18.2 worin R1 C8-15-Alkyl, Alkylen Äthylen und gegebenenfalls Propylen, m 2 bis 15, n mindestens 1, p Null oder eine positive Zahl und n + p 1 bis 11 bedeuten und das Molekül durchschnittlich 1 bis 10 Äthylenoxygruppen enthält. 2. Präparat gemäss Anspruch 1 enthaltend zusätzlich (d) mindestens ein gegebenenfalls mit C1-6-Alkyl monoveräthertes C2-6-Alkylenglykol oder Di- oder Tri-(C2-3-alkylen)-glykol und/oder (e) Wasser. 3.

Präparate gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) insgesamt durchschnittlich m1 Äthylenoxygruppen und m2 Propylenoxygruppen vorhanden sind, wobei m1 = 2 bis 10 und m2 = 1 bis 5, und in der Formel (III) insgesamt durchschnittlich q1 Äthylenoxygruppen und q2 Propylenoxygruppen vorhanden sind wobei q1 = 1 bis 6 und q2 = 0 bis 5. 4. Präparate gemäss einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass (c) ein Tensid der durchschnittlichen Formel EMI19.1 ist, worin R1 min primäres iso-C8-15-Alkyl, x 1 bis 4, y 1 bis 5, und z 1 bis 9 bedeuten. 5. Präparate gemäss einem der Ansprüche 2-4 bestehend im wesentlichen aus den Komponenten (a), (b) und (c) und gegebenenfalls (d) und/oder (e). 6.

Verfahren zur Schaumhemmung oder Entlüftung in wässrigen Systemen, die zur Bildung von störendem Schaum oder störenden Lufteinschlüssen neigen oder störenden Schaum oder störende Lufteinschlüsse enthalten - ausser solchen für die Behandlung von Textilmaterial - dadurch gekennzeichnet, dass man dafür ein Präparat gemäss einem der Ansprüche 1-5 einsetzt. 7. Verfahren nach Anspruch 6 in wässrigen Flotten, die behandlungsbedingte schaumerzeugende Netzmittel enthalten. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Präparate gemäss einem der Ansprüche 1-5 in Stammlösungen oder Verstärkerflotten formuliert einsetzt. 9.

Wässrige Stammlösungen oder Verstärkerflotten, enthaltend behandlungsbedingte Bestandteile, gekennzeichnet durch einen Gehalt an den Komponenten (a) definiert wie im Anspruch 1, (b) definiert wie im Anspruch 1, und (c) definiert wie in einem der Ansprüche 1, 3 und 4, neben den sonstigen behandlungsbedingten Bestandteilen. 10. Wässrige Stammlösungen oder Verstärkerflotten gemäss Anspruch 9, gekennzeichnet durch einen Gehalt an (a), (b), (c) und (d) definiert wie im Anspruch 2, neben den sonstigen behandlungsbedingten Bestandteilen der Stammlösungen oder Verstärkerflotten.