CH92611A - Verfahren zur Darstellung eines Derivates des Dihydroisochinolins. - Google Patents

Description

  
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    Verfuhren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> eines <SEP> Derivates <SEP> des <SEP> Diliydi#oisoeliinolins.     
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    Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dalä <SEP> man <SEP> zu <SEP> cinein
<tb>  Derivat <SEP> des <SEP> Dihydroisochinolius <SEP> gelangen
<tb>  kann, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> Piperono3-1-u-ainino-methyl  endioxy-zimtsäiireinethylester <SEP> mit <SEP> hydrieren  den <SEP> Mitteln <SEP> behandelt <SEP> und <SEP> den <SEP> entstandenen
<tb>  1'iperorioyl-(c- <SEP> ainiiio <SEP> - <SEP> menthylendioxy- <SEP> pheiiyl  propionsa,ureuietbylester <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> geeig  neter <SEP> Kondensationsmittel <SEP> in <SEP> -'lenthylendioxy  phenyl <SEP> - <SEP> niethylendioxy <SEP> - <SEP> dih5-droisochiriolincar  bonsäureinethylester <SEP> überführt.
<tb>  



  Die <SEP> Hydrierung <SEP> erfolgt <SEP> finit <SEP> Hilfe <SEP> vor,
<tb>  Wasserstoff <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Katalysatoren,
<tb>  wie <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Nickel <SEP> oder <SEP> Platin.
<tb>  



  Als <SEP> Kondensationsmittel <SEP> eignen <SEP> sich <SEP> vor  zugsweise <SEP> Phosphorverbindungen, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb>  Phosphoroxy <SEP> chlorid, <SEP> Phosphorpentachlorid <SEP> oder
<tb>  Phosphorpentoxyd. <SEP> Gegebenenfalls <SEP> wird <SEP> gleich  zeitig <SEP> ein <SEP> Liisungsinittel, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Toluol,
<tb>  verwendet.
<tb>  



  Der <SEP> bletliylendioxyphenyl-niethylendioxy  dihydroisochiriolincarborisäuremeth3#lester <SEP> bil  det <SEP> wasserrinliisliche, <SEP> farblose <SEP> Kristalle <SEP> voni
<tb>  Schmelzpunkt <SEP> 140-1410. <SEP> Das <SEP> Chlorhydrat     
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    stellt <SEP> eine <SEP> elbe <SEP> Kristallmasse <SEP> dar, <SEP> welche
<tb>  beine <SEP> Lösen' <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> etwas <SEP> hy <SEP> droly <SEP> siert.
<tb>  Jodmethyl <SEP> gibt <SEP> mit <SEP> dem <SEP> freien <SEP> Ester <SEP> ein <SEP> in
<tb>  Wasser <SEP> sehr <SEP> schwer <SEP> lösliches <SEP> Jodniethylat,
<tb>  welches <SEP> mit <SEP> Silberchlorid <SEP> in <SEP> das <SEP> leichtlösliche,
<tb>  aniorplie, <SEP> sehr <SEP> liygi,oskopiselie <SEP> Chlorinethylat
<tb>  übergeführt <SEP> wird.
<tb>  



  Die <SEP> neue <SEP> Verbindung <SEP> soll <SEP> zu <SEP> therapeuti  schen <SEP> Zwecken, <SEP> insbesondere <SEP> als <SEP> Hydrastiniri  ersatz, <SEP> Verwendung <SEP> finden.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  1 <SEP> Teil <SEP> Piperonoyl-c:-amino-methyleridioxy  zinitsäuremethylester <SEP> vorn <SEP> Snip. <SEP> <B>1.36-157'</B>
<tb>  (analog <SEP> dem <SEP> Verati-alhippursärrremethylester         durch Erwärmen von 1     3'1o1.        Piperonal,    1       Mol.        Piperonoylglykokoll,

      1     Mol.        Natrium-          acetat    und 3     Mol.        Essigsärir#eanhydryd    und       riaehheriges        Verestern    des     entstandenen    Az  lactons mit     3Iethvlalkohol    und etwas Soda  dargestellt     (v        g1.        Ber.    4?, p. 1l8?), wurde in  20 Teilen Methylalkohol     aufgeschlemmt    und  nach Zusatz von 0,2 Teilen ca.

       33         'oigeni          Nickelkatalysator    mit     Wasserstoff    unter     Drriclz     geschüttelt. Infolge der Schwerlöslichkeit des  Esters in kaltem     Methylalkohol    erfolgt die       Wasserstoffaufnahme    erst. wenn durch äussere  Wärmezufuhr die Innentemperatur auf ca.<B>56</B>           gestiegen ist.

   Nach vollendeter     Wasserstoff-          aborption    wird noch warm vom Nickel ab  gesogen, wobei der     Piperorioyl-cc-aminometliy-          leridioxy-plienylpi#opionsäurernethylester    fast  quantitativ in glänzenden     Nädelchen    vom       Srnp.    139-140 0 auskristallisiert.  



  1 Teil dieses Esters wird mit 1 Teil       Phosphoroxylehlorid    bis zum Aufhören der       Salzsäureentwicklung    im     ölbad    auf 130 bis  <B>135'</B> erhitzt. Darin wird mit     Wasser    unter  Zusatz von etwas Alkohol zersetzt, von  einem braunen amorphen Körper     abgesogen     und der     iVIethylendioxypheriyl-methylendioxy-          dihydroisochiriolincarbonsä.ureinethylester    aus  dem Filtrat reit Natronlauge ausgefällt. Zur  Reinigung wird er aus Alkohol oder Benzin  umkristallisiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH; Verfahren zur Darstellung eines Derivates des Dihydroisochinolins, dadurch gekennzeich net, dass man Piperonoyl.a-aininometliylendioxy- zimtsäurernethylester mit hydrierenden Mit teln behandelt und den entstandenen Piper- onoyl-a-ainiiio - methyleiidioxy-phenylpropion- säuremethylester in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel in iMethy leridioxypberiyl- methyleridioxy

   -dibydroisochiriolinearlionsärire- methylester überführt. Der 3lethyleiidioxyphenyl-inethylendioxy- dihydroisochinolirrcarborisäui-emetlrylester bil det wasserunlösliche, farblose Kristalle vom Schmelzpunkt l40--1410. Das Chlorhydrat stellt eine gelbe Kristallmasse dar, welche beim Lösen in V4'assei- etwas hydrolysiert. Jodinethyl gibt mit dem freien Ester ein in Wasser sehr schwer lösliches Jodmethylat, welches mit Silberchlorid in das leichtlösliche. amorphe, sehr hygroskopische Chlormethylat übergeführt wird.

   Die neue Verbindung soll zu therapeuti schen Zwecken, insbesondere als Hydrastinin- ersatz, Verwendung finden.