CN101583473A - 在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物，所述反应器包括至少一把在连续带式反应器末端切削所形成的聚合物凝胶的旋转刀，其中刃口的长度为至少1cm，且刃口不与旋转轴平行。

Description

在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物
本发明涉及在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物，所述反应器包括至少一把在连续带式反应器末端切削所形成的聚合物凝胶的旋转刀，其中刃口的长度为至少1cm，且刃口不与旋转轴平行。
高吸水性聚合物具体为(共)聚合亲水单体的聚合物、一种或多种亲水单体在合适接枝基底上的接枝(共)聚合物、纤维素或淀粉的交联醚、交联的羧甲基纤维素、部分交联的聚环氧烷或可在含水液体中溶胀的天然产物如瓜尔胶衍生物。将此类聚合物用作能吸收水溶液的产品以制备尿布、棉塞、卫生巾和其他卫生制品，但也在园艺市场中用作保水剂。
高吸水性聚合物的离心保留容量通常为25-60g/g，优选至少30g/g，更优选至少32g/g，尤其更优选至少34g/g，最优选至少35g/g。通过EDANA(欧洲一次性用品和非织造材料协会(European Disposables and NonwovensAssociation))推荐的第WSP 241.2-05号测试方法“离心保留容量”测定离心保留容量(CRC)。
为提高其性能特性如渗透性，一般后交联高吸水性聚合物颗粒。所述后交联可在含水凝胶相中进行。然而，优选利用后交联剂表面涂布干燥、研碎和筛过的原料聚合物颗粒，干燥，并热后交联。用于该目的的有用交联剂包括包含至少两个能与高吸水性聚合物颗粒的羧酸酯基团形成共价键或者能将原料聚合物的至少两条不同聚合链上的羧基或其他官能团交联在一起的基团的化合物。
例如专著“现代高吸水性聚合物技术(Modern SuperabsorbentPolymer Technology)”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第69-117页描述了高吸水性聚合物的制备。
捏合反应器或带式反应器为合适的反应器。如WO 2001/38402A1所述，在捏合机中，例如通过反转的搅拌轴连续粉碎在单体水溶液聚合过程中制备的聚合物凝胶。例如DE 38 25 366A1和US 6,241,928描述了在带上聚合。在带式反应器中聚合生成需要在其他工艺步骤中对其进行粉碎的聚合物凝胶，例如在绞肉机、挤出机或捏合机中。
JP 11188725A公开了用于粉碎含水凝胶的立式切削机。
本发明目的在于提供在连续带上制备高吸水性聚合物的改进方法。
我们发现通过在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物的方法实现了该目的，所述反应器包括至少一把在连续带式反应器末端切削所形成的聚合物凝胶的旋转刀，其中刀口的长度为至少1cm，且刃口不与旋转轴平行。
不平行指高达优选至少5度，更优选至少15度，最优选至少20度的偏差。
优选刃口的长度为至少5cm，更优选至少20cm，最优选至少100cm。
优选支承于旋转轴上的力在一次旋转过程中的变化小于20％，更优选小于10％，最优选小于5％。可通过旋转刀的输入功率测定所述力的变化。力的变化取决于切削长度/单元时间的变化，并可通过改变刃口的倾斜度、刀的数量和刃口的长度对其进行调节。
在本发明的优选实施方案中，至少一把旋转刀为至少一把旋转螺旋刀。旋转螺旋刀为以螺旋方式安装在辊状装置上的切削工具。
图1为用于本发明方法的旋转螺旋刀的示意图。
图2为用于本发明方法的旋转螺旋刀的横截面图。
图3为用于本发明方法的旋转螺旋刀的详细横截面图，其示出了用于加固所述刀的构造。
本发明效果在于与现有技术的旋转刀相比所述旋转刀的使用寿命得到了极大提高。因此，本发明降低了生产过程的维护成本。
在本发明的优选实施方案中，聚合物凝胶在连续带式反应器的末端向下移动，旋转刀切削向下移动的聚合物凝胶。
优选在挤出机中进一步粉碎切削过的聚合物凝胶。可将挤出机置于旋转刀下方，以便切削过的聚合物凝胶直接落入挤出机中。
优选连续带速度与旋转刀端速的差小于25％，更优选小于10％，最优选小于5％。
在本发明的另一个优选实施方案中，在旋转方向上一把刀的尾端是在待切削聚合物凝胶其他侧端上的同一把刀或下一把刀的开始端。这就意味着当前一次切削结束时开始下一次切削。图1示出了该实施方案的实例。
在本发明的另一个优选实施方案中，所述辊状装置为圆柱体，其中优选包括刀的所述圆柱体的直径为20cm-70cm，更优选30-60cm，最优选35-55cm，优选不包括刀的所述圆柱体的直径为10cm-60cm，更优选20-50cm，最优选25-45cm。
优选在圆柱体上装有n把螺旋刀，每把螺旋刀形成1/n转螺旋，其中n为整数，即2、3、4、5和6。如图1所示，更优选n为4。
可用于本发明方法的单体溶液或单体悬浮液包含：
a)至少一种烯属不饱和酸官能单体，
b)至少一种交联剂，
c)如果合适一种或多种可与a)共聚的烯属和/或烯丙属不饱和单体，和
