CN101573473A - 用于处理金属表面的方法 - Google Patents

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Abstract

用于处理在聚合物的制造期间与聚合物熔体接触的金属表面的方法，特征在于所述金属表面在氧化气氛中热预处理。

Description

用于处理金属表面的方法
本发明提供了用于钝化金属表面的方法和这些经钝化的材料在聚碳酸酯的制造或加工中的用途。通过该方法成功地制备了荧光颗粒含量低的聚碳酸酯。
这些材料例如可包括对于运送聚碳酸酯熔体的任选加热的管道、换热器的管束或内表面、反应容器或过滤装置或挤出机和泵的其它熔体输送部分。借助于该方法制造的聚碳酸酯尤其适用于高质量注塑制品，尤其是其中高透明性和低YI(黄度指数)重要的那些，通常例如光学数据存储器、散光板或用于汽车领域的窗玻璃(Scheibe)。借助于这些设备部件制造的聚碳酸酯粒子或注塑体具有低含量的荧光颗粒。
聚碳酸酯的制造通常在由钢或特种钢合金制成的设备部件，即管道、反应容器等等中进行。聚碳酸酯在该装备中生产、运送、蒸发、分离或进一步加工。
现在已经发现与聚碳酸酯熔体接触的金属表面可能对产品质量具有不利的影响。
由此，已经发现在这些设备部件中生产的聚碳酸酯显示出一定程度上被荧光颗粒污染，这对于由该材料制造的注塑体、挤出物和膜的品质是不利的。
聚碳酸酯熔体在这些设备部件中高的停留时间对产品质量是尤其不利的并且提高荧光物质在所述材料中的强度
Figure A20078004890000031
例如，通过熔体酯交换方法生产的聚碳酸酯熔体与金属表面接触延长的时期。因此，该方法特别在形成了降低产品质量的荧光颗粒方面受到批评。
不仅高的停留时间而且与聚合物熔体接触的金属表面的尺寸都起到重要的作用。因此，例如用于过滤聚碳酸酯熔体的设备部件对于产品质量可能是关键的，因为在此聚碳酸酯暴露于大的金属表面。金属表面的尺寸尤其取决于其表面质量。因此抛光表面比非抛光表面更加有利。
因此已经开发出用于预处理与聚碳酸酯熔体接触的金属设备部件的方法。通过该方法成功地制造荧光颗粒含量低的聚碳酸酯，因此明显改善产品质量。
除了在光学数据存储器中之外，该聚碳酸酯还非常适用于汽车窗用玻璃领域如散光板的成型件(Formteil)。该聚碳酸酯在要求好的表面质量的那些应用中尤其有利。
公知钢的预处理对易腐蚀性有影响。钝化方法例如由Asami等描述于″Surface and Interface Analysis″，2004，36(3)，220-224或者由Virtanen等描述于″Material Science Forum″1995，185-188(Passivation of Metalsand Semiconductors)，965-974。
以上引用的出版物都没有涉及对与聚碳酸酯熔体接触的金属的处理。腐蚀问题与聚碳酸酯制造中的要求不可比。因此，所发现的解决方案不是相近的。
公知聚碳酸酯的变色可能由与聚碳酸酯熔体接触的含铁表面引起。这描述于例如JP 02233733中。为了解决该问题，已经与聚碳酸酯熔体结合使用了低铁合金，例如合金59。这描述于例如EP 1222231B1、WO2000064554、WO 9954381、WO 2000007684或JP 07171873中。且不说合金/哈斯特洛伊耐蚀镍基合金(Hastelloy)的构造非常昂贵，使得总是设备的仅仅部分区域可能由这些材料构建，这些出版物也都没有描述合金的特定预处理，其中通过该预处理可以避免在聚碳酸酯熔体中形成荧光颗粒。
在EP 0410425A2中，描述了由具有低灰尘含量的聚碳酸酯制成的注塑制品。这通过注塑机的由特定耐蚀材料如哈斯特洛伊耐蚀镍基合金(Hastelloy)组成的特定机器部件(例如螺杆元件)实现。没有报道与荧光体相关的内容且没有描述预处理方法。
在JP 2002126425中，描述的熔体过滤设备由用于减少凝胶颗粒的优质钢过滤器(Edelstahlfilter)组成。没有报道与荧光体相关的内容且没有描述预处理方法。
在EP-A 1156071中，描述了由弱酸如酚类进行过滤介质的钝化。结果，实现了经过滤的材料的黄度指数的改善。没有描述荧光颗粒。该方法不适合用于减少荧光颗粒。在该出版物中，描述了在氮气中的热处理，但本发明氧化地进行预处理。
在US 4518440中，描述了由无机酸钝化金属表面的方法。根据所述方法，这些表面被一般地钝化，在该方法之后所述表面具有特定的氧化铬和氧化铁含量。没有描述对聚碳酸酯熔体中荧光颗粒形成的影响。在对比测试中，用氧化铁和/或氧化铬处理聚碳酸酯熔体，显示出聚碳酸酯熔体中荧光发生的显著增加。考虑到这些结果，该钝化方法不适合用于聚碳酸酯熔体。
在JP-4-161210中，描述了由氧化铬涂布用来过滤聚合物熔体的过滤介质。该涂布由湿化学方法实现。没有描述对荧光颗粒形成的影响。通过该方法实现了凝胶颗粒的减少。于此不同的是，在本文中主要通过热方法实现钝化。本发明描述的钝化在PC熔体中荧光颗粒的形成方面明显更加有效。
在JP 2003048975中，描述了熔体酯交换方法中的聚碳酸酯的制造。在该方法中，熔融原材料通过钝化的过滤器经历过滤。该钝化由酸和/或在惰性气体气氛下的回火(Temperung)进行。没有提及荧光颗粒的形成。所述的该方法与本文中公开的方法不同，因为在本文中使用了氧化钝化方法。JP 2003048975中所述的过滤器没有用于聚碳酸酯的熔体过滤。
上述出版物都不涉及聚碳酸酯中的荧光杂质含量。以上提及的方法不会引起聚碳酸酯中荧光颗粒的有效减少。
出人意料地，已经发现优质钢或优质钢合金的特定热处理引起聚碳酸酯基质中荧光颗粒的明显减少。在未钝化的优质钢和优质钢合金中以及在通过酸处理钝化的那些中，该方法都引起荧光颗粒的显著减少。
本发明因此提供了用于处理在聚合物(优选聚碳酸酯)的制造或加工期间与聚合物熔体接触的金属表面的方法，其中金属表面在氧化气氛如空气中经热预处理。
