CH77868A

CH77868A - Verfahren zur Montage von Fahrleitungen mit Mehrfachaufhängung

Info

Publication number: CH77868A
Application number: CH77868A
Authority: CH
Inventors: Elektricitaets-Gese Allgemeine
Original assignee: Aeg
Priority date: 1916-04-25
Filing date: 1916-04-25
Publication date: 1918-06-01

Description


  Verfahren zum Färben oder     Bedrucken    von     Textilfasermaterialien     mit     Metallkomplex-Azofarbstoffen       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum       Färben    oder Bedrucken     amidgruppenhaltiger    oder       hydroxylgruppenhaltiger        Textilfasermaterialien,    dadurch  gekennzeichnet, dass man die     Textilfasermaterialien    mit       Metallkomplexazofarbstoffen    der Formel  
EMI0001.0010     
    färbt oder bedruckt,

   worin R einen     aromatisch-car-          bocyclischen    oder     aromatisch-heterocyclischen    Rest be-    deutet, der den     Substituenten        -X-Me-    in Nachbar  stellung zur     Azogruppe    trägt, X einen metallkomplex  gebundenen     Substituenten    darstellt,     Me    den Rest eines  Metalls bedeutet, das im Falle von     Cr    und Co auch       Zentralatom    eines     symmetrischen    oder unsymmetri  schen, das Molekül der Formel 1 enthaltenden 2:

       1-          Komplexfarbstoffes    darstellen kann, R, für Wasserstoff  oder einen     Alkylrest    steht und Y einen     Acyl-    oder       Azinylrest    darstellt, oder dass man mit entsprechenden  metallfreien Farbstoffen färbt oder bedruckt und die  Färbungen     resp.    Drucke dann auf der Faser durch Be  handlung mit metallabgebenden Mitteln in die Kom  plexe der Formel 1 überführt.  



  Die niederländische     Offenlegungsschrift    Nummer       66/09141    gibt Mono- und     Disazofarbstoffe    der Formel  
EMI0001.0031     
    an, worin unter anderem X für Wasserstoff, Y für       SO:;H,    R für Wasserstoff oder     Alkyl,    n für 1     oder    2  und R, für eine     Disazo-        resp.        Tetrazokomponente    steht,  die     Sulfongruppen    und/oder     Sulfonsäuregruppen    ent  halten kann.  



  Diese Farbstoffe sind im Gegensatz zu den erfin  dungsgemäss verwendeten Farbstoffen keine Metallkom  plexe und sind auch nicht     metallisierbar.    Diese bekann  ten, metallfreien Farbstoffe ergeben weniger lichtechte  Färbungen als die vorliegenden Farbstoffe.  



  Als     metallkomplexgebundene        Substituenten    X in    den erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffen sind  beispielsweise zu nennen  
EMI0001.0043     
    und     -NH-Gruppen.    Besonders geeignete Reste R sind  solche der Benzol- und     Naphthalinreihe.    Als Rest R,  ist Wasserstoff bevorzugt. Die     Acylreste        resp.        Azinyl-          reste    Y können sich von mono-     o & r    polyfunktionellen       Acylierungsmitteln    oder     Azinylierungsmitteln    ableiten.

        Beispielsweise seien die folgenden Reste angeführt:       Formyl-,        Acetyl-,        Propionyl-,        Butyryl-,        Benzoyl-,          4-Chlorbenzoyl-,        2,4-Dichlorbenzoyl-,        Benzolsulfonyl-          und    im     Phenylkern    durch     Methyl-,    Halogen-, wie     Chlor-          oder    Brom-,

   oder     Acetylaminogruppen    substituierte       Benzolsulfonyl-    und      -    und     f-Naphthalinsulfonylreste,          Methylsulfonyl-,        Äthylsulfonyl-,        Chlormethylsulfonyl-,          Alkoxycarbonyl-,        Aryloxycarbonyl-,     
EMI0002.0023     
    (wobei     Re    für Wasserstoff oder einen organischen, ge  gebenenfalls     chromophore    Gruppen tragenden Rest  steht),  
EMI0002.0026     
         Nicotinyl-,        Isonicotinyl-,        Chinoxalyl-,    z.

   B.     Chinoxalin-          6-carbonyl-,        Maleinyl-,        Fumaroyl-,        Phthaloyl-,        Iso-          phthaloyl-,        Terephthaloyl-,    3- oder     4-Nitrobenzoyl-    und  
EMI0002.0039     
    Als Reste Y kommen insbesondere auch Reaktiv  reste in Betracht, d. h.

   also solche     Substituenten,    die  infolge     abspaltbarer    Gruppierungen     oder    anderer reak  tionsfähiger Gruppierungen in der Lage sind, mit den       Hydroxylgruppen    der     Cellulose    oder den     Amidgruppen     der Wolle zu reagieren. Solche     Reaktivgruppen    sind in  grosser Zahl bekannt.

   Beispielsweise werden erwähnt:       2,4-Dichlortriazinyl-6-,        2-Amino-4-chlortriazinyl-6-,          2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-,    wie       2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-,        2-Äthylamino-    oder       2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-,          2-/d-Oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,          2-Di-@-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6-    und die  entsprechenden     Schwefelsäureester,          2-Diäthylamino-4-chlortriazinyl-6-,        2-Morpholino-    oder       2-Piperidino-4-chlortriazinyl-6-,

            2-Cyclohexylamino-4-chlortriazinyl-6-,        2-Arylamino-          und        subst.        Arylamino-4-chlortriazinyl-6-,    wie       2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-,     2-(o-, m- oder     p-Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-,          2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-,    wie     2=Methoxy-    oder       -Athoxy-4-chlortriazinyl-6-,          2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,          2-Aryloxy-    und     subst.        Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-,

      wie       2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-,          2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,     2-(o-, m- oder     p-Methyl-    oder       Methoxyphenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,          2-Alkylmereapto-    oder     2-Arylmercapto-    oder       2-(subst.        Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,    wie       2-(ss-Hydroxyäthyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,          2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,          2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,          2-(2',4'-Dinitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,

            2-Methyl-4-chlortriazinyl-6-,          2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-,    Mono-,         Di-    oder     Trihalogenpyrimidinylreste,    wie       2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-,          2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-,        2,4-Dichlor-5-nitro-          oder        -5-methyl-    oder     5-carboxymethyl-    oder       -5-carboxy-    oder     -5-cyano-    oder     -5-vinyl-    oder       -5-sulfo-    oder     -5-mono-,

          -di-    oder     -trichlormethyl-          oder        -5-carboalkoxy-pyrimidinyl-6-,          2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-,          2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-,          2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-,          6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonyl-,          2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-,

       2- oder     3-Monochlorchinoxalin-6-carbonyl-,     2- oder     3-Monochlor-chinoxalin-6-sulfonyl-,          2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,          2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-,          1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl-    oder     -6-carbonyl-,          2,4-Dichlorchinazolin-7-    oder     -6-sulfonyl-    oder       -carbonyl-,     2- oder 3- oder     4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-          phenylsulfonyl-    oder     -carbonyl-,          /3-(4',

          5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonyl-,          N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-,          N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6)-          carbamyl-,          N-Methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlortriazinyl-6)-          carbamyl-,          N-Methyl-    oder     N-Athyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-          aminoacetyl-,          N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-          aminoacetyl-,          N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-          aminoacetyl-,

       sowie die entsprechenden Brom- und     Fluor-Derivate     der oben erwähnten chlorsubstituierten     heterocyclisch--n     Reste;     sulfonylgruppenhaltige        Triazinreste,    wie       2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-,          2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,          2-(3'-Sulfonyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,          2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl-1')-triazinyl-6-;

            sulfonylgruppenhaltige        Pyrimidinringe,    wie       2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4,          2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinyl-4,          2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,          2;

  6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4,          2,4-Bis-methylsufonylpyrimidin-5-sulfonyl,          2-Methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,          2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4,          2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl,          2-Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4,

            2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4,          2-Athylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4,          2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4,              2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-carboxypyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4,

            2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4,          2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4,          2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-          pyrimidinyl-4,          2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-    und     -5-carbonyl-,          2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-    oder     -5-carbonyl=,          2-Athylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,          2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-,

            2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-          oder        -carbonyl;          ammoniumgruppenhaltige        Triazinringe,    wie       2-Trimethylammonium-4-phenylamino-    oder -4-)o-,     m-          oder        p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,          2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-phenylamino-    oder  -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,          2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyl)-hydrazinium-4-          phenylamino-    oder     -4-(o-,

      m- oder     p-sulfophenyl)-          aminotriazinyl-6-,          2-N-Aminopyrrolidinium-    oder       2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino-    oder  -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-,     ferner     4-Phenylamino-        oder          4-(Sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste,    die in     2-Stellung     über eine Stickstoffbindung das       1,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan    oder das       1,2-Bis-aza        bicyclo-[0,3,3]-octan        quartär    gebunden ent  halten,

         2-Pyridinium-4-phenylamino-    oder  -4-(o-, m- oder     p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6-          sowie    entsprechende     2-Oniumtriazinyl-6-Reste,    die in       4-Stellung    durch     Alkylamino-,    wie     Methylamino,          Athylamino-    oder     ss-Hydroxyäthylamino-,    oder     Alkoxy-,     wie     Methoxy-    oder     Äthoxy-,    oder     Aroxy-,

      wie     Phen-          oxy-    oder     Sulfophenoxy-Gruppen    substituiert sind;       2-Chlorbenzthiazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder -5- oder       -6-sulfonyl-,          2-Arylsulfonyl-    oder     -Alkylsulfonylbenzthiazol-5-    oder       -6-carbonyl-    oder -5- oder     -6-sulfonyl-,     wie     2-Methylsulfonyl-    oder       2-Athylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sulfonyl-    oder       -carbonyl-,

            2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sulfonyl-    oder       -carbonyl-    und die entsprechenden,  im     ankondensierten        Benzolring        Sulfogruppen    enthalten  den       2-Sulfonylbenzthiazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder       -sulfonyl-Derivate,          2-Chlorbenzoxazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder     -sulfonyl-,          2-Chlorbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonyl-    oder       -sulfonyl-,

            2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonyl-          oder        -sulfonyl-,          2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonyl-    oder -4  oder     -5-sulfonyl-,          N-Oxyd    des     4-Chlor-    oder       4-Nitrochinolin-5-carbonyl.     Des weiteren sind     Reaktivgruppen    der     aliphatischen     Reihe zu nennen, wie       Acryloyl-,    Mono-,     Di-    oder     Trichloracryloyl-,     wie     -CO-CH=CH-C1,

          -CO-CCl=CH2,          -CO-CCI=CH3,    ferner     -CO-CCI=CH-COOH,            -CO-CH=CCI-COOH,        ss-Chlorpropionyl-,          3-Phenylsulfonylpropionyl-,          3-Methylsulfonylpropionyl-,          3-Athylsulfonylpropionyl-,        ss-Sulfatoäthylaminosulfonyl-,          Vinylsulfonyl-,        ss-Chloräthylsulfonyl-,          ss-Sulfatoäthylsulfonyl-,        ss-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-,          ss-Phenylsulfonyläthylsufonyl-,

          3-Sulfatopropionyl-,          2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l-    oder       -sulfonyl-1-,          2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcyclobutan-1-carbonyl-,          ss-(2,    2, 3,     3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acryloyl-,     a- oder     ss-Bromacryloyl-,     a- oder     ss-Alkyl-    oder     -Arylsulfonyl-acryloyl-Gruppen.     Man erhält die neuen Farbstoffe, beispielsweise  indem man in     Aminoazoverbindungen    der Formel  
EMI0003.0125     
    worin R,     R,,    X und     Me    die oben angegebene Bedeu  tung haben,

   die     Gruppe        -NH-R,    in die Gruppierung       -N(Rl)Y    umwandelt. Dies geschieht im allgemeinen  durch Einwirkung     acylierender    oder     azinylierender    Mit  tel auf die     Aminoazoverbindungen.    Hieran können sich  weitere     Umwandlungsreaktionen        anschliessen.        So    kann  es in     einzelnen    Fällen gewünscht sein, im Anschluss an  die vorerwähnte Reaktion     Acylreste,    die im Rest R  enthalten sein können, durch milde     Verseifung    unter  Beibehaltung der Gruppe     -N(R1)

  Y        abzuspalten.     



