CH699280A2

CH699280A2 - Nuovo colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino.

Info

Publication number: CH699280A2
Application number: CH01252/09A
Authority: CH
Inventors: Wen-Jang Chen; Hong-Chang Huang; Ya-Cing Yu
Original assignee: Everlight Usa Inc
Priority date: 2008-08-15
Filing date: 2009-08-12
Publication date: 2010-02-15
Also published as: US7598357B1; CN101649128A; CN101649128B; ITMI20091426A1; IT1395138B1; TR200906106A2; DE102009028550A1

Abstract

La presente invenzione si riferisce ad un nuovo colorante bis-reattivo con un gruppo ponte N,N-dialchilammino, rappresentato dalla seguente formula (I): in cui E 1 , E 2 , R, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , Re, G, G’, B, B’, X, m e n sono definiti così come nella descrizione brevettuale. Il colorante bis-reattivo della presente invenzione è adatto per la tintura ad esaurimento, foulardaggio con diffusione e stoccaggio a freddo, tintura in continuo, stampa e stampa a spruzzo digitale di materiali che contengono gruppo idrossile o fibre di poliammina.

Description


  [0001]    La presente invenzione si riferisce ad un nuovo colorante bis-reattivo con un gruppo ponte N,N-dialchilammino e, più in particolare, ad un nuovo colorante bis-reattivo che è adatto per la tintura ad esaurimento, il foulardaggio con diffusione e stoccaggio a freddo, la tintura in continuo, la stampa e la stampa digitale a spruzzo di materiali che contengono gruppo idrossile o fibre di poliammina.

  

[0002]    Un colorante azoico, in cui il rispettivo cromoforo è composto da componenti diazo e componenti di accoppiamento, può essere impiegato ampiamente e usato come colorante reattivo per la tintura di colori profondi quali il rosso, il blu navy, il nero e così via, in virtù della sua ampia scala di colore ed elevato coefficiente di estinzione. Tra i coloranti azoici, il più conosciuto è un colorante reattivo blu navy con gruppi solfato-etil-solfone (SES) prodotto nel 1957 da Hoechst in Germania, CI. Reactive Black 5. Il CI. Reactive Black 5 può essere usato per tingere intensamente i tessuti di una tonalità profonda e la sua struttura è raonresentata dalla seguente formula (A).

 <EMI ID=3.1> 


  

[0003]    Il colorante reattivo è stato applicato nell'industria dei coloranti per molti anni. Attualmente, lo sviluppo del colorante reattivo muove verso un fissaggio superiore e una salita (build up) migliore per soddisfare le esigenze economiche. Negli anni, molte ricerche si sono concentrate sullo sviluppo di coloranti che mostrano una salita migliore per soddisfare le esigenze economiche in confronto al CI. Reactive Black 5. Ad esempio, nel 1980, Hoyer et al. in Hoechst divulgavano una struttura tetra-azoica con un gruppo ponte solfonile nel Brevetto US n. 4 244 258. La struttura tetra-azoica è rappresentata dalla seguente formula (B).

 <EMI ID=4.1> 


  

[0004]    Nel 1997, Tzikas et al. in CIBA Geigy divulgavano una struttura tetra-azoica con un gruppo ponte amminocarbonile o amminosolfonile nel Brevetto US n. 5 629 410. La struttura tetra-azoica è rappresentata dalla seguente formula (C).

 <EMI ID=5.1> 


  

[0005]    Tuttavia, la salita, il viraggio di tinta, l'uniformità e la resistenza al lavaggio dei nuovi coloranti summenzionati non sono in grado di soddisfare i requisiti del mercato. Pertanto, è desiderabile 5 migliorare le proprietà summenzionate.

Sommario dell'invenzione

  

[0006]    Attraverso vari esperimenti, i presenti inventori hanno scoperto che un nuovo composto con un gruppo ponte N,N-dialchilammino, come mostrato nella seguente formula (D), e il 10 procedimento per produrre lo stesso possono essere applicati nel campo dei coloranti reattivi per ottenere una serie di coloranti reattivi giallo, arancione, rosso, blu navy, nero che possono mostrare una resa di colore elevata, un fissaggio elevato, una resistenza migliorata e un legame stabile tra le fibre e i coloranti.

 <EMI ID=6.1> 


  

[0007]    Di conseguenza, la presente invenzione fornisce un nuovo colorante bis-reattivo con un gruppo ponte N,N-dialchilammino che presenta le proprietà di resa di fissaggio migliorata, salita eccellente, elevata resistenza al lavaggio ed eccellente resistenza ad umido nel corso della colorazione delle fibre di cellulosa.