热预处理通常在200-1200℃的温度实施，具体取决于回火的类型或相应的回火温度。该热预处理的持续时间通常为1分钟-48小时，优选2分钟-30小时且特别是10分钟-24小时，并具体取决于回火的类型。
该热预处理可通过在火焰中灼烧(Glühen)金属表面进行，通过在马弗炉中回火进行，通过在流化床中用砂回火(Temperung)进行或者通过在循环空气烘箱中回火进行。
当在燃气火焰中灼烧金属表面时，温度通常为600-1500℃，优选800-1200℃，当在马弗炉中回火时，温度为300-1000℃，优选600-900℃，以及当在循环空气烘箱中回火时，温度为200-500℃，优选300-400℃。
热预处理的持续时间在高于600℃的温度下通常为1分钟-1小时，在300-700℃的温度通常为30分钟-48小时，优选30分钟-30小时，特别是2-25小时，以及在300-500℃的温度通常为1-48小时，优选2-30小时，特别是4-25小时。
通过灼烧处理的金属部件在砂床或流化床中熄火(ausflammen)。
过滤器非织造物(Filtervliese)的金属表面特别优选在循环空气烘箱中于200-500℃(优选250-450℃，特别是300-400℃)回火至多35小时，优选4-30小时，特别是8-26小时。尤其优选在350℃的温度下24小时。
适合于该预处理的金属部件是与聚合物熔体接触的金属部件。这些包括例如管道、供应管、过滤器和容器。其它实例列举本申请的其它地方。根据本发明预处理的金属部件通常应该在回火后14天，优选10天，特别优选8天，尤其是3天内使用。
回火以前，金属部件可以以适当的方式清洁，例如脱脂，例如通过由二氯甲烷处理。通过由无机酸，特别是浓度为0.5-65重量％，优选5-30重量％的硝酸在10-100℃的温度，优选15-80℃的温度处理，处理时间为10分钟-24小时，优选30分钟-8小时，或通过浓度为0.5-85重量％，优选5-40重量％的磷酸在10-150℃，优选15-80℃处理，处理时间为10分钟-24小时，优选30分钟-8小时，可以实现钝化。但是，这后面跟随根据本发明的热处理步骤以便实现所需效果是必要的。
根据本发明预处理的金属部件在相界面方法中和熔体酯交换方法或在聚合物的加工中均可使用，在金属部件与聚合物熔体接触的生产设备中的部位处。这特别地适用于生产高温度负载的设备部件，例如浓缩单元、泵或换热器。
根据本发明处理的过滤器或过滤器非织造物可以用于所谓的聚碳酸酯的深度过滤(Tiefenfiltration)。
可以以此方式生产特点在于荧光颗粒含量低的聚合物，特别是聚碳酸酯。
因此，使用根据本发明预处理的金属部件生产或加工的聚碳酸酯具有尺寸为15-250微米的透明荧光颗粒的颗粒数为0.1-1.8计数(count)/克，在将聚碳酸酯溶解于二氯甲烷中并使其通过孔尺寸为5微米的聚四氟乙烯过滤器(Teflonfilter)过滤后在400-440纳米的激发波长和照明时间为40ms的25倍总放大倍数测量。
在聚四氟乙烯过滤器上粘附的荧光区域在本文中在上述条件(波长、总放大倍数、照明时间)下自动检测并计数为1计数。计算在聚四氟乙烯过滤器上发现的各个荧光颗粒。荧光颗粒的总数除以对各个批料称出的聚碳酸酯熔体的质量，并获得基于1克聚碳酸酯(计数/克)的颗粒计数(荧光)。
聚碳酸酯的制造尤其通过相界面方法进行。聚碳酸酯合成的该方法广泛地描述于文献中：例如，可参考H.Schnell，Chemistry and Physics ofPolycarbonates，Polymer Reviews，卷9，Interscience Publishers，New York1964，第33页起，Polymer Reviews，卷10，″Condensation Polymers byInterfacial and Solution Methods″，Paul W.Morgan，Interscience Publishers，New York 1965，第VIII章，第325页，Drs.U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller″Polycarbonate″在Becker/Braun，Kunststoff Handbuch，第3/1册，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag慕尼黑，维也纳1992，第118-145页，和EP-A 0517044。
根据该方法，存在于含水碱性溶液(或悬浮液)中的双酚(或多种双酚的混合物)的二钠盐的光气化在惰性有机溶剂或溶剂混合物的存在下进行，所述惰性有机溶剂或溶剂混合物形成第二相。主要存在于有机相中的所得低聚碳酸酯借助于适当的催化剂缩合以形成溶于该有机相中的高分子量聚碳酸酯。最后分离出该有机相并通过各种后处理步骤从其中分离出聚碳酸酯。
适合于制造本发明待使用的聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷烃、双(羟苯基)环烷烃、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α’-双(羟苯基)二异丙苯，及其烷基化的、环-烷基化的和环-卤化的化合物。
优选二酚为4，4’-二羟基联苯，2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1，1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，3-双[2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯、1-双(4-羟苯基)环己烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)及其混合物。
特别优选的二酚为4，4’-二羟基联苯、1，1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)及其混合物。
