CH94461A - Arbeitsverfahren zur Darstellung von Gerbstoffen. - Google Patents
Arbeitsverfahren zur Darstellung von Gerbstoffen.Info
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Description
Arbeitsverfahren zur Darstellung von Gerbstoffen. In dem deutschen Patent 87335 ist ein Verfahren beschrieben zur Einführung einer Methylsulfonsäuregruppe in aromatische Oxy verbindungen derart, dass man letztere mit Formaldehyd bei Gegenwart neutraler Stilfite behandelt. Durch das chemische Ver halten der hierbei entstehenden Kondensations produkte wurde nachgewiQsen, dass der Form aldehyd einerseits mit der aromatischen Oxyverbindung, anderseits mit Stilfit reagiert, indem die Methylengr tippe des Formaldehyds das Bindeglied zwischen beiden darstellt.
So entsteht zum Beispiel aus Phenol Formalde hyd und neutralem Natriumsulfit die Oxy- phenylmethylsulfonsäLire OHC6 H4 CH2 S03 H. Über gerbende Eigenschaften dieser Säure ist in dem betreffenden Patent nichts mitgeteilt.
Dass diese in dem deutschen Patent 8733"0 beschriebenen Verbindungen jedoch tatsäch lich gerbende Eigenschaften besitzen, ist in dem deutschen Patent 265855. welches ein Verfahren zum Gerben von Häuten und Fellen betrifft, bekannt gemacht.
In dem deutschen Patent 282850 ist weiter hin ein Verfahren zur Darstellung von Kon- densationsprodukten mit gerbenden Eigen schaften aus Phenolen und Formaldehyd beschrieben, welches darauf beruht, dass man unter Druck bei Temperaturen über 100 aromatische Oxyverbindungen mit sauren und neutralen Stilfiten und Formaldehyd konden siert.
Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, dass man durch Einwirkung von sauren Stil- fiten und Aldehyden auf aromatische Oxy- verbindungen, bezw. deren Alkalisalze, auch ohne Anwendung von Druck, also bei ge wöhnlichem Druck und bei Temperaturen bis 100 , zu löslichen Produkten von ausgezeich neten gerbenden Eigenschaften gelangen kann.
Zweckmässig wendet man hierzu die aroma tischen Oxyverbindungen überhaupt nicht in freier Form an; man kann vielmehr deren Alkalisalzlösungen,wie sie technisch in jedem Fall zunächst aus der Fabrikation erhalten werden, ohne weiteres mit dem sauren Stilfit und Formaldehyd kondensieren. Es ist dies technisch besonders wertvoll, als man hier durch die immerhin umständliche und kost spielige Abscheidung der freien Oxyverbin- dangen vermittelst anorganischer Säuren, d. h. also ihre Reindarstellung, ersparen kann.
Die in angegebener Weise ausgeführten Konden- sationen führen zu wasserlöslichen Produkten, die tierische Haut in kurzer Zeit in gutes Leder überführen.
<I>Beispiel I:</I> 100 gr technische Rohphenole in Form ihrer Natronsalzlösung von ca. 50% sauren Ölen werden unter gewöhnlichem Druck bei einer Temperatur bis 100 0 C mit 100 gr Bi- sulfitlösung von 38% und 100 gr Formal-
dehyd (30%) einige Stunden unter Rück- flusskühlung erwärmt, bis auf Säurezusatz keine Olabscheidung mehr wahrnehmbar ist. Das Reaktionsprodukt, welches eine klare, dicke Lösung darstellt, wird darauf neutrali siert, und etwa auftretende freie schweflige Säure durch Erwärmung verjagt. Die neu trale oder schwach saure Lösung gibt starke weisse Leimfällung und kann ohne weiteres für den Gerbzweck verwendet werden.
Um jedoch den Gerbstoff frei von jedem Ballast, d. h. von den für die Gerbung hinderlichen anorganischen Salzen (Natriumsulfat), zu er halten, kann man die wertvolle Eigenschaft benutzen, dass der oben beschriebene Gerb stoff aus sauren Lösungen sich fest abschei det. Die abgeschiedene Säure löst sich in reinem Wasser glatt auf, und man erhält dann eine sirupöse. Flüssigkeit, die, frei von anorganischen Salzen, sich vorzüglich zum Gerben auch in Verbindung mit andern Gerb stoffen oder Beimischungen eignet.
Vorteil haft kann man auch die direkt erhaltene Natronsalzlösung des Gerbstoffes oder die Lösung der freien Säuren mit Metallsalz- lösungen, z. B. Aluminiumsulfat, Chromsulfat usw., umsetzen, wodurch die gerbenden Eigen schaften noch erhöht werden.
Beispiel 1I: 180 ccm einer ca. 50 0;'oigen Iiarbollauge werden unter gewöhnlichem Druck bei-einer Temperatur bis 100 0 C mit einer konzen trierten Lösung von i38 gr festem Natrium bisulfit und 100 gr 30 /oigem Formaldehyd mehrere Stunden unter Rückfluss erhitzt, bis die Lösung auf Säurezusatz keine Trübung mehr zeigt. Die weitere Verarbeitung ge schieht dann wie unter Beispiel I.
<I>Beispiel</I> 11l: 525 ccm 50 0;'oige Karbollauge werden unter gewöhnlichem Druck bei einer Tem peratur bis 100 0 C mit einer Lösung von 114 gr festem Natriumbisulfit, 100 gr Acet- aldehyd unter sehr gutem Rückfluss erhitzt, bis die sauren Öle vollkommen kondensiert sind. Man erhält eine Lösung von guten gerbenden Eigenschaften, die ebenfalls nach Beispiel I aufgearbeitet werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Arbeitsverfahren zur Darstellung von Gerb stoffen, durch Einwirkung von sauren Sul- fiten und Aldehyden auf aromatische Oxyver- bindungen, bezw. deren- Alkalisalze, dadurch gekennzeichnet; dass die Einwirkung unter gewöhnlichem Druck bei Temperaturen bis zu 1000 erfolgt.
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