d)如果合适一种或多种水溶性聚合物，可将单体a)、b)和如果合适c)至少部分接枝至其上。
合适的单体a)为例如烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸和/或这些酸的盐。丙烯酸和甲基丙烯酸为特别优选的单体。最优选丙烯酸。
有用的单体a)还可为苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸2-羟基乙酯。
优选可归结于丙烯酸和/或其盐的单体a)的总量的比例为至少50摩尔％，更优选至少90摩尔％，最优选至少95摩尔％。
优选单体a)和尤其是丙烯酸包含至多0.025重量％氢醌半醚。优选的氢醌半醚为氢醌单甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。
生育酚指下式化合物：
Figure A20088000236600051
其中R1为氢或甲基，R2为氢或甲基，R3为氢或甲基，R4为氢或1-20个碳原子的酸基团。
优选基团R4为乙酰基、抗坏血酰基、丁二酰基、烟酰基和其他生理上可耐受的羧酸。羧酸可为单-、二-或三羧酸。
优选α-生育酚，其中R1＝R2＝R3＝甲基，尤其是外消旋α-生育酚。更优选R4为氢或乙酰基。特别优选RRR-α-生育酚。
优选单体溶液包含不大于130重量ppm，更优选不大于70重量ppm，优选不小于10重量ppm，更优选不小于30重量ppm，尤其为约50重量ppm氢醌半醚，每种情况均基于丙烯酸，算术上将丙烯酸盐作为丙烯酸计算。例如，可利用具有合适氢醌半醚含量的丙烯酸制备单体溶液。
高吸水性聚合物处于交联状态，即在可自由基共聚至聚合物网络中的具有两个或更多个可聚合基团的化合物存在下进行聚合。有用的交联剂b)包括例如如EP 530438A1所述的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP 547 847A1、EP 559 476A1、EP 632 068A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299A1、WO 2003/104300A1、WO 2003/104301A1和DE 103 31 450A1所述的二-和三丙烯酸酯，如DE 103 31 456A1和DE 10355 401A1所述的除丙烯酸酯基团外还包含其他烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯，或如例如DE 195 43 368A1、DE 196 46 484A1、WO 90/15830A1和WO 2002/32962A2所述的交联剂混合物。
有用的交联剂b)具体包括N，N’-亚甲基二丙烯酰胺和N，N’-亚甲基二甲基丙烯酰胺、多元醇的不饱和单-或多羧酸酯(例如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、烯丙基化合物(例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯)以及如例如EP 343 427A2所述的乙烯基膦酸衍生物。有用的交联剂b)还包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨醇的多烯丙基醚及其乙氧基化变体。本发明方法使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所用聚乙二醇的分子量为300-1000。
然而，特别有利的交联剂b)为3-20重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、3-20重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、3-20重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、3重丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、3重丙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、15重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、至少40重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、至少40重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯以及至少40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。
非常特别优选将如例如WO 2003/104301A1所述的二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油用作交联剂b)。3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯特别有利。非常特别优选1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。这些交联剂因为在吸水性聚合物中的残留量非常低(一般低于10重量ppm)而引人注目，利用其制备的吸水性聚合物的水提取物的表面张力在相同温度下相对于水几乎没有变化(一般不小于0.068N/m)。