这些及其它适当二酚描述于例如US-A-PS 2999835、3148172、2991273、3271367、4982014和2999846、德国专利说明书1570703、2063050、2036052、2211956和3832396、法国专利说明书1561518、专题论文″H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964，第28页起；第102页起″和″D.G.Legrand，J.T.Bendler，Handbook of Polycarbonate Science andTechnology，Marcel Dekker New York 2000，第72页起″。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，以及在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二酚，当然，使用的双酚以及加入至合成中的所有其它化学品和辅助物质有可能被来源于他们自己的合成、处理和存储的杂质污染，但合意的是由尽可能清洁的原材料加工。
对于调节分子量所需的单官能链终止剂(例如酚或烷基酚，特别是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、枯基苯酚、其氯甲酸酯或单羧酸的酰基氯或者这些链终止剂的混合物)与一种或多种双酚盐一起进料入反应中或者在任何时间点加入至合成中，条件是光气或氯甲酸末端基团(
Figure A20078004890000081
)仍然存在于反应混合物中，或者在酰基氯和氯甲酸脂作为链终止剂的情况下，条件是可获得足够的形成聚合物的酚属末端基团。但优选地，在光气化后，在不再有光气存在但催化剂还没有计量加入的地点或时刻加入一种或多种链终止剂，或者它们在催化剂之前、与催化剂一起或者与催化剂并行地计量加入。
将待使用的任何支化剂或支化剂的混合物以相同方式加入至该合成，但通常在链终止剂之前加入。通常使用三酚、四酚、或三或四羧酸的酰基氯、或多酚或所述酰基氯的混合物。
可以使用的具有三个或更多酚属羟基的一些化合物是例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双[4，4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2，4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷、3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
其它一些三官能化合物为2，4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯和3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
优选的支化剂为3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚和1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷。
在相界面合成中使用的催化剂是胺，特别是三乙胺，三丁胺，三辛胺，N-乙基哌啶，N-甲基哌啶，N-异/正-丙基哌啶；季铵盐例如四丁铵/三丁基苄基铵/四乙铵-氢氧化物/氯化物/溴化物/硫酸氢盐/四氟硼酸盐；和该对应于该铵化合物的鏻化合物。这些化合物在文献中作为典型的相界面催化剂描述，是可商购获得的并且为本领域技术人员所熟知。所述催化剂可以单独地、作为混合物、或一起和相继地加入至该合成，任选还在光气化之前，但是在引入光气后计量加入是优选的，除非鎓类化合物或鎓类化合物的混合物用作催化剂，在该情况下则优选在计量加入光气之前进行该加入。一种或多种催化剂的计量加入可以以本体(inSubstanz)、在惰性溶剂中(优选聚碳酸酯合成的惰性溶剂)或此外作为水溶液进行，以及在叔胺的情况下，作为它们与酸(优选无机酸，特别是盐酸)的铵盐计量加入。当使用若干种催化剂时或当计量加入催化剂总量的部分量时，当然还可在不同地点或在不同时间采用不同计量添加方法。所使用的催化剂的总量为基于所使用双酚摩尔数的0.001-10摩尔％，优选0.01-8摩尔％，特别优选0.05-5摩尔％。
聚碳酸酯合成可以连续地或不连续地实施。反应因此可以在搅拌釜、管式反应器、循环泵反应器或搅拌釜级联或其组合中进行。用于这些搅拌釜或管式反应器和管道等的优选介质是例如V4A钢或哈斯特洛伊耐蚀镍基合金-C(Hastelloy-C)。
通过流过沉降釜、搅拌釜、聚结器或分离器，或者这些措施的组合洗涤聚碳酸酯溶液。这些设备部件也由上述材料组成。
可以通过借助于温度、真空或加热夹带气体蒸发所述溶液分离出该聚合物。分离的其它方法是结晶和沉淀。这些加工步骤也在由上述介质制成的容器中实施。在热后处理方法中，由于较高的温度，所使用的材料是特别重要的。一种此类热后处理方法是例如通过在所谓的“闪蒸方法”中过热和压力释放蒸馏出溶剂(还参见″Thermische Trennverfahren″，VCH Verlagsanstalt 1988，第114页)。所有这些方法都描述在专利文献和教材中并且为本领域技术人员所熟知。
当通过温度(蒸馏)或技术上更加有效的闪蒸过程除去溶剂时，获得高度浓缩的聚合物熔体。
从因此获得的高度浓缩的聚合物熔体，可以使用蒸发挤出机(BE-A866991、EP-A 0411510、US-A 4980105、DE-A 3332065)，薄层蒸发器(EP-A 0267025)，降膜蒸发器或股线蒸发器(Strangverdampfer)，或通过摩擦压紧(EP-A 0460450)从该熔体直接除去溶剂残余物，任选还加入夹带剂例如氮气或二氧化碳，或者使用真空(EP-A 003996、EP-A 0256003、US-A 4423207)除去溶剂残留物。在本文中，所使用的与所述聚合物熔体接触的材料也扮演重要的角色，这些材料也由上述介质组成。
