JPH10279827A - 反応性染料の混合物及びそれらの用途 - Google Patents

反応性染料の混合物及びそれらの用途

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JPH10279827A
JPH10279827A JP10090491A JP9049198A JPH10279827A JP H10279827 A JPH10279827 A JP H10279827A JP 10090491 A JP10090491 A JP 10090491A JP 9049198 A JP9049198 A JP 9049198A JP H10279827 A JPH10279827 A JP H10279827A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有繊維材
料を浸染又は捺染するため反応性染料を提供すること。 【解決方法】 式(1)の反応性染料少なくとも1種
と、式(2)の反応性染料の少なくとも1種とを一緒に
含む染料混合物。 【化33】 (上記式中、m及びnは、0、1又は2の数;p及びq
は、0又は1の数;X1、X2 、X3 及びX4 は、−S
2 −CH2 −CH2 −U、−NCOCH(Hal)−
CH2 Halなど(Uは、脱離基、Halは、ハロゲ
ン)の基である。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、良好な全般的な堅牢特性を有す
る染色物又は捺染物を与える、ヒドロキシル基−含有又
は窒素−含有繊維材料を浸染又は捺染するために特に適
切である反応性染料の混合物に関する。
【0002】したがって、本発明は、式(1):
【0003】
【化13】
【0004】で示される反応性染料の少なくとも1種
と、式(2):
【0005】
【化14】
【0006】(上記式中、m及びnは、それぞれ他と独
立に、0、1又は2の数であり、p及びqは、それぞれ
他と独立に、0又は1の数であり、そしてX1 、X2
3 及びX4 は、それぞれ他と独立に、式(3a)、
(3b)、(3c)又は(3d):
【0007】
【化15】
【0008】(上記式中、Uは、脱離基であり、そして
Halは、ハロゲンである)で示される基である)で示
される反応性染料の少なくとも1種とを一緒に含む染料
混合物であるが、但しこの染料混合物は、式(4):
【0009】
【化16】
【0010】(式中、R1 及びR2 は、水素、メチル又
はメトキシであり、そしてXは、上記の式(3a)又は
(3b)の基である)で示される反応性染料をどのよう
な実質的な量でも含まないか、あるいは染料混合物が、
式(4a):
【0011】
【化17】
【0012】(式中、R1 ′及びR2 ′は、水素、メチ
ル又はメトキシであり、そしてX′は、上記の式(3
a)又は(3b)の基である)で示される反応性染料を
含むならば、式(1)の染料の、式(4a)の染料に対
する重量比は、2:1よりも大きいことを特徴とする染
料混合物に関する。
【0013】脱離基:Uは、適切には、例えば−Cl、
−Br、−F、−OSO3 H、−SSO3 H、−OCO
−CH3 、−OPO32 、−OCO−C65 、−O
SO2 −C1 −C4 アルキル又は−OSO2 −N(C1
−C4 アルキル)2である。Uは、好適には、−Cl、−
OSO3 H、−SSO3 H、−OCO−CH3 、−OC
OC65 又は−OPO32 、更に好適には−Cl又
は−OSO3 H、特に好適には−OSO3 Hである。
【0014】Halは、好適にはクロロ又はブロモであ
る。ブロモが、最も好適である。
【0015】m及びnは、好適には、それぞれ他と独立
に、0又は1の数である。mとnの合計は、特に好適に
は0又は1の数である。n及びmは、特に好適には0の
数である。
【0016】p及びqは、好適には0の数である。
【0017】X1 及びX2 は、好適には、それぞれ互い
に独立して、式(3a)又は(3c)の基である。特に
好適には、X1 及びX2 の基の少なくとも一つは、式
(3a)の基である。X1 及びX2 は、非常に特に好適
には式(3a)の基である。Uは、この場合、好適には