  

[0008]    Un colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la presente invenzione è rappresentato dalla seguente formula (l), 

 <EMI ID=7.1> 
in cui

  

[0009]    E1 e E2 sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da componente benzenico sostituito o non sostituito, componente naftalenico sostituito o non sostituito e componente monoazo sostituito o non sostituito;
R è idrogeno, C1-4 alenile, C1-4alchilcarbonile, fenile, nitroso, o C1-4alchile sostituito con alogeno, idrossile, carbossile o solfonile;
(R1)0-3, e (R2)0-3sono ciascuno indipendentemente da 0 a 3 gruppi uguali o diversi, e ciascuno di R1e R2 è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, alogeno, idrossile, carbossile, solfonile, nitro, ciano, C1-4 alchile, C1-4alcossi, ureido e ammido;
R3 e R4sono ciascuno indipendentemente idrogeno o C1-4alchile;
R5 eR6sono ciascuno indipendentemente idrogeno, C1-4alchile o fenile;

  
G e G' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, 
 <EMI ID=8.1> 
, Q, e C1-4 alchile sostituito o non sostituito;
(R7)0-3è da 0 a 3 gruppi uguali o diversi e ciascuno di R7è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, alogeno, idrossile, carbossile, solfonile, nitro, ciano, C1-4 alchile, C1-4alcossi, ureido e ammido;
B e B' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da un legame diretto, -SO2-, e -CONH-(CH2)k-SO2-;
k è un numero intero pari a 1, 2, 3, 4, 5 o 6;
Q è selezionato dal gruppo costituito da -SO2-U, -CONH-(CH2)d-SO2-U, -O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U, [beta]-tiosolfatoetilsolfonile, -R'-SO2-U,e -R'-U'-,
R' è C1-4 alchile o fenile;
d e r sono ciascuno indipendentemente un numero intero pari a 2, 3 o 4;
U è -CH2CH2W, o -CH=CH2;

  
W è -CI, -OSO3H, -OPO3H, ammonio quaternario, piridina, carbossipiridinio, metilpiridinio, carbossammidopiridinio, o 
 <EMI ID=9.1> 
; R8 e R9 sono ciascuno indipendentemente idrogeno o C1-4alchile;
U' è [alpha],[beta]-alogenopropionile, [alpha]-alogenopropionile, (3-alogenopropionile, o [alpha]-alogenoacrilolo;
X è alogeno;
m e n sono ciascuno indipendentemente un numero intero pari a 2, 3 o 4; e l'anello con le linee tratteggiate rappresenta un eventuale anello benzenico fuso.

  

[0010]    Nel colorante bis-reattivo della formula (I) secondo la presente invenzione, E1 e E2 possono essere ciascuno indipendentemente un componente benzenico. Preferibilmente, E1 e E2 sono rappresentati ciascuno indipendentemente dalla seguente formula (* rappresenta una posizione per l'accoppiamento),

 <EMI ID=10.1> 
in cui R10 è idrogeno, C1-4alchile, C2-4 alchilcarbossile, o C1-4alchile sostituito con idrossile, ciano, carbossile, solfonile, metossicarbonile, etossicarbonile o acetossi.

  

[0011]    Nel colorante bis-reattivo della formula (I) secondo la presente invenzione, E1 ed E2 possono essere ciascuno indipendentemente un componente naftalenico. Preferibilmente, E1 ed E2 sono rappresentati ciascuno indipendentemente dalla seguente formula (* rappresenta una posizione per l'accoppiamento),

 <EMI ID=11.1> 


  

[0012]    Nel colorante bis-reattivo della formula (I) secondo la presente invenzione, E1 ed E2 possono essere ciascuno indipendentemente un componente monoazo. Preferibilmente, E1 ed E2 sono rappresentati ciascuno indipendentemente dalla seguente formula (* rappresenta una posizione per l'accoppiamento),

 <EMI ID=12.1> 
 <EMI ID=13.1> 


  

[0013]    
 <EMI ID=14.1> 


  

[0014]    Per descriverlo convenientemente, il composto è espresso come acido libero nella descrizione brevettuale. Quando prodotto o utilizzato, il colorante bis-reattivo della presente invenzione è spesso presentato sotto forma di sali idrosolubili. I sali adatti per la presente invenzione possono essere i sali di metalli alcalini, i sali di metalli alcalino-terrosi, i sali di ammonio o i sali di ammina organica; preferibilmente, i sali sono sali di sodio, sali di potassio, sali di litio, sali di ammonio o sali di trietanolammina.

  

[0015]    Il colorante bis-reattivo della presente invenzione può essere preparato tramite un metodo convenzionale. La routine di sintesi per preparare il colorante bis-reattivo non è limitata in maniera rigorosa. Ad esempio, si può dapprima preparare un cromoforo e poi un colorante desiderato viene sintetizzato, o un cromoforo può essere sintetizzato nel processo per preparare un colorante.