特别地，根据本发明的金属表面的预处理在温度高于200℃的装置和管道中是重要的，特别是当这些部件为电加热的或者液体或蒸汽加热的时，尤其是当壁温度高于240℃，优选高于300℃时，且表面与聚合物熔体的接触时间超过10秒，或进来的熔体和加热的表面(金属部件的壁温)之间的温差超过60℃时。相界面方法中浓缩步骤中的接触时间通常超过10秒且一般说来低于20分钟，优选低于15分钟。熔体方法中的接触时间通常为30分钟-12小时，优选1小时-6小时。
根据本发明的经预处理表面的使用还在所述聚合物熔体进一步包含单体残余物，特别是具有OH或Cl末端基团的那些，并且具有残余含量的溶剂，特别是氯化溶剂类如氯苯、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳及其混合物时是有益的。根据本发明的处理过的金属表面的使用因此在熔体传播途径、热浓缩步骤和热混合器(即加热的管道、换热器)、闪蒸步骤、薄层蒸发器、降膜的和管式蒸发器、股线蒸发器、挤出机部件和容器领域内特别有利，其中这些具有与PC熔体接触的壁。
如果可能的话，通过熔体的直接纺丝并随后造粒或者通过使用熔体挤出机(Austragsextruder)(借助于该挤出机在空气或液体通常水中实施纺丝)，获得粒子。如果使用挤出机，则添加剂可以加入至该挤出机上游的熔体，任选使用静态混合器或通过挤出机中的副挤出机。
另外，聚碳酸酯的制造还可以从二芳基碳酸酯和二酚通过公知的在熔体中进行的聚碳酸酯方法进行，即所谓的熔体酯交换方法，其描述于例如WO-A 01/05866和WO-A 01/05867中。另外，酯交换方法(乙酸酯方法和苯基酯方法)描述于例如US-A 3494885、4386186、4661580、4680371和4680372，EP-A 26120、26121、26684、28030、39845、39845、91602、97970、79075、146887、156103、234913和240301以及DE-A 1495626和2232977。
优选用于通过熔体酯交换制造聚碳酸酯的连续方法的特征在于使用催化剂，一种或多种二羟基芳基化合物与碳酸二芳基酯在预缩合后，无需分离出形成的单羟基芳基化合物，在多个随后的反应蒸发器阶段中分子量在逐步增长的温度和逐步下降的压力下增加到所需水平。
对应于工艺顺序，适用于各个反应蒸发器阶段的设备、装置和反应器是换热器、压力释放装置、分离器、塔、蒸发器、搅拌容器和反应器或在所选温度和压力提供必要的停留时间的其它商售装置。所选择的设备可以使用在本文中描述的方法钝化。
借助于通过熔体酯交换方法或通过相界面方法生产的聚碳酸酯熔体的熔体过滤，所述熔体可以除去杂质，例如外来杂质颗粒或裂解的聚碳酸酯。这可以牵涉到流动通过筛孔尺寸为10-100微米的单个金属筛网的熔体。为了更有效的过滤，使用多层薄金属织物或孔尺寸为5-40微米的烧结金属的深度过滤是合适的。由金属丝直径为1-10微米和孔隙宽度为5-40微米，优选5-25微米的金属非织造物制成的过滤器是优选的。该类型的熔体过滤描述于例如EP 1199325。
以下实施例解释本发明但不是限制性的。
实施例
确定荧光颗粒含量的方法
荧光颗粒含量的分析通过溶于二氯甲烷(LiChrosolv；Merck：1.06044K33506244430)(700毫升)的聚碳酸酯样品(50克)经过孔直径为5微米的聚四氟乙烯过滤膜(Bohlender GmbH，D-97847 Grünsfeld)的过滤进行。过滤器盘在真空中干燥并通过盖子保护使之免于环境灰尘。过滤后，借助于来自Zeiss AG，德国的Axioplan 2荧光显微镜研究(扫描)过滤器表面。由400-440纳米的激发波长、每次扫描40ms的照明时间和25倍总放大倍数运行。检测荧光颗粒并使用图像处理软件(来自Zeiss AG的KS 3003.0)评估数据。仅计数具有特征颜色的颗粒，即其它颗粒如灰尘没有纳入考虑(通过HSI颜色模型确定-见下文)。调节用于识别荧光颗粒的颜色参数使得它们与光盘的流动缺陷中发现的颗粒参数相同。使用电脑控制的载物台(Zeiss AG)自动进行过滤器表面的扫描。
计数在聚四氟乙烯过滤器上发现的各个荧光颗粒。荧光颗粒的总数除以对各个批料称出的聚碳酸酯熔体的质量，并获得基于1克(计数/克)的颗粒计数(荧光)。
根据所选的试验设定，还可以形成非常大的荧光颗粒。为了同时考虑到评估中颗粒的尺寸，作为第二值给出粒度密度。该值如下获得：以10微米宽度将颗粒划分直径级。累积某级中颗粒的数目并乘以该级的直径(微米)。通过累加全部直径级的这些值并除以所用聚碳酸酯熔体的质量，获得粒度密度(PD)。
c = 1 / m × Σ i n i
c：以计数/克计的颗粒数；m：所用聚合物熔体的质量；ni：一个直径级的颗粒数
PD = 1 / m × Σ i = 0 n n i × d i
PD：以计数*微米/克计的粒度密度；di：各个直径级的直径
为了得出金属表面的效果，使用高表面积的优质钢。在这些测试中，使用了来自适用于过滤聚合物熔体的深度过滤器的内部金属非织造物。这是盘式过滤器(Hydac Disc 12-63-M-44-2402107/Mat.319418)的过滤器非织造物(即与过滤有关的部件)，其中仅使用外部过滤器非织造物，即除去了支撑织物和孔板。所述过滤器的金属纤维由直径为大约5-7微米的压制的V4A纤维组成。过滤器的孔尺寸为大约5微米。
HSI颜色模型
由来自水银灯并通过投射范围高于470纳米的分级过滤器的光照射所述颗粒。使用来自Zeiss的数码彩色照相机Axiocam HRc(并入了来自Zeiss的Axioplan 2显微镜)，根据HSI(色调、饱和度、强度)颜色模型确定所述颗粒的颜色。该方法例如描述于Hans-Jürgen Schlicht的“Digitale Bildverarbeitung mit dem PC(用电脑处理数码图片)”，Addison-Wesley，1993。如果在给定的照明设定测量荧光颗粒的颜色，则获得大约80°的平均色调值，150位(Digit)的平均颜色饱和度和190位的平均颜色强度。在聚碳酸酯(光盘)的情况下，基质的颜色位于大约75°的色调值，133位的平均颜色饱和度和36位的平均颜色强度。通过结合所述色调、饱和度与强度值确定颗粒和基质的正确颜色位点数据。