−OSO3 Hの基である。mとnの合計は、ここで、好
適には0又は1の数である。m及びnは、最も好適には
0の数である。
【0018】X3 及びX4 は、好適には、それぞれ互い
に独立して、式(3a)又は(3c)の基である。X3
及びX4 は、特に好適には式(3a)の基である。U
は、この場合、好適には−OSO3 Hの基であり、そし
てp及びqは、ここで好適には0の数である。
【0019】好適な染料混合物は、X1 、X2 、X3
びX4 が、式(3a)又は(3c)の基であり、Uが−
OSO3 Hの基であり、そしてmとnの合計が、0又は
1であるそれらである。Halは、この場合、好適には
ブロモである。
【0020】式(1)の好適な反応性染料は、式
(5)、(6)及び(7):
【0021】
【化18】
【0022】のそれら、特に式(5)及び(6)、特に
好適には、式(5)のそれらである。mとnの合計は、
好適には0又は1の数である。
【0023】式(2)の好適な反応性染料は、式(8)
及び(9):
【0024】
【化19】
【0025】のそれら、特に式(8)のそれらである。
【0026】特に好適な染料混合物は、式(5)、
(6)及び(7)の反応性染料の少なくとも1種と、式
(8)及び(9)の反応性染料の少なくとも1種とを一
緒に含むそれらである。mとnの合計は、ここで、好適
には0又は1である。m及びnは、最も好適には0の数
である。
【0027】非常に特に好適な染料混合物は、式(5)
の反応性染料の少なくとも1種と、式(8)の反応性染
料の少なくとも1種とを一緒に含むそれらである。mと
nの合計は、ここで、好適には0又は1である。m及び
nは、最も好適には0の数である。
【0028】興味のある染料混合物は、式(6)又は
(7)、特に式(6)の反応性染料の少なくとも1種
と、式(8)の反応性染料の少なくとも1種とを一緒に
含むそれらである。
【0029】上記の反応性染料に加えて、新規な染料混
合物を他の染料、特に色調のための他の反応性染料を含
むことができる。
【0030】式(4)の反応性染料の実質的な量は、例
えば染料混合物の全重量に基づいて、5重量%を超える
量として理解することができる。新規な染料混合物は、
好適には式(4)の反応性染料のいかなる実質的な量を
も含まず、特に好適には染料混合物は、式(4)の反応
性染料を含まない。
【0031】式(4a)の染料に対する式(1)の染料
の重量比は、好適には3:1より大きく、更に好適には
重量比は4:1より大きく、特に好適には6:1より大
きい。好適には、その重量比は、10:1より大きく、
更に好適にはこの重量比は、20:1より大きく、特に
好適にはその重量比は、40:1より大きい。
【0032】本発明は、また、式(1a):
【0033】
【化20】
【0034】(式中、m、n、X1 及びX2 は、式
(1)と同義であり、X1 及びX2 の基の一方は、式
(3a)、(3b)、(3c)又は(3d)の基であ
り、そしてX1 及びX2 の基の他方は、式(3c)又は
(3d)の基である)で示される反応性染料にも関す
る。これに関連して、m、n、X1 及びX2 は、上記の
好適な意味を有する。式(1a)の反応性染料は、式
(1)の反応性染料に与えられた好適な意味を有する。
【0035】別の特徴として、本発明は、式(1a)の
反応性染料を製造する方法であって、式(10a)及び
(10b):
【0036】
【化21】
【0037】の化合物類をジアゾ化し、次いでそのよう
にして得たジアゾニウム化合物を、どのような順序にお
いてもよく、式(11):
【0038】
【化22】
【0039】で示されるカップリング成分とカップリン
グさせることを含む方法に関する。
【0040】ジアゾ化は、それ自体既知の方法、例えば
水性塩酸媒体中で亜硝酸ナトリウムで行うことができ
る。カップリングは、それ自体既知の方法、例えば0〜
30℃の温度で、かつ例えば3〜6のpHで行うことが
できる。
【0041】式(2)の反応性染料は、知られている
か、又は一般的に既知の方法と類似に得ることができ
る。式(1)の反応性染料は、一般的に式(1a)の反
応性染料の製造方法と類似に得ることができる。
【0042】式(1)、(2)及び(1a)の反応性染