优选交联剂b)的量为0.001-10重量％，更优选0.01-5重量％，最优选0.1-2重量％，每种情况均基于单体a)。
可与单体a)共聚的烯属不饱和单体c)的实例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丁烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲基氨基新戊酯。
有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选聚乙烯醇和淀粉。
优选单体溶液的固体含量为至少30重量％，更优选至少35重量％，最优选至少40重量％。所述固体含量为单体a)、交联剂b)、单体c)和聚合物d)的和。也可使用高固体含量的单体含水悬浮液。
单体溶液或单体悬浮液在连续带上聚合形成聚合物凝胶。
优选连续带的宽度为1-10m，更优选2-8m，最优选3-6m。优选连续带的长度为3-50m，更优选5-40m，最优选10-30m。优选在连续带上的停留时间为5-120分钟，更优选10-60分钟，最优选12-40分钟。
适用于连续带的材料包括合成树脂(例如聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、氟树脂、聚氯乙烯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂和聚氨酯树脂)和橡胶材料(例如天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丙烯橡胶、丁腈橡胶、丙烯腈异戊二烯橡胶(nitrile isoprene rubber)、丙烯酰类橡胶(acryl rubber)、聚氨酯橡胶、聚硫橡胶、硅橡胶和氟橡胶)。在上述其他物质中，特别优选橡胶(例如丁腈橡胶，硅橡胶和氯丙烯橡胶)和氟树脂(例如聚四氟乙烯，聚三氟乙烯，聚三氟一氯乙烯和聚氟乙烯)。
任选可用表面活性剂如聚硅氧烷、蜡和/或水涂布带表面。
优选所形成的聚合物凝胶层的厚度为1-20cm，更优选2-15cm，最优选5-10cm。接着，在其他工艺步骤中粉碎聚合物凝胶，例如在绞肉机、挤出机或捏合机中。
所得聚合物凝胶的酸基团一般为部分中和状态，优选中和度为25-95摩尔％，更优选50-80摩尔％，尤其更优选60-75摩尔％，可为此使用常用的中和试剂，例如碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。也可用铵盐代替碱金属盐。特别优选碱金属为钠和钾，但最优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。
优选在单体阶段进行中和。通常通过以水溶液、熔融体或优选固体材料混合中和试剂完成中和。例如，含水量明显低于50重量％的氢氧化钠可以熔点为23℃以上的蜡状物质存在。在这种情况下，可以片状物或在升高的温度下以熔融体计量。
也可在聚合之后在聚合物凝胶阶段进行中和。但也可在聚合之前通过将部分中和试剂加入单体溶液中并仅在聚合后在聚合物凝胶阶段设定所需最终中和度而中和至多40摩尔％，优选10-30摩尔％，更优选15-25摩尔％酸基团。当聚合后至少部分中和聚合物凝胶时，优选例如利用绞肉机机械粉碎聚合物凝胶，此时可将中和试剂喷雾、喷淋或倾倒在其上，然后小心混入其中。为此，可重复研磨所得凝胶物质以均化。
然后优选利用带式干燥机干燥聚合物凝胶直至残留含水量优选低于15重量％，尤其是低于10重量％，通过EDANA(欧洲一次性用品和非织造材料协会)推荐的第WSP 230.2-05号测试方法“含水量”测定含水量。可选地，也可利用流化床干燥机或加热的犁头混合机进行干燥。为获得特别白的产物，有利的是通过确保快速去除蒸发的水干燥所述凝胶。为此，必须优化干燥机温度，必须控制供气和排气，且必须始终确保充分通风。当所述凝胶的固体含量足够高时，干燥本身越简单，产物越白。因此优选干燥前凝胶的固体含量为30-80重量％。特别有利的是向干燥机通氮气或其他非氧化性惰性气体。然而，可选地，可在干燥过程中仅仅降低氧气的分压以防止氧化黄化过程。但一般而言充分通风和去除水蒸气类似地仍会获得可接受的产物。非常短的干燥时间一般有利于颜色和产品质量。
干燥凝胶的另一个重要作用在于不断降低高吸水性聚合物的残留单体含量。这是因为在干燥过程中任何残留的引发剂将分解，进而导致任何残留的单体共聚。此外，蒸发的水将带走仍存在的任何游离的可随水蒸气挥发的单体如丙烯酸，并由此类似地降低高吸水性聚合物的残留单体含量。
然后研磨和分类干燥过的聚合物凝胶，有用的研磨装置通常包括单或多级辊磨机(优选两或三级辊磨机)、针磨机、锤磨机或摆式磨机。