  

[0016]    Il colorante bis-reattivo della presente invenzione può essere applicato per tingere e stampare molti tipi di materiali fibrosi, in particolare materiali fibrosi di cellulosa e materiali fibrosi con inclusione di cellulosa. Gli esempi dei materiali fibrosi non sono limitati. Possono essere fibre di cellulosa naturale o rigenerata, quali cotone, canapa, lino, juta, ramia, rayon di mucillagine, nonché materiali fibrosi con inclusione di cellulosa. Il colorante bis-reattivo della presente invenzione può anche essere applicato per tingere e stampare tessuti misti fibrosi contenenti gruppi idrossile.

  

[0017]    Il colorante bis-reattivo della presente invenzione può essere applicato al materiale fibroso e fissato alla fibra in vari modi, in particolare sotto forma di soluzioni acquose di colorante e paste di stampa. Esse possono essere applicate per tingere e stampare fibre di cellulosa tramite tintura ad esaurimento, tintura in continuo, foulardaggio con diffusione e stoccaggio a freddo, stampa o stampa digitale.

  

[0018]    La tintura o la stampa della presente invenzione possono essere effettuate tramite il procedimento convenzionale e comunemente noto. Ad esempio, la tintura ad esaurimento viene applicata usando separatamente oppure miscelando i ben noti sali inorganici (ad esempio solfato di sodio e cloruro di sodio) e agenti leganti per acidi (ad esempio carbonato di sodio, idrossido di sodio). La quantità di sali inorganici e alcali è irrilevante. I sali inorganici e gli alcali possono essere aggiunti o una volta o svariate volte nel bagno di tintura attraverso procedimenti convenzionali. Inoltre, agenti che assistono la tintura (quali agente ugualizzante, agente sospendente e così via) possono essere aggiunti secondo il procedimento convenzionale. L'intervallo di temperature di tintura va da 40[deg.]C a 90[deg.]C. Preferibilmente, la temperatura per la tintura va da 50[deg.]C a 70[deg.]C.

  

[0019]    Nel procedimento di foulardaggio con diffusione e stoccaggio a freddo, il materiale viene foulardato utilizzando i ben noti sali inorganici (ad esempio solfato di sodio e cloruro di sodio) e gli agenti leganti per acidi (ad esempio carbonato di sodio, idrossido di sodio). Il tessuto foulardato viene arrotolato e conservato a temperatura ambiente per permettere che avvenga il fissaggio del colorante.

  

[0020]    Nel procedimento di tintura in continuo esistono due diversi procedimenti. Nel procedimento di foulardaggio ad un bagno, il materiale viene foulardato secondo il procedimento convenzionale nella miscela degli agenti leganti per acidi ben noti (ad esempio carbonato di sodio o bicarbonato di sodio) e il liquido di foulardaggio. Il materiale risultante viene poi asciugato e sottoposto a fissaggio del colore tramite riscaldamento o vaporizzazione.

  

[0021]    Nel procedimento di foulardaggio a due bagni, il materiale viene foulardato con un liquido colorante e poi trattato con un sale neutro inorganico noto (ad esempio solfato di sodio o silicato di sodio). Il materiale trattato viene preferibilmente asciugato e sottoposto a fissaggio del colore tramite riscaldamento o vaporizzazione come di consueto.

  

[0022]    Nel procedimento di stampa dei tessuti, quale un procedimento di stampa singola, il materiale viene stampato tramite stampaggio di uno slurry contenente l'agente di legame con acido noto (ad esempio bicarbonato di sodio) e viene asciugato e sottoposto a fissaggio del colore tramite riscaldamento o trattamento con vapore.

  

[0023]    Nel procedimento di stampa a due fasi, il materiale viene immerso in una soluzione contenente sale neutro inorganico (ad esempio cloruro di sodio) e l'agente legante per acidi noto (ad esempio idrossido di sodio o carbonato di sodio) ad una temperatura elevata pari a 90[deg.]C o più per fissare il colore.

  

[0024]    I procedimenti di tintura o di stampa impiegati nel processo della presente invenzione non sono limitati ai procedimenti di cui sopra.

  

[0025]    Altri obiettivi, vantaggi e nuove caratteristiche dell'invenzione diverranno più chiari dalla seguente descrizione dettagliata quando considerata in associazione ai disegni allegati.

Breve descrizione dei disegni

  

[0026]    Nessun disegno.