  Für die Umwandlung der     Aminoazoverbindungen     (11) in die     Acyl-        resp.        Azinylaminoazofarbstoffe    (1)  sind mono- und polyfunktionelle     Azinylierungs-    und       Acylierungsmittel    geeignet. Mit     polyfunktionellen        Acy-          lierungs-    und     Azinylierungsmitteln        können    dabei sym  metrische oder, bei Verwendung einer zweiten, von       (1I)    unterschiedenen     Aminokomponente,    auch unsym  metrische Farbstoffe erhalten werden.  



  Geeignete monofunktionelle     Acylierungs-    und     Azi-          nylierungsmittel    sind z. B.  



       Acetylchlorid,        Propionylchlorid,        Butyrylchlorid,          Benzoylchlorid,    substituierte     Benzoylchloride,    wie       4-Chlor-    oder     2,4-Dichlorbenzoylchlorid,          Benzolsulfonylchlorid    und im     Arylkern    beispielsweise  durch     Methyl-,        Halogen-    (Cl,     Br)        oder          Acetylaminogruppen    substituierte     Benzolsulfonylchloride     und a- und     ss-Naphthalinsulfonylchloride,

            Methylsulfonylchlorid,        Athylsulfonylchlorid,          Chlormethylsulfonylchlorid,          Chlorameisensäureäthylester,          Chlorameisensäurephenylester,        Nicotinsäurechlorid,          Isonicotinsäurechlorid,        Chinoxalincarbonsäurechlorid,          2-Mono-    oder     2,3-Dichlorchinoxalin,        Cyansäure,          Alkyl-    und     Aryhsocyanate,

       die im     Arylkern        beispielsweise    durch     Methyl,    Halogen  (Cl,     Br),        Nitro    substituiert sein können,     Acetanhydrid,          Maleinsäureanhydrid    und     Phthalsäureanhydrid.     



  Für die Umsetzung geeignete polyfunktionelle     Acy-          lierungsmittel        resp.        Azinylierungsmittel    sind beispiels  weise     Phosgen,        Terephthalsäuredichlorid,        Fumarsäure-          dichlorid,        Cyanurchlorid,        Pyridin-2,6-dicarbonsäure-          chlorid,        Thiophen-2,5-dicarbonsäurechlorid,    Naphthalin-           2,6-dicarbonsäurechlorid.    Hierzu ist auch 3- oder       4-Nitrobenzoylchlorid    zu zählen,

   wobei im     acylierten     Produkt die Nitrogruppe anschliessend reduziert und  die     Aminoverbindung    dann mit einem polyfunktionellen       Acylierungs-    oder     Azinylierungsmittel,    wie oben aufge  zählt, kondensiert wird.

   Des weiteren kommen in Be  tracht polyfunktionelle     Acylierungs-    und     Azinylierungs-          mittel,    die     Reaktivgruppen    (also mit OH-Gruppen der       Cellulose    oder     NH-Gruppen    der Wolle reaktionsfähige  Gruppierungen) in die     Farbstoffe    einzuführen vermö  gen;

   unter solchen Komponenten, die     Reaktivgruppen     einführen     (Y,-W,    worin Y, einen     Reaktivrest    und W  einen     abspaltbaren    Rest darstellen), sind hervorzuheben  Verbindungen, die 5- oder     6-gliedrige        heterocyclische     Ringe enthalten, wie     Monazin-,        Diazin-,        Triazin-,    z. B.

         Pyridin-,        Pyrmidin-,        Pyridazin-,        Pyrazin-,        Thiazin-,          Oxazin-    oder     asym.    oder     sym.        Triazinringe    oder Ver  bindungen, die ein derartiges Ringsystem kondensiert  enthalten, wie     Chinolin-,        Phthalazin-,        Cinnolin-,        China-          zolin-,        Cfiinoxalin-,        Acridin-,

          Phenazin-    und     Phenanthri-          din-Ringsysteme.    Die mindestens     bifunktionellen    5- oder       6-gliedrigen        heterocyclischen        Acylierungs-    und     Aziny-          lierungsmittel    sind demnach bevorzugt solche, die ein  oder mehrere Stickstoffatome aufweisen und 5- oder  bevorzugt     6-gliedrige        carbocyclische    Ringe     ankonden-          siert    enthalten.

   Unter den reaktiven     Substituenten    in  solchen polyfunktionellen Verbindungen sind beispiels  weise zu erwähnen Halogen (Cl,     Br,    F), Ammonium,  einschliesslich     Hydrazinium,        Sulfonium,        Sulfonyl,        Azido-          (N;3),        Rhodanido,        Thio,        Thioäther,        Oxyäther,        Sulfon-          säure    und     Sulfinsäure.    Im einzelnen sind folgende Ver  bindungen beispielsweise zu nennen:

         Trihalogen-sym:-triazine,    wie     Cyanurchlorid    und       Cyanurbromid,          Dihalogen-monoamino-    und     -mono-subst.-amino-sym.-          triazine,     wie     2,6-Dichlor-4-aminotriazin,          2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,          2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,          2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,          2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,          2,6-Dichlor-4-(o-,    m-     p-sulfonyl)-aminotriazin,          2,6-Dichlor-4-(2',3'-,    -2',4'-, -3',

  4'- oder       -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin,          Dihalogen-alkoxy-    und     -aryloxy-sym.-triazine,     wie     2,6-Dichlor-4-methoxytriazin,          2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,          2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,          2,6-Dichlor-4-(o-,    m-     oder        p-sulfophenyl)-oxytriazin,          Dihalogen-alkylmercapto-    und     -arylmercapto-sym.-          triazine,     wie     2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin,          2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin,

            2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin;          Tetrahalogenpyrimidine,    wie     Tetrachlor-,        Tetrabrom-          oder        Tetrafluor-pyrimidin,          2,4,6-Trihalogenpyrimidine,    wie     2,4,6-Trichlor-,          -Tribrom-    oder     -Trifluor-pyrimidin,          Dihalogenpyrimidine,    wie     2,4-Dichlor-,        -Dibrom-    oder       -Difluorpyrimidin,          2,4,

  6-Trichlor-5-nitro-    oder     -5-methyl-    oder     -5-carbo-          methoxy-    oder     -5-carboäthoxy-    oder     -5-carboxy-          methyl-    oder     -5-mono-,        -di-    oder     Arichlormethyl-    oder       -5-carboxy-    oder     -5-sulfo-    oder     -5-cyano-    oder     -5-vinyl-          pyrimidin,          2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,          2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,

              2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,          2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,          2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid;          Pyrimidin-Reaktivkomponenten    mit     abspaltbaren        Sulfo-          nylgruppen,    wie       2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrim        idin,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,          2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,          2,4,

  6-Trismethylsulfonylpyrimidin,          2,6-Bis-methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,          2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,          2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,          2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,          2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,          2,4-Bis-mcthylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methylpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-mcthylpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin,

            2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-          sulfonsäurechlorid,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,          2,4,5,6-Tetra-methylsulfonylpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin,          2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,          2-Mcthylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin,          2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carboxypyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin,

            2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyan-6-methoxypyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,          4,6-Bis-metliylsulfonylpyrimidin,          4-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin,          2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin,          2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,          2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin,          2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,

            2-Carboxymethylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,          2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-    oder       -5-carbonsäurechlorid,          2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4-    oder       -5-carbonsäurechlorid,          2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbonsäurechlorid,          2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor-    oder       -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid    oder       -bromid,          2,6-Bis-(mcthylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-          5-carbonsäurechlorid:

       weitere     Reaktivkomponenten    der     heterocyclischen    Reihe  mit reaktiven     Sulfonylsubstituenten    sind beispielsweise       3,6-Bis-phenylsulfonylpyridazin,          3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin,          3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin,          3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin,     2, 5,     6-Tris-methylsulfonylpyrazin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin,          2,4-Bis-meth        y1        sulf        onyl-6-(3'-sulf        ophenylamino)

  -          1,3,5-triazin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,        3,5-triazin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,        3,5-tr)azin,          2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,          2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,        5-triazin,          2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,              2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin,          2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin,          2,6-Bis-(methylsulfonyl)

  -pyridin-4-carbonsäurechlorid     und     1-(4'-Chlorcarbonylphenyl-          oder        2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis-methylsulfonyl-          pyridazon-(6);     weitere     heterocyclische        Reaktivkomponenten    mit beweg  lichem Halogen     sind    u. a.  



  2- oder     3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid     oder     -6-sulfonsäurechlorid,     2- oder     3-Monobromchinoxalin-6-carbonsäurebromid     oder     -6-sulfonsäurebromid,          2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid     oder     -6-sulfonsäurechlorid,          2,3-Dibromchinoxalin-6-carbonsäurebromid     oder     -6-sulfonsäurebromid,          1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid     oder     -6-sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromverbindungen,       2,

  4-Dichlorchinazolin-6-    oder     -7-carbonsäurechlorid     oder     -sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromverbindung,  2- oder 3- oder     4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-          phenylsulfonsäurechlorid    oder     -carbonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromverbindungen,       f-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonsäure-          chlorid,          2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid     und die entsprechende Bromverbindung,       N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-          carbamidsäurechlorid,

            N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-          carbamidsäurechlorid,          N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-          carbamidsäurechlorid,          N-Methyl-    oder     N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-          aminoacetylchlorid,          N-Methyl-,        N-Athyl-    oder     N-Hydroxyäthyl-N-          (2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-    oder     6-carbonyl)-          aminoacetylchlorid     und die entsprechenden Bromderivate,

   ferner       2-Chlorbenzthiazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlorid     oder -5- oder     -6-sulfonsäurechlorid     und die     entsprechenden    Bromverbindungen,       2-Arylsulfonyl-    oder     2-Alkylsulfonyl-benzlhiazol-5-          oder        -6-carbonsäurechlorid    oder -5- oder     -6-sulfon-          säurechlorid,

       wie     2-Methylsulfonyl-    oder     2-Äthylsulfonyl-    oder       2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-    oder     -6-sulfonsäure-          chlorid    oder -5- oder     -6-carbonsäurechlorid     sowie die entsprechenden, im     ankondensierten    Benzol  ring     Sulfonsäuregruppen    enthaltenden       2-Sulfonylbenthiazol-Derivate,          3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid,

            2-Chlorbenzoxazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlorid     oder     -sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromderivate,       2-Chlorbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonsäurechlorid     oder     -sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromderivate,       2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5-    oder     -6-carbonsäure-          chlorid    oder     -sulfonsäurechlorid     sowie die entsprechenden Bromderivate,       2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäurechlorid     oder -4- oder     -5-sulfonsäurechlolrid,

            2-Chlorthiazol-4-    oder     -5-sulfonsäurechlorid     und die entsprechenden Bromderivate.    Aus der Reihe der     aliphatischen        oder        araliphati-          schen        Reaktivkomponenten    sind beispielsweise zu er  wähnen:

         1-Chlormethylbenzol-4-sulfonsäurechlorid,          Acrylsäurechlorid,     Mono-,     Di-    oder     Trichloracrylsäurechlorid,          3-Chlorpropionsäurechlorid,          3-Phenylsulfonylpropionsäurechlorid,          3-Methylsulfonylpropionsäurechlorid,          3-Äthylsulfonylpropionsäurechlorid,          3-Chloräthansulfochlorid,.          Chlormethansulfochlorid,          2-Chloracetylchlorid,     2,2,3,     3,-Tetrafluorcyclobutan-1-carbonsäurechlorid,          /3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)

  -acrylsäurechlorid,          f-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid,          a-Methylsulfonylacrylsäurechlorid     und     a-Bromacrylsäurechlorid.     