参考实施例1(空白值/空气)
没有金属影响的聚碳酸酯的热负载
将130克聚碳酸酯粒子(
Figure A20078004890000131
DP1-1265，Bayer MaterialScienceAG)装载至250毫升烧瓶中。将该烧瓶浸入在空气中预热至350℃的金属浴中。使用KPG搅拌器(玻璃搅拌器)将熔体搅拌1小时。选择搅拌速度以使得熔体不会在搅拌器中升高。在给定时间以后，将聚碳酸酯熔体倾倒入铝碗中。
将因此获得的50克凝固熔体溶于700毫升二氯甲烷(LiChrosolv；Merck：1.06044)中并通过聚四氟乙烯过滤膜(Bola过滤膜，5微米孔直径；过滤膜厚度：1毫米，Bohlender GmbH，D-97847 Grünsfeld)过滤。保留在过滤器上的颗粒的评估如上所述由荧光显微镜使用自动检测进行。获得的荧光测量值的结果为0.68计数/克。
研究的结果显示在表1中。
参考实施例2(在Ar下的空白值)
遵循参考实施例1的程序，但在氩气下运行。然后评估荧光颗粒的数目。获得的荧光测量值的结果为1.03计数/克(参见表1)。
对比例3(在空气中由未钝化金属)
将已经在真空中于120℃干燥大约4小时的130克聚碳酸酯粒子(
Figure A20078004890000132
DP1-1265，Bayer MaterialScience AG)装载至250毫升烧瓶中。借助于孔眼将金属条(来自盘式过滤器的金属：Hydac Disc12-63-M-44-2402107/Mat.319418，切成48×11×1毫米；仅使用有效用于过滤的外部过滤器非织造物，除去了支撑织物和“孔板”；在使用之前由二氯甲烷对过滤器条脱脂并随后在高真空下干燥)固定至玻璃搅拌器并弯曲为圆形，在该玻璃搅拌器下端提供有玻璃环。将该烧瓶浸入在空气中预热至350℃的金属浴中。使用KPG搅拌器搅拌熔体1小时，该搅拌器上固定有配备所述金属的玻璃搅拌器。选择搅拌速度以使得熔体不会在搅拌器中升高。在给定时间以后，将包含金属过滤器碎片的聚碳酸酯熔体倾倒入铝碗中。
获得的荧光测量值的结果超过140计数/克(参见表1)。
对比例4(在Ar下由来钝化金属)
如实施例3中的实施测试，但在保护气体气氛(氩气)下搅拌熔体。
获得的荧光测量值的结果为112.39计数/克(参见表1)。
实施例5(根据本发明，在空气中由钝化金属)
如实施例3中的实施测试，但是所述金属条经如下处理：由二氯甲烷对金属脱脂并在真空中干燥。金属然后在循环空气烘箱中于350℃回火24小时。在干燥后立即使用所述金属条。
获得的荧光测量值的结果为1.45计数/克(参见表1)。荧光测量值的结果显示，作为根据本发明的预处理的结果，形成明显更少的荧光颗粒。
实施例6(根据本发明，在氩气下由钝化金属)
如实施例5中所述处理金属条。以此方式预处理的金属条然后根据实施例3在聚合物熔体中在氩气(代替空气)下在烧瓶中处理。
获得的荧光测量值的结果为1.59计数/克(参见表1)。
结果显示，作为根据本发明的预处理的结果，形成明显更少的荧光颗粒。
以下测试显示，与没有根据本发明预处理所述金属部件的过滤器金属部件的钝化相比较，过滤器金属部件的预处理引起聚碳酸酯中荧光颗粒的显著减少：
对比例7(在柠檬酸中钝化金属)
在与聚碳酸酯熔体接触之前，所述金属由10％柠檬酸于50℃处理1小时并随后由水良好冲洗并随后干燥。所述金属没有根据本发明进行预处理。聚合物熔体中的所述金属的回火在空气中如实施例3中所述进行。
获得的荧光测量值的结果为46.33计数/克(参见表1)。
荧光测量值的该结果显示，对应于现有技术的钝化明显不如本发明所述方法。
对比例8(由苯酚钝化)
在于聚碳酸酯熔体中回火之前，金属由苯酚于100℃处理1小时。所述金属没有根据本发明预处理。聚合物熔体中的回火在空气中如实施例5中所述进行。
获得的荧光测量值的结果为61.09计数/克(参见表1)。
该结果显示，对应于现有技术的钝化明显不如本发明所述方法。
对比例9(对比测试-由HNO 3 钝化)
在于聚碳酸酯熔体中回火之前，在硝酸(20％)中于80℃处理金属非织造物一个小时(施加水柱真空若干次以使金属完全脱气并由钝化溶液使其润湿)。在由硝酸处理后，洗涤所述金属非织造物直至中性并再用Millipore水冲洗若干次并随后在高真空中干燥。所述金属没有根据本发明预处理。聚合物熔体中的回火在空气中如实施例3中所述进行。
获得的荧光测量值的结果为89.86计数/克(参见表1)。
对比例10(根据JP 2001-026452钝化)
在于聚碳酸酯熔体中回火之前，脱脂的金属非织造物经如下预处理：
将78毫升水中的15克氢氧化钠、3克磷酸钠、2克亚硝酸钠、2克氧化铅(VI)和0.1克氢氧化铁(FeO(OH))的溶液加热至回流。在该溶液中处理所述金属过滤器非织造物15分钟。在由水洗涤至中性以后，将其由Millipore水再冲洗若干次。所述金属没有根据本发明进行预处理。
聚合物熔体中的回火在空气中如实施例3中所述进行。获得的荧光测量值的结果为85.85计数/克。
实施例11(对比测试-根据US-A 4,518,440钝化)
在于聚碳酸酯熔体中回火之前，脱脂的金属过滤器非织造物经如下预处理：
将过滤器非织造物保存在510℃的循环空气烘箱中5小时。然后由钝化溶液处理所述金属，该溶液如下制备：
将2.5克无水草酸、1.3克30％过氧化氢溶液和0.1克浓硫酸溶于100毫升脱矿质水中。
在搅拌下在该溶液中于60℃处理所述过滤器非织造物30分钟。
然后由水彻底地冲洗所述过滤器非织造物并干燥。所述金属没有根据本发明进行预处理。
在聚合物熔体中的回火在空气中如实施例3中所述进行。