Descrizione dettagliata della forma di realizzazione preferita

  

[0027]    Per comodità nell'esposizione, i seguenti esempi sono esemplificati per una descrizione più concreta. Sono stati usati molti esempi per illustrare la presente invenzione. Gli esempi citati sotto non devono essere considerati come limitanti la portata dell'invenzione. I composti sono rappresentati sotto forma di acido libero. Tuttavia, in pratica, essi sussistono spesso come sali metallici, e più verosimilmente come sali di metalli alcalini, in particolare sali di sodio. Salvo altrimenti indicato, le parti e la percentuale usate nei seguenti esempi sono in base al peso, e la temperatura è in gradi Celsius (C[deg.]).

Esempio 1

  

[0028]    14,05 parti di p-(vinilsolfon)-fenilammina sono state dissolte in 50 parti di acqua, e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo aver aggiunto NaOH al 45% nella soluzione di reazione, la soluzione di reazione è stata agitata per un po', con successiva aggiunta di 2 parti di metilammina al 40%, e poi la reazione è stata condotta per 4 ore a temperatura ambiente. Il prodotto della formula (1) è ottenuto tramite cristallizzazione, filtrazione ed essiccazione.

 <EMI ID=15.1> 

Esempio 2

  

[0029]    16 parti di 2-metossil-5-(vinilsolfon)-fenilammina sono state dissolte in 60 parti di acqua, e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo aver aggiunto NaOH al 45% nella soluzione di reazione, la soluzione di reazione è stata agitata per un po', con successiva aggiunta di 2 parti di metilammina al 40% e poi la reazione è stata condotta per 4 ore a temperatura ambiente per ottenere il prodotto della formula (2).

 <EMI ID=16.1> 

Esempio 3

  

[0030]    28,1 parti di p-(vinilsolfon)-fenilammina sono state dissolte in 100 parti di acqua, e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo aver aggiunto NaOH al 45% nella soluzione di reazione, la soluzione di reazione è stata agitata per un po', con successiva aggiunta di 3 parti di etanolammina al 40%, e poi la reazione è stata condotta a temperatura ambiente. Il prodotto della formula (3) è ottenuto tramite cristallizzazione, filtrazione ed essiccazione.

 <EMI ID=17.1> 

Esempio 4

  

[0031]    14,05 parti di p-(vinilsolfon)-fenilammina sono state dissolte in 50 parti di acqua, e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo aver aggiunto NaOH al 45% nella soluzione di reazione, la soluzione di reazione è stata agitata per un po', con successiva aggiunta di 4 parti di metilammina al 40%, e poi la reazione è stata condotta per 4 ore a temperatura ambiente. Poi, 16 parti di 2-metossil-5-(vinilsolfon)-fenilammina sono state aggiunte nella soluzione di reazione, e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a temperatura ambiente. Dopo aver agitato per un po', si ottiene il prodotto della formula (4).

 <EMI ID=18.1> 

Esempio 5

  

[0032]    (a) 9,4 parti di acido l,3-fenilendiammin-4-solfonico sono state dissolte e aggiunte a goccia a goccia in 9,5 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. La temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo reazione per 1 ora, il pH della soluzione è stato regolato a pH neutro, con successiva aggiunta di 3,59 parti di nitrito di sodio e 19 parti di HC1 al 32%. È stata condotta diazotazione per 2 ore a 0¯5[deg.]C per ottenere una soluzione.

  

[0033]    (b) 16 parti di acido l-naftol-8-ammino-3,6-disolfonico sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia nella soluzione ottenuta da (a). Dopo che la reazione è stata condotta per un po', vi sono state aggiunte 14 parti di 4-((3-solfatoetilsolfon)-anilina, e il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con carbonato di sodio al 15%. La reazione è stata condotta per 2 ore per ottenere una soluzione.

  

[0034]    (c) 30 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2 parti di composto di formula (1) e 3 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1 ora.

  

[0035]    (d) La soluzione ottenuta da (b) è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (c), e il pH della soluzione di reazione è stato regolato con carbonato di sodio al 15%. Dopo che la reazione di accoppiamento è stata condotta per 4 ore, un prodotto blu della formula (5) è stato ottenuto per separazione del sale.

 <EMI ID=19.1> 

Esempio 6

  

[0036]    (a) 9,4 parti di acido l,3-fenilendiammin-4-solfonico sono state dissolte e aggiunte a goccia a goccia in 9,5 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. La temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo reazione per 1 ora, il pH della soluzione è stato regolato a pH neutro, con successiva aggiunta di 3,59 parti di nitrito di sodio e 19 parti di HC1 al 32%. È stata condotta diazotazione per 2 ore a 0¯5[deg.]C per ottenere una soluzione.