料は、遊離のスルホン酸、又は好適にはその塩、例えば
ナトリウム、リチウム、カリウム若しくはアンモニウム
塩又は有機アミンの塩、例えばトリエタノールアンモニ
ウム塩の形態で得られるスルホ基を含む。式(1)、
(2)及び(1a)の反応性染料、並びにしたがってそ
の染料混合物は、更なる添加剤、例えば塩化ナトリウム
又はデキストリンを含むことができる。
【0043】式(1)及び(2)の染料は、典型的には
1:99〜99:1、好適には5:95〜95:5、特
に好適には10:90〜90:10の重量比で染料混合
物中に存在する。
【0044】本発明の染料混合物は、例えばそれぞれの
染料を混合することにより製造することができる。この
混合方法は、例えば適切なミル、例えばボールミル又は
ピンミル中及びニーダー又はミキサー中で行うことがで
きる。
【0045】本発明の別の目的は、天然又は合成ポリア
ミド繊維材料を浸染又は捺染するための方法であって、
式(1):
【0046】
【化23】
【0047】で示される反応性染料の少なくとも1種
と、式(2):
【0048】
【化24】
【0049】(上記式中、m及びnは、それぞれ他と独
立に、0、1又は2の数であり、p及びqは、それぞれ
他と独立に、0又は1の数であり、そしてX1 、X2
3 及びX4 は、それぞれ他と独立に、式(3a)、
(3b)、(3c)又は(3d):
【0050】
【化25】
【0051】(上記式中、Uは、脱離基であり、そして
Halは、ハロゲンである)で示される基ある)で示さ
れる反応性染料の少なくとも1種とを一緒に含む染料混
合物を用いることを特徴とする方法である。
【0052】本発明は、また新規な染料混合物又は式
(1a)の新規な反応性染料で、ヒドロキシル基−含有
又は窒素−含有繊維材料を浸染又は捺染するため方法に
も関する。
【0053】適切な繊維材料は、例えば天然のセルロー
ル性繊維、例えば木綿、リネン、ジュート、大麻、及び
改質セルロース性繊維、例えばセルロース又は再生セル
ロースである。新規な染料混合物又は染料は、特に天然
ポリアミド繊維材料、例えば絹又は羊毛、合成ポリアミ
ド繊維材料、例えばポリアミド6若しくはポリアミド
6.6又は羊毛とポリアミドの配合物を、浸染又は捺染
するのに特に適切である。新規な染料混合物又は染料
は、天然のポリアミド繊維材料、特に羊毛又はクロル化
又は機械洗濯しうるように仕上げられた羊毛を、浸染又
は捺染するのに特に適切である。
【0054】述べられている織物材料は、非常に広い範
囲の形態、例えば繊維、糸、荒織物、織物又は編み物の
形態で存在することができる。
【0055】新規な染料混合物又は染料は、通常の浸染
又は捺染方法に適切であり、異なる方法、好適には水性
染料溶液及び捺染糊料の形態で繊維材料に適用かつ固着
させることができる。新規な反応性染料は、吸尽法及び
パッド−染色法の両方に適切であり、製品を、塩を含ん
でいてもよい染料溶液に浸し、次いでアルカリで処理す
るか、アルカリの存在下に熱を加えるか又は加えないで
染料を固着させる。新規な染料混合物又は染料は、いわ
ゆる冷パッド−バッチ方法にも適切であり、それは、染
料をパッド上でアルカリと共に適用し、次いで室温で数
時間貯蔵することにより染料を固着する。
【0056】天然及び合成ポリアミド繊維材料、特に羊
毛の染色は、好適には約3〜7、好適には3〜5のpH
で、70〜120℃、好適には90〜105℃の温度範
囲で吸尽法で行われる。
【0057】水並びに式(1)及び(2)又は式(1
a)に加えて、染料液又は捺染糊料は、更なる助剤、例
えばそれ自体既知の同様の染料類(shading dyes) 、
塩、緩衝物質、湿潤剤、消泡剤、均染剤又は織物材料の
特性に影響する添加剤、例えば柔軟剤、防炎剤、又は防
汚、撥水及び撥油剤、並びに軟水化剤及び天然若しくは
合成増粘剤、例えばアルギン酸塩及びセルロースエーテ
ルを含むことができる。
【0058】本発明の染料混合物及び染料は、全般的な
堅牢特性、特に洗濯、摩擦、湿潤処理、湿潤摩擦及び光
に対する良好な堅牢性を有する、均一な染色物及び捺染
物を与える。新規な染料混合物又は染料は、均一な色付
着性、良好な親和性及び高い固着度で際立っている。本
発明の染料混合物又は染料を用いる場合、いわゆる固着