获得的荧光测量值的结果为3.99计数/克。而且，所形成的颗粒明显比其中金属非织造物根据本发明预处理的测试更大(参见表1)。
对比例12(在静态熔体中过滤；未钝化)
从过滤组合件(盘式过滤器：5微米孔尺寸的Hydac Disc12-63-M-44-2402107/Mat.319418)上切下15mm×15mm×2mm大小的碎片。
将所述15mm×15mm×2mm大小的碎片放置在抽吸过滤器上并由水柱真空使氯苯/二氯甲烷混合物(1∶1，200毫升)穿过所述过滤器以用于脱脂目的。过滤器非织造物的所述碎片然后于200℃在干燥箱中干燥5分钟。
然后将过滤器非织造物的所述碎片连同30克干燥的(12小时，120℃，水柱真空)聚碳酸酯粒子(Bayer MaterialScience AG，
Figure A20078004890000161
DP1-1265)预先放置在50毫升一颈烧瓶中并用氮交换所述烧瓶中的气氛(抽空并用氮充气3次)。然后在金属浴将烧瓶连同其内容物加热至340℃。随后，将温度保持在340℃达20分钟，然后由水柱真空在该温度实施抽空并保持340℃和水柱真空达20分钟，然后用氮对烧瓶充气并在340℃再保持50分钟并随后冷却。所述聚碳酸酯熔体因此合计由过滤器非织造物在340℃回火90分钟。
在聚碳酸酯熔体凝固之前取出所述过滤器非织造物。将聚碳酸酯熔体溶于二氯甲烷并根据所述方法确定荧光含量。
对比例13(静态熔体；由H 3 PO 4 钝化的过滤器非织造物)
在脱脂后，所述过滤器非织造物碎片由85％磷酸在100℃钝化30分钟，用水冲洗，干燥并随后如实施例12中所述的使用。所述金属没有根据本发明进行预处理。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
对比例14(静态熔体；由HNO 3 钝化的过滤器非织造物)
在脱脂后，所述过滤器非织造物碎片由65％硝酸在100℃钝化30分钟，用水冲洗，干燥并随后如实施例12中所述使用。所述金属没有根据本发明进行预处理。
根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例15(静态熔体；根据本发明，煅烧(Ausbrennen)“未钝化的 过滤器非织造物”)
将从对应于实施例12的测试取出的过滤器非织造物碎片在本生灯火焰中煅烧5分钟，冷却并在类似测试(如实施例12的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例16(静态熔体；根据本发明)
煅烧“由H3PO4钝化的过滤器非织造物”
将从对应于实施例13的测试的由磷酸预处理过的过滤器非织造物碎片在本生灯火焰中煅烧5分钟，冷却并在类似测试(如实施例12的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例17(静态熔体；根据本发明)
煅烧“由HNO3钝化的过滤器非织造物”
将从对应于实施例14的测试的由硝酸预处理过的过滤器非织造物碎片在本生灯火焰中煅烧5分钟，冷却并在类似测试(如实施例12的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例18(根据本发明)
“未预处理过的过滤器非织造物”的退火
将从对应于实施例12的测试取出的过滤器非织造物碎片在马弗炉中在800℃退火10分钟，冷却并在类似测试(如实施例12的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例19(根据本发明)
“由H3PO4钝化的过滤器非织造物”的退火
将从对应于实施例13的测试的由磷酸预处理过的过滤器非织造物碎片在马弗炉中在800℃退火10分钟，冷却并在类似测试(如测试12中的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
实施例20(根据本发明)
“由HNO3钝化的过滤器非织造物”的退火
将从对应于实施例14的实施例的由硝酸预处理过的过滤器非织造物碎片在马弗炉中在800℃退火10分钟，冷却并在类似实施例(如实施例12中的，在脱脂和干燥以后)使用。根据所述方法确定荧光含量。结果显示在表2中。
参考实施例21(没有金属的空白值)
该实施例对应于实施例12，但没有将过滤器非织造物加入至聚碳酸酯熔体中。
表1：聚碳酸酯熔体中的金属过滤器(搅拌)
  实施例   描述   实施   颗粒计数(荧光)   粒度密度计数·微米/克
  1   空白值   350℃/空气/没有金属   0.68计数/g   30.5
  2   空白值   350℃/氩气/没有金属   1.03计数/g   44.6
  3   对比测试   350℃/空气/具有金属(没有钝化)   ＞140计数/g   16815.2
  4   对比测试   350℃/氩气/具有金属(没有钝化)   112.39计数/g   12079.1
  5   根据本发明   350℃/空气/具有金属(钝化的)   1.45计数/g   73.6
  6   根据本发明   350℃/氩气/具有金属(钝化的)   0.91计数/g   31.5
  7   对比测试   350℃/空气/具有金属(根据现有技术钝化的)柠檬酸   46.33计数/g   6086.1
  8   对比测试   350℃/空气/具有金属(根据现有技术钝化的)苯酚   61.09计数/g   6177.9
  9   对比测试   350℃/空气/具有金属(根据现有技术钝化的)HNO3   89.86计数/g   10948
  10   对比测试   350℃/空气/具有金属(根据JP 2001-026542钝化的   85.85计数/g   12779.6
  11   对比测试   350℃/空气/具有金属(根据US-A 4,518,440钝化的)   3.99计数/g   477.1