  Die Umwandlung der Gruppierung     -NH-R1    in die  Gruppierung     -N(R1)Y,    d. h. die Überführung der Farb  stoffe     (1I)    in die neuen Produkte (1), ist als     Acylierungs-          reaktion    bzw. Umsetzung der primären oder sekundä  ren     Aminogruppe    mit vorzugsweise     5-Ring-    oder       6-Ring-Heterocyclen    aromatischen Charakters, welche  mindestens zwei     abspaltbare        Substituenten    aufweisen,  zu kennzeichnen. Im weiteren Sinne handelt es sich um  eine Kondensationsreaktion.

   Die Umsetzung wird gene  rell in     wässrigem,    wässrig-organischem oder organischem  Medium je nach Art des Kondensationsmittels     (Acylie-          rungsmittels)    im allgemeinen bei Temperaturen von 0  bis 100  C durchgeführt. Bei der Umsetzung mit poly  funktionellen     Azinylierungs-    und     Acylierungsmitteln     lassen sich unter den genannten Bedingungen zwei oder  mehrere Moleküle gleicher oder verschiedener     Amino-          verbindungen    kondensieren.

   Ist die Herstellung von       Reaktivfarbstoffen    angestrebt, so wird die Umsetzung  der     Ausgangsfarbstoffe        (1I)    mit     acylierend    wirkenden  polyfunktionellen Verbindungen unter solchen Bedin  gungen durchgeführt, dass in dem Kondensationsprodukt  der Formel (I) der Rest Y noch mindestens einen faser  reaktiven     Substituenten    bzw. eine mit     Hydroxylgruppen     der     Cellulose    bzw.     Amidgruppen    der Wolle reaktions  fähige Gruppierung aufweist.  



  Um eine Eliminierung des komplexgebundenen  Metalls in den Ausgangsfarbstoffen     (1I)    bei der Kon  densationsreaktion zu vermeiden, empfiehlt es sich viel  fach, bei der Umsetzung von     (1I)    zu (I) ein säurebin  dendes Mittel, wie     Natriumacetat,        Natriumhydrogen-          phosphat,        Dikaliumhydrogenphosphat    und dergleichen  als Puffer zuzusetzen und die frei werdende Säure durch  alkalische Mittel, wie Natronlauge, Kalilauge,     Natrium-          carbonat,        Natriumbicarbonat    oder     Kaliumcarbonat,

      bei       einem    geeigneten optimalen     pH-Wert    zu neutralisieren.  



       Harnstoffgruppenhaltige    Farbstoffe der Formel     (1I),     in denen der Rest Y für die Gruppierung     -CONH-R2     steht, worin     Rj,    die angegebene Bedeutung hat, lassen  sich beispielsweise sowohl durch Umsetzen eines Farb  stoffs<B>(11)</B> in Gegenwart einer anderen gleichen oder  verschiedenen     aminogruppenhaltigen    Verbindung mit       Phosgen    erhalten als auch durch Umsetzung eines     Ure-          thans    von     (1I)    (erhalten z.<B>B.</B> durch Kondensieren von       (II)    mit     Chlorameisensäurephenylester)

      mit einer weite  ren gleichen oder verschiedenen     aminogruppenhaltigen     Komponente.  



  Die neuen Farbstoffe (I) lassen sich nach einer an  deren Verfahrensweise z. B. auch derart erhalten, dass  man Farbstoffe der Formel    
EMI0006.0001     
    worin Z einen     metallkomplexbildenden        Subtituenten     bedeutet, der in R in     o-Stellung    zur     Azogruppe    steht,  und R,     R,    und Y die bereits angegebene Bedeutung  haben, mit metallabgebenden Mitteln, bevorzugt     kup-          fer-,    nicke(-,     chrom-    oder     kobaltabgebenden        :Mitteln    be  handelt.  



  Als     metallkomplexbildende        Substituenten    in Aus  gangsfarbstoffen der Formel (1I1) sind beispielsweise zu  nennen die     Hydroxyl-    und     Carboxylgruppe,    ferner eine       Carbonsäureestergruppe    und eine niedere     Alkoxy-          gruppe.    Bei der Darstellung von     Kupferkomplexver-          bindungen    kann eine komplexbildende bzw.

   komplex  gebundene     Hydroxylgruppe    Z auch eingeführt werden  durch Austausch eines Halogen-, insbesondere Chlor-,  oder     Sulfonsäuresubstituenten    oder auf dem Wege der       oxydativen        Kupferung    der in     o-Stellung    zur     Azogruppe     in R nicht substituierten Farbstoffe.  



  Die     Metallkomplexfarbstoffe    der Formel (1) können,  wie oben angegeben, auch auf der Faser ausgebildet  werden, indem man Farbstoffe der Formel (111) zu  nächst auf das zu färbende Textilmaterial aufbringt und  anschliessend mit metallabgebenden Mitteln, wie     Kupfer-          oder    Chromsalzen, in die     Metallkomplexverbindungen     überführt.  



  In den Farbstoffen (1), (I1) und (111) ist R bevor  zugt ein     aromatisch-carbocyclischer    Rest der Benzol-,       Diphenyl-    oder     Naphthalinreihe.     



  Die in den metallhaltigen     Azofarbstoffen    (I) kom  plexgebundenen Metallionen leiten sich vornehmlich von  Metallen mit einer Ordnungszahl grösser als 20 ab. Her  vorzuheben sind Chrom, Kobalt, Nickel, Kupfer, die in  Form von 1 : 1- oder 1     :2-Metallkomplexen    (Co,     Cr)     vorliegen.

   Man erhält die Metallkomplexe nach übli  chen Verfahren, beispielsweise indem man die metall  freien Farbstoffe mit     kupfer-    oder nickelabgebenden  Mitteln, wie Kupfersulfat, Kupferchlorid, direkt oder       entalkylierend    (beim Vorliegen einer     O-Alkylgruppe    in       o-Stellung    zur     Azogruppe)    oder     enthalogenierend    (beim  Vorliegen beispielsweise eines     CI-Substituenten)    behan  delt.

   Auch die oxydierende     Kupferung    ist von Bedeu  tung und kommt dann zur Anwendung, wenn man  solche Farbstoffe der Formel (l11) einsetzt, in denen  Z für ein H steht, das im Verlaufe der     oxydativen          Kupferung    über OH in eine     kupferkomplexgebundene          Hydroxylgruppe    umgewandelt wird.  



  1     :2-Chrom-    und I     :2-Kobalt-Metallkomplexfarb-          stoffe    können sowohl symmetrisch als auch unsymme  trisch aufgebaut sein. Bei den unsymmetrischen 1     :2-          Komplexfarbstoffen    kann sowohl das Verfahren der       Mischmetallisierung    als auch das Verfahren des ein  heitlichen Aufbaus über den I :     1-Metallkomplexfarb-          stoff    angewendet werden.

   Als Zweitkomponente beim  Aufbau der 1 :     2-Komplexfarbstoffe    kommen farblos  Komponenten oder auch     Chromophorsysteme    beliebiger  Art, darunter bevorzugt     o,o'-Dihydroxy-    bzw.     o-Hydr-          oxy-o'-carboxy-    und     o-Oxy-o'-amino-Azoverbindungen,     in Betracht. Auch der Einsatz von Zweitkomponenten,  die unter den Bedingungen der     entalkylierenden    Metalli-         sierung    den Aufbau von 1 :     2-Metallkomplexen    erlau  ben, ist möglich.

   Zur     Chromierung    werden die Farb  stoffe beispielsweise mit     Chrom-salicylsäure    oder     Bi-          chromat-Traubenzucker    (1 :     2-Komplexe)    oder mit       Chrom-I    I     I-salzen,    wie     Chrom-I    I     I-chlorid,    in organischem  Medium (1 :     1-Komplexe)    erhitzt.

   Für die     Kobaltierung     der Farbstoffe setzt man beispielsweise     Kobaltsulfat    ein  (1 :     2-Komplexe).    1 :     1-Kobaltkomplexfarbstoffe    erhält  man beispielsweise durch Umsetzen der Farbstoffe mit  einer     ammoniakalischen        Kobaltsalzlösung    in     inerter     Atmosphäre.  



  Die Ausgangsfarbstoffe     (1I)    lassen sich beispiels  weise derart herstellen, dass man     2-Amino-8-hydroxy-          naphthalin-5-sulfonsäuren    der Formel  
EMI0006.0086     
    worin R, die angegebene Bedeutung hat, mit einer ge  gebenenfalls     Azogruppen    enthaltenden     Diazo-        oder          Tetrazokomponente,

      die in     o-Stellung    zur     Diazonium-          gruppe    eine     metallkomplexbildende    Gruppe oder einen  in eine solche Gruppe     überführbaren        Substituenten    auf  weist, in     o-Stellung    zur     8-ständigen        Hydroxylgruppe     kuppelt und die so erhältlichen     Azoverbindungen     in geeigneter Weise metallisiert, und zwar bevorzugt  mit     kupfer-,    nicke(-,     chrom-    oder     kobaltabgebenden     Mitteln behandelt.  



  Ausgangsfarbstoffe der Formel (1I1) werden bei  spielsweise dadurch erhalten, dass man eine     Diazo-    oder       Tetrazokomponente,    die in     o-Stellung    zur     Diazoniuni-          gruppe    eine     metallkomplexbildende    Gruppe oder einen  in eine solche Gruppe     überführbaren        Substituenten    auf  weist, mit einer     Aminonaphtholsulfonsäure    der Formel  (IV) kuppelt und in der erhaltenen     Aminoazoverbin-          dung    die Gruppierung     -NH-R,

      in der bereits erläuter  ten Weise in eine Gruppierung     -N(R,)Y    überführt,  worin     R,    und Y die angegebene Bedeutung haben.  