剤での染色物及び捺染物の通常の後処理は、更に先行さ
せることができる。
【0059】以下の実施例において、部は重量による部
であり、温度は摂氏度である。重量による部と容量によ
る部の関係は、グラムと立方センチメータの関係と同じ
である。
【0060】合成実施例1:水25部中の1,3−フェ
ニレンジアミン−4−スルホン酸3.95部からなる塩
酸塩懸濁物を、氷で冷却しながら、水90部中のジアゾ
化された5−(2,3−ジブロモプロピオンアミド)−
アニリン−スルホン酸8.70部の懸濁物に、30分か
けて導入した。5℃で2時間後に、温度を15℃に上昇
させ、反応混合物をこの温度で15時間攪拌した。0〜
5℃の温度に冷却し、水50部中のジアゾ化された2−
(4−アミノフェニルスルホニル)−エチル硫酸水素塩
の塩酸塩冷懸濁液を、30分かけて加えた。次いで、水
性30%水酸化ナトリウム溶液で、pHを4.5に調整
した。カップリングが完了した後、塩化ナトリウムを加
えて染料を沈殿させ、濾過により単離し、乾燥して、遊
離の酸の形態で、式(101):
【0061】
【化26】
【0062】で示される化合物に相当する染料を得た。
式(101)の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木綿
を橙色の色調に染色した。
【0063】合成実施例2〜8:実施例1の方法と類似
に、遊離の酸の形態で以下の表1の2欄に示される染料
を得た。表1の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木綿
を橙色の色調に染色した。
【0064】
【表1】
【0065】
【表2】
【0066】合成実施例9:水13部中の1,3−フェ
ニレンジアミン−4−スルホン酸2.82部からなる塩
酸塩懸濁物を、氷で冷却しながら、水38部中のジアゾ
化された4−アミノ−3−スルホ−(2−スルファトエ
チル)フェニルスルホン5.58部ともに、0〜5℃で
1時間かけて導入した。カップリングが完了した後、水
35部中のジアゾ化された2−(4−アミノフェニルス
ルホニル)−エチル硫酸水素塩4.22部を、0〜5℃
で1時間かけて導入した。氷で冷却し、水性30%水酸
化ナトリウム溶液で、pHを4.5に徐々に調整した。
次いで、混合物を0〜5℃で約1時間攪拌した。反応混
合物を噴霧乾燥して、遊離の酸の形態で、式(10
9):
【0067】
【化27】
【0068】で示される化合物に相当する染料を得た。
式(109)の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木綿
を橙色の色調に染色した。
【0069】実施例9の方法と類似に、遊離の酸の形態
で、下記式:
【0070】
【化28】
【0071】で示される、羊毛、合成ポリアミド又は木
綿を橙色の色調に染色する染料を得た。
【0072】合成実施例10:水13部中に、1,3−
フェニレンジアミン−4−スルホン酸3.8部を、pH
7で水性30%水酸化ナトリウム溶液2.8部を添加し
て50℃で溶解した。氷20部及び酢酸ナトリウム3部
を添加した後、水100部中のジアゾ化された2−(4
−アミノフェニルスルホニル)エチル−硫酸水素塩12
部からなる塩酸塩懸濁物を、激しく攪拌しながら加え
た。氷で冷却し、水性30%水酸化ナトリウム溶液で、
pHを4に調整し、ジアゾ懸濁物の添加が完了した後、
pHは4.5に上昇した。冷却が完了した後、反応混合
物を噴霧乾燥して、遊離の酸の形態で、式(110):
【0073】
【化29】
【0074】で示される化合物に相当する染料を得た。
式(110)の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木綿
を橙色の色調に染色した。
【0075】実施例11〜22:実施例10の方法と類
似に、遊離の酸の形態で以下の表2の2欄に示される染
料を得た。表2の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木
綿を橙色の色調に染色した。
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
【0078】