结果显示，根据本发明的方法导致荧光斑点的形成明显降低。由本发明所述方法得到的值与还没有与金属表面接触的聚碳酸酯的回火(Temperung)相比较没有更高，或者仅仅略微较高。这意味着本发明所述方法是避免形成荧光斑点的有效方法。根据现有技术的所有其它预处理方法在涉及荧光颗粒形成的情况下都明显有效地更低。
表2聚碳酸酯熔体中的金属过滤器(未搅拌)
  实施例   描述   描述   颗粒计数(荧光)(计数/克PC)
  12   对比测试   未钝化的过滤器非织造物   60.4
  13   对比测试   由H3PO4钝化的过滤器非织造物   63.3
  14   对比测试   由HNO3钝化的过滤器非织造物   81.5
  15   根据本发明   过滤器非织造物在本生灯火焰中煅烧5分钟   1.4
  16   根据本发明   灼烧由H3PO4钝化的过滤器非织造物   0.4
  17   根据本发明   灼烧由HNO3钝化的过滤器非织造物   0.2
  18   根据本发明   未钝化的过滤器非织造物的退火   2.2
  19   根据本发明   由H3PO4钝化的过滤器非织造物的退火   0.7
  20   根据本发明   由HNO3钝化的过滤器非织造物的退火   1.2
  21   空白值   没有加入过滤器条   0.7
结果清楚地显示，不是由使用磷酸或硝酸的钝化，而是由使用本生灯火焰或马弗炉的热处理，引起荧光颗粒的明显减少。但是，由无机酸预钝化的金属可以通过进一步热处理获得有益于聚碳酸酯的钝化。
在实施例(其中聚合物熔体进行了搅拌与其中聚合物熔体与所述金属静态接触的那些相比较)之间的不同值通过不同的方法解释(过滤器的冲洗)。

Claims (5)

1.用于处理在聚碳酸酯的制造或加工期间与聚合物熔体接触的金属表面的方法，特征在于所述金属表面在氧化气氛中经热预处理。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述热预处理在200-1200℃的温度实施。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述金属在与聚碳酸酯熔体接触之前已经由无机酸处理过。
4.使用优质钢过滤器对聚碳酸酯进行熔体过滤的方法，其中所述熔体过滤器在与所述聚合物熔体接触之前已经根据权利要求1-3处理过。
5.根据权利要求4所述的制造或加工聚碳酸酯的方法，其中，特别是加热的管道、容器、挤出机部件的金属表面在使用之前已经根据权利要求1-3在200-1200℃的温度处理过。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102102204A (zh) * 2009-12-22 2011-06-22 拜尔材料科学股份公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN104411738A (zh) * 2012-06-19 2015-03-11 Epc工程咨询有限公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN121204593A (zh) * 2025-11-26 2025-12-26 深圳市深赛尔股份有限公司 一种金属材料镀覆用聚碳涂层制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006051309A1 (de) * 2006-10-31 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Substratmaterialien für transparente Spritzgusskörper
DE102006051305A1 (de) * 2006-10-31 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Filtration von Substratmaterialien
DE102007007462A1 (de) * 2007-02-15 2008-08-21 Bayer Materialscience Ag Verwendung von Alumosilikaten zur Entfernung bzw. Reduzierung von fluoreszierenden Partikeln in Polycarbonat
US20120085151A1 (en) * 2010-10-07 2012-04-12 Bayer Materialscience Ag Method and apparatus for characterizing polymers
US9606048B2 (en) * 2014-06-30 2017-03-28 Momentive Performance Materials Inc. Method for determining the weight and thickness of a passivation or conversion coating on a substrate
TWI552659B (zh) * 2014-09-04 2016-10-01 啟碁科技股份有限公司 金屬圖案製造方法與具金屬圖案之基板結構
KR20180048089A (ko) * 2016-11-02 2018-05-10 엘지전자 주식회사 냉장고
CN112973586B (zh) * 2021-05-08 2021-08-13 创志科技(江苏)股份有限公司 追踪颗粒与喷雾运动的流化床综合监测系统及方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518440A (en) * 1984-04-10 1985-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for passivating stainless steel surfaces and product thereof