  Die     Ausgangsfarbstoffe    und die erhältlichen End  produkte können in den Resten R,     R,    und Y, wobei  insbesondere der Rest R in Betracht zu ziehen ist, in       Azofarbstoffen    übliche     Substituenten    aufweisen, im Rest  R beispielsweise     Hydroxy-,        Sulfonsäure-,        Sulfonsäure-          ester-,        Carbonsäure-,        Carbonsäureester-,        Sulfonyl-,    wie       Arylsulfonyl-    und     Alkylsulfonyl-,        Carbonyl-,

          Nitro-,     niedere     Alkyl-,    niedere     Alkoxy-,        Aryl-,        Aryloxy-,          Amino-,    substituierte     Aminogruppen,    gegebenenfalls       Reaktivreste    enthaltende     Acylaminogruppen    oder     Acyl-          alkyl-amino-,    Halogen-, wie Fluor-, Chlor-, Brom-,  Cyan-,     Trifluoralkyl-,    gegebenenfalls     N-substituierte          Sulfonimid-,    Sulfonamid- und     Carbonamid-    sowie Car  bon-sulfonimid-,

       Acyl-    und     Acyloxy-Substituenten.    Wie  bereits erwähnt, können sich im Bedarfsfall an die  Überführung der Ausgangsfarbstoffe (I1) oder (111) in  die gewünschten neuen Farbstoffe (I) weitere Umwand  lungsreaktionen anschliessen, wie     Kondensations-,        Re-          duktions-,    gegebenenfalls     Metallisierungs-,        Nachmetalli-          sierungs-,        Verseifungs-    oder     Acylierungsreaktionen.    Die  dann erhältlichen Farbstoffe entsprechen gleichfalls der  Formel (1).

             l   <B>.1</B>     1'T     Eine 'der besonders hervorzuhebenden Gruppen im Rahmen der neuen Farbstoffe der Formel (1) entspricht  der Formel  
EMI0007.0003     
    worin R, und Y die bereits angegebene Bedeutung ha  ben,     R;3    für eine     Hydroxyl-,    Cl-,     Alkoxy-    oder     -Cu-0-          Gruppierung    steht, und E den Rest einer Kupplungs  komponente bedeutet und bevorzugt für einen     aroma-          tisch-carbocyclischen    oder     aromatisch-heterocyclischen    1  Rest steht.  



  Farbstoffe der Formel (V) können erhalten werden  durch Kuppeln von 1     Mol        tetrazotiertem    3,3'-Dimeth-         oxy-    oder     3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl    mit jeweils       annähernd    1     Mol    einer     2-Acylamino-8-hydroxynaphtha-          lin-5-sulfonsäure    und einer beliebigen zweiten Kupp  lungskomponente und     anschliessende    Behandlung mit  kupferabgebenden Mitteln.  



  Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe von  Farbstoffen im Rahmen der neuen Verbindungen (I)  entspricht der Formel  
EMI0007.0021     
    worin R' einen     sulfonsäuregruppenhaltigen        aromatisch-          carbocyclischen    oder     aromatisch-heterocyclischen    Rest  darstellt, n die Zahl 0 oder 1 bedeutet und die Gruppe       -(C0)"0    im Rest R' in Nachbarstellung zur     Azogrup-          pierung    steht,     Me'    für den Rest des Kupfers, Nickels>    Chroms oder Kobalts steht, und Y, eine     Reaktivgruppe     darstellt.  



  Eine gleichfalls wertvolle bevorzugte Gruppe von  Farbstoffen entspricht der Formel  
EMI0007.0031     
    worin R' und R"     sulfonsäuregruppenhaltige        aromatisch-          carbocyclische    oder     aromatisch-heterocyclische    Reste  darstellen, in denen die     kupferkomplexgebundene        Hydr-          oxylgruppe    in Nachbarstellung zur     Azogruppierung     steht.  



  Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Produkte, die  sich hervorragend für das Färben und Bedrucken von       Hydroxylgruppen-    oder     Amidgruppen-enthaltenden        Tex-          tilfasermaterialien,    insbesondere von     Textilfasermateria-          lien    aus nativer oder regenerierter     Cellulose,    Wolle,  Seide, synthetischen Superpolyamid- und     -polyurethan-          fasern    eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich  durch gute Echtheitseigenschaften, wie gute Säure- und       Alkaliechtheiten    und gute     Lichtechtheiten    aus.  



  Enthalten die neuen Farbstoffe     Reaktivreste,    so  sind sie bevorzugt geeignet zum Färben und Bedrucken       cellulose-    und     amidgruppenhaltiger    Textilmaterialien  unter den bekannten Bedingungen der     Reaktivfärbung.     Hierzu werden die Farbstoffe beispielsweise auf Textil  materialien aus nativer oder regenerierter     Cellulose    in  Gegenwart säurebindender Mittel, wie     Alkalihydroxiden,          Alkalicarbonaten    und     -bicarbonaten,    und gegebenen  falls unter Einwirkung von erhöhter Temperatur, wie    trockener oder feuchter Hitze,

   unter Ausbildung     cova-          lenter    Bindungen zwischen Faser und Farbstoff fixiert.  Auf     amidgruppenhaltigen    Textilmaterialien, wie Wolle,  Seide und synthetischen Superpolyamiden lassen sich       Reaktivfarbstoffe    aus saurem bis neutralem Medium       nassecht    fixieren, wobei sich an den Färbevorgang eine  Nachbehandlung unter leichter Erhöhung des pH-Wer  tes anschliessen kann.     Reaktivfärbungen    auf     cellulose-          haltigen    Textilmaterialien sind durch ihre sehr guten       Nassechtheitseigenschaften    ausgezeichnet.  



  In den folgenden Beispielen stehen Teile, wenn  nicht anders angegeben, für Gewichtsteile und die Tem  peraturangaben für Celsiusgrade. Gewichts- und     Volum-          teile    verhalten sich zueinander wie kg zu Liter.  



  <I>Beispiel 1</I>  18,9 Teile (0,1     Mol)        2-Amino-l-hydroxybenzol-5-          sulfonsäure    werden in 600 Teilen Wasser und 35 Teilen  28     Eiger        Salzsäure    gelöst, auf 0  abgekühlt und in  üblicher Weise direkt durch Zulauf von 70 Teilen  10     %iger        Natriumnitritlösung        diazotiert.    Das     Diazonium-          salz    fällt aus, man rührt eine halbe Stunde nach und  entfernt überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe  von etwas     Amidosulfonsäurelösung.         23,9 Teile (0,1     Mol)

          2-Amino-8-hydroxynaphthalin-          5-sulfonsäure    werden in 500 Teilen Wasser bei 70   neutral gelöst, auf 0  abgekühlt, 280 Teilen 20     %iger          Sodalösung    zugesetzt und mit der obigen     Diazotierungs-          lösung    vereinigt. Die Temperatur wird bei 0 bis 5 , der       pH-Wert    deutlich     sodaalkalisch    gehalten. Die Kupplung  rührt über Nacht. Nach beendeter Kupplung wird salz  sauer mit     Natriumchlorid    isoliert.

      Die erhaltene     Farbstoffpaste    wird in 1400 Teilen  Wasser bei 80" verrührt, 140 Teile 20     %ige    Natrium  acetatlösung und<B>180</B> Teile 18     %ige    Lösung von kristal  lisiertem     Kupfer-(2)-sulfat    zugesetzt und eine Stunde  bei 85 bis 90      gerührt,    bis die     Metallisierung    beendet  ist. Der     Kupferkomplex-Aminomonoazofarbstoff    der  Formel  
EMI0008.0018     
    wird durch Zugabe von     Natriumchlorid        ausgesalzen     und abgesaugt.

   Die Paste wird in     3500    Teilen Wasser bei  50  und     PH    6 gelöst und mit einer Suspension von  27,6 Teilen     2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid     in Eiswasser versetzt. Durch Zugabe von 20     %iger    Na  triumcarbonatlösung wird     pH    5 bis 6 gehalten und so    lange gerührt, bis die Kondensation beendet ist. Der  erhaltene     Reaktivfarbstoff    wird in üblicher Weise durch  Zugabe von     Natriumchlorid    abgeschieden, isoliert und  im Vakuum bei 60  getrocknet.  



  Der getrocknete Farbstoff     entspricht    der Formel  
EMI0008.0029     
    Er löst sich     in        Wasser/Pyridin    mit violetter Farbe.     3s     Baumwolle wird nach der     Reaktivfärbeweise        in    violet  ten Tönen gefärbt. Die Färbungen besitzen gute N     ass-          und        Lichtechtheiten.     



       Verwendet    man in diesem Beispiel die in der nach-    stehenden Tabelle angegebenen Komponenten, so er  hält man gleichfalls     wertvolle        Reaktivfarbstoffe,    die auf  Baumwolle Färbungen und Drucke in den angegebe  nen Farbtönen liefern:

    
EMI0008.0041     
  
    Diazokomponente <SEP> Metall <SEP> Reaktivkomponente <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb>  Baumwolle
<tb>  2-Amino-l-hydroxy-benzol-5- <SEP> Kupfer <SEP> Cyanurchlorid <SEP> Violett
<tb>  sulfonsäure
<tb>    <SEP>   <SEP> Cyanurchlorid <SEP> Violett
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> nachträglich <SEP> kondensiert <SEP> mit
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> Ammoniak
<tb>    <SEP>   <SEP> Cyanurchlorid <SEP> Violett
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> nachträglich <SEP> kondensiert <SEP> mit
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> 3-Aminobenzolsulfonsäure
<tb>    <SEP>   <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> Violett
<tb>    <SEP>   <SEP> 4,5-Dichlor-2-methylsulfonyl-6- <SEP> Violett
<tb>  methylpyrimidin
<tb>    <SEP> Nickel <SEP>   <SEP> Rotviolett
<tb>    <SEP>   <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure- <SEP> Rotviolett
<tb>  chlorid
<tb>  2-Amino-l-hydroxybenzol-4,

  6- <SEP> Kupfer <SEP>   <SEP> Bordo
<tb>  disulfonsäure
<tb>  6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP>   <SEP> 4,5-Dichlor-2-methylsulfonyl- <SEP> Bordo
<tb>  4-sulfonsäure <SEP> 6-methylpyrimidin
<tb>  2-Amino-l-hydroxybenzol- <SEP>   <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin <SEP> Rubin
<tb>  4-sulfonsäure         <I>Beispiel 2</I>  a) 45,9 Teile (0,1     Mol)        1-Amino-(8-O-benzol-          sulfonyloxy)-naphthalin-3,6-disulfonsäure    werden in  600 Teilen Wasser gut verrührt, in üblicher Weise  direkt     diazotiert    und nach 2stündigem Rühren über  schüssige salpetrige Säure mit     Amidosulfonsäure    zer  stört.

   Dieses     Diazoniumsalz    wird mit der eiskalten essig  sauer gestellten Lösung von 28,1 Teilen (0,1     Mol)          2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    in  300 Teilen Wasser vereinigt, 140 Teile 20     %ige    Na  triumacetatlösung zugesetzt,     so    dass     pH    4,5 bis 5 ge  halten wird. Die Kupplung rührt über Nacht.

   Es wer  den dann 70 Teile 20     %ige        Natriumacetatlösung    zuge  geben, die Lösung auf 50  erwärmt, 140 Teile 18     %ige     Lösung von kristallisiertem Kupfersulfat zugesetzt und  in etwa 30 Minuten 280 Teile 3     %iges    Wasserstoff  peroxid     zugetropft.    Dabei schlägt der Farbton von rot  nach violett um. Man     rührt    eine Stunde nach und     salzt     dann den     Kupferkomplex-Monoazofarbstoff    mit Na  triumchlorid aus und saugt ab.  



  Die isolierte Paste wird mit 350 Teilen Wasser bei  90  verrührt, 42 Teile Schwefelsäure 40  B6 zugegeben  und     11/2    Stunden bei 85     bis    90  gehalten. Mit 20     %iger          Sodalösung    wird dann bei 85  neutralisiert     (pH    7,0),  30 Minuten gehalten, kaltgerührt und mit Natrium  chlorid     ausgesalzen    und isoliert. Die erhaltene     Amino-          azofarbstoffpaste    wird in     700    Teilen Wasser verrührt,  mit 35 Teilen 40     %iger    Natronlauge versetzt und 30 Mi  nuten bei 80  gehalten.