可接着后交联所得聚合物。有用的后交联剂为包含两个或更多个能与聚合物的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。有用的化合物例如为如EP 83 022A2、EP 543 303A1和EP 937 736A2所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮杂环丙烷、聚胺、聚酰胺基胺、二-或多缩水甘油基化合物，如DE33 14 019A1、DE 35 23 617A1和EP 450 922A2所述的多元醇，或如DE 10204 938A1和US 6,239,230所述的β-羟基烷基酰胺。也可使用具有混合官能团的化合物，例如缩水甘油、如EP 1 199 327A2所述的3-乙基氧杂环丁烷-3-甲醇(三羟甲基丙烷氧杂丁环)、氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺或第一步反应后生成其他官能团的化合物，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧异丁烷、氮杂环丙烷、氮杂环丁烷或氧杂环丁烷。
还可提及的有用后交联剂包括DE 40 20 780C1的环状碳酸酯，DE 19807 502A1的2-噁唑烷酮及其衍生物(例如2-羟乙基-2-噁唑烷酮)，DE 198 07992A1的二-和聚-2-噁唑烷酮，DE 198 54 573A2的2-氧代四氢-1，3-噁嗪及其衍生物，DE 198 54 574A1的N-酰基-2-噁唑烷酮，DE 102 04 937A1的环脲，DE 103 34 584A1的二环酰胺缩醛，EP 1 199 327A2的氧杂环丁烷和环脲以及WO 2003/31482A1的吗啉-2，3-二酮及其衍生物。
优选后交联剂为噁唑烷酮及其衍生物(具体为N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮)、缩水甘油基化合物(具体为乙二醇二缩水甘油基醚)、多元醇(尤其是甘油)和碳酸亚乙酯。
优选后交联剂的量为0.001-5重量％，更优选0.01-2.5重量％，最优选0.1-1重量％，每种情况均基于聚合物。
通常通过用后交联剂的溶液，优选水溶液喷雾聚合物凝胶或干燥的聚合物颗粒进行后交联。喷雾之后接着热干燥，不仅可在干燥前也可在干燥过程中进行后交联反应。
有利的是使后交联剂与本发明方法的聚合物混合，接着热干燥。
优选将接触式干燥机，更优选将铲式干燥机，最优选将碟式干燥机作为在其中进行热干燥的装置。合适的干燥机包括例如
Figure A20088000236600101
干燥机和
Figure A20088000236600102
干燥机。也可使用流化床干燥机。
可通过加热夹套或将热空气鼓入混合机中在混合机自身中进行干燥。类似地可使用下游干燥机，例如盘式干燥机、旋转管式炉或可加热的螺杆。但也可例如将共沸蒸馏用作干燥方法。
优选干燥温度为50-250℃，优选50-200℃，更优选50-150℃。优选在该温度下于反应混合机或干燥机中的停留时间少于30分钟，更优选少于10分钟。
本发明旋转刀的使用寿命得到了提高。因此，本发明提供了制备高吸水性聚合物的改进方法，且维护成本得到了降低。

Claims (12)

1.一种在连续带式反应器上制备高吸水性聚合物的方法，所述反应器包括至少一把在连续带式反应器末端切削所形成的聚合物凝胶的旋转刀，其中刃口的长度为至少1cm，且刃口不与旋转轴平行。
2.根据权利要求1的方法，其中支承于旋转轴上的力在一次旋转过程中的变化小于20％。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述刀为螺旋刀。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中当聚合物凝胶向下移动时所述刀切削聚合物凝胶。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中切削过的聚合物凝胶落入挤出机中。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中连续带速度与刀端速的差小于25％。
7.根据权利要求6的方法，其中在旋转方向上一把刀的尾端是在待切削聚合物凝胶其他侧端上的下一把刀的开始端。
8.根据权利要求中1-7中任一项的方法，其中所述刀安装在圆柱体上。
9.根据权利要求8的方法，其中不包括刀的所述圆柱体的直径为10cm-60cm。
10.根据权利要求8或9的方法，其中包括刀的所述圆柱体的直径为20cm-70cm。
11.根据权利要求8-10中任一项的方法，其中在圆柱体上装有4把螺旋刀，每把螺旋刀形成1/4转螺旋。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中在连续带式反应器上处理的单体为至少50重量％丙烯酸和/或其盐。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008086975A1 (en) 2007-01-16 2008-07-24 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
CN101594932B (zh) 2007-01-16 2012-10-10 巴斯夫欧洲公司 在连续带式反应器上生产高吸水性聚合物
JP6004569B2 (ja) * 2012-09-07 2016-10-12 株式会社日立メタルプレシジョン ロータリ刃とその製造方法、これを用いたロータリカッタ