【表5】
【0079】実施例23〜32:実施例10の方法と類
似に、遊離の酸の形態で以下の表3の2欄に示される染
料を得た。表3の染料は、羊毛、合成ポリアミド又は木
綿を橙色の色調に染色した。
【0080】
【表6】
【0081】
【表7】
【0082】
【表8】
【0083】上記に得た染料の吸収極大値を、表4に示
した。
【0084】
【表9】
【0085】染色実施例1:羊毛繊維10gを、以下の
液を用いて、実験室染色機器中で染色した:
【0086】 酢酸ナトリウム 0.2g 80%酢酸 0.5g 市販均染剤(Albegal B (商標)) 0.2g 式(123):
【0087】
【化30】
【0088】 の青色染料 0.36g 式(101)の橙色染料 0.04g 水 200ml
【0089】液のpHは、4.5であった。織物材料
を、染料液中で40℃で5分間処理し、次いで加熱速度
1°/分で、沸騰温度(98℃)まで加熱し、この温度
で90分染色した。液を80℃まで冷却し、次いで染色
物をすすぎ、通常のように仕上げた。良好な堅牢特性を
有する黒色繊維−かつ表面−均染物を得た。
【0090】染色実施例2〜10:式(123)の青色
染料0.36gと式(101)の橙色染料0.04gに
代えて、下記表4の2欄に示した染料混合物又は染料
を、そこに記載した量で用いた以外は、染色実施例1の
方法を繰り返し、良好な堅牢特性を有する類似の繊維−
かつ表面−均染物を得た。染色実施例2〜8の場合に、
黒色染色物を得、染色実施例9及び10の場合に、橙色
染色物を得た。
【0091】
【表10】
【0092】
【表11】
【0093】染色実施例11:超洗浄標準(superwash
standard)に対し、ヘリコセット方法(hercoset proce
ss)により仕上げた羊毛10gを以下の液を用いて、実
験室染色機器中で染色した:
【0094】 酢酸ナトリウム 0.2g 80%酢酸 0.5g 市販均染剤(Albegal B (商標)) 0.2g 式(123)の青色染料 0.36g 式(101)の橙色染料 0.04g 水 200ml
【0095】液のpHは、4.5であった。織物材料
を、染料液中で40℃で5分間処理し、次いで加熱速度
1°/分で、60℃まで加熱し、この温度で20分維持
した。次いで、液を、加熱速度1°/分で沸騰温度(9
8℃)まで加熱し、この温度で90分染色した。織物材
料を冷却し、次いで80℃で20分間、炭酸水素ナトリ
ウム5g/l を含む新鮮な液で処理した。次いで、染色物
を通常の方法ですすぎ、酸性化のために、繊維材料の重
量に基づいて1%ギ酸を最後のすすぎ容器に加えた。良
好な堅牢特性を有する繊維−かつ表面−黒色均染料物を
得た。
【0096】類似の方法において、式(123)の青色
染料0.36g及び式(101)の橙色染料0.04g
からなる染料混合物を、染色実施例2〜8又は染色実施
例若しくは10による染料混合物で置き換えることがで
きた。
【0097】染色実施例12:羊毛(ばら(loose))1
0gを以下の液を用いて、実験室染色機器中で染色し
た:
【0098】 酢酸ナトリウム 0.2g 80%酢酸 1.0g 市販均染剤(Albegal B (商標) 0.2g 式(123)の青色染料 0.36g 式(101)の橙色染料 0.04g 水 800ml
【0099】液のpHは、4.7であった。材料を、染
料液中で40℃で5分間処理し、次いで加熱速度1°/
分で、沸騰温度(98℃)まで加熱し、この温度で90
分染色した。液を80℃まで冷却し、染色物をすすぎ、
通常の方法で仕上げた。良好な堅牢特性を有する繊維−
かつ表面−黒色均染料物を得た。
【0100】類似の方法において、式(123)の青色
染料0.36g及び式(101)の橙色染料0.04g
からなる染料混合物を、染色実施例2〜8又は染色実施
例若しくは10による染料混合物で置き換えることがで
きた。
【0101】染色実施例13:糸巻き形態のウーステッ
ド紡績糸1kgを、以下の組成からなる液を用いて、循環
装置中で40℃で10分間予備処理した:
【0102】 水 9リットル 酢酸アンモニウム 9g 80%酢酸 37ml 非イオン性湿潤剤(Albegal FFA (商標)) 9g 及び 市販均染剤(Albegal B (商標)) 20g