   Dann wird mit 50     %iger    Essig  säure auf     pH    5,5 abgestumpft und der verseifte blaue       Aminomonoazofarbstoff    der Formel  
EMI0009.0033     
    nach     Kaltrühren    abgesaugt.  



  b) Die erhaltene Paste wird in 1200 Teilen Wasser  bei     pH    5 und Raumtemperatur gelöst. Diese Farbstoff  lösung läuft bei 0 bis 5      in    eine Vorlage, die folgen  dermassen bereitet wurde:    18,5 Teile (0,1     Mol)        Cyanurchlorid    werden in 120  Teilen     Aceton    gelöst und auf 300 Teile eines Eiswasser  gemisches gegeben, wobei das     Cyanurchlorid    weiss aus  fällt, und 180 Teile 20%ige     Natriumacetatlösung    wer  den zugesetzt.

   Nach Vereinigung mit der Farbstoff  lösung wird der     pH-Wert    des Gemisches durch     Zutrop-          fen    von     Sodalösung    bei 5 bis 5,5 gehalten. Der umge  setzte Farbstoff wird in üblicher Weise durch Zugabe  von     Natriumchlorid        ausgesalzen    und im Vakuum vor  sichtig getrocknet.  



  Der getrocknete Farbstoff der Formel  
EMI0009.0048     
    stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in     Wasser    mit  blauer Farbe löst. Der Farbstoff färbt Baumwolle nach  der     Reaktivfarbstoff-Färbemethode    in blauen Tönen.  



  c) 0,1     Mol    der Paste des     Dichlortriazinfarbstoffes     der obigen Formel wird in     1800    Teilen Wasser gelöst       (pH    5 bis 6), 17,3 Teile (0,1     Mol)        3-Aminobenzolsul-          fonsäure    zugegeben, auf 40  erwärmt und durch Zu  tropfen von     Sodalösung        pH    5,5 bis 6 gehalten. Nach  beendeter Kondensation wird der erhaltene     Farbstoff     mit     Kaliumchlorid        ausgesalzen,    abgesaugt und im Va  kuum getrocknet.

   Der Farbstoff löst sich in     Wasser    mit  blauer Farbe und färbt Baumwolle in blauen Tönen.  



       Anstelle    von     3-Aminobenzolsulfonsäure    kann auch  die äquivalente Menge an Ammoniak,     Methylamin,          2-Hydroxyäthylamin    oder     Di-2-hydroxyäthylamin    ver  wendet werden.     Die    Farbstoffe färben Baumwolle in  blauen Tönen.  



  d) Verwendet man als     Reaktivkomponente    anstelle  von     Cyanurchlorid    die äquivalente Menge an     2,3-Di-          chlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid    und kondensiert  bei etwa 50  bei einem     pH-Wert    von 5 bis 6, so erhält  man einen Farbstoff der Formel  
EMI0009.0075     
    der sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

      e) 100 Teile eines Baumwollgewebes werden mit  einer 2     %igen        wässrigen    Lösung des erhaltenen Farb  stoffs 10 Minuten     vorgefärbt.    Innerhalb 20 Minuten  werden 50 g/1     Natriumchlorid        portionenweise    zugesetzt  und dabei auf     40     erwärmt, anschliessend 15 g/1     calci-          niertes        Natriumcarbonat        (vorgelöst)    zugegeben.     Es    wird  eine Stunde bei 70      gefärbt,    gespült und gründlich  kochend geseift.

   Das Gewebe wird auf diese     Weise    in  blauen Tönen gefärbt und besitzt     gute        Nass-    und     Licht-          echtheiten.     



  Verwendet man als     Reaktivkomponente        4,5-Di,       chlor - 2 -     methylsulfonyl    - 6 -     methylpyrimidin,    so erhält       man    einen Farbstoff der Formel  
EMI0009.0098     
    der sich in Wasser mit blauer Farbe löst.  



       f)    Wenn man     Cellulosegewebe    mit einer Druckpaste      bedruckt, die im Kilogramm 15 Gramm des Farbstoffs,  100 g     Harnstoff,        300    ml Wasser,     500    g     Alginatver-          dickung    (60 g     Natriumalginat    pro kg Verdickung), 2 g       Natriumhydroxid    und 10 g Soda enthält und die mit  Wasser auf 1 kg aufgefüllt wurde, trocknet, 8 Minuten  bei 105  dämpft und mit heissem Wasser spült und  kochend seift, so erhält man einen kräftigen blauen  Druck von guter Wasch- und Lichtechtheit.

      g) Verwendet man in 2a) als     Diazokomponente    an  stelle von  1-A     mino-(8-O-benzolsulfonyloxy)-naphthal        in-3,6-          disulfonsäure          1-Amino-(8-O-benzolsulfonyloxy)-naphthalin-4,6-          disulfonsäure,     so erhält man einen     Aminomonoazofarbstoff    der For  mel  
EMI0010.0015     
    der mit     9,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid    als       Reaktivkomponente    bei 60  und     pH    5 umgesetzt einen       Reaktivfarbstoff    liefert,

   der sich in Wasser mit blauer  Farbe löst und Baumwolle in blauen Tönen     färbt.       h) Kondensiert man die     Aminomonoazoverbindung     aus 2g) mit     4,5-Dichlor-2-methylsulfonyl-6-methylpyri-          midin    bei 60 bis 70  bei     pH    5 bis 6, so erhält man den  Farbstoff der Formel  
EMI0010.0025     
    Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer  Farbe; auf Baumwolle gedruckt erhält man einen  blauen Druck.  



  i)     Kondensiert    man die     Aminoazoverbindungen    nach     3s     2a) bzw. nach 2f) mit     2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin     -bei     pH    5 bis 6, so erhält man Farbstoffe, die sich in  Wasser mit blauer Farbe lösen und Baumwolle in  blauen Tönen färben.  



       40       <I>Beispiel 3</I>  a) 18,5 Teile (0,1     Mol)        Cyanurchlorid    werden in  150 Teilen Aceton gelöst, auf 300 Teile eines Eis-    Wasser-Gemisches gegeben und in üblicher Weise mit  23,9 Teilen (0,1     Mol)        2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5-          sulfonsäure,    gelöst in 450 Teilen Wasser, bei 0     bis        5      unter Neutralisation der entsprechenden Säure mit  20     %iger        Sodalösung    bei     pH    5 kondensiert.

   Anschlie  ssend wird die     Lösung    von<B>17,3</B> Teilen (0,1     Mol)          3-Aminobenzolsulfonsäure    zugesetzt und die Zweitkon  densation des     Triazins    bei 40  unter     Neutralisation    mit  20     %iger        Sodalösung    bei     pH    5,5 vorgenommen. Man  erhält die Kupplungskomponente der Formel  
EMI0010.0050     
    b) Die erhaltene Lösung wird auf 0  abgekühlt und  mit der wie üblich bereiteten     Diazotierung    von 30,3  Teilen (0,1     Mol)        2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure     vereinigt.

   Zur Kupplung setzt man 20     %ige    Natrium  acetatlösung zu, so dass     pH    4 bis 4,5 erreicht wird, und  rührt einige Stunden. Man erwärmt dann auf 35 , rührt  noch zwei Stunden, setzt 140 Teile 20     %ige    Natrium  acetatlösung, 140 Teile 18     %ige    Kupfersulfat (krist.)-    Lösung zu, tropft bei 60  280 Teile 3     %iges    Wasser  stoffperoxid zu und rührt eine Stunde nach. Man iso  liert den erhaltenen Farbstoff mit     Natriumchlorid.    Die       Farbstoffpaste    wird im Vakuum getrocknet. Er stellt  in getrocknetem Zustand ein dunkles Pulver dar, das  sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle  in violetten Tönen färbt.

   Der Farbstoff entspricht der  Formel  
EMI0010.0061     
      c) Verwendet man als     Diazokomponente        5-Sulfo-2-aminobenzoesäure,    kuppelt und     kupfert    in essigsaurem  Medium, so erhält man den Farbstoff der Formel  
EMI0011.0004     
    Der Farbstoff löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe  und färbt Baumwolle in rotbraunen Tönen.  



  d) Verwendet man als Kupplungskomponente das  Kondensationsprodukt von 4,5-Dichlor-2-methylsul-         fonyl-6-methylpyrimidin    mit     2-Amino-8-hydroxynaph-          thalin-5-sulfonsäure,    kuppelt mit     diazotierter        1-Amino-          benzol-2,5-disulfonsäure    und     kupfert        oxydativ,    so er  hält man einen Farbstoff der vermutlichen Formel  
EMI0011.0013     
    Der Farbstoff löst sich in Wasser mit rotvioletter Farbe  und ergibt auf Baumvolle einen rotvioletten Druck.  



  e) Setzt man 2-Amino-6-nitronaphthalin-4,8-disul-         fonsäure    als     Diazokomponente    ein, so erhält man nach       oxydativer        Kupferung    einen Farbstoff der Formel  
EMI0011.0018     
    der sich in     Wasser/Pyridin    mit blauvioletter Farbe löst  und auf Baumwolle einen blauvioletten Druck ergibt.  



       Beispiel   <I>4</I>  30,3 Teile (0,1     Mol)        1-Aminonaphthalin-3,6-disul-          fonsäure    werden in üblicher Weise direkt bei 0      diazo-          tiert    und mit der neutralen Lösung von 28,1 Teilen  (0,1     Mol)        2-(N-acetylamino)-8-hydroxynaphthalin-5-          sulfonsäure    in etwa 300 Teilen Wasser vereinigt. Zum  Kuppeln werden etwa 200     Volumteile    20     %ige    Natrium  acetatlösung     zugetropft        (pH    4 bis 5).

   Nach beendeter  Kupplung wird auf 70  erwärmt und der gebildete  Farbstoff mit     Natriumchlorid        ausgesalzen    und isoliert.  



  Die isolierte Paste wird bei 60  in 2000 Teilen  Wasser mit 140 Teilen 20     %iger        Natriumacetatlösung     und 140 Teilen 18     %iger    Lösung von kristallisiertem       Kupfer-(2)-sulfat    gelöst, anschliessend werden 420 Teile  3     %iges    Wasserstoffperoxid in einer Stunde     zugetropft     und eine Stunde nachgerührt. Der oxydierend     gekup-          ferte    Farbstoff wird mit     Natriumchlorid        ausgesalzen    und  isoliert.

   Die isolierte Paste wird in     1500    Teilen Wasser  bei 90  gelöst, 180 Teile Schwefelsäure 40      B6    zuge  geben und I1/2 Stunden bei 90  gerührt, bis die     Ver-          seifung    der     N-Acetylgruppe    beendet ist. Dann wird auf  80  abgekühlt, durch     Zutropfen    von 20     %iger    Natrium  carbonatlösung     pH    7,5 eingestellt und eine halbe Stunde  gehalten.  



  Nach Abkühlen auf 60  wird in die     Farbstofflösung     bei     pH    6 bis 7     Phosgen    eingeleitet, bis die Bildung des  Harnstoffs der Formel  
EMI0011.0056     
         beendet    ist. Der Farbstoff wird in üblicher Weise mit       Natriumchlorid        ausgesalzen,    isoliert und getrocknet.  Der Farbstoff löst sich in Wasser mit violetter Farbe  und färbt Baumwolle in violetten Tönen.  



  <I>Beispiel</I>     S     a) 45,9 Teile (0,1     Mol)        1-Amino-8-(O-benzolsul-          fonyloxy)-naphthalin-3,6-digulfonsäure    werden in 600  Teilen Wasser gut verrührt, in üblicher Weise direkt       diazotiert    und 2 Stunden nachgerührt.