US11027286B2 (en) * 2017-09-25 2021-06-08 Saint-Fun International Co., Ltd. Lottery ticket destroying device

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US355898A (en) * 1887-01-11 Iachine for treating rags
US116033A (en) * 1871-06-20 Improvement in straw-cutters
US1639807A (en) * 1924-12-13 1927-08-23 New Idea Spreader Co Cutter head
US2808884A (en) * 1954-04-05 1957-10-08 Pacific Mills Apparatus for producing staple fibers from continuous strands of textile fibers
US3515618A (en) * 1966-06-15 1970-06-02 Goodrich Co B F Chopper
US3529777A (en) * 1968-04-29 1970-09-22 Illinois Tool Works Process for granulating sheet-like material
FR2062100A5 (en) 1969-10-10 1971-06-25 Clamec Extruform Ltd Shredder/pulverizer for thin plastic mater - ial
CA1253833A (en) * 1984-11-06 1989-05-09 Akira Yada Process for preparing water-soluble polymer gel particles
JPS61110510A (ja) * 1984-11-06 1986-05-28 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水溶性重合体ゲルの破砕方法
FI90554C (fi) * 1987-07-28 1994-02-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi
DE19518645C1 (de) 1995-05-20 1996-09-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Grobzerkleinerung von wasserhaltigen Polymerisatgelen
US7156007B1 (en) * 1996-05-20 2007-01-02 Stockhausen Gmbh Device and a process for coarsely grinding hydrous polymer gels
JP4097754B2 (ja) 1997-12-25 2008-06-11 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
US6241928B1 (en) * 1998-04-28 2001-06-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of shaped hydrogel of absorbent resin
DE19955861A1 (de) * 1999-11-20 2001-05-23 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von vernetzten feinteiligen gelförmigen Polymerisaten
JP4805490B2 (ja) 2000-08-03 2011-11-02 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP4920182B2 (ja) * 2003-09-01 2012-04-18 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粒子の製造方法
EP1510317B1 (en) * 2003-09-01 2007-02-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of water-absorbent resin particles from hydrogel particles
EP1741536A1 (en) 2005-07-06 2007-01-10 Purac Biochem BV Method for comminuting polymeric shaped articles by milling
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