  

[0037]    (b) 16 parti di acido H sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia nella soluzione ottenuta da (a). Dopo che la reazione è stata condotta per un po', vi sono state aggiunte 14 parti di 4-((3-solfatoetilsolfon)anilina, e il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con carbonato di sodio al 15%. La reazione è stata condotta per 2 ore per ottenere una soluzione.

  

[0038]    (c) 30 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 14 parti di composto di formula (2) e 8 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte 0,7 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1 ora.

  

[0039]    (d) La soluzione ottenuta da (b) è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (c), e il pH della soluzione di reazione è stato regolato con carbonato di sodio al 15%. Dopo che la reazione di accoppiamento è stata condotta per 4 ore, un prodotto blu della formula (6) è stato ottenuto per separazione del sale.

 <EMI ID=20.1> 

Esempio 7

  

[0040]    (a) 1,73 parti di acido l,3-fenilendiammin-4-solfonico sono state dissolte in carbonato di sodio al 15% e aggiunte a goccia a goccia in 1,86 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3,5¯4[deg.]C con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C per 2 ore per ottenere una soluzione.

  

[0041]    (b) 3,19 parti di acido H sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia nella soluzione ottenuta da (a). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-4 con bicarbonato di sodio e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 15¯20[deg.]C. In seguito a reazione per 4 ore si è ottenuta una soluzione.

  

[0042]    (c) 20 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2,14 parti di composto di formula (3) e 2,5 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione.

  

[0043]    Poi, vi sono state aggiunte 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1,5 ore. La soluzione risultante è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (b), e poi il pH della soluzione risultante è stato regolato a 6-7 con bicarbonato di sodio. Dopo che la reazione è stata condotta per 3 ore, si è ottenuto un prodotto rosso della formula (7) per separazione del sale.

 <EMI ID=21.1> 

Esempio 8

  

[0044]    (a) 3,19 parti di acido l-naftol-8-ammino-3,6-disolfonico sono state dissolte in soluzione alcalina, e aggiunte a goccia a goccia in 1,86 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato con bicarbonato di sodio e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 8¯10[deg.]C. Dopo reazione per 2 ore, la soluzione risultante è stata filtrata per ottenere un filtrato.

  

[0045]    (b) 20 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2,14 parti di composto di formula (3) e 2,5 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte rapidamente 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1,5 ore. La soluzione risultante è stata aggiunta nel filtrato ottenuto da (a), e poi il pH della soluzione risultante è stato regolato lentamente a 5-7 con bicarbonato di sodio. La reazione è stata condotta per 3 ore.

  

[0046]    (c) 1,41 parti di m-(»3-solfatoetilsolfon)-amlina sono state dissolte in carbonato di sodio al 15% e poi la soluzione risultante è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (b). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 5-7 con bicarbonato di sodio, e un prodotto rosso della formula (8) è stato ottenuto in seguito a reazione per 4 ore.

 <EMI ID=22.1> 

Esempio 9

  

[0047]    (a) 2,6 parti di anilina 5-ammino-2-solfonico-N-etilacetatica ("5-amino-2-sulphonic-N-ethylacetatic-aniline") sono state dissolte in carbonato di sodio al 15% e sono state aggiunte a goccia a goccia in 1,86 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. La temperatura di reazione è stata controllata a 0¯5[deg.]C. Dopo reazione per 2 ore, si è ottenuta una soluzione.

  

[0048]    (b) 2,81 parti di 4-((3-solfatoetilsolfon)-anilina sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte nella soluzione ottenuta da (a). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con bicarbonato di sodio e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 30¯35[deg.]C. Dopo reazione per tutta la notte, si è ottenuta una soluzione.

  

[0049]    (c) 20 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2,14 parti di composto di formula (3) e 2,5 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte rapidamente 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1,5 ore. La soluzione risultante è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (b) e poi il pH della soluzione risultante è stato regolato a 5-7 con bicarbonato di sodio. Dopo che la reazione è stata condotta per 4 ore, si è ottenuto un prodotto giallo della formula (9).

 <EMI ID=23.1> 

Esempio 10

  

[0050]    (a) 2,39 parti di acido 2-ammino-5-naftol-7-solfonico sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia in 1,9 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 1-3 con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 5¯10[deg.]C. Dopo reazione per 1,5 ore, la soluzione di reazione è stata separata per ottenere un filtrato.

  

[0051]    (b) 2,8 parti di 4-((3-solfatoetilsolfon)anilina sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte nella soluzione ottenuta da (a) rapidamente. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 30¯35[deg.]C. Dopo reazione per tutta la notte si è ottenuta una soluzione.

  

[0052]    (c) 30 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2 parti del composto di formula (2) e 3 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte a goccia a goccia 0,7 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 5¯10[deg.]C e completata dopo 1 ora.