【0103】式(123)の青色染料36g及び式(1
01)の橙色染料4gからなる溶液を加えた後、製品を
40℃で5分間染料液中で処理し、次いで加熱速度1°
/分で、70℃まで加熱し、この温度で15分維持し
た。次いで、液を、加熱速度1°/分で沸騰温度(98
℃)まで加熱し、この温度で90分染色した。織物材料
を冷却し、次いで80℃で20分間、35%アンモニア
35gでpH8.5に調整した新鮮な液で処理した。次
いで、染色物を通常の方法ですすぎ、酸性化のために、
繊維材料の重量に基づいて1%ギ酸を最後のすすぎ容器
に加えた。良好な堅牢特性を有する繊維−かつ表面−黒
色均染料物を得た。
【0104】染色実施例14:織物材料の重量に基づい
て、市販の羊毛保護剤(Irgasol HTW(商標))の4重量
%を染料液に更に加えて、105℃で染色し、染色時間
を45分に短縮して染色実施例13の方法を繰り返し、
良好な堅牢特性を有する繊維−かつ表面−黒色均染料物
を得た。
【0105】染色実施例15:木綿繊維100部を60
℃で、水1,000部中に式(125)の染料5.1
部、式(109)の染料0.9部及び塩化ナトリウム6
0部を含む染料浴中に導入した。60℃で45分後に、
か焼ソーダ20部を加えた。染料浴の温度を60℃で更
に45分間維持した。次いで、染色した繊維をすすぎ、
通常の方法で乾燥した。
【0106】染色実施例16:木綿繊維100部を30
℃で、水1,000部中に式(125)の染料1.2
部、式(110)の染料1.2部、下記式:
【0107】
【化31】
【0108】の染料3.6部及び塩化ナトリウム30部
を含む染料浴中に導入した。染料浴の温度を30分かけ
て90℃に上昇させ、更に45分間維持した。温度を約
15分かけて70℃に冷却し、か焼ソーダ15部を加え
た。染料浴の温度を70℃で更に45分間維持した。次
いで、染色した繊維をすすぎ、通常の方法で乾燥した。
【0109】染色実施例17:木綿繊維100部を30
℃で、水1,000部中に式(125)の染料2.7
部、式(110)の染料0.9部、下記式:
【0110】
【化32】
【0111】の染料2.4部及び塩化ナトリウム90部
を含む染料浴中に導入した。染料浴の温度を20分維持
し、次いで40分かけて80℃に上昇させた。続いて、
か焼ソーダ20部を加えた。染料浴の温度を80℃で更
に45分間維持した。次いで、染色した繊維をすすぎ、
通常の方法で乾燥した。
フロントページの続き (72)発明者 ロルフ ダイツ ドイツ連邦共和国 79639 グレンツァハ −ヴィーレン ヘルンレ 28 (72)発明者 ハンス ライヒェルト ドイツ連邦共和国 79618 ラインフェル デン ブラウエンシュトラーセ 14 (72)発明者 アタナシオス ツィカス スイス国 4133 プラッテルン ウンタラ ー リューチェッテンヴェーク 36

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式(1): 【化1】 で示される反応性染料の少なくとも1種と、式(2): 【化2】 (上記式中、 m及びnは、それぞれ他と独立に、0、1又は2の数で
    あり、 p及びqは、それぞれ他と独立に、0又は1の数であ
    り、そしてX1 、X2 、X3 及びX4 は、それぞれ他と
    独立に、式(3a)、(3b)、(3c)又は(3
    d): 【化3】 (上記式中、 Uは、脱離基であり、そしてHalは、ハロゲンであ
    る)で示される基である)で示される反応性染料の少な
    くとも1種とを一緒に含む染料混合物であるが、但しこ
    の染料混合物は、式(4): 【化4】 (式中、 R1 及びR2 は、水素、メチル又はメトキシであり、そ
    してXは、上記の式(3a)又は(3b)の基である)
    で示される反応性染料をどのような実質的な量でも含ま
    ないか、あるいは染料混合物が、式(4a): 【化5】 (式中、 R1 ′及びR2 ′は、水素、メチル又はメトキシであ
    り、そしてX′は、上記の式(3a)又は(3b)の基
    である)で示される反応性染料を含むならば、式(1)
    の染料の、式(4a)の染料に対する重量比は、2:1