US5087660A (en) 1989-03-08 1992-02-11 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process and apparatus for heat treatment of polymer containing liquid
JP3224029B2 (ja) * 1990-06-13 2001-10-29 三菱瓦斯化学株式会社 ハロゲン化ポリカーボネート成形品の製造法
JPH04161210A (ja) 1990-10-24 1992-06-04 Teijin Ltd フィルター
JP3071457B2 (ja) * 1990-11-30 2000-07-31 三菱瓦斯化学株式会社 低ダストポリカーボネート成形品の製造法
JP3144694B2 (ja) 1991-05-16 2001-03-12 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料の製造法
DE19817677A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur Entfernung flüchtiger Komponenten aus Polymerlösungen
EP0992522A4 (en) * 1998-04-27 2000-08-09 Teijin Ltd CARBON DIESTER, AROMATIC POLYCARBONATE, PRODUCTION APPARATUS, AND PRODUCTION METHOD
DE19835744A1 (de) 1998-08-07 2000-02-17 Bayer Ag Verfahren zum Eindampfen von Polymerlösungen thermoplastischer Polymere
JP2000178355A (ja) * 1998-12-18 2000-06-27 Ge Plastics Japan Ltd ポリカーボネートの製造方法
DE19918728A1 (de) 1999-04-24 2000-12-14 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zum Eindampfen von Polymerlösungen thermoplastischer Polymere
DE19947630A1 (de) 1999-10-04 2001-04-05 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Herstellen eines thermoplastischen Polymerblends und dessen Verwendung
ATE272665T1 (de) * 2000-05-17 2004-08-15 Gen Electric Ein verfahren zur herstellung von polycarbonat
JP2002126425A (ja) 2000-10-19 2002-05-08 Teijin Ltd 濾 材
JP5054263B2 (ja) * 2001-08-07 2012-10-24 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
EP1470327A4 (en) * 2002-01-09 2010-07-21 Nordam Group Inc NOZZLE PLUG WITH VARIABLE CROSS SECTION
JP4185787B2 (ja) * 2003-03-03 2008-11-26 財団法人国際科学振興財団 樹脂成型機および不働態膜を有する部材
JP4161210B2 (ja) 2003-12-19 2008-10-08 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の可変動弁装置

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102102204A (zh) * 2009-12-22 2011-06-22 拜尔材料科学股份公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN102102204B (zh) * 2009-12-22 2016-04-27 拜尔材料科学股份公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN105714282A (zh) * 2009-12-22 2016-06-29 拜尔材料科学股份公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN104411738A (zh) * 2012-06-19 2015-03-11 Epc工程咨询有限公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN104411738B (zh) * 2012-06-19 2017-03-22 Epc工程咨询有限公司 制备聚碳酸酯的方法和设备
CN121204593A (zh) * 2025-11-26 2025-12-26 深圳市深赛尔股份有限公司 一种金属材料镀覆用聚碳涂层制备方法
CN121204593B (zh) * 2025-11-26 2026-02-17 深圳市深赛尔股份有限公司 一种金属材料镀覆用聚碳涂层制备方法

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