  

[0053]    (d) La soluzione ottenuta da (b) è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (c), e il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 5-7 con carbonato di sodio al 15%. Dopo che la reazione di accoppiamento è stata condotta per 4 ore, un prodotto arancione della formula fi01 è stato ottenuto oer separazione del sale.

 <EMI ID=24.1> 

Esempio 11-14

  

[0054]    Secondo i procedimenti di sintesi degli Esempi 5-10, si sono ottenuti i composti (ll)-(44) con il gruppo ponte N,N-dialchilammino, come mostrato nella Tabella 1.

Tabella 1

  

[0055]    Esempio
Struttura
Aspetto
Colore
Arancione

 <EMI ID=25.1> 
Rosso

 <EMI ID=26.1> 
Arancione

 <EMI ID=27.1> 
Marrone

 <EMI ID=28.1> 
Rosso

 <EMI ID=29.1> 
Scarlatto

 <EMI ID=30.1> 
Scarlatto

 <EMI ID=31.1> 
Rosso

 <EMI ID=32.1> 
Rosso

 <EMI ID=33.1> 
Rosso

 <EMI ID=34.1> 
Rosso

 <EMI ID=35.1> 
Rosso

 <EMI ID=36.1> 
Scarlatto

 <EMI ID=37.1> 
Rosso

 <EMI ID=38.1> 
Marrone

 <EMI ID=39.1> 
Marrone

 <EMI ID=40.1> 
Marrone

 <EMI ID=41.1> 
Marrone

 <EMI ID=42.1> 
Marrone

 <EMI ID=43.1> 
Marrone

 <EMI ID=44.1> 
Blu

 <EMI ID=45.1> 
Blu

 <EMI ID=46.1> 
Blu

 <EMI ID=47.1> 
Blu

 <EMI ID=48.1> 
Blu

 <EMI ID=49.1> 
Blu

 <EMI ID=50.1> 
Rosso

 <EMI ID=51.1> 
Rosso

 <EMI ID=52.1> 
Giallo

 <EMI ID=53.1> 
Giallo

 <EMI ID=54.1> 
Giallo

 <EMI ID=55.1> 
Arancione

 <EMI ID=56.1> 
Arancione

 <EMI ID=57.1> 
Arancione

 <EMI ID=58.1> 

Esempio 45

  

[0056]    (a) 3,19 parti di acido l-naftol-8-ammino-3,6-disolfonico sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia in 1,86 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato con bicarbonato di sodio e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 8¯10[deg.]C. Dopo reazione per 2 ore, una soluzione risultante è stata filtrata per ottenere un filtrato.

  

[0057]    (b) 2,8 parti di 4-([beta]-solfatoetilsolfon)anilina sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte rapidamente nella soluzione ottenuta da (a). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 30¯35[deg.]C. Dopo reazione per tutta la notte si è ottenuta una soluzione.

  

[0058]    (c) 20 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2,14 parti del composto di formula (4) e 2,5 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte rapidamente 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 5¯10[deg.]C. Dopo aver reagito per 1,5 ore, la soluzione ottenuta da (b) è stata aggiunta nella soluzione di reazione e il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 5-7 con bicarbonato di sodio. Poi, la reazione è stata condotta per 3 ore, e si è ottenuto un colorante rosso della formula (45).

 <EMI ID=59.1> 

Esempio 46

  

[0059]    (a) 3,19 parti di acido l-naftol-8-ammino-3,6-disolfonico sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia in 1,86 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 1-3 con bicarbonato di sodio e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 8¯10[deg.]C. Dopo reazione per 2 ore, una soluzione risultante è stata filtrata per ottenere un filtrato.

  

[0060]    (b) 2,8 parti di 4-([beta]-solfatoetilsolfon)anilina sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte nella soluzione ottenuta da (a). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 30¯35[deg.]C. Dopo reazione per tutta la notte si è ottenuta una soluzione.

  

[0061]    (c) 2,39 parti di acido 2-ammino-5-naftolo-7-solfonico sono state dissolte in soluzione alcalina e aggiunte a goccia a goccia in 1,9 parti di soluzione di dispersione raffreddata di cloruro cianurico. Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 1-3 con carbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 5¯10[deg.]C. Dopo reazione per 1,5 ore, una soluzione risultante è stata filtrata per ottenere un filtrato.

  

[0062]    (d) 2,8 parti di 4-([beta]-solfatoetilsolfon)anilina sono state dissolte in soluzione alcalina, e aggiunte nella soluzione ottenuta da (a). Il pH della soluzione di reazione è stato regolato a 3-5 con bicarbonato di sodio al 15% e la temperatura della soluzione di reazione è stata controllata a 30¯35[deg.]C. Dopo reazione per tutta la notte, si è ottenuta una soluzione.