   Nach Entfernung  überschüssiger salpetriger Säure mit     Amidosulfonsäure     wird das     Diazoniumsalz-Gemisch    mit einer eiskalten  Lösung von 28,1 Teilen (0,1     Mol)        2-(N-Acetylamino)-          8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    in     300    Teilen Was  ser, die mit etwas Essigsäure angesäuert wurde, ver  einigt und mit etwa 140 Teilen 20     %iger        Natriumacetat-          lösung    versetzt, so dass     pH    4,5 bis 5 erreicht wird.

    Nach beendeter Kupplung werden 70 Teile 20     %ige    Na  triumacetatlösung zugegeben, auf 50  erwärmt, 140  Teile 18     %ige    Lösung von     krist.    Kupfersulfat zugesetzt  und     in    etwa 30 Minuten 280 Teile 3     %iges    Wasserstoff-           peroxid        zugetropft,    wobei der Farbton von rot nach  violett umschlägt.

   Man rührt eine Stunde nach und iso  liert nach     Aussalzen    mit     Natriumchlorid.    Die isolierte  Paste wird mit 350 Teilen Wasser verrührt, auf 90   aufgeheizt, 42 Teile Schwefelsäure 40      Be    zugegeben  und     I1,#>    Stunden gerührt. Dann wird mit 20     %iger          Sodalösung    neutralisiert     (pH    7,0), 30 Minuten bei 85  bis     90     gehalten, kaltgerührt, mit     Natriumchlorid    aus  gesalzen und die erhaltene     Aminoverbindung    der For  mel  
EMI0012.0013     
    abgesaugt.

    Zur     Phosgenierung    wird die     Farbstoffpaste    in 2800  Teilen Wasser bei 60  neutral gelöst und     Phosgen    ein  geleitet, so dass der     pH-Wert    unter     Zutropfen    von    20     %iger        Sodalösung    bei 6 bis 7 bleibt. Nach beendetes       Harnstoffbildung    wird der Farbstoff mit     Natriumchlorid          ausgesalzen    und abgesaugt.  



  Die erhaltene Paste wird in 1400 Teilen 2     %iger    Na  tronlauge verrührt, auf 80  erwärmt und etwa 45 Min. bei  dieser Temperatur gerührt, bis die     Verseifung    beendet  ist. Nunmehr wird mit 50     %iger    Essigsäure auf     pH    5  gestellt und kaltgerührt. Der ausgefallene Farbstoff der  Formel  
EMI0012.0028     
    wird abgesaugt und getrocknet. In trockenem Zustand  stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser  mit blauer Farbe löst und Baumwolle in klaren blauen  Tönen färbt. Die erhältliche Baumwollfärbung zeichnet  sich durch gute Lichtechtheit aus.  



  b) Verwendet man anstelle von     Phosgen        Fumar-          säuredichlorid    als     Acylierungsmittel    für die     Aminover-          bindung,    so erhält man den Farbstoff der Formel  
EMI0012.0035     
    der sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baum  wolle in blauen Tönen färbt.  



  c) Verwendet man     Terephthalsäuredichlorid    als       Acylierungsmittel    der     Aminozwischenverbindung,    so er  hält man einen Farbstoff der Formel  
EMI0012.0039     
    <I>Beispiel 6</I>  a) 34,8 Teile (0,1     Mol)        6-Nitro-2-aminonaphthalin-          4,8-disulfonsäure    werden in üblicher Weise     diazotiert     und mit der Lösung von 28,1 Teilen (0,1     Mol)        2-(N-          Acetylamino)

  -8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    in 350  Teilen Wasser und 280 Teilen 20     %iger        Natriumcar-          bonatlösung    bei 0  vereinigt. Nach beendeter Kupplung  wird der gebildete Farbstoff mit     Natriumchlorid    aus  gesalzen und abgesaugt.  



  Die Paste löst man in 3000 Teilen Wasser bei 70 ,  stellt mit etwas Essigsäure     pH    5 ein, gibt 140 Teile  20     %ige        Natriumacetatlösung    und 140 Teile 18     %ige          Kupfer-(2)-sulfat(krist.)-Lösung    zu und tropft 280 Teile  3     %iges    Wasserstoffperoxid in 30 Minuten ein. Nach  halbstündigem     Nachrühren    wird der entstandene Farb  stoff der Formel  
EMI0012.0058     
    in üblicher Weise mit     Natriumchlorid    isoliert.  



  b) Die     isolierte    Paste wird in etwa 5000 Teilen  Wasser bei 50  erwärmt und mit der Lösung von 17,5  Teilen Traubenzucker in 80 Teilen Wasser und 370 Tei  len 40     %iger    Natronlauge versetzt. Man rührt eine  Stunde bei 50 bis 55 , bis die Reaktion (Reduktion der  Nitrogruppe unter Ausbildung einer     Azo-    bzw.     Azoxy-          brücke)    beendet ist und isoliert den entstandenen Farb  stoff. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver  dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und  Baumwolle bei direkter Färbeweise in     grünstichig     blauen Tönen färbt.  



  c) Nimmt man die Reaktion mit Traubenzucker und  Natronlauge mit der obigen     Nitroverbindung    und der       annähernd    äquivalenten Menge der Nitroverbindung der  Formel  
EMI0012.0068     
      (hergestellt nach den Angaben des Deutschen Patents  Nr.<B>1058</B> 174), so erhält man einen Farbstoff, der sich  in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in  blauen Tönen färbt.  



  <I>Beispiel 7</I>  a) 0,1     Mol    der nach den Angaben des Beispiels 6a)  erhaltenen     Nitromonoazoverbindung    wird folgender  massen     weiterverarbeitet:          DiePaste    wird in     Z100TeilenWasserbei65 ,pH7,5,     gelöst, mit einer Lösung von 22 Teilen 60%igem Na  triumsulfid in 200 Teilen Wasser versetzt und etwa  30 Minuten bei<B>65'</B> gehalten, bis die Reduktion der       Nitrogruppe    zur     Aminogruppe    unter gleichzeitiger     Ent-          kupferung    beendet ist.

       Es    wird dann mit     Salzsäure     kongosauer gestellt und der erhaltene Farbstoff mit       Natriumchlorid    isoliert. Man löst die Paste in<B>1700</B> Tei  len Wasser bei 70 , stellt mit     Sodalösung        pH    4 bis 5  ein, gibt eine Mischung von 140 Teilen 20     %iger    Na  triumacetatlösung und 140 Teilen 18     %iger        Kupfersul-          fat(krist.)-Lösung    zu und rührt eine halbe Stunde bei  85 bis 90 .

   Dann     stellt    man mit etwa 150 Teilen    20     %iger        Sodalösung    alkalisch, verdünnt mit Wasser auf  3500 Teile, saugt einen geringen Rückstand (Kupfer  sulfid, Schwefel) ab und isoliert in üblicher Weise aus  dem Filtrat den     Aminomonoazo-Kupferkomplex    der  Formel  
EMI0013.0023     
    b) Die Paste des     Aminomonoazo-Kupferkomplexes     wird     in    6000 Teilen Wasser bei 60 bis 70  neutral ge  löst und bei     pH    6 bis 7     Phosgen    eingeleitet,

   wobei die  entstehende Säure durch Zugabe von 20     %iger        Na-          triumcarbonatlösung    neutralisiert wird. Nach beendeter       Harnstoffbildung    wird der entstandene Farbstoff der  Formel  
EMI0013.0032     
    in üblicher Weise isoliert und getrocknet. Er stellt ein  dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter  Farbe löst. Baumwolle wird direkt gefärbt und liefert  eine violette Färbung guter Licht- und Waschechtheit.  



  c) Setzt man die Lösung des     Aminomonoazo-Kup-          ferkomplexes    aus 7a) anstelle von     Phosgen    mit der Sus-         pension    von 8,2 Teilen (0,05     Mol)        Cyanurchlorid    in       Anwesenheit    von     Natriumacetatlösung    bei     pH    5 bis 6  und einer Temperatur von anfänglich 5 , dann bis 40 ,  um, so erhält man ein sekundäres Kondensationsprodukt  der Formel  
EMI0013.0042     
    Der Farbstoff löst sich in Wasser mit violetter Farbe  und färbt Baumwolle in violetten Tönen.  



  d) Setzt man das sekundäre Kondensationsprodukt    aus 7c) mit 0,05     Mol        N-Methylanilin    bei     pH    5,5 bis 6  und bei 85 bis 90  um, so erhalt man einen Farbstoff,  der folgender Formel entspricht  
EMI0013.0046     
    sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle  in violetten Tönen färbt.  



  e) 0,1     Mol    der Paste des     Aminomonoazo-Kupfer-          komplexes    aus 7a) wird neutral bei 60  gelöst und mit  dem wie üblich bereiteten Umsetzungsgemisch von    0,1     Mol        Cyanurchlorid    mit 0,1     Mol        3-Aminobenzol-          sulfonsäure    und     Natriumacetatlösung    bei 40  und     pH    5  bis 6 vereinigt. Nach beendeter Kondensation wird der       Reaktivfarbstoff    der Formel    
EMI0014.0001     
    in üblicher Weise isoliert und getrocknet.

   Man erhält  einen Farbstoff, der sich in Wasser mit violetter Farbe  löst und Baumwolle nach der     Reaktivfärbeweise    in  violetten Tönen färbt.         f)    Das Kondensationsprodukt aus dem     Aminomono-          azo-Kupferkomplex    aus 7a),     Cyanurchlorid    und     4-Ami-          noazobenzol-4'-sulfonsäure    ergibt den Farbstoff der  Formel  
EMI0014.0009     
    der sich in Wasser mit braunvioletter Farbe löst und  Baumwolle in braunvioletten Tönen färbt.  



  g) Das Kondensationsprodukt aus     Cyanurchlorid       und     2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol-7-sulfon-          säure    (1 : 1) mit dem     Aminomonoazo-Kupferkomplex     aus 7a) liefert den Farbstoff der Formel  
EMI0014.0014     
    der sich in Wasser mit     violetter    Farbe löst und Baum  wolle in violetten Tönen färbt.

      <I>Beispiel 8</I>  32 Teile (0,1     Mol)        2-(4'-Aminophenyl)-6-methyl-          benzthiazol-7-sulfonsäure    werden in üblicher Weise  indirekt     diazotiert    und mit der Lösung von 28,1 (0,1       Mol)        2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin-5-sulfon-          säure    in 250 Teilen Wasser und 280 Teilen 20%iger       Natriumcarbonatlösung    bei 0  vereinigt.

   Nach beende-         ter    Kupplung wird mit Essigsäure     pH    5 eingestellt, auf  70  erwärmt, 140 Teile 20%ige     Natriumacetatlösung     und 140 Teile 18%ige     Kupfer-(2)-sulfat(krist.)-Lösung     zugegeben und 280 Teile 3     %iges        Wasserstoffperoxid          zugetropft.    Es wird eine Stunde bei 70  nachgerührt  und der Farbstoff anschliessend isoliert und getrocknet.  Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit  violetter Farbe löst und Baumwolle in violetten Tönen  färbt.

   Der Farbstoff entspricht der Formel  
EMI0014.0031     
    <I>Beispiel 9</I>    24,4 Teile (0,1     Mol)        4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-          diphenyl    werden in üblicher Weise bei 5 bis 10  direkt  mit der Lösung von 14 Teilen     Natriumnitrit    in 50 Tei  len Wasser     tetrazotiert.    Nach beendeter     Tetrazotierung     werden 32 Teile     1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,     gelöst in 350 Teilen Wasser,

       zugesetzt    und durch lang  same Zugabe von 150 Teilen 20     %iger        Natriumcarbo-          natlösung    halbseitig zur     Monoazodiazoniumverbindung     gekuppelt. Anschliessend gibt man unter Rühren eine  Lösung von 28,1 Teilen     2-(N-Acetylamino)-8-hydroxy-          naphthalin-5-sulfonsäure    in 400 Teilen Wasser und  250 Teile 20     %ige        Sololösung    zu. Man rührt bei     pH    10    einige Stunden, bis die Kupplung beendet ist, erwärmt  dann auf etwa 85 ,     salzt    den Farbstoff mit Natrium  chlorid aus und isoliert.  