    よりも大きいことを特徴とする染料混合物。
  2. 【請求項2】 Halが、クロロ又はブロモである、請
    求項1記載の染料混合物。
  3. 【請求項3】 Halが、ブロモである、請求項1又は
    2記載の染料混合物。
  4. 【請求項4】 Uが、−Cl、−Br、−F、−OSO
    3 H、−SSO3 H、−OCO−CH3 、−OPO3
    2 、−OCO−C65 、−OSO2 −C1-C4 アルキ
    ル又は−OSO2 −N(C1 −C4 アルキル)2である、
    請求項1〜3のいずれか1項記載の染料混合物。
  5. 【請求項5】 Uが、−Cl又は−OSO3 H、好適に
    は−OSO3 Hである、請求項1〜4のいずれか1項記
    載の染料混合物。
  6. 【請求項6】 X1 及びX2 が、それぞれ互いに独立し
    て、式(3a)又は(3c)の基である、請求項1〜5
    のいずれか1項記載の染料混合物。
  7. 【請求項7】 X3 及びX4 が、それぞれ互いに独立し
    て、式(3a)又は(3c)の基である、請求項1〜6
    のいずれか1項記載の染料混合物。
  8. 【請求項8】 X1 、X2 、X3 及びX4 が、式(3
    a)又は(3c)の基であり、Uが、−OSO3 Hの基
    であり、そしてmとnの合計が、0又は1である、請求
    項1〜7のいずれか1項記載の染料混合物。
  9. 【請求項9】 式(5)、(6)及び(7): 【化6】 で示される染料の少なくとも1種と、式(8)及び
    (9): 【化7】 (上記式中、 nとmの合計は、0又は1の数である)で示される染料
    の少なくとも1種とを一緒に含む、請求項1記載の染料
    混合物。
  10. 【請求項10】 式(5)の反応染料と、式(8)の反
    応染料とを一緒に含む、請求項9記載の染料混合物。
  11. 【請求項11】 式(4)の反応性染料のどのような実
    質的な量をも含まない、請求項1記載の染料混合物。
  12. 【請求項12】 染料混合物が、式(4a)の反応性染
    料を含むならば、式(1)の染料の、式(4a)の染料
    に対する重量比が、4:1よりも大きい、請求項1記載
    の染料混合物。
  13. 【請求項13】 天然又は合成ポリアミド繊維材料を浸
    染又は捺染するための方法であって、式(1): 【化8】 で示される反応性染料の少なくとも1種と、式(2): 【化9】 (上記式中、 m及びnは、それぞれ他と独立に、0、1又は2の数で
    あり、 p及びqは、それぞれ他と独立に、0又は1の数であ
    り、そしてX1 、X2 、X3 及びX4 は、それぞれ他と
    独立に、式(3a)、(3b)、(3c)又は(3
    d): 【化10】 (上記式中、 Uは、脱離基であり、そしてHalは、ハロゲンであ
    る)で示される基である)で示される反応性染料の少な
    くとも1種とを一緒に含む染料混合物を用いることを特
    徴とする方法。
  14. 【請求項14】 ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有
    繊維材料を浸染又は捺染するための、請求項1〜12記
    載の染料混合物の使用方法。
  15. 【請求項15】 ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有
    繊維材料が、セルロース性繊維材料である、請求項14
    記載の方法。
  16. 【請求項16】 式(1a): 【化11】 (式中、 m及びnは、それぞれ他と独立に、0、1又は2の数で
    あり、そしてX1 及びX2 の基の一方は、式(3a)、
    (3b)、(3c)又は(3d): 【化12】 (上記式中、 Uは、脱離基であり、そしてHalは、ハロゲンであ
    る)で示される基であり、X1 及びX2 の基の他方は、
    式(3c)又は(3d)の基である)で示される反応性
    染料。
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