  

[0063]    (e) 20 parti di acqua sono state aggiunte in una soluzione con 2,14 parti di composto di formula (4) e 2,5 parti di HC1 al 32%, con successive agitazione completa e dispersione della soluzione di reazione. Poi, vi sono state aggiunte rapidamente 0,76 parti di nitrito di sodio e la diazotazione è stata condotta a 0¯5[deg.]C e completata dopo 1,5 ore. La soluzione risultante è stata aggiunta nella soluzione ottenuta da (b) e (d) e poi il pH della soluzione risultante è stato regolato a 5-7 con bicarbonato di sodio. Dopo che la reazione è stata condotta per 3 ore, si è ottenuto un prodotto blu navy della formula (46).

 <EMI ID=60.1> 

Esempio di test 1

  

[0064]    3 parti del colorante bis-reattivo preparato nell'Esempio 5 vengono dissolte in 100 mL di acqua per ottenere una soluzione di foulardaggio 30 parti/1. 25 mi di solvente alcalino (prendendo 15 ml/1 di NaOH e 30 parti/1 di sale di Glauber) vengono aggiunti alla soluzione di foulardaggio e agitati a fondo. La soluzione risultante viene poi messa in una macchina a rulli di foulardaggio. Il tessuto di cotone viene foulardato dalla macchina a rulli di foulardaggio e stoccato per 4 ore a temperatura ambiente. Il tessuto blu ottenuto viene lavato nell'ordine con acqua fredda, acqua bollente per 10 minuti, detergente non ionico bollente per 10 minuti, di nuovo con acqua fredda e poi asciugato per ottenere un tessuto blu navy con buona salita e buona resa tintoriale.

Esempio di test 2

  

[0065]    3 parti del colorante bis-reattivo preparato nell'Esempio 10 vengono dissolte in 100 mL di acqua per ottenere una soluzione di foulardaggio 30 parti/1. 25 mi di solvente alcalino (prendendo 15 ml/1 di NaOH e 30 parti/1 di sale di Glauber) vengono aggiunti alla soluzione di foulardaggio e agitati a fondo. La soluzione risultante viene poi messa in una macchina a rulli di foulardaggio. Il tessuto di cotone viene foulardato dalla macchina a rulli di foulardaggio e stoccato per 4 ore a temperatura ambiente. Il tessuto giallo ottenuto viene lavato nell'ordine con acqua fredda, acqua bollente per 10 minuti, detergente non ionico bollente per 10 minuti, di nuovo con acqua fredda e poi asciugato per ottenere un tessuto arancione con buona salita e buona resa tintoriale.

Esempio di test 3

  

[0066]    100 parti di urea, 10 parti di sale sodico di acido m-nitrobenzensolfonico, 20 parti di bicarbonato di sodio, 55 parti di alginato di sodio e 815 parti di acqua tiepida (1000 parti in totale) vengono agitate in un recipiente per ottenere una pasta di stampa completamente omogenea.

  

[0067]    3 parti del colorante bis-reattivo preparato nell'Esempio 7 vengono nebulizzate in 100 parti della pasta di stampa di cui sopra e agitate per ottenere una pasta di colore omogeneo. Un pezzo di tessuto di cotone ad armatura diagonale di dimensioni adeguate viene coperto con un retino di stampa ad armatura diagonale a 45[deg.] e poi pitturato con la pasta colorata sul retino di stampa per dare un tessuto colorato.

  

[0068]    Questo tessuto colorato viene posto in un forno a 65[deg.]C per 5 minuti fino ad essere asciutto e poi messo in un forno di trattamento con vapore usando vapore saturo di 120¯105[deg.]C per 10 minuti.

  

[0069]    Il tessuto rosso ottenuto viene lavato nell'ordine con acqua fredda, acqua bollente per 10 minuti, detergente non ionico bollente per 10 minuti, di nuovo con acqua fredda e poi asciugato per ottenere un tessuto rosso con buona salita e buona resa tintoriale.

  

[0070]    Dalla descrizione che precede, la tecnologia secondo la presente invenzione consegue gli obiettivi dell'invenzione e soddisfa i requisiti brevettuali di novità, attività inventiva e applicabilità industriale. Sebbene la presente invenzione sia stata spiegata in relazione ai suoi esempi preferiti, occorre comprendere che si possono apportare molte altre modificazioni e variazioni possibili senza allontanarsi dalla portata dell'invenzione come rivendicata in seguito.