  Die erhaltene     Farbstoffpaste    wird in     3000    Teilen  Wasser bei     80     verrührt, mit einer Mischung aus 60  Teilen kristallisiertem     Kupfersulfat,    300 Teilen konzen  trierter     Ammoniaklösung    und 250 Teilen Wasser ver  setzt und so lange bei 95 bis     100         gerührt,    bis die       Kupferung    des     Disazofarbstoffes    beendet ist.

   Man iso  liert heiss in üblicher Weise durch     Aussalzen        und        erhält     nach dem Trocknen ein dunkles     Farbstoffpulver,    das  der     Kupferkomplexverbindung    folgender Formel ent  spricht    
EMI0015.0001     
    Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe und  färbt Baumwolle direkt in blauen Tönen.  



  In der folgenden Tabelle sind weitere Kupplungs  komponenten aufgeführt, die nach dem Verfahren die  ses Beispiels gleichfalls wertvolle Kupferkomplexfarb-    Stoffe     liefern,    die Baumwolle in den angegebenen Tönen       1o    färben.

   In manchen Fällen kann es zweckmässig sein,  die Zweitkupplung und     Kupferung    in Anwesenheit  eines Kupplungsbeschleunigers oder Lösungsvermittlers,  wie     Pyridin    oder Harnstoff,     vorzunehmen.     
EMI0015.0007     
  
    <B>1. <SEP> Kupplungskomponente</B> <SEP> 2.

   <SEP> <B>Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> auf <SEP> Baumwolle</B>
<tb>  1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure <SEP> 2-(N-Benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin- <SEP> Blau
<tb>  5-sulfonsäure
<tb>  2-(Ureido)-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure <SEP> Blau
<tb>  1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> 2-(N-Benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin- <SEP> Blau
<tb>  5-sulfonsäure
<tb>    <SEP> 2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin- <SEP> Blau
<tb>  5-sulfonsäure
<tb>  1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfonsäure <SEP>   <SEP> Blau
<tb>  2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> rotstichig
<tb>  5-sulfonsäure <SEP> Blau
<tb>    <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4- <SEP> grünstichig
<tb>  disulfonsäure <SEP> Blau
<tb>    <SEP> 2-(N-Acetylamino)

  -8-hydroxynaphthalin- <SEP> Blau
<tb>  5-sulfonsäure
<tb>    <SEP> SOSH <SEP> Blaugrau
<tb>  N <SEP> = <SEP> N
<tb>  O <SEP> CU- <SEP> O
<tb>  1-Hydroxybenzol-2-carbonsäure <SEP> 2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin- <SEP> Braunviolett
<tb>  5-sulfonsäure
<tb>  1-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> 2-[N-Carbonylamino-(3'-chlorphenyl)- <SEP> Blau
<tb>  amino]-8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure
<tb>  1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure <SEP> 2-(N-Benzolsulfonylamino)-8-hydroxy- <SEP> Blau
<tb>  naphthalin-5-sulfonsäure
<tb>    <SEP> 2-(N-Methyl-N-benzolsulfonyl)-amino- <SEP> Blau
<tb>  8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure       <I>Beispiel 10</I>  a) 27,6 Teile (0,1     Mol)        4,4'-Diaminodiphenyl-3,

  3'-          dicarbonsäure    werden in üblicher Weise     tetrazotiert    und  bei 0 bis 5  und     pH    8 bis 9 unter Neutralisation mit  20     %iger        Sodalösung    mit 30,4 Teilen (0,1     Mol)        1-Hydr-          oxynaphthalin-4,7-disulfonsäure,    gelöst in     500        Teilen     Wasser, halbseitig zur     Monoazodiazoniumverbindung       gekuppelt.

   Anschliessend wird die Lösung von 28,1 Tei  len (0,1     Mol)        2-(N-Acetylamino)-8-hydroxynaphthalin-          5-sulfonsäure    in 250 Teilen Wasser und<B>150</B> Teile  20     %ige        Natriumcarbonatlösung    zugesetzt und über  Nacht gekuppelt.     Man    erhält den     Disazofarbstoff    der  Formel  
EMI0015.0028     
      der durch     Aussalzen    mit     Natriumchlorid    abgeschieden,  isoliert und getrocknet wird.  



  Der Farbstoff löst sich in Wasser mit violetter  Farbe. Man erhält beim Färben auf Baumwolle mit  anschliessender Nachbehandlung mit Kupfersalzlösung  eine violette Färbung.  



  b) Der     Disazofarbstoff    aus 10a) kann auch in Sub  stanz metallisiert werden, indem man eine Lösung der       Farbstoffpaste    bei     pH    5 bis 6 und 95  mit einer     äqui-          molaren        Kupfer-(2)-sulfat-    und     Natriumacetatlösung     versetzt und etwa 3 Stunden rührt. Der Kupferkomplex  farbstoff wird mit     Natriumchlorid        ausgesalzen,    isoliert  und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das    sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle  direkt in rotvioletten Tönen färbt.  



  c) 10 g Baumwollstrang werden in einer Farbstoff  lösung (etwa 500 ml) von 200 mg Farbstoff und  200 mg Soda bei 60 bis l00  C eine Stunde gefärbt.  Der gefärbte Strang wird gespült und in ein neues Bad  von etwa 500 ml gegeben, das 300 mg Kupfersulfat  und 3 ml 30     %ige    Essigsäure gelöst enthält. Man be  handelt 20 bis 30 Minuten bei 80-90  C nach, spült  dann und     trocknet.     



  In der folgenden Tabelle sind weitere     Tetrazo-    und  Kupplungskomponenten angeführt, die nach dem Fär  ben auf Baumwolle mit Kupfersalzen behandelt die an  gegebenen Farbtöne liefern:  
EMI0016.0015     
  
    Tetrazokomponente <SEP> 1. <SEP> Kupplungskomponente <SEP> 2.

   <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> nachgekupferten
<tb>  Färbung <SEP> auf <SEP> Baumwolle
<tb>  4,4'-Diaminodiphenyl- <SEP> 2-(N-Acetylamino)-8- <SEP> 2-(N-Acetylamino)- <SEP> Violett
<tb>  3,3'-dicarbonsäure <SEP> hydroxynaphthalin-5- <SEP> 8-hydroxynaphthalin  sulfonsäure <SEP> 5-sulfonsäure
<tb>  ,  <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2-[N-Carbonyl-(amino-3'- <SEP> Blauviolett
<tb>  6-sulfonsäure <SEP> chlorphenyl)-amino]  8-hydroxynaphthalin-5  sulfonsäure
<tb>    <SEP> 1-Hydroxybenzol-2- <SEP> 2-(N-Benzoylamino-8- <SEP> Braunviolett
<tb>  carbonsäure <SEP> hydroxynaphthaa-5  sulfonsäure
<tb>  4,4'-Diaminodiphenoxy- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin- <SEP> 2-(N-Acetylamino)-8- <SEP> Blauviolett
<tb>  essigsäure-(3,3') <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> hydroxynaphthalin-5  sulfonsäure
<tb>    <SEP> 1-Hydroxy-6-(phenyl- <SEP> 2-(N-Benzoylamino)

  -8- <SEP> Blau
<tb>  amino)-naphthalin-3- <SEP> hydroxynaphthalin-5  sulfonsäure <SEP> sulfonsäure
<tb>    <SEP>   <SEP> 2-(N-Methyl-N-benzol- <SEP> Blau
<tb>  sulfonyl)-amino-8  hydroxynaphthalin-5  sulfonsäure
<tb>  4,4'-Diamino-3,3'- <SEP> 1-Hydroxy-6-(phenyl- <SEP> 2-(N-Methyl-N-benzol- <SEP> Blau
<tb>  dimethoxydiphenyl <SEP> amino)-naphthalin-3- <SEP> sulfonyl)-amino-8  sulfonsäure <SEP> hydroxynaphthalin-5  sulfonsäure
<tb>    <SEP> 1-Hydroxybenzol-2- <SEP> 2-(N-2'-methylsulfonyl- <SEP> Braun
<tb>  carbonsäure <SEP> 5'-cWor-6'-methylpyrimidyl  4@-amino-8-hydroxy  naphthalin-5-sulfonsäure       <I>Beispiel 11</I>    15,4 Teile (0,1     Mol)

          4-Nitro-2-amino-l-hydroxy-          benzol    werden in üblicher Weise     diazotiert    und mit der  Lösung von 28,1 Teilen (0,1     Mol)        2-(N-Acetylamino)-          8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    in 250     Teilen    Was  ser und 180 Teilen 20%iger     Natriumcarbonatlösung     vereinigt. Die Kupplung rührt über Nacht. Nach be  endeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel  
EMI0016.0025     
    isoliert und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein dunkles  Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst.

      Der Farbstoff färbt Wolle nach der     Nachchromierungs-          färbeweise    in     braunstichig    schwarzen Tönen:  10 g Wollstrang werden in etwa 500 ml einer     Farb-          stofflösung    von 200 mg Farbstoff essigsauer 20 Minu  ten bis Kochtemperatur gefärbt. Dann werden 2 ml  Ameisensäure zugegeben, 15 Minuten bei Kochtempe  ratur gehalten, 100 mg     Kaliumbichromat    gelöst in 20 ml  Wasser zugesetzt und 30 Minuten bei Kochtemperatur  behandelt. Dann wird gespült und nach     Abwringen    ge  trocknet.  



  Verwendet man     5-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol     als     Diazokomponente,    so erhält man einen Farbstoff,  der Wolle nach dem     Nachchromierungsverfahren    in  blauen Tönen färbt.  



  Mit     4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol    als     Diazo-          komponente    erhält man einen Farbstoff, der auf Wolle       nachehromiert    gefärbt, eine violette     Färbung    ergibt.      <I>Beispiel 12</I>  23,4 Teile     4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure     werden mit 70 Teilen Wasser und 13,8     Volumteilen     Salzsäure (36,3     vol.%ig)    gut verrührt.

   Die     Anschläm-          mung    wird mit     100    Teilen Eis auf 0  gekühlt und an  schliessend mit 23     Volumteilen        Natriumnitritlösung     (30     volAig)    innerhalb einer Stunde bei 0 bis 5      diazo-          tiert.    Überschüssiges Nitrit wird mit     Amidosulfonsäure     zerstört.

   Nun werden 46,5 Teile     Natriumsalz    der     2-(2'-          Methylsulfonyl-5'-chlor-6'-methyl-pyrimidyl-4')    -     amino-          8-hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    eingetragen und gut  verrührt. Anschliessend wird durch Zugabe von 29       Volumteilen    Natronlauge (40     volAig)    innerhalb 30 Min.  auf schwach alkalische Reaktion gestellt     (pH    8). Man  lässt 20 Stunden rühren und saugt dann den ausgefalle  nen Farbstoff ab.  