Claims

1. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino della seguente formula (I):

in cui

E1 e E2 sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da componente benzenico sostituito o non sostituito, componente naftalenico sostituito o non sostituito e componente monoazo sostituito o non sostituito;

R è idrogeno, C1-4 alenile, C1-4 alchilcarbonile, fenile, nitroso, o C1-4alchile sostituito con alogeno, idrossile, carbossile o solfonile;

(R1)o-3, e (R2)o-3 sono ciascuno indipendentemente da 0 a 3 gruppi uguali o diversi, e ciascuno di Ri e R2è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, alogeno, idrossile, carbossile, solfonile, nitro, ciano, C1-4 alchile, C1-4 alcossi, ureido e ammido;

R3 e R4 sono ciascuno indipendentemente idrogeno o C1-4alchile;

R5 eR6 sono ciascuno indipendentemente idrogeno, C1-4alchile o fenile;

G e G' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, <EMI ID=62.1> , Q, e C1-4alchile sostituito o non sostituito;

(R7)o-3 è da 0 a 3 gruppi uguali o diversi e ciascuno di R7 è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, alogeno, idrossile, carbossile, solfonile, nitro, ciano, C1-4alchile, C1-4 alcossi, ureido e ammido;

B e B' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da un legame diretto, -SO2-, e -CONH-(CH2)k-SO2-;

k è un numero intero pari a 1, 2, 3, 4, 5 o 6;

Q è selezionato dal gruppo costituito da -SO2-U, -CONH-(CH2)d-SO2-U, -O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U, (3-tiosolfatoetilsolfonile, -R'-SO2-U,

e -R'-U'-,

R' è C1-4alchile o fenile;

d e r sono ciascuno indipendentemente un numero intero pari a 2, 3 o 4;

U è -CH2CH2W, o -CH=CH2;

W è -CI, -OSO3H, -OPO3H, ammonio quaternario, piridina, carbossipiridinio, metilpiridinio, carbonammidopiridinio, o

R8 e R9sono ciascuno indipendentemente idrogeno o C1-4alchile;

U' è [alpha],[beta]-alogenopropionile, [alpha]-alogenopropionile, [beta]-alogenopropionile, o [alpha]-alogenoacrilolo; X è alogeno;

m e n sono ciascuno indipendentemente un numero intero pari a 2, 3 o 4; e l'anello con le linee tratteggiate rappresenta un eventuale anello benzenico fuso.

2. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui R è idrogeno, C1-4alchile, C1-4 alchilcarbonile, fenile, nitroso o C1-4 alchile sostituito con idrossile o solfonile.

3. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui (R1)o-3 e (R2)o-3 sono ciascuno indipendentemente da 0 a 3 gruppi uguali o diversi e ciascuno di Ri e R2 è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, solfonile, C1-4 alchile e C1-4alcossi.

4. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui G e G' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, <EMI ID=64.1> , e Q; e l'anello con le linee tratteggiate rappresenta un eventuale anello benzenico fuso.

5. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui (R7)o-3 è da 0 a 3 gruppi uguali o diversi e ciascuno di R7 è selezionato indipendentemente dal gruppo costituito da idrogeno, solfonile, C1-4 alchile e C1-4 alcossi.

6. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui B e B' sono selezionati ciascuno indipendentemente dal gruppo costituito da -SO2- e -CONH-(CH2)k-SO2-.

7. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui Q è selezionato dal gruppo costituito da -SO2-U, -CONH-(CH2)d-SO2-U, -R'-SO2-U, e R'-U'.

8. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui Ei e E2 sono ciascuno indipendentemente un componente benzenico sostituito o non sostituito della seguente formula:

in cui * rappresenta una posizione per l'accoppiamento, R10 è idrogeno, alchile C1-4, C2-4 alchilcarbossile, o C1-4alchile sostituito con idrossile, ciano, carbossile, solfonile, metossicarbonile, etossicarbonile o acetossi.

9. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui E1 e E2sono ciascuno indipendentemente un componente naftalenico sostituito o non sostituito della seguente formula:

in cui * rappresenta una posizione per l'accoppiamento.

10. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui E1 e E2sono ciascuno indipendentemente un componente monoazo sostituito o non sostituito della seguente formula:

in cui * rappresenta una posizione per l'accoppiamento.

11. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui X è CI.

12. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 1, in cui il colorante bis-reattivo della formula (I) è un composto della seguente formula (II),

e l'anello con le linee tratteggiate rappresenta un eventuale anello benzenico fuso.

13. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (5),

14. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (6),

15. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (7),

16. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (8),

17. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (9),

18. Colorante bis-reattivo con gruppo ponte N,N-dialchilammino secondo la rivendicazione 12, in cui il colorante bis-reattivo della formula (II) è un composto della seguente formula (10), <EMI ID=75.1>

19. Test