  Die erhaltene     Farbstoffpaste    wird in 575 Teilen  Wasser gut verrührt und auf 70  erwärmt. Man stellt  mit 4,6     Volumteilen    Eisessig auf     pH    5 und lässt eine  Lösung von 14 Teilen     Kobaltsulfat,        krist.        (CDSO4          7H20)    in 70 Teilen Wasser einlaufen. Durch Zugabe  von 75     Volumteilen        Natriumacetatlösung    (20     volAig)     hält man den     pH-Wert    konstant und rührt eine Stunde  bei 70 . Danach wird die Lösung geklärt und mit 120  Teilen     Kaliumchlorid    versetzt.

   Man saugt den ausge  fallenen 1     :2-Kobaltkomplexfarbstoff    bei 25  ab und  trocknet die Paste bei 50  im Vakuum.  



  Druckt man den Farbstoff auf Baumwolle oder Zell  wolle in Gegenwart von Alkali, so erhält man einen rot  stichig braunen Druck mit guten Echtheitseigenschaften.  <I>Beispiel 13</I>  52,8 Teile des     1:1-Chromkomplexes    aus dem       Monoazofarbstoff        4-Nitro-2-aminophenol-->2-Naphthol-          6-sulfonsäure    und das nach Beispiel 12 erhaltene Kupp       lungsprodukt4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure--+2-(2'-          Methylsulfonyl-5'-chlor-6'-methylpyrimidyl-4')

  -amino-8        -          hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure    werden in 1400 Teilen  Wasser gut verrührt und mit 20     volAiger    Natronlauge  auf     pH    6,5 eingestellt. Dann erwärmt man auf 80  und  hält etwa eine halbe Stunde bei dieser Temperatur, wo  bei der     pH    durch Zugabe von 20     vol.%iger        Sodalösung     auf 6,5 gehalten wird. Dann kühlt man die Lösung des       Chrommischkomplexfarbstoffes    auf 30  ab, stumpft mit  verdünnter Salzsäure auf     pH    5 ab und streut 20     VolA          Kaliumchlorid    ein.

   Der ausgefallene Farbstoff wird ab  gesaugt und bei 50  im Vakuum getrocknet.  



       Druckt    man den Farbstoff auf Baumwolle     oder     Zellwolle in Gegenwart von Alkali, so erhält man einen  Druck, dessen Farbton zwischen     Korinth    und Braun  liegt.  



  <I>Beispiel 14</I>  a) 15,4 Teile     5-Nitro-2-aminophenol    werden mit  70 Teilen Wasser und 27,6     Volumteilen        Salzsäure     (36,5     vol.%ig)    gut     verrührt.    Die     Anschlämmung    wird  mit 100 Teilen Eis auf 0  gekühlt und mit 23     Volum-          teilen        Natriumnitritlösung    (30     volAig)

          innerhalb    einer  Stunde     diazotiert.    Man lässt 30 Minuten     nachrühren     und zerstört dann überschüssiges Nitrit mit     Amidosul-          fonsäure.     



  28,1 Teile     2-Acetylamino-8-naphthol-5-sulfonsäure     werden in 100 Teilen Wasser mit 10,5     Volumteilen     Natronlauge     (40        volAig)    gelöst. Man versetzt die Lö  sung mit 27,2     Volumteilen        Ammoniakwasser    (25     vol.-          %ig)    und 35     Volumteilen        Pyridin    und kühlt durch Zu  gabe von 150 Teilen Eis auf 0 . Dann lässt man die       Diazotierung    zulaufen. Zur Kupplung     rührt    man etwa    20 Stunden.

   Zur weiteren     Abscheidung    des Farbstoffs  werden 60 Teile     Natriumchlorid    eingestreut. Man saugt  ab und verrührt die     Farbstoffpaste    erneut mit 700 Tei  len     Wasser,    löst mit<B>13,8</B>     Volumteilen    Salzsäure  (36,5     volAig)    auf     pH    2,5. Der ausgefallene Farbstoff  wird abgesaugt und die Paste bei 50  im Vakuum ge  trocknet.  



  b) 53,0 Teile 1 :     1-Chromkomplex    aus dem     Mono-          azofarbstoff        4JChlor-2-aminophenol        --+        4'-Oxy-naphtho-          (2',1'    :     4,5)-oxathiol-S-dioxid    und 44,6 Teile des     Mono-          azofarbstoffs    aus 14a) werden mit 138     Volumteilen          Athylenglykol    und 34,5     Volumteilen        Formamid    90 Mi  nuten bei 105  gut verrührt.

   Nach beendeter Umset  zung lässt man die     Farbstofflösung    in     1000    Teile Was  ser und 200 Teile     Natriumchlorid    einlaufen und saugt  den ausgefallenen     Chromkomplexfarbstoff    ab. Die     Farb-          stoffpaste    wird bei 60  im Vakuum getrocknet. Der  Farbstoff     färbt    Wolle aus organisch-saurem Bade in  marineblauen Tönen.  



  Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält  man, wenn man statt     2-Acetylamino-8-naphthol-5-sul-          fonsäure    eine äquivalente Menge     2-Benzoylamino-8-          naphthol-5-sulfonsäure    einsetzt und sonst analog ver  fährt.

Claims

PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zum Färben oder Bedrucken amidgrup- penhaltiger oder hydroxylgruppenhaltiger Textilfaser materialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Tex- tilfasermaterialien mit Metallkomplexazofarbstoffen der Formel EMI0017.0119 färbt oder bedruckt, worin R einen aromatisch-car- bocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest be deutet, der den Substituenten -X-Me- in Nachbarstel lung zur Azogruppe trägt,

X einen metallkomplexge- bundenen Substituenten darstellt, Me den Rest eines Metalls bedeutet, das im Falle von Cr und Co auch Zentralatom eines symmetrischen oder unsymmetri schen, das Molekül der Formel 1 enthaltenden 2:

1-Komplexfarbstoffes darstellen kann. R, für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und Y einen Acyl- oder Azinylrest darstellt, oder dass man mit ent sprechenden metallfreien Farbstoffen färbt oder be druckt und die Färbungen resp. Drucke dann auf der Faser durch Behandlung mit metallabgebenden Mitteln in die Komplexe der Formel 1 überführt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe einsetzt, in denen Y für den Rest einer Reaktivkomponente steht. 2.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Farbstoffe einsetzt, in denen X für -O- und Me für einen Rest des Kupfers, Nickels, Chroms oder Kobalts steht. 3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man mit Azofarbstoffen der Formel EMI0018.0001 färbt oder bedruckt, worin Z einen metallkomplexbil- denden Substituenten darstellt, R für einen aromatisch- carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest steht, in dem sich Z in Nachbarstellung zur Azogruppe befindet,

R, für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und Y einen Acylrest oder Azinylrest darstellt, und dann auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln be handelt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Färbungen resp. Drucke rafft kupfer-, nicket-, Chrom- oder kobaltabgebenden Mitteia behandelt. 5.

Verfahren nach Patentanspruch 1 und Unteran spruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man mit solchen Farbstoffen färbt oder bedruckt, in denen Y für eine Gruppierung --CONH-R2 steht, worin R2 einen organi schen Rest darstellt, und die Färbungen resp. Drucke dann mit metallabgebenden Mitteln behandelt. 6. Verfahren nach Patentanspruch 1 und Unteran spruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Farbstoffe verwendet, in denen Y für einen Reaktivrcst steht, und die Färbungen resp. Drucke dann mit me tallabgebenden Mitteln behandelt. 7.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Metallkomplexfarbstoffe verwendet, worin Y für einen Reaktivrest der Diazin- oder Triazinreihe steht, der über ein Kohlenstoffatom des Diazin- oder Triazinringes mit der Aminogrupp-- I -N-R, verbunden ist und der an mindestens einem zu einem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoffatom einen ab spaltbaren Substituenten,

insbesondere einen abspalt- barcn Halogen-, Ammonium-, Alkoxy-, Aryloxy-, Thio- oder Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Aralkylsulfonyl- Rest aufweist. B.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI0018.0043 verwendet, worin E für den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente steht, R:, eine Hydroxyl-, Cl-, Alkoxy- oder -Cu-O-Gruppierung dar stellt, R, für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest steht und Y einen Acylrest oder Azinylrest darstellt. 9.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI0018.0058 verwendet, worin R' einen sulfonsäuregruppenhaltigen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-hetero- cyclischen Rest darstellt, n die Zahl 0 oder 1 bedeutet, die Gruppe -(C0)"0 im Rest R' in Nachbarstellung zur Azogruppierung steht, Me' den Rest des Kupfers, Nickels, Chroms oder Kobalts bedeutet und Y,

einen Reaktivrest der Diazin- oder Triazinreihe darstellt, der über ein Kohlenstoffatom des Diazin- oder Triazin- ringes mit der Aminogruppe NH verbunden ist und der an mindestens einem zu einem Stickstoffatom benach barten Kohlenstoffatom einen abspaltbaren Substituen- ten, insbesondere einen abspaltbaren Fluor-, Chlor-, Brom-, Ammonium-,

Alkoxy-, Aryloxy-, Thio-, Alkyl- sulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Aralkylsulfonyl-Rest auf weist. 10.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Farbstoffe der Formel 1 verwendet, worin Y für einen 2,3-Dichlorchinoxalin-6- carbonyl- oder -sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-car- bonyl- oder -sulfonyl- oder einen 2-Halogen- oder 2-Alkylsulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Aralkylsul- fonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl- Rest steht,

der weiter substituiert sein kann, oder worin Y für einen Pyrimidin-5-carbonyl- oder Pyrimidin-4-car- bonyl-Rest steht, der mindestens einen abspaltbaren Fluor-, Chlor-, Brom-, Ammonium- oder Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Aralkylsulfonyl-Rest aufweist. 11.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man solche Farbstoffe der Formel 1 verwendet, worin Y für einen Pyrimidin- oder Pyrida- zin- oder sym. Triazinring steht, der mindestens einen abspaltbaren Substituenten, insbesondere einen Fluor-, Chlor- oder Brom-, Ammonium-, Alkylsulfonyl-, Aral- kylsulfonyl- oder Arylsulfonyl-Rest aufweist. 12.

Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI0018.0124 verwendet, worin R' einen sulfonsäuregruppenhaltigen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocycli- schen Rest darstellt, n die Zahl 0 oder 1 bedeutet, die Gruppe -(C0)"0 im Rest R' in Nachbarstellung zur Azogruppierung steht, Me' den Rest des Kupfers, Nickels, Chroms oder Kobalts bedeutet und Y, für einen 2,

3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonyl- oder -sulfonyl- oder einen 2-Halogen- oder 2-Alkylsulfonyl-, 2-Arylsulfonyl- oder 2-Aralkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-Rest steht, der weiter substituiert sein kann, oder worin Y,

für einen Pyrimidin-5-carbonyl- oder Pyrimidin-4-carbonyl-Rest steht, der mindestens einen abspaltbaren Fluor-, Chlor-, Brom-, Ammonium- oder Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Aralkylsulfonyl- Rest aufweist. 13.

Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel EMI0019.0024 verwendet, worin R' und R" sulfonsäuregruppenhaltige aromatisch-carbocyclische oder aromatisch-heterocycli- sche Reste darstellen, in denen die kupferkomplexge- bundene Hydroxylgruppe in Nachbarstellung zur Azo- gruppierung steht.

PATENTANSPRUCH 11 Nach dem Verfahren gemäss PatentanspruchI ge färbte oder bedruckte amidgruppenhaltige oder hydr- oxylgruppenhaltige Textilfasermaterialien. Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Vertreter: E.

Brom & Co., Zürich Entgegengehaltene Bild- und Schriftwerke Französische Patentschriften Nrn. 887724,1485227, 1485315 Niederländische Anmeldungen Nrn. 6609141, 6609220 Chemical Abstracts , vol. 45 (1951), Spalten 10